JPH02270532A - 低収縮ポリエステルフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする
フィルムから、厚み均一性および平面性に優れた低収縮
二軸配向ポリエステルフィルムを製造する方法に関する
。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕二軸
配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、機械的性
質、耐熱性、耐薬品性等に優れるため、種々の用途、例
えば電気絶縁用途、フロッピーディスク用途、垂直磁気
記録基板用途、液晶パネル基板用途、メンブレンスイッ
チの回路基板用途、ＦＰＣ用途、スライスバックトラン
ス用途、写真、製版、ＯＰＣ，ＯＨＰ用途等、幅広く用
いられている。

しかしながら、これらの用途では、いずれも年々、精密
かつ高精度が要求され、それに伴ってフィルムに対し、
低収縮化が極めて強く要望されている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、冷却
−固化−延伸の各工程の条件を特定することにより、低
収縮化フィルムが容易に得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。

すなわち本発明の要旨は、実質的にポリエチレンテレフ
タレートからなる溶融樹脂を、粘着温度が９０’Ｃ以上
であるロール上でガラス転移温度以上１２０℃以下に冷
却、固化させてシートとし、得られたシートを９０℃以
上に保持、搬送し、縦延伸後の複屈折率が０．０９０以
下となるよう９０℃以上で縦延伸し、次いで１００℃以
上で３．４倍以上横延伸した後、２００℃以上で熱固定
することを特徴とする低収縮ポリエステルフィルムの製
造方法に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において使用されるポリエチレンテレフタレート
（以下、ＰＥＴと略す）は、酸成分としてテレフタル酸
残基を８０重量％以上含み、グリコール成分としてエチ
レングリコール残基を８０重量％以上含むポリエステル
であるが、場合により残りの成分が種−の異なるモノマ
ーとの共重合体あるいはブレンド物であってもよい。ま
た、使用するポリマー中には、重合段階でリン酸、亜リ
ン酸およびそれらのエステルならびに無機粒子（シリカ
、カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、二酸
化チタンなど）が含まれていてもよいし、重合後ポリマ
ーに無機粒子などがブレンドされていてもよい。

次に本発明の低収縮二軸配向ポリエステルフィルムの製
造方法を説明する。

まず、前述したポリエステルポリマーを充分乾燥した後
、通常２８０〜２９０℃で溶融押出して、粘着温度が９
０℃以上であるロール上で、ガラス転移温度以上１２０
℃以下に冷却、固化させてシートとする。この工程にお
いて、静電印加密着法（ワイヤー、板状、針状電極等で
シートに電圧を印加しロールに密着させる方法）を併用
することが好ましい。粘着温度が９０゛Ｃ以上であるロ
ールとしては、セラミックロール、テフロン被覆ロール
、シリコンゴム被覆ロール等が挙げられ、本発明の方法
においてテフロン被覆ロールを採用することが好ましく
、特にＰＦＡ（テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体）被覆ロールを採用す
ることが好ましい。

得られたシートは、次いで９０℃以上に保持したまま、
搬送し、縦延伸後のフィルムの複屈折率が０．０９０以
下となるよう９０℃以上で縦延伸する。

フィルムの複屈折率が０．０９０を超えるとフィルムの
収縮率が高くなるため好ましくない。縦延伸後のフィル
ムの複屈折率は、好ましくは０．０７０以下、更に好ま
しくは０．０６０以下、特に好ましくは０．０５５以下
である。また、縦延伸後のフィルムの縦方向１．５ｍ当
たりの厚さ斑は１０％以下が好ましく、更に好ましくは
６％以下、特に好ましくは４％以下である。さらに縦延
伸後のフィルムの平均屈折率−五−は１．５７５０〜１
．６０００の範囲が好ましく、更に好ましくは１．５８
００〜１、５９５０の範囲である。

なお、予熱搬送ロールおよび延伸ロールは、粘着温度が
９０°以上のロールを用いることが好ましい。特に延伸
ロールについては、ロールが摩耗し易いため、通常、表
面粗度（Ｒ，、、）が１．０μｍ以下のセラミックロー
ルを用いる。

得られた縦延伸フィルムは、１００℃以上で３゜４倍以
上横延伸した後、２００℃以上で熱固定する。

横延伸温度が１００℃未満では、厚さ斑、収縮特性が悪
化し好ましくない。また、熱固定温度が２００℃未満で
は、収縮率が高くなるため好ましくない、熱固定温度は
２２０℃以上が好ましく、２３０℃以上が更に好ましい
。熱固定後、さらに縦及び／又は横方向に弛緩を施すこ
とにより、フィルムの寸法安定性を向上させることがで
きる。

以上述べた条件を適宜選択することによりフィルムの収
縮率（１６０℃で３０分間処理後の収縮率）を１．０％
以下とすることができる。また、上記条件範囲内で、得
られるフィルムの厚さ斑（継および横方向１．５ｍ当た
り）を６％以下とすることが好ましい。さらに、フィル
ムの平均屈折率−石−を１．６０５０〜１．６１００、
面配向度ΔＰを０．１５５〜０．１７０の範囲となるよ
う条件を適宜、調整することが好ましい。

本発明の方法は厚さ２５μｍ以上のフィルムの製造方法
として好適である。また、縦延伸後のフィルムに塗布を
施し、次いで横延伸、熱固定して製造されるコーティン
グフィルムの製造方法としても好適である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定され
るものではない。

なお、本発明の方法における条件測定法および得られる
フィルムの特性評価法は以下の通りである。

（１）熱収縮率 無張力状態で１６０℃の雰囲気中３０分間熱処理し、熱
処理前後のサンプルの長さを測定することにより、次式
にて計算した。

熱収縮率（％） （２）厚さ斑 安置電気社製連続フィルム厚さ測定器（電子マイクロメ
ーター使用）により、二軸延伸フィルムの縦方向に沿っ
て測定１．５ｍ長さについて次式より算出した。

×１００％ （３）フィルム温度 バーンズの温度計によりフィルム表面に焦点をあてて測
定した。

（４）ロールの粘着温度 ゛第１図に示す装置において、ロール１の回転速度を４
ｍ／ｗｉｎ、ロール２の回転速度を８ｍ／ｍｉｎとして
フィルムを延伸した。ロール１の温度を種々変化させ、
ニップロール３によるフィルムのニップ点からフィルム
の難脱点までの角度（θ）を測定し、θを０に外挿した
ときのロール１の温度を粘着温度とした。

（５）複屈折率　八〇 カールツアイス社製偏光顕微鏡により縦延伸フィルムの
りタープ−ジョンを測定し、次式により複屈折率（Δｎ
）を求めた。

Δｎ　＝　Ｒ／　ｄ Ｒ：リターデーション ｄ：フィルム厚さ （６）平均屈折率−１−２面配向度　ΔＰアタゴ光学社
製アツベ式屈折計を用い、フィルム面内の屈折率の最大
値ｎＴ、それに直角の方向の屈折率ｎβ、及びフィルム
の厚さ方向の屈折率ｎαを測定し、次式より平均屈折率
を算出した。

なお、屈折率の測定は、ナトリウムＤ線を用い、２３℃
で行なった。

ｎ＝　１／３　　（ｎα＋ｎβ＋ｎｒ）。

（７）平面性 目視で観察し、良好なものをＯ１不良のものを×、その
中間を△とした。良好なもののうちでも定盤の上にｌｍ
Ｘ１ｍのフィルムを静置した際、クルミのないものを◎
とした。

実施例１ （ポリエステルチップの製造法） ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
７０部、及び酢酸カルシウム−水塩０．０７部を反応器
にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去させ、エ
ステル交換反応を行ない、反応開始後約４時間半を要し
て２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了
した。

次にリン酸０．０４部及び二酸化アンチモン０．０３５
部を添加し常法に従って重合した。すなわち反応温度を
徐々に昇温し、最終的に２８０℃とし、一方、圧力は徐
々に滅じ、最終的に０．５ｍｍＨｇとした。４時間後、
反応を終了し、常法に従いチップ化してポリエステル（
Ａ）を得た。

一方ポリエステル（Ａ）の製造においてエステル交換終
了後平均粒径１．２μｍの無定形シリカ０゜１３部を添
加する以外は、ポリエステル（Ａ）の製造と同様にして
無定形シリカ含有ポリエステル（Ｂ）を得た。

また、ポリエステル（Ｂ）において、無定形シリカの粒
径を３０μｍ、添加量を０．０５部として無定形シリカ
含有ポリエステル（Ｃ）を得た。

（製膜法） 上記ポリエステル（Ａ）、ポリエステル（Ｂ）及びポリ
エステル（Ｃ）を６０：１５：２５にブレンドした後、
常法に従い、１８０　’Ｃで４時間、乾燥し２８５℃で
溶融押出し、表層部を５０μｍのＰＦＡで被覆したキャ
スティングロール上に冷却固化し、無定形シートを得た
。なお、キャスティングロールは表面温度１００　’Ｃ
に保ち、フィルムは該ロールに静電印加密着法により密
着させた。

得られた無定形シートを１００℃に保持したまま、ＰＦ
Ａ被覆ロールで予熱、搬送し、９２℃の低速延伸ロール
と３０℃の高速延伸ロール間で３．５３倍縦延伸した。

この時フィルム温度は９１″Ｃであった。また、縦延伸
後のフィルムの複屈折率Δｎは０．０５４、フィルムの
厚さ斑は６％であった。

次いで、得られた縦延伸フィルムを１０５℃で３．６倍
横延伸し、２３５℃で巾方向に５％弛緩しながら熱固定
し、１２５μｍのフィルムを得た。

実施例２．比較例１〜４ 製膜条件を表−１に示すように変更し、各フィルムを得
た。

以上、上記フィルムを評価した結果をまとめて下記表−
１に示す。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、低収縮性、厚み均一性および平
面性に優れたフィルムを容易に製造することができ、そ
の工業的価値は高い。

【図面の簡単な説明】

第１図はロールの粘着温度を評価する装置の概略説明図
である０図中（１）は低速延伸ロール、（２）は高速延
伸ロール、（３）および（３′）はニップロール、（４
）および（４′）は搬送ロール、（５）はフィルムを示
す。 出　願　人　ダイアホイル株式会社 代　理　人　弁理士　長谷用　　− ほか１名 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）実質的にポリエチレンテレフタレートからなる溶
   融樹脂を、粘着温度が９０℃以上であるロール上でガラ
   ス転移温度以上１２０℃以下に冷却、固化させてシート
   とし、得られたシートを９０℃以上に保持、搬送し、縦
   延伸後の複屈折率が０．０９０以下となるよう９０℃以
   上で縦延伸し、次いで１００℃以上で３．４倍以上横延
   伸した後、２００℃以上で熱固定することを特徴とする
   低収縮ポリエステルフィルムの製造方法。