JPH03260644A - 銀錯塩拡散転写法用受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ム）産業上の利用分野 本発明は、銀錯塩拡散転写法用受像材料に関するもので
ある。

（Ｂ）従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法は、一般に感光層としてハロゲン化銀
乳剤層が支持体上に形成された感光材料と物理現像核を
含む受像層が支持体上に形成された受像材料及びハロゲ
ン化銀の溶剤を含む処理液から構成される。銀錯塩拡散
転写法の原理は、露光された感光層の露光部のハロゲン
化銀が、処理液あるいは感光材料中の現像主薬によって
現像され、同時に未露光部のハロゲン化銀が処理液中の
ハロゲン化銀溶剤と反応して可溶性銀錯塩となり、受像
材料へ拡散し、受像層中の物理現像核に沈積して銀画像
が形成される。

ＤＴＲ法は、広範な用途が可能である。書類のコピー、
例えば印刷物、手書物、設計図のコピーさらに製版作業
時の版下材料等中広く利用されており、元の原稿に忠実
な画像再現が要求される。

また、上記ＤＴＲ法に於いては、受像層中で、純黒色な
いし青黒色の銀像を得ることが重要である。そのような
転写銀像を得るためには、受像層あるいは拡散転写処理
液中に、いわゆる色調剤を含有させればよいことが知ら
れている。

色調剤としては、種々のものが知られている。

例えば米国特許第３，０４２，５１４号には、受像層中
で有機硫黄化合物例えばフェニルメルカプトテトラゾー
ルの使用が記載されている。しかしながら、そのような
化合物は、転写速度を著しく抑制するという欠点がある
。

従って、そのような色調剤を使用する量には制限があり
、不十分な色調改良効果しか得られなめたけでなく、高
い最高濃度、高コントラストおよび高鮮鋭度の銀像を得
るための急速な転写現像を抑制し、通常はそのような特
性を不満足なものにする。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的に、より改良された色調、最高濃度、コン
トラストおよび鮮鋭度の転写銀画像を得るための銀錯塩
拡散転写法用受像材料を提供することである。

（Ｄ）発明の構成 上記の本発明の目的は、写真ハロゲン化銀乳剤層を含有
する感光性材料を像に従って露光し、露光した乳剤層を
ハロゲン化銀溶剤を含むアルカリ性処理溶液の助けによ
って現像し、物理現像核含有受像層を含む受像材料に銀
錯塩を拡散せしめ。

これによって、その層中に銀転写像を形成させる受像材
料において、下記一般式（Ｉ）および／または（ｎ）で
表わされる化合物を上記物理現像核含有受像層および／
またはそれと水透過性関係にある非感光性親水性コ霞イ
ド層に含有することを特徴とする銀錯塩拡散転写法用受
像材料によって達成される。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＯ） （式中Ｒはア卆キル基又はアリール基を示しＲ１はアル
キル基又はアラルキル基を示し、Ｒ１がスルホ基又はカ
ルボキシル基を含む基の場合にはＸｏは存在しない。Ｘ
ｅは陰イオンを示す。ｆＬ２．Ｂａ５−Ｒ４およびＢＳ
は各々水素原子、アルキル基、アルケニル基、又はアル
コキシ基を示す。Ｒ１、Ｒ墨。

Ｒ４およびＲ５は互いに同じでも異っていてもよく、あ
るいはＲ２とＲ５又はＲ３とＲ４とが互いに連結して炭
素環を形成していてもよい。

Ｒ４は炭素原子又は窒素原子でカルボン酸エステルを形
成しているカルボニル炭素に結合しているｎ価の残基を
示す、ｎは２．３又は４、ｍは０又は１を示す。） 一般式においてＲで示されるアルキル基は匿鎖状又は分
岐状のものであっても良く、更に適当な基（例工ばハロ
ゲン、アルコキシ基等）で置換されていてもよい。

好ましくは炭素数１〜１０のものであり、例えばメチル
、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル。

トリクロロメチル等、アリール基としてはフェニル基、
ナフチル基等の芳香族基が好ましく、これらの芳香族基
に適当な基（例えばハロゲン、アルキル基、ニトロ基等
）で置換されていてもよい。

Ｂ１で示されるアルキル基は、直鎖状又は分岐状のもの
であフてもよく更に適当な基（例えば、スルホ基、カル
ボキシル基）で置換されていてもよい。

好ましくは、炭素数１〜１０のものであり、例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル、カルボキ
シメチル、スルホプロピル等、アラルキル基としては、
直鎖状又は分岐状のものであってもよく、更に適当な基
（例えばスルホ基、カルボキシル基）で置換されていて
もよい。

好ましくは、炭素数７〜１５のものであり１例工は、ヘ
ンシル、７エネチル、フェニルプロピル、２−カルボキ
シベンジル等、ただし、１１１がスルホ基又はカルボキ
シル基を含む基の場合には、Ｘｅは存在しない。

Ｘｅは、陰イオンを示し、好ましくは、−ロゲンイオン
、アルキルスルホネート又はアリールスルホネート。

Ｒｚ、Ｒｉ％８４およびＢ５で各々表わされるアルキル
基としては、直鎖状又は分岐状のものであってもよく、
好ましくは炭素数１〜１０のものであり、例えばメチル
、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−７’ロビル、ｎ−ブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル等、アルケニル
基としては、直鎖状又は分岐状のものであってもよく、
好ましくは、炭素数１〜８であり１例えばアリル、ブテ
ニル、もしくはオクテニル等。

アル；キシ基としては例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ
−プロポキシ、ｎ−ブトキシ％ｎ−オクトキシもしくは
、ベンジルオキシ等、があげられる、又、Ｒ１とＲ１も
しくは３１とＲ４が互いに連結して炭素環を形成する場
合、この炭素環としては例えば、ベンゼン環もしくは８
員から１４員までの縮合環、好ましくは、ナフタレン環
等があげられる。

これらの炭素環は置換基が結合していてもよい。

一般式で示される化合物の内１本発明に於て、特に好ま
しいものとしては、ＩＢ！、Ｒ１、Ｒ４およびＲｉがい
ずれも水素原子か、もしくは、　ＢｚとＲｓ又はＲｓと
Ｂ４とが互いに連結してベンゼン環を形成するものがあ
げられる。

Ｒ６の例としては、アルキレン（エチレン、プロピレン
、１，２−ジメチルエチレン、テトラメチレン、オクタ
メチレン等）、アルケニレン（ビニレン、エチニレン、
フロベニレン等）、シクロアルキレン（Ｉ，３−シクロ
ペンチレン、１，４−シクロヘキシレン勢）、アリーレ
ン（ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、１，３−す７チ
レン等）、アルキレンジイミノ（テトラメチレンジイミ
ノ、ヘキサメチレンジイミノ等）、１，４−シクロヘキ
シレンジイミノ、１．３−フェニレンジイミノ等力；あ
る。

本発明の一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で示される化
合物の具体例ｔあげるが、本発明の化合物は何らこれら
に限定されるものではない。

本発明に用すられる一般式（Ｉ）又は一般式（Ｉｆ）で
示される化合物は特開昭５６−３６６４５号明細書及び
特開昭５９−２０３６９号明細書を参考にすれば極めて
容易に合成できる。上記の化合物の使用量は１　ｑ／ｍ
ｌ〜１　ｆ／ｄ程度の添加量が好ましい。

ハロゲン化銀溶剤の助けにより銀錯塩の迅速形成を可能
にするため、本発明により使用する感光性材料の写真ハ
ロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀ｌよ、９０モルチ以上の
塩化物を含む、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀を用いることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、青、緑、赤のスペクトル増感をす
ることもできる。それは、メロシアニン、シアニン色素
あるいはその他の増感色素でありうる。

更に、そのハロゲン化銀乳剤は各種の増感剤で化学増感
することが出来る６例えば、硫黄増感剤（例えばハイポ
、チオ尿素、不安定硫黄を含むゼラチンなど）、貴金属
増感剤（例えば塩化金、ロダン金、塩化白金酸アンモニ
ウム、硝酸銀、塩化銀、パラジウム塩、ロジウム塩、イ
リジウム塩。

ルチニウム埴など）、米国特許率２，５１８．６９８号
などに記載のポリアルキレンボリア電ン化合物、ドイツ
特許率１，０２０，８６４号記載のイミノ−アミノ−メ
タンスルフォン駿、還元増感剤（例えば塩化第１錫など
）などが有利に用いられる。

１ｉについて硝ｉ１銀のｔで表わしたハロゲン化銀の好
適な被覆率は１〜５　ｆ／ｗ？の範囲である。

写真ハロゲン化銀乳剤層のバインダーはゼラチンが好ま
しい。しかしながらゼラチンの代りに、またはそれと共
に、１１１以上の他の天然および／または合Ｉ！を親水
性コロイド例えばアルブミン、カゼイン、ゼイン、ポリ
ビニルアルコール、アルギン酸またはその塩、セルロー
ス誘導体（例工ばカルボキシメチルセルロース、変性ゼ
ラチン）等も使用できる。ＪＩ光性材料の＾ロゲン化銀
乳剤層中の硝酸銀に換算したハロゲン化銀に対する親水
性；ロイドの重量比は０．３〜５、好ましくは０．５〜
３の範囲で用いられる。

バインダーおよびハロゲン化銀に加えて、感光性材料は
、写真ハロゲン化銀乳剤層中および／またはそれと水透
過性関係にある一つ以上の層中に、普通に使用される任
意の種類の化合物を含有できる。

例えば、メルカプト化合物、テトラアザインデンの如き
カブリ防止剤ないしは安定剤、界面活性剤としてサポニ
ン、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホ琥
珀酸エステル塩、米国特許率２，６　ｏ　ｏ、ｓ　ａ　
ｘ号記載のアルキルアリールスルホネートのような陰イ
オン性化合物及び米国特許率３，１３３，８１６号記載
のような両性化合物など、その他にもワックス、ポリオ
ール化合物、高級脂肪酸のグリセライドあるいは高級ア
ルコールエステルの如き浸潤剤、Ｎ−グアニルヒドラゾ
ン系化合物、４級オニウム化合物、３級ア建ン化合物の
如キモルダント、ジアセチルセルロース、ステレンーパ
ーフルオａアルキレンソジクムマレエート共重合体、ス
チレン−無水！レイン駿共重合体とＰ−７ミノベンゼン
スルホン酸との反応物のアルカリ塩の如き帯電防止剤、
ポリメタクリル駿エステル、ポリスチレン、コロイド状
酸化珪素の如きマット剤、アクリル酸エステル、種々の
ラテックスの如き膜物性改良剤、スチレン−マレイン酸
共重合体、特公昭３６−２１５７４号の如き増粘剤、酸
化防止剤、現儂主薬、ｐＨｗ４整剤等七使用することが
できる。

写真親水性コロイドハロゲン化銀乳剤層は適轟な硬膜剤
で硬膜することができ硬膜剤の具体的な例としてはホル
ムアルデヒド、ゲルタールアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、シクロベンタンジオンの如きク
トン化合物、ヒス（２−りａ　＊二？ル尿り−２−ヒド
ロキク−４，６−ジクロロ−１，３，５）リアジン、米
国特許率３，２８８．７７５号記載の如き反応性のハロ
ゲン含有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許率３
，６３５゜７１８号記載の如き反応性のオレフィン管も
つ化合物、米国特許率２．７３２，３１６号記載の如き
Ｎ−メチロール化合物、米国特許率３，１０３，４３７
号記載の如きイソシアネート類、米国特許率３．０１７
．２８０号、同第２，９８３，６１１号記載の如きアジ
リジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載
の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許＄３，０９
１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸
の如き＾ロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシ
ジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、カ
リ明ばん、硫酸ジルコニウムの如き無機硬膜剤などがあ
り、これらを１程又は２２１１以上組合せて周込ること
がａ来る。

本発明により使用する感光性材料の支持体としては、ポ
リスチレン、ポリカーボネートフィルム、セルローズト
リアセテート及びポリエチレンテレ７タレーＦなどのプ
ラスチックフィルムあるいは、ポリエチレンで被覆され
たボ￥エチレンラミネーＦ紙、バライタ紙等が使用され
る。

支持体の裏面に望ましく設けられるパック層は、感光層
側とのオールバランスを保つに必要な量の親水性コロイ
ドを含む。その量は、感光層側の親水性コロイド総量、
白色無機顔料の量などに依存する。

本発明により使用する受像材料の受像層は、感光性材料
について前述した支持体の一つでありうる不透明または
透明支持体上に被覆できる。

物理現像核としては、銀、金、白金、パラジウム、銅、
カドミウム、鉛、コバルト、ニッケル等の金属又はその
硫化物、セレン化物等を用いることができる。これらは
コロイド状であることが好ましい。

受像層を含有する非感光性材料の一つ以上の層は、界面
活性剤、マット剤、蛍光染料、変色防止剤、色調剤、現
使主薬Ｃ例えば、ハイドロキノン及びその誘導体、１−
フェニル−３−ピラゾリドン及びその誘導体等）、ノ１
０ゲン化銀の溶剤（例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウム、チオシアン駿ナトリウム、チオシア
ン酸カリウム等）等を含むことができる。更に受ｇ！層
の下に中和層、支持体との接着をよくする下引層が設け
られても良い。

受像層はハロゲン化銀について前述した任意のバインダ
ーから成ることができる。ゼラチンが受像層にとって好
ましいバインダーであり。

また、受像層は写真親水性コロイドハゴゲン化銀乳剤層
で記載の適当な硬膜剤によって硬膜することができる。

複数の親水性コロイド層は、いくつかに分けて塗布する
こともでき、また同時重層塗布することもできる。塗布
方式は公知の方法いずれでもよく、制限されない。

拡散転写法に用いられる処理液は、アルカリ性物質、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、第三燐識ナシリクム等、ハロゲン化銀溶剤、例えば
チオ硫酸ナトリウム、チオシアン醗アンモニウム、環状
イミド化合物、チオサリチル醗等、保恒剤１例えば亜硫
酸ナトリウム等。

粘ａｌ剤、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース等、カプリ防止剤１例えば臭化カ
リウム、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等
、現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オ
ニウム化合物、現像主薬。

例工ばハイドロキノン、１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、ヒドロキシルアミン等を含むことができる。

しかし、この現像主薬を含む高アルカリ処理液中では現
像主薬が空気酸化を受けて失効する欠点含有しており、
従って現像主薬をＤＴＲ材料中、すなわちハロゲン化銀
乳剤Ｍｉたは／およびそれと水透過性関係にある親水性
コロイド層へ含有させる方法によりその欠点を大幅に回
避しうる。

このような現像主薬を含有する拡散転写材料では、通常
、現像主薬を全く、あるいは実質的に含まないアルカリ
活性液が用いられる。

アルカリ活性液を用いるＤＴＲ法は、特公昭３９−２７
５６８％同昭４７−３０８５６、同餡５１−４３７７８
等の明細書を参照することができる。

（Ｅ）実施例 以下に本発明を実施例により説明するが、本発明を何ら
限定するものではない。

夾雄例１ 感光性材料はポリエチレンラミネート紙上にハレージ璽
ン防止用としてカーボンブラックを含有する下塗層を設
け、その上に０．３μの平均粒子径のオルン増感された
塩臭化銀（臭化銀５モルチ）を硝酸銀に換算して１．５
ｔ〜、さらに０．２ｆβの１−フェニル−３−ピラゾリ
ドンと０．７ｆ／ｗｌの＾イドロキノン、４〜のゼラチ
ンを含むゼラチンハロゲン化銀乳剤層上膜けて製造され
た。

ハロゲン化銀乳剤層は拡散転写処理に支障のなめように
、硬膜剤を含ませ、硬膜される。

受像材料は下記の１に液を調製し、予めコロナ放電処理
した９０ｆ／讐のポリエチレンラミネート紙にゼラチン
２　ｆ／ｄになるように塗布乾燥した。

得られた受像材料は、拡散転写処理に支障のないように
、硬膜剤を含ませ、硬膜される。

拡散転写用処理液は次の組成のものを使用した。

以上のように製造された感光性材料を像に従って露光し
、感光性材料の乳剤面と受像材料の受會面を重ね、上記
拡散転写用処理液の入った絞りローラーを有するプロセ
ッサーに通し、絞りローラーからでた後、３０秒後に両
材料を引き剥がした。

受像材料は約３０秒水洗の後乾燥し、黒部の反射濃度′
ｆｒ−ｆクベス社ＲＤ５１９反射濃度計で槻定した。

上記材料およびＤＴＲ法による処理液による転写像の製
造を本発明による化合物上下表１に示す如く代えた以外
は同じ方法で数回繰返した。ブランクは、受像層中に本
発明による化合物を存在させないことを意味する。

表１ ブランク　　　１．４５　　　褐色 化合物２　　　１．５１　　　中性黒色化合物５　　　
１．５２　　　中性黒色化合物７　　　１．６０　　　
中性黒色化合物８　　　１４Ｓ　　　中性黒色 化合物１５　　　１．４９　　　中性黒色化合物２１　
　　１．５８　　　中性黒色表１に示した結果は１本発
明による化合物２．５．７．８，１５および２１で得ら
れた転写像について測定した反射濃度がブランクのそれ
より大であることを示している。

ブランクで得られた転写像の色調は褐色であった。これ
に対して化合物２．５．７，８．１５および２１で得ら
れた転写像の色調は良好な中性黒色でありた。

実施例２ 受像材料を以下の如く製造した。下記の塗液を調整し、
実施例１に記載したボリエテレンラ（ネート紙にゼラチ
ン２　ｆ／ｄになるように塗布した。

まだ湿潤している間に形成された層を下記の塗液でゼラ
チン１．５ｆ／ｌ／になるように被覆した。

得られた受像材料は、拡散転写処理に支障のないように
、硬膜剤ｔｔませ硬膜される。

拡散転写用処理液は次の組成のものを使用した。

感光性材料は、実施例１に記載した如く製造した。

以上のように製造された感光性材料、拡散転写用１６１
１液及び受像材料を用いて、実施例１と同様の処理を、
本発明による化合物を下表２に示す如く代えた以外は同
じ方法で数回繰返した。

ブランクは、受儂層被覆非感光性親水性コロイド層中に
、本発明による化合物を存在させないことを意味する。

表２ 化合物７　　　１．６５　　　中性黒色化合物１０　　
　１．６３　　　中性黒色化合物１８　　　１．５８　
　　中性黒色化合物２２　　　１．５７　　　中性黒色
化合物２３　　　１．６１　　　中性黒色化合物２４　
　　１．６０　　　中性黒色表２に示した結果は、本発
明による化合物７．１０．１８．２２．２３シよび２４
で得られた転写像について測定した反射濃度がブランク
のそれより大であることを示している。

ブランクで得られた転写像の色調は褐色であった。これ
に対して化合物７．１０．１８．２２．２３シよび２４
で得られた転写像の色調は良好な中性黒色であった。

ブランク　　　　１．ＳＯ褐　色

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、写真ハロゲン化銀乳剤層を含有する感光性材料を像
   に従つて露光し、露光した乳剤層をハロゲン化銀溶剤を
   含むアルカリ性処理溶液の助けによつて現像し、物理現
   像核含有受像層を含む受像材料に銀錯塩を拡散せしめ、
   これによつて、その層中に銀転写像を形成させる受像材
   料において、下記一般式（ I ）および／または（II）
   で表わされる化合物を上記物理現像核含有受像層および
   ／またはそれと水透過性関係にある非感光性親水性コロ
   イド層に含有することを特徴とする銀錯塩拡散転写法用
   受像材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはアルキル基又はアリール基を示しＲ＿１はア
   ルキル基又はアラルキル基を示し、Ｒ＿１がスルホ基又
   はカルボキシル基を含む基の場合には、Ｘ＾■は存在し
   ない。Ｘ＾■は陰イオンを示す。 Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は各々水素原子、
   アルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基を示す。 Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は互いに同じでも
   異つていてもよく、あるいはＲ＿２とＲ＿３又はＲ＿３
   とＲ＿４とが互いに連結して炭素環を形成していてもよ
   い。 Ｒ＿６は炭素原子又は窒素原子でカルボン酸エステルを
   形成しているカルボニル炭素に結合しているｎ価の残基
   を示す。ｎは２、３又は４、ｍは０又は１を示す。）