JPH02272451A - 銀錯塩拡散転写反転法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　産業上の利用分野 本発明は銀錯塩拡散転写反転法（ＤＴＲ法）、特に受像
層中にＤＴＲ法により作られたポジ像の濃度および色調
を改良するだめの方法に関する。

山）　従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写反転法は、一般に感光層としてハロゲン
化銀乳剤層が支持体上に形成さｆｌｆｃ感元材感色材料
現像核ｔ−含む受像層が支持体上に形成された受像材料
及びハロゲン化銀の浴剤を含む処理液から構成さｎる０
銀錯塩拡散転写反転法の原理は、露光された感光層の露
光部のハロゲン化銀が、処理ｇあるいは感光材料中の現
体主系によって現像さｎ１同時に未＊元部のハロゲン化
銀が処理液中のハロゲン化銀溶剤と反応して可溶性銀１
塩となυ、受像材料へ拡散し、受像層中のり埋現像核に
沈積して一画儂が形成さｎる。

ＤＴＲ法は、広範な用途が可能である。書類のコピー、
例えば印刷物、手書物、設計図のコピーさらに製版作業
時の版下材料等巾広く利用されておシ、元の原稿に忠実
な画像再現が要求される。

また、上記ＤＴＲ法に於ては、受像層中で、純５黒色な
いし青黒色の銀像を得ることが重要である。

そのような転写銀像を得るためには、受像層あるいは拡
散転写処理液中に、いわゆる色調剤全含有させればよい
ことが知らｎている。

色調剤としては、種々のものが知られている。

例えば、米国特許第３．０４ａ５１４号には、受像ノ層
中で有機硫黄化置物、例えばフェニルメルカプトテトラ
ゾールの使用が記載されている。しかしながら、そのよ
うな化付物は、転写速度を着しく抑制するという欠点が
ある。

従って、そのような色調剤上使用する量には制限があり
、不十分な色調改良効果しか得らｎない、たけてなく、
高い最高磯度、高コントラストおよび高鮮鋭度の銀像を
得るための急速な転与現ｉｓ！’ｉ抑制し、通常はその
ような特性を不満足なものにする。

（Ｑ　発明の目的 上記の本発明の目的は、写真ハロゲン化銀乳剤層を有す
る感光性材料を像に従って露光し、露光した乳剤層をハ
ロゲン化銀溶剤を含むアルカリ性処理溶液の助けによっ
て現像し、物理現像核含有受像層を含む受像材料に銀錯
塩全拡散せしめ、これによって、その層中に銀転写像金
形成させることからなり、上記転写像の濃度および色調
に影響を与える下記−紋穴（１）で弐わされる如き１−
フ二二ルー置換テトラゾール化付物を上記物理現像核含
有受像層またはそれと水透過性関係にある非感元性観水
性コロイド層および／または上記アルカリ性処理溶液中
に含有させることからなるＤＴＲＴＲ形成する方法によ
って達成さｎる。

本発明に用いる１−フエニル−置換テトラゾール化合物
として特に好ましいものに、下記−紋穴（Ｉ）で表わさ
れる化付物である。

（Ｉ） −Ｎ 凡のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
Ｉ、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基
、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基などがある。

本発明に用いる具体的化合物例全以下に示すがこｎらに
限定さｎるものではない。

１３゜ １４゜ １５゜ −Ｎ 八□八 −Ｎ Ｎ−Ｎ −Ｎ ｎ。

−Ｎ 器。

ム。

ハロゲン化銀醍剤の助けによシ銀錯塩の迅速形成を可能
にするため、本発明により使用する感光性材料の写真ハ
ロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀は、９０モル舛以上の塩
化物ｔ″含む、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀會用埴ることが好ましいＯ ハロゲン化銀乳剤は、青、縁、赤のスペクトル増ｇＩｋ
することもできる０それは、メロシアニン、シアニン色
票あるいはその他の増感色素でありうる０ 更に、そのハロゲン化銀乳剤は６癩の増感剤で化学増感
することが出来る０例えば、硫黄増感剤（例えばハイポ
、チオ尿素、不安定硫黄を含むゼラチンなど）、貴金属
増感剤（例えば塩化金％冒ダン金、塩化白金酸アンモニ
ウム、硝１１２銀、塩化銀、パラジウム塩、ロジクム塩
、イリジウム塩、ルテニウム塩など）、米国時ｆｆ第４
５１８，６９８号などに記載のポリアルキレンボリアオ
ン化合１、ドイツ特許Ｍｌ、０２０，８６４号記載のイ
ミノ−アミノ−メタンスルフォン酸、還元増ＷＡ剤（例
えば順化第１錫など）などが有利に用いられる０１ゴに
ついてｖＪ戯銀のｌで我わしたハロゲン化銀の好適な被
櫃卓は１〜５１１／ｄの範囲である。

写真ハロゲン化銀乳剤層のバインダーはゼラチンが好ま
しい０しかしながらゼラチンの代りにまたはそれと共ｅ
こ１檎以上の他の天然および／または性成親水性コロイ
ド例えばアルフイン、カゼイン、ゼイン、ポリビニルア
ルコール、アルギン酸鷹７ｔは七の塩、セルロース誘導
体（例えはカルボキシメチルセルロース、変性ゼラチン
）等も使用できる０感元性材料のハロゲン化銀乳剤ノー
中の硝酸銀に換算したハロゲン化銀に対する親水性コロ
イドの重量比は０．３〜５、好ましくは０．５〜３の範
囲で用いらｎる。

バインダーおよびハロゲン化銀に刃口えて、感光性材料
は写真ハロゲン化銀乳剤層中および／またはそれと水透
過性関係にある一つ以上のノー中に、普通（便用さｎる
任意の種鵡の化合９Ｊｔｔ有できるＯ 例えは、メルカプト化合物、ナト２アザインデンの知合
カプリ防止剤ないしは安定剤、界面活性剤としてサポニ
ン、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコ
ハク識エステル項、米国時１ｆｆｊｆＧ２，６００，８
３１号記載のフルキルアリールスルホネートのような陰
イオン性化合智及び米国特許ｊｇ３，１３３，８１６号
記載のような両性化合資など、その他にもワックス、ポ
リオール化合物、尚級脂肪鈑のグリセライドめるいは高
級アルコールエステルの如き′＆ｔｓ剤、Ｎ−グアニル
ヒドラゾン系化合物、４級オニウム化酋吻、３ｆＩ＆ア
ミン化合智の如きモルダント、ジアセチルセルロース、
スチレンーパーフルオ目アルキレンソジウムマレエ−ト
共重曾体、スチレン−無水マレイン酸共重合体とＰ−ア
建ノベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩の如き
帯電防止剤、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン
、コロイド状酸化珪素の如きマット剤、アクリル酸エス
テル、種々のラテックスの如應膜物性改良剤、スチレン
−マレイン酸共重合体、特公昭３６−２１５７４号の如
き壇粘則、酸化防止Ｍｌｊ　％現像主系、Ｐｌｉ詞擾剤
等を使用することができる。

写真親水性コロイドハロゲン化銀乳剤層は適当な硬膜剤
で硬膜することがで右、硬膜剤の具体的な例としてはホ
ルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化−ｆｉｔｓ、ジアセチル、シクロペンタンジオン
のｇＩｓケトン化曾智、ビス（２−クロロエテル［８）
−２−ヒドロキシ−４゜６−ジクロロ−１，３，５）リ
アジン、米国４＃奸第３゜２８８．７７５号記載のｇＩ
き反応性のハロゲンを有する化ｆｔｗ、ジビニルスルホ
ン、米１ｆｌｌ峙許ｇ３．６３５．７１８号記載の如き
反応性のオレフインをもつ化合書、米国％ｆＦ第４７３
２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国籍
ｆＦ第３，１０３，４３７号記載の如きインシアネート
類、米国時軒第３．０１７，２８０号、同第２，９８３
，６１１号記載の如きアジリジン化曾’！！ｌ類、米国
特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド
系化廿＠類、米国籍ｒｆ第３，０９１，５３７号記載の
如きエポキシ化＃１、−ムコクロア１４ｐの如きハロゲ
ノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの
如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、カリ明はん、硫
酸ジルコニウムの如′＠無機硬楓剤などがあり、こｎら
’に１［又に２遣以上組合せて用いることができるＯ 本発明により使用する感光性材料の支持体としては、ポ
リスチレン、ポリカーボネートフィルム、セルローズト
リアセテート及びポリエチレンテレフタレートなどのプ
ラスチックフィルムるるいにポリエチレンで被梳された
ポリエチレンラミネート紙、バライタ紙等が使用さｎる
〇 支持体の長面に鼠ましく設けらｎるバックＪ−に、感光
層側とのカールバランス七味つに必貴な童の親水性コロ
イドを含む゛。その量は、感光層側の親水性コロイド総
量、白色無機顔料の量などに依存する０ 本発明により使用する受像材料の受像ノーは感光性材、
科について前述した支持体の一つでありうる不透明また
は透明支持体上に被覆できるＯＷ理現像核としては、銀
、金、白金、パラジウム、銅、カドミウム、鉛、コバル
ト、ニッケル等の金属又はその硫化物、セレン化物等を
用いることができる。これらはコロイド状でるることが
好ましい。

前述した一般式（Ｉ）に相当する化合物は、１〜２００
キ／ｄの童で非感光性受像層中に混入できる。好ましく
は七扛らは１〜５０キ／ｄの電で非感−１ｔ、性受欅層
中に混入する。それらはまた受像層と水透過性関係にあ
る非感光性親水性コロイド層中に等しく作用する童で混
入することもできる０受像層を金石する非感光性材料の
一つ以上の１−は、界面活性剤、マット剤、螢光染料、
賀色防止剤、色調剤、現像生薬（例えば、ハイドロキノ
ン及びその誘導体１−フエニル−３−ピラゾリドン及び
その誘導体等）、ハロゲン化銀の譜剤（例えば、チオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸カリウム等）等を含むことがで
きる。更に受像層の下に中和層、支持体との接層をよく
する下引層が設けらｎても良い。

受像層（グハロゲン化銀について前述した任意のバイン
ダーからなってもよく、あるいはそれ金宮有していても
よい。ゼラチンが受１１／−にとって好ましいバインダ
ーである。

また、受像ＪｉＩＩは写真栽水注コロイドノーロゲン化
銀乳ハ１」層で記載の適当な硬膜剤によって硬膜するこ
とができる。

複数の親水性コロイドノーはいくつかに分けて塗布する
こともでき、また同時ＭＬ層塗布することもできる。塗
布方式は公知の方法いずｎでもよく、制限さｎない。

拡散転写法に用いらｎる処理液は、アルカリ性物質、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、第三燐酸ナトリウム等、ハロゲン化銀溶剤、例えば
チオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、環状
イミド化合物、チオサリチル酸等、保恒剤、例えば亜硫
酸ナトリウム等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース等、カプリ防止剤
、例えば臭化カリウム、１−フエニル−５−メルカプト
テトラゾール等、現像変性剤、例えばポリオキ７アルキ
レン化合吻、オニウム化合物、’ｍｓ生薬例えばハイド
ロキノン、１−フエニル−３−ピラゾリドン、ヒドロキ
シアミン等を含むことができる。

しかし、この現像王Ｓｔｔむ高アルカリ処理液中では、
現像主薬が空気酸化を受けて失効する欠点を有しており
、従って現像主系ｔＤＴＲ材料中材料表わち、ハロゲン
化銀乳剤ノｆ１ｔたは／およびそれと水透過性関係にあ
る親水性コロイド層へ含有させる方法により、その欠点
を大幅に回避しうる。

このような現像主薬を含有する拡散転写材料では通常、
現像主薬全会く、あるいは実質的に含まないアルカリ活
性液が用いられる。

アルカリ活性ｇを用いるＤＴＲ法は、特公昭３９−２７
５６８、開開４７−３０８５６、開開５１−４３７７８
等の明細書を参照することができる０ 前述した一般式（１）に相当する化合物は、５〜５００
！／ノの量でアルカリ性処理液に加えることができる。

好ましくはそれらは１０〜１００■／ノの童で加える。

■　実施例 以下に本発８Ａヲ実施例に工り説明するが、本発明を何
ら限定するものではない。

実施例１ 感光性材料はポリエチレンラミネート州土にハレーシー
ン防止用としてカーボンブラック金言有する下塗層を設
け、その上に０．３μの平均粒子径のオルソ増感さｎた
塩臭化銀（Ａ化銀５モル％）を硝酸銀に換算して１．５
１１７ゴ、さらに０．２１／ゴの１−フエニル−３−ピ
ラゾリドンと０．７１７−のハイドロキノン、４１１／
ｌｒｉ’のゼラチン全室むゼラチンハロゲン化銀乳剤層
を設けて裏道された。

ハロゲン化銀乳剤層は拡散転写処理に支障のないように
硬膜剤を含ませ硬膜される。

受像材料は、下記の塗液ｔ−Ｘ製し、予めコロナ放電処
理し７？、９０１１／ｒｄのポリ善チレンラミネート紙
にゼラチン２ｔｔ／ｒｒ？になるように塗布乾燥した。

得られた試料は７０％Ｒ）Ｉで２４時間調湿した後４０
℃で７日間加温した。

拡散転４用処理ｇ、は次の組成のもの全便用した。

以上のように製造された感光性材料を像に従って繕元し
・感光性材料の乳剤（３）と受像材料の受像面全型ね、
上記拡＃！１．転写用処理液の入った絞りロー：７−’
ｋＶするプロセッサーに通し、絞りローラーからでた後
、３０秒後に両材料を引き剥がした。

受像材料は約３０秒水洗の後乾燥し、黒部の反射濃度を
マクベス社ＲＤ５１９反射濃度計で測定した０ 上記材料およびＤＴＲ法による処理液による転写像の製
造を、ｍ度および色調制御化合物全下表１に示す如く変
えた以外は同じ方法で数回繰返し九。ブランクはその個
々の場合において受ｍｌ−中および／または処理溶液中
に濃度および色調制御化合物を存在させないこと全意味
する。化合物Ａは比較化合物であり、こｎは普通に知ら
れている１−フエニル−５−メルカ、ｉ’ｌ’−ｆト９
ソールである。

表１ ブランク　　　　　ブランク 化付物Ａ Ｉ ＃１２ ブランク　　　　　化付物Ａ 化付物４　　　　　　ｒ　５ ＃　　２０　　　　　１　６ １．４５ １．３８ １．５０ １．５２ １．５５ １．３５ １．４９ １．５４ １．５３ １．５４ 褐色 褐黒色 中性黒色 褐黒色 中性黒色 表１に示した結果は、本発明による濃度および色調制御
化合物１．２．３．４．５．６．１２および２ｏで得ら
ｎた転写像について測定した反射濃度がブランクおよび
比較化合物Ａのそれより大であることを示している。

ブランクで得られた転写像の色調は褐色であり、化合物
Ａで得ら扛た転写像の色調は褐黒色であった。こｎに対
して、化合物１．２．３．４．５．６．１２および２０
で得らｎた転写像の色調は良好な中性黒色であった。

実施ｆｌ１２ 受像材料を以下の如く製造した。下記の塗［−ｆＡ製し
、実施例１に記載したポリエチレンラミネ（合計ａｏｏ
ｐ） 得られた試料は７０％ＲＨで２４時間調湿した後、４０
℃で７日間加温した。

感光性材料は実施例１に記載した如く製造した。

以上のように製造さｎた感光性材料を像に従って露光し
、感光性材料の乳剤面と受像材料の受像面を重ね、上記
拡散転写用処理液の入った絞りローラーを有するプロセ
ッサーに通し、絞りローラーからでた後、３０秒後に空
材料を引き剥がした。

受像材料は約３０秒水洗の後乾燥し、黒部の反射濃度を
マクベス社ＲＤ５１９反射濃度計で測定したＯ 上記材料およびＤＴＲ法による処理による転写像の製造
全濃度および色調制御化付物を下表２に示す如く変えた
以外は同じ方法で数回繰返した。

ブランクは、受像層被榎非感元性親水性コロイド層中に
濃度および色調制御化合物を存在させないことを意味す
る０化合物人は比較化付物であり、こｎは普通に知られ
ている１−フエニル−５−メルカプト−テトラゾールで
ある。

表２ 濃ν色調制御化付物　　　反射濃度　　　像色調ブラン
ク　　　　　　　　　１．４６　　　　褐　色比付物Ａ
　　　　　　　　　　１．３６　　　　　褐黒色化合物
１　　　　　　　　　１．５６　　　　　中性黒色’　
　７　　　　　　　　　１．５４ ’　　１２　　　　　　　　１．５５ １　１５　　　　　　　　１．５４　　　　　１１　２
３　　　　　　　　１．５３　　　　　７表２に示した
結果は、本発明による濃度および色調制御化仕！！Ｆ１
，７，１２．１５および２３で得られた転写像について
測定した反射濃度がブランクおよび比較化ＯｍＡのそｎ
よυ大でるることｔ示している◎ ブランクで得らｎた転写像の色調は褐色であり、化合物
Ａで得らｎた転写像の色調は褐黒色であった０こｎに対
して化合物１，７，１２．１５および２３で得らｎた転
写像の色調は良好な中性黒色であった〇手続補正書 （自発） １、事件の表示　平成　１年　特許願事２、発明の名称 銀錯塩拡散転写反転法 ３、補正をする者 事件との関係 住所

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、写真ハロゲン化銀乳剤層を有する感光性材料を像に
   従って露光し、露光した乳剤層をハロゲン化銀浴剤を含
   むアルカリ性処理溶液の助けによって現像し、物理現像
   核含有受像層を含む受像材料に銀錯塩を拡散せしめ、こ
   れによって、その層中に銀転写像を形成させる銀錯塩拡
   散転写反転法において、１−フエニル−置換テトラゾー
   ル化合物が上記物理現像核含有受像層またはそれと水透
   過性関係にある非感光性親水性コロイドおよび／または
   、上記アルカリ性処理溶液中に含有されており、それが
   １−フエニル−５−メルカプトテトラゾールであり、そ
   の１−フェニル基上に直鎖または分枝鎖Ｃ＿１〜Ｃ＿１
   ＿０アルキル基の一つまたは二つを有することを特徴と
   する銀錯塩拡散転写反転法。