JPH03273242A - 銀錯塩拡散転写法用受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、銀錯塩拡散転写法用受像材料に関するもので
ある。

（Ｂ）従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法は、一般に感光層としてハロゲン化銀
乳剤層が支持体上に形成された感光材料と物理現像核を
含む受像層か支持体上に形成された受像材料及びハロゲ
ン化銀の溶剤を含む処理液から構成される。銀錯塩拡散
転写法の原理は、露光された感光層の露光部のハロゲン
化銀が、処理液あるいは感光材料中の現像主薬によって
現像され、同時に未露光部のハロゲン化銀が処理液中の
ハロゲン化銀溶剤と反応して可溶性銀錯塩となり、受像
材料へ拡散し、受像層中の物理現像核に沈積して銀画像
が形成される。

ＤＴＲ法は、広範な用途が可能である。書類のコピー、
例えば印刷物、手書物、設計図のコピーさらに製版作業
時の版下材料等中広く利用されており、元の原稿に忠実
な画像再現が要求される。

また、上記ＤＴＲ法に於いては、受像層中で、純黒色な
いし青黒色の銀像を得ることが重要である。そのような
転写銀像を得るためには、受像層あるいは拡散転写処理
酸中に、いわゆる色調剤を含有させればよいことが知ら
れている。

色調剤としては、種々のものが知られている。

例えば米国特許第３，０４２，５１４号には、受像層中
で有機硫黄化合物例えばフェニルメルカプトテトラゾー
ルの使用が記載されている。しかしながら、そのような
化合物は、転写速度を著しく抑制するという欠点がある
。

従って、そのような色調剤を使用する量には制限があり
、不十分な色調改良効果しか得られないだけでなく、高
い最高濃度、高コントラストおよび高鮮鋭度の銀像を得
るための急速な転写現像を抑制し、通常はそのような特
性を不満足なものにする。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、より改良された色調、最高濃度、コン
トラストおよび鮮鋭度の転写銀画像を得るための銀錯塩
拡散転写法用受像材料を提供することである。

（Ｄ）発明の構成 上記の本発明の目的は、写真ハロゲン化銀乳剤層を含有
する感光性材料を像に従って露光し、露光した乳剤層を
ハロゲン化銀溶剤を含むアルカリ性処理溶液の助けによ
って現像し、物理現像核含有受像層を含む受像材料に銀
錯塩を拡散せしめ、これによって、その層中に銀転写像
を形成させる写真材料において、アルキルピリジニウム
化合物を上記物理現像核含有受像層および／またはそれ
と水透過性関係にある非感光性親水性コロイド層に含有
することを特徴とする銀錯塩拡散転写法用受像材料によ
って達成される。

本発明のアルキルピリジニウム化合物の具体例を挙げる
が、本発明の化合物は何らこれらに限定されるものでは
ない。

（１）Ｎ−メチルピリジニウム・パラトルエンスルフォ
ネート （２）Ｎ−エチル−３−ヒドロキシピリジニウム・クロ
ライド （３）Ｎ−ｎ−ブチルピリジニウム・パラトルエンスル
フォネート （４）Ｎ−ｎ−オクチルピリジニウム・クロライド（５
）Ｎ−ｎ−オクチル−３−ヒドロキシピリジニウム−パ
ラトルエンスルフォネート （６）Ｎ−ｎ−ヘキサデシルピリジニウム・パラトルエ
ンスルフォネート 上記の化合物の使用量は１■／ｄ〜Ｉｇ／ｍ程度の添加
量が好ましい。

ハロゲン化銀溶剤の助けにより銀錯塩の迅速形成を可能
にするため、本発明により使用する感光性材料の写真ハ
ロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀は、９０モル％以上の塩
化物を含む、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀
を用いることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、青、緑、赤のスペクトル増感をす
ることもできる。それは、メロシアニン、シアニン色素
あるいはその他の増感色素でありうる。

更に、そのハロゲン化銀乳剤は各種の増感剤で化学増感
することが出来る。例えば、硫黄増感剤（例えばハイポ
、チオ尿素、不安定硫黄を含むゼラチンなど）、貴金属
増感剤（例えば塩化金、ロダン金、塩化白金酸アンモニ
ウム、硝酸銀、塩化銀、パラジウム塩、ロジウム塩、イ
リジウム塩、ルチニウム塩など）、米国特許第２．５１
８．６９８号などに記載のポリアルキレンポリアミン化
合物、ドイツ特許第１，０２０，８６４号記載のイミノ
−アミノ−メタンスルフォン酸、還元増感剤（例えば塩
化第１錫など）などが有利に用いられる。

１ｒｒ７について硝酸銀のｇで表わしたハロゲン化銀の
好適な被覆率は、１〜５ｇＺｒｄの範囲である。

写真ハロゲン化銀乳剤層のバインダーはゼラチンが好ま
しい。しかしながらゼラチンの代りにまたはそれと共に
、１種以上の他の天然および／または合成親水性コロイ
ド例えばアルブミン、カゼイン、セイン、ポリビニルア
ルコール、アルギン酸またはその塩、セルロース誘導体
（例えばカルボキシメチルセルロース、変性ゼラチン）
等も使用できる。感光性材料のハロゲン化銀乳剤層中の
硝酸銀に換算したハロゲン化銀に対する親水性コロイド
の重量比は０．３〜５、好ましくは、［１，５〜３の範
囲で用いられる。

バインダーおよびハロゲン化銀に加えて、感光性材料は
、写真ハロゲン化銀乳剤層中および／またはそれと水透
過性関係にある一つ以上の層中に、普通に使用される任
意の種類の化合物を含有できる。

例えば、メルカプト化合物、テトラアザインデンの如き
カブリ防止剤ないしは安定剤、界面活性剤としてサポニ
ン、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホ琥
珀酸エステル塩、米国特許第２，６００．８３１号記載
のアルキルアリールスルホネートのような陰イオン性化
合物及び米国特許第３，１３３，８１６号記載のような
両性化合物など、その他にもワックス、ポリオール化合
物、高級脂肪酸のグリセライドあるいは高級アルコール
エステルの如き浸潤剤、Ｎ−グアニルヒドラゾン系化合
物、４級オニウム化合物、３級アミン化合物の如きモル
ダント、ジアセチルセルロース、スチレンーバーフルオ
ロアルキレンソジウムマレエート共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体とＰ−アミノベンゼンスルホン
酸との反応物のアルカリ塩如き帯電防止剤、ポリメタク
リル酸エステル、ポリスチレン、コロイド状酸化珪素の
如きマット剤、アクリル酸エステル、種々のラテックス
の如き膜物性改良剤、スチレン−マレイン酸共重合体、
特公昭３６−２１５７４号の如き増粘剤、酸化防止剤、
現像主薬、ＰＨ調整剤等を使用することができる。

写真親水性コロイドハロゲン化銀乳剤層は適当な硬膜剤
で硬膜することができ硬膜剤の具体的な例としてはホル
ムアルデヒド、ゲルタールアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒド
ロキシ−４゜６−ジクロロ−１１３，５トリアジン、米
国特許第３．２８８．７７５号記載の如き反応性のハロ
ゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３
，６３５．７１８号記載の如き反応性のオレフィンをも
つ化合物、米国特許第２，７３２゜３１６号記載の如き
Ｎ−メチロール化合物、米国特許第３．１０３，４３７
号記載の如きイソシアネート類、米国特許第３，０１７
，２８０号、同第２，９８３．６１１号記載の如きアジ
リジン化合物類、米国特許第３．１００．７０４号記載
の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３゜０９
１．５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸
の如きハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシ
ジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、カ
リ明ばん、硫酸ジルコニウムの如き無機硬膜剤などがあ
り、これらを１種又は２種以上組合せて用いることが出
来る。

本発明により使用する感光性材料の支持体としては、ポ
リスチレン、ポリカーボネートフィルム、セルローズト
リアセテート及びポリエチレンテレフタレートなどのプ
ラスチックフィルムあるいは、ポリエチレンで被覆され
たポリエチレンラミネート紙、バライタ紙等が使用され
る。

支持体の裏面に望ましく設けられるバック層は、感光層
側とのカールバランスを保つに必要な量の親水性コロイ
ドを含む。その量は、感光層側の親水性コロイド総量、
白色無機顔料の量などに依存する。

本発明により使用する受像材料の受像層は、感光性材料
について前述した支持体の一つでありうる不透明または
透明支持体上に被覆できる。

物理現像核としては、銀、金、白金、パラジウム、銅、
カドミウム、鉛、コバルト、ニッケル等の金属又はその
硫化物、セレン化物等を用いることができる。これらは
コロイド状であることが好ましい。

受像層を含有する非感光性材料の一つ以上の層は、界面
活性剤、マット剤、蛍光染料、変色防止剤、色調剤、現
像主薬（例えば、ハイドロキノン及びその誘導体、１−
フェニル−３−ピラゾリドン及びその誘導体等）、ハロ
ゲン化銀の溶剤（例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸カリウム等）等を含むことができる。更に受像層の下
に中和層、支持体との接着をよくする下引層が設けられ
ても良い。

受像層はハロゲン化銀について前述した任意のバインダ
ーから成ることができる。ゼラチンが受像層にとって好
ましいバインダーである。

また、受像層は写真親水性コロイドハロゲン化銀乳剤層
で記載の適当な硬膜剤（こよって硬膜することができる
。

複数の親水性コロイド層は、いくつかに分けて塗布する
こともでき、また同時重層塗布することもできる。塗布
方式は公知の方法いずれでもよく、制限されない。

拡散転写法に用いられる処理液は、アルカリ性物質、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、第三燐酸ナトリウム等、ハロゲン化銀溶剤、例えば
チオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、環状
イミド化合物、チオサリチル酸等、保恒剤、例えば亜硫
酸ナトリウム等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤
、例えば臭化カリウム、１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール等、現像変性剤、例えばポリオキシアルキ
レン化合物、オニウム化合物、現像主薬、例えばハイド
ロキノン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、ヒドロキ
シルアミン等を含むことかできる。

しかし、この現像主薬を含む高アルカリ処理液中では現
像主薬か空気酸化を受けて失効する欠点を有しており、
従って現像主薬をＤＴＰ材料中、すなわちハロゲン化銀
乳剤層または／″およびそれと水透過性関係にある親水
性コロイド層へ含有させる方法によりその欠点を大幅に
回避しうる。

このような現像主薬を含有する拡散転写材料てはは、通
常、現像主薬を全く、あるいは実質的に含まないアルカ
リ活性液が用いられる。

アルカリ活性液を用いるＤＴＲ法は、特公昭３９−２７
５６８、開開４７−３０８５６、開閉５１−４３７７８
等の明細書を参照することができる。

以下に本発明を実施例により説明するが本発明を何ら限
定するものではない。

（Ｅ）実施例 感光性材料はポリエチレンラミネート紙上にハレーショ
ン防止用としてカーボンブラ・・ｌりを含有する下塗層
を設け、その上に０，３μの平均粒子径のオルソ増感さ
れた塩臭化銀（臭化銀５モル％）を硝酸銀に換算して１
．５ｇ／ｒｄ、さらに０．２ｇ／ｄの１−フェニル−３
−ピラゾリドンと０７ｇ／ｄのハイドロキノン、４ｇ／
ｎ（のゼラチンを含むゼラチンハロゲン化銀乳剤層を設
けて製造された。

ハロゲン化銀乳剤層は拡散転写処理に支障のないように
、硬膜剤を含ませ、硬膜される。

受像材料は以下の如く製造した。下記の塗液を調整し、
予めコロナ放電処理した９０ｇ／ｒｒｆのポリエチレン
ラミネート紙にゼラチン２　ｇ　／　ｒｄになるように
塗布した。

得られた受像材料は、拡散転写処理に支障のないように
、硬膜剤を含ませ硬膜される。

拡散転写用処理液は次の組成のものを使用した。

液でゼラチン１．５ｇ／ｉになるように被覆した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１５ｇ水を加えて
１．０００　ｍｌとする。

以上のように製造された感光性材料を像に従って露光し
、感光性材料の乳剤面と受像材料の受像面を重ね、上記
拡散転写用処理液の入った絞りローラーを有するプロセ
ッサーに通し、絞りローラーからでた後、３０秒後に両
材料を引き剥がした。

受像材料は約３０秒水洗の後乾燥し、黒部の反射濃度を
マクベス社ＲＤ５１９反射濃度計で測定した。

上記材料およびＤＴＲ法による処理液による転写像の製
造を本発明による化合物を下表１に示す如く代えた以外
は同し方法で数回繰返した。ブランクは受像層中に本発
明による化合物を存在させないことを意味する。

表−１ ブランクで得られた転写像の色調は褐色であった。これ
に対して化合物５および６で得られた転写像の色調は良
好な中性黒色であった。

表−１に示した結果は、本発明による化合物５および６
で得られた転写像について測定した反射濃度がブランク
のそれより大であることを示している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、写真ハロゲン化銀乳剤層を含有する感光性材料を像
   に従って露光し、露光した乳剤層をハロゲン化銀溶剤を
   含むアルカリ性処理溶液の助けによって現像し、物理現
   像核含有受像層を含む受像材料に銀錯塩を拡散せしめ、
   これによって、その層中に銀転写像を形成させる写真材
   料において、アルキルピリジニウム化合物を上記物理現
   像核含有受像層および／またはそれと水透過性関係にあ
   る非感光性親水性コロイド層に含有することを特徴とす
   る銀塩拡散転写用受像材料。