JPH02273743A - カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。
光材料に関するものである。
従来のハロゲン化銀写真感光材料用のカートリッジとし
ては、画面サイズコ、rcmXλ、r!cmのいわゆる
インスタマチックサイズの/コロサイズカートリッジ(
規格内容はANSI/ASCPH/ 、11−0−/り
re)や/、jcmX/、7cmのいわゆるボクットサ
イズの/10サイズカートリッジ(同ANSI/ASC
PHt 、rr−7りt6)などが用いられてきた。確
かにこれらカートリッジはカメラに装填しやすい、不良
作動しにくい、撮影後フィルム取り出し時に巻き取りが
不要、撮影途中のフィルムの取り出し、再装填が容易な
どの利点があり、−時その使用率が高まったが、画面サ
イズが小さくプリントしたときの面質が悪い、プリント
の縦横比が/、0に近くプリントに不安定感があり、見
ていて落ち着かないなどの理由で最近ではその使用比率
が低下してきた。
ては、画面サイズコ、rcmXλ、r!cmのいわゆる
インスタマチックサイズの/コロサイズカートリッジ(
規格内容はANSI/ASCPH/ 、11−0−/り
re)や/、jcmX/、7cmのいわゆるボクットサ
イズの/10サイズカートリッジ(同ANSI/ASC
PHt 、rr−7りt6)などが用いられてきた。確
かにこれらカートリッジはカメラに装填しやすい、不良
作動しにくい、撮影後フィルム取り出し時に巻き取りが
不要、撮影途中のフィルムの取り出し、再装填が容易な
どの利点があり、−時その使用率が高まったが、画面サ
イズが小さくプリントしたときの面質が悪い、プリント
の縦横比が/、0に近くプリントに不安定感があり、見
ていて落ち着かないなどの理由で最近ではその使用比率
が低下してきた。
また最近では「写ルンです」、「写ルンですHiJなど
に代表される使い捨てタイプの感光材料カートリッジが
普及してきたが、これらは使い捨てであるが故に/コマ
当りの価格が高価であるという間和かあった。
に代表される使い捨てタイプの感光材料カートリッジが
普及してきたが、これらは使い捨てであるが故に/コマ
当りの価格が高価であるという間和かあった。
一万本発明の化合物を通常のハロゲン化銀感光材料で用
いることが知られているが、これらt−7lQサイズや
/44サイズのカートリッジに収納した場合には、画面
サイズが小さく拡大率が大きいので粒状性が目立ったり
、プリント時にボケやすいために良好な鮮鋭性を得るこ
とが困難であったり、画面の縦横比が好ましくないため
に視覚心理的・生理的に不安定感を与えるものであった
。
いることが知られているが、これらt−7lQサイズや
/44サイズのカートリッジに収納した場合には、画面
サイズが小さく拡大率が大きいので粒状性が目立ったり
、プリント時にボケやすいために良好な鮮鋭性を得るこ
とが困難であったり、画面の縦横比が好ましくないため
に視覚心理的・生理的に不安定感を与えるものであった
。
また、いわゆる/3rサイズの/31パトローネや1.
20サイズのブローニーフィルムで本発明の化合物を含
有するものでは、装填、巻き込みなどの操作性で問題が
あった。
20サイズのブローニーフィルムで本発明の化合物を含
有するものでは、装填、巻き込みなどの操作性で問題が
あった。
そこで取り扱いが簡便であり、かつ高画質で廉価なカー
トリッジ用感光材料が要望されていた。
トリッジ用感光材料が要望されていた。
本発明の目的は第1に、鮮鋭性と色再現性の優れたプリ
ントt−与えるためのカートリッジに収納された感光材
料を供給することであり、第2に視覚心理生理的に好ま
しい画面の縦横比を与える該感光材料を供給することで
あり、第3にプリント時にボケにくい画面サイズが適度
な大きさを有する該感光材料を供給することであり、第
≠に取り扱い性が簡便な該感光材料を供給することであ
り、第!にカメラが使い捨てでなく/コマ当りの価格が
安価な該感光材料を供給することであり、第tに保存性
の良い該感光材料供給することである。
ントt−与えるためのカートリッジに収納された感光材
料を供給することであり、第2に視覚心理生理的に好ま
しい画面の縦横比を与える該感光材料を供給することで
あり、第3にプリント時にボケにくい画面サイズが適度
な大きさを有する該感光材料を供給することであり、第
≠に取り扱い性が簡便な該感光材料を供給することであ
り、第!にカメラが使い捨てでなく/コマ当りの価格が
安価な該感光材料を供給することであり、第tに保存性
の良い該感光材料供給することである。
本発明の上記目的は下記のカートリッジに収納されたハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成された。
ロゲン化銀写真感光材料によって達成された。
支持体上にハロゲン化銀乳剤層を設けた写真感′yt、
1に料を、あらかじめ巻き回して収納するフィルムロー
ル室と撮影の後巻き取り収納する巻き取り室とそれらを
連結し感光材料を露光させる開口部を有するブリッジ部
をもつカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光
材料において、該開口部において該感光材料に露光され
る/コマ当りの画面有効面積がi、ocm2以上2r、
0cm2以下であり、lコマの画面の短辺の長さに対す
る長辺の長さの比がi、i以上λ、O以下であり、かつ
該感光材料が下記一般式(1)で表わされる化合物を含
有することを特徴とするカートリッジに収納されたハロ
ゲン化銀写真感光材料。
1に料を、あらかじめ巻き回して収納するフィルムロー
ル室と撮影の後巻き取り収納する巻き取り室とそれらを
連結し感光材料を露光させる開口部を有するブリッジ部
をもつカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光
材料において、該開口部において該感光材料に露光され
る/コマ当りの画面有効面積がi、ocm2以上2r、
0cm2以下であり、lコマの画面の短辺の長さに対す
る長辺の長さの比がi、i以上λ、O以下であり、かつ
該感光材料が下記一般式(1)で表わされる化合物を含
有することを特徴とするカートリッジに収納されたハロ
ゲン化銀写真感光材料。
一般式(1)
式中R1、R2、R3およびR4は各々水素原子、低級
アルキル基を表わし、R5は水素原子、アクルアミノ基
、スルホンアミド基、ホスホンアミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシ力ルメニルアミノ基
、アルコキシスルホンアミド晶、アリールオキシスルホ
ンアミド基、カルバモイルアミノ基、又はスル7アモイ
ルアミノ基を表わし、nは1から≠の整数、TIMEは
一般式(1)で表わされる化合物が発色現像生薬と反応
することによりDIとともに離脱し、その後DIを放出
しうるタイミング基金表わし、DIは現像抑制剤を表わ
す。
アルキル基を表わし、R5は水素原子、アクルアミノ基
、スルホンアミド基、ホスホンアミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシ力ルメニルアミノ基
、アルコキシスルホンアミド晶、アリールオキシスルホ
ンアミド基、カルバモイルアミノ基、又はスル7アモイ
ルアミノ基を表わし、nは1から≠の整数、TIMEは
一般式(1)で表わされる化合物が発色現像生薬と反応
することによりDIとともに離脱し、その後DIを放出
しうるタイミング基金表わし、DIは現像抑制剤を表わ
す。
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明のカートリッジは、ロール状の未露光感光材料を
収納するフィルムロール室、露光情感光材料を巻き取る
巻き取り室およびそれらを連結し、開口部を有するブリ
ッジ部からなり、さらに該開口部において感光材料に露
光されるlコマあたりの有効画面面積がi、ocm
以上2j、00m以下であり、7コマの画面の短辺の長
さに対する長。
収納するフィルムロール室、露光情感光材料を巻き取る
巻き取り室およびそれらを連結し、開口部を有するブリ
ッジ部からなり、さらに該開口部において感光材料に露
光されるlコマあたりの有効画面面積がi、ocm
以上2j、00m以下であり、7コマの画面の短辺の長
さに対する長。
辺の長さの比(アスペクト比ンが/、/以上コ。
θ以下である。
好ましい有効画面面積は、t # Oc m 以上/
乙、θcm 以下であり、特に好ましくはr、QCm
以上10.0cm2以下である。有効画面面積が小
さすぎると粒状性、シャープネスなどの画質が一層ユー
ザーに計容されなくなる。有効画面面積が大きすぎると
、カメラのサイズが大きくなり一層ユーザーがいつでも
どこでも気軽に写真撮影を楽しまなくなる。
乙、θcm 以下であり、特に好ましくはr、QCm
以上10.0cm2以下である。有効画面面積が小
さすぎると粒状性、シャープネスなどの画質が一層ユー
ザーに計容されなくなる。有効画面面積が大きすぎると
、カメラのサイズが大きくなり一層ユーザーがいつでも
どこでも気軽に写真撮影を楽しまなくなる。
好ましいアスはクト比は、7.3以上/、7以下であり
、より好ましくは1.参以上1.を以下である。一般に
好ましいアスはクト比に黄金分割としてi、t/rとい
う値が知られているが、写真プリントにおける最適のア
スペクト比は、−酸ユーザーを対象としたモニターテス
トにもとづいて決定された。
、より好ましくは1.参以上1.を以下である。一般に
好ましいアスはクト比に黄金分割としてi、t/rとい
う値が知られているが、写真プリントにおける最適のア
スペクト比は、−酸ユーザーを対象としたモニターテス
トにもとづいて決定された。
特に現在の73!フオーマツトのカラーネガ/イーノー
のラボ7ステムのサービス体制は非常に充実しており、
該システムに適合性t−有する画面サイズとフィルム巾
を選択するのは、ユーザーにとってきわめて好ましい。
のラボ7ステムのサービス体制は非常に充実しており、
該システムに適合性t−有する画面サイズとフィルム巾
を選択するのは、ユーザーにとってきわめて好ましい。
好ましいフィルム巾II′i、3!±/m/m、特に好
ましくは3!±0− !m/mである。
ましくは3!±0− !m/mである。
図1に典型的なカートリッジの外観を示す。また図2に
カメラ(挿入する直前のカートリッジとカメラの関係の
概念図を示す。従来のこのタイプのカートリッジでは、
特公昭32−lμ≠06号公報、同≠0−/71コタ号
公報に開示されているように遮光紙が使用されるのが常
識であった。
カメラ(挿入する直前のカートリッジとカメラの関係の
概念図を示す。従来のこのタイプのカートリッジでは、
特公昭32−lμ≠06号公報、同≠0−/71コタ号
公報に開示されているように遮光紙が使用されるのが常
識であった。
しかし遮光紙の存在は、露光開口部におけるフィルムの
平面性の劣化を招き、ピントのシャープな写真を得るの
が困難となり、画面サイズを太き(した効果が半減する
ので好ましくない。従って遮光紙を除去し別の遮光手段
を採用するのが好ましい。遮光手段の員体例を下記に例
示する。
平面性の劣化を招き、ピントのシャープな写真を得るの
が困難となり、画面サイズを太き(した効果が半減する
ので好ましくない。従って遮光紙を除去し別の遮光手段
を採用するのが好ましい。遮光手段の員体例を下記に例
示する。
(1)/Jjのパトa−ネの出口に使われているよう7
j 17ボンをフィルムロール室の出口と巻き取り室の
入口につける。好ましいリボン巾はIO±rm7m で
ある。好ましいリボンの高さは7.j。
j 17ボンをフィルムロール室の出口と巻き取り室の
入口につける。好ましいリボン巾はIO±rm7m で
ある。好ましいリボンの高さは7.j。
±0・3m1mである。
(2)実公開弘4−300!r号公報、特開昭!弘−1
llIr2コ号公報などに開示されているような遮光通
路を、フィルムロール室の出口と、巻き取り室の入口に
設ける。遮光通路は、ロール室、巻き取り室の外周の1
71以上の長さを有するものが好ましい。
llIr2コ号公報などに開示されているような遮光通
路を、フィルムロール室の出口と、巻き取り室の入口に
設ける。遮光通路は、ロール室、巻き取り室の外周の1
71以上の長さを有するものが好ましい。
(3) %開昭5r−t ti77ax号公報11C
開示すれているようなレジンバックを設ける。
開示すれているようなレジンバックを設ける。
(4)染料でフィルムベースを染色してライト、eイピ
ングを減少させる。染料については特に限定を加えるも
のではないが色調は感光材料の一般的な性質上グレーに
近い染色が好ましい。
ングを減少させる。染料については特に限定を加えるも
のではないが色調は感光材料の一般的な性質上グレーに
近い染色が好ましい。
染色濃度は少なくとも0.0ノ以上好ましくは0゜03
以上である。測定はマクベス社製の色濃度肝にて可視光
域で行う。
以上である。測定はマクベス社製の色濃度肝にて可視光
域で行う。
(5) フィルムの先端部と後端部に綾目ローレット状
の熱変形を与えライトノ(イビング全減少させる。20
m/m 以上にわたって綾目ローレット状の熱変形を与
えるのが好ましい。
の熱変形を与えライトノ(イビング全減少させる。20
m/m 以上にわたって綾目ローレット状の熱変形を与
えるのが好ましい。
(1)〜(5)の手段を適当に組合せてもよいし単独で
使用してもよい。
使用してもよい。
(1)と(3)、(1)と(4)、(1)と(5)、(
2)と(3)、(2)と(4)、(2)と(5)の組合
せなどが好ましい。
2)と(3)、(2)と(4)、(2)と(5)の組合
せなどが好ましい。
画面サイズを大きくした効果を最大限に発揮させるため
には、フィルム面がカメラ内でレンズに対して一定の信
置に来るよう、カメラとカートリッジに基準面を設けこ
こでカメラとカートリッジが接することによって、レン
ズに対するフィルム面の位置が決定されるのが好ましい
。±IOμmの位置精度を確保するのが好ましい。カー
トリッジの露光部分におけるフィルムの背面をカメラの
圧板で押えてフィルム面の位Vt決定することもできる
。
には、フィルム面がカメラ内でレンズに対して一定の信
置に来るよう、カメラとカートリッジに基準面を設けこ
こでカメラとカートリッジが接することによって、レン
ズに対するフィルム面の位置が決定されるのが好ましい
。±IOμmの位置精度を確保するのが好ましい。カー
トリッジの露光部分におけるフィルムの背面をカメラの
圧板で押えてフィルム面の位Vt決定することもできる
。
本発明で用いるカートリッジは通常プラスチック材料か
ら形成されるが、カートリッジ本体は防湿密封容器(カ
ートリッジケース)の内に密封包装されることが好まし
い。さらにカートリッジは、上記カートリッジケース内
でto 0cで保存してもハロゲン化銀写真感光材料の
写真性能を実質的。
ら形成されるが、カートリッジ本体は防湿密封容器(カ
ートリッジケース)の内に密封包装されることが好まし
い。さらにカートリッジは、上記カートリッジケース内
でto 0cで保存してもハロゲン化銀写真感光材料の
写真性能を実質的。
に変化させることがないプラスチック材料から形成され
ることが好ましい。このようなプラスチック材料は下記
の方法で選択することができる。
ることが好ましい。このようなプラスチック材料は下記
の方法で選択することができる。
数m / mのプラスチックチップ10011fグリセ
リンで70%に調湿した約AOOOcrn の金属製
の密封容器に防湿包装しようとするフィルム金入れto
ocで3日間加熱する。プラスチックチップが無い以外
は、上記の同じ条件でテストしたフィルム全同時に現像
処理する。処理済のフィルムをステータスMの濃度で測
定しλつのサンプルのシアン、マゼンタ、イエローのカ
ブリ濃度の差がo、io以内好ましくr4o、or以内
であれば本発明のプラスチック材料として好ましく用い
ることができる。
リンで70%に調湿した約AOOOcrn の金属製
の密封容器に防湿包装しようとするフィルム金入れto
ocで3日間加熱する。プラスチックチップが無い以外
は、上記の同じ条件でテストしたフィルム全同時に現像
処理する。処理済のフィルムをステータスMの濃度で測
定しλつのサンプルのシアン、マゼンタ、イエローのカ
ブリ濃度の差がo、io以内好ましくr4o、or以内
であれば本発明のプラスチック材料として好ましく用い
ることができる。
現像処理はそれぞれのカラーフィルムの標準指定処理に
従って実施する。
従って実施する。
たとえばカラーネガフィルムの場合は、C−弘/、CN
−/lなどヲ使う。カラーリバーサルフィルムの場合
は、CR−jA、E−4などを使う。
−/lなどヲ使う。カラーリバーサルフィルムの場合
は、CR−jA、E−4などを使う。
さらに、本発明においては、上記プラスチック材料が、
0.03μi/j!以下のシアンガス発生量を有するも
のであることが好ましい。
0.03μi/j!以下のシアンガス発生量を有するも
のであることが好ましい。
カラーフィルムに有害なプラスチック材料から発生する
ガス成分を詳しく分析した結果シアンガスがご(微量検
出された。この分析結果に従って、プラスチックの代り
に微量のジアルカリ土類金属製の密封容器に入れて60
0Cで3日間加熱したところ、プラスチック材料を入れ
てテストした場合ときわめて類似の写真性能の変化を示
した。
ガス成分を詳しく分析した結果シアンガスがご(微量検
出された。この分析結果に従って、プラスチックの代り
に微量のジアルカリ土類金属製の密封容器に入れて60
0Cで3日間加熱したところ、プラスチック材料を入れ
てテストした場合ときわめて類似の写真性能の変化を示
した。
これらの実験よりシアンガスを発生しないプラスチック
材料が本発明にきわめて好ましい。
材料が本発明にきわめて好ましい。
本発明に好ましく用いられるプラスチック材料は、下記
のシアンガス検出、定量法により、シアンガス量がプラ
スチック材料/IIに対して0.03μg以下であり、
好ましくはシアンガス量が分析の検出限界(0,00j
μ97g )以下のプラスチック材料である。
のシアンガス検出、定量法により、シアンガス量がプラ
スチック材料/IIに対して0.03μg以下であり、
好ましくはシアンガス量が分析の検出限界(0,00j
μ97g )以下のプラスチック材料である。
(シアンガス分析法]
樹脂を必要に応じて液体窒素冷却固化して粉砕し、試料
とする。この試料をJIS K O10λ工場排水
試験方法の3rシアン化合物の項のうち、s r、i、
i、i通気法に準じた方法で試料処理し、発生したシア
ン化水素を水酸化ナトリウム溶液に捕集する。この捕集
液を上述試験方法31.2ピリジン−ピラゾロン吸光光
度法によりシアン化物イオンを定量する。
とする。この試料をJIS K O10λ工場排水
試験方法の3rシアン化合物の項のうち、s r、i、
i、i通気法に準じた方法で試料処理し、発生したシア
ン化水素を水酸化ナトリウム溶液に捕集する。この捕集
液を上述試験方法31.2ピリジン−ピラゾロン吸光光
度法によりシアン化物イオンを定量する。
実際の分析側全以下に述べる。
樹脂を1001/とり、水を1001!Ll加えてpH
’6t 、oになるように酢酸と水酸化ナトリウムで調
整し、恒温水槽ft00cに保ち約1.コl/minの
割合でλμ時間通気してシアン化水素を発生させ、/N
−水酸化す) IJウム溶液に吸収させる。この吸収液
をピリジン−ピラゾロン吸光光度法によりA20nmの
吸光度を読みとり、ブランク操作で得られた吸光度全差
し引く。別途に用意した検量線を用いて、発生したシア
ン化水素量を求め、試料19あたりの発生量を計算する
。
’6t 、oになるように酢酸と水酸化ナトリウムで調
整し、恒温水槽ft00cに保ち約1.コl/minの
割合でλμ時間通気してシアン化水素を発生させ、/N
−水酸化す) IJウム溶液に吸収させる。この吸収液
をピリジン−ピラゾロン吸光光度法によりA20nmの
吸光度を読みとり、ブランク操作で得られた吸光度全差
し引く。別途に用意した検量線を用いて、発生したシア
ン化水素量を求め、試料19あたりの発生量を計算する
。
本発明に用いるプラスチック材料は、炭素・炭素二重結
合をもつオレフィンの付加重合、小員環化合物の開環重
合、2種以上の多官能化合物間の重縮合(縮合重合)、
重付加、及びフェノール誘導体、尿素誘導体、メラミン
誘導体とアルデヒドを持つ化合物との付加網台などの方
法を用いて製造することができる。
合をもつオレフィンの付加重合、小員環化合物の開環重
合、2種以上の多官能化合物間の重縮合(縮合重合)、
重付加、及びフェノール誘導体、尿素誘導体、メラミン
誘導体とアルデヒドを持つ化合物との付加網台などの方
法を用いて製造することができる。
プラスチック、ス拐゛科の原料は、炭素・炭素二重結合
をもつオレフィンとして、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ブタジェン、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリロニトリル。
をもつオレフィンとして、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ブタジェン、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリロニトリル。
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン。
N−ビニルカルバゾール、 N−ヒニルビロリトン、シ
アン化ヒニリデン、エチレン、プロピレンなどが代表的
なものとして挙げられる。又、小員環化合物として、例
えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリシ
ドール、3.3−ビスクロロメチルオキセタン、/、≠
−ジオキサン、テトラヒドロフラン、トリオキサン、8
−カプロラクタム、β−プロピオラクトン、エチレンイ
ミン。
アン化ヒニリデン、エチレン、プロピレンなどが代表的
なものとして挙げられる。又、小員環化合物として、例
えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリシ
ドール、3.3−ビスクロロメチルオキセタン、/、≠
−ジオキサン、テトラヒドロフラン、トリオキサン、8
−カプロラクタム、β−プロピオラクトン、エチレンイ
ミン。
テトラメチルンロキサンなどが代表的なものとして挙げ
られる。
られる。
又、多官能化合物として例えば、テレフタル酸、アジピ
ン酸、グルタル酸などのカルボン酸類、トルエンジイソ
シアネート、ナト2メチレンジインシアネート、ヘキサ
メチレンジインシアネートなどのインシアネート類、エ
チレングリコール、ブaピレングリコール、グリセリン
などのアルコール類、ヘキサメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、パラフェニレンジアミンなどのアミ
ン類、エポキシ類などが代表的なものとして挙げられる
。又、フェノール誘導体、尿素誘導体・メラミン肪導体
としては例えばフェノール、クレゾール、メトキシフェ
ノール、クロロフェノール、尿素、メラミンなどが代表
的なものとして挙げられる。さらにアルデヒドを持つ化
合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
オクタナール、ドデカナール、ぺ/ズアルデヒドなどが
代表的なものとして挙げられる。これらの原料は、目標
とする性能に応じて、7種のみならず2種類以上を使用
してもかまわない。
ン酸、グルタル酸などのカルボン酸類、トルエンジイソ
シアネート、ナト2メチレンジインシアネート、ヘキサ
メチレンジインシアネートなどのインシアネート類、エ
チレングリコール、ブaピレングリコール、グリセリン
などのアルコール類、ヘキサメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、パラフェニレンジアミンなどのアミ
ン類、エポキシ類などが代表的なものとして挙げられる
。又、フェノール誘導体、尿素誘導体・メラミン肪導体
としては例えばフェノール、クレゾール、メトキシフェ
ノール、クロロフェノール、尿素、メラミンなどが代表
的なものとして挙げられる。さらにアルデヒドを持つ化
合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
オクタナール、ドデカナール、ぺ/ズアルデヒドなどが
代表的なものとして挙げられる。これらの原料は、目標
とする性能に応じて、7種のみならず2種類以上を使用
してもかまわない。
これらの原料を用いてプラスチック材料を製造する場合
にに、触媒や溶媒を使用する場合がある。
にに、触媒や溶媒を使用する場合がある。
触媒としては、(/−7二二ルエチル]アゾジフエニル
メタン、ジメチルλ、2′−アゾビスインズチレート、
2.2′−アゾビス(λ−メチルプロパン)、ベンゾイ
ルベルオキサイド、クロロヘキサノンベルオキサイド、
過硫酸カリウムなどのラジカル重合触媒、硫酸、トルエ
ンスルホン酸、トリフ0口硫酸、過塩素酸、トリフルオ
ロホウ累。
メタン、ジメチルλ、2′−アゾビスインズチレート、
2.2′−アゾビス(λ−メチルプロパン)、ベンゾイ
ルベルオキサイド、クロロヘキサノンベルオキサイド、
過硫酸カリウムなどのラジカル重合触媒、硫酸、トルエ
ンスルホン酸、トリフ0口硫酸、過塩素酸、トリフルオ
ロホウ累。
≠塩化スズなどのカチオン重合触媒、n−メチルリチウ
ム、ナトリウム/ナフタレン、ターフルオレニルリチウ
ム、フェニルマグネシウムブロマイドなどのアニオン重
合触媒、トリエチルアルミニウム/テトラクロロチタン
系のチーグラー−ナツタ(Ziegler−Natta
)系触媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、カリウ
ム金属など金剛いる。
ム、ナトリウム/ナフタレン、ターフルオレニルリチウ
ム、フェニルマグネシウムブロマイドなどのアニオン重
合触媒、トリエチルアルミニウム/テトラクロロチタン
系のチーグラー−ナツタ(Ziegler−Natta
)系触媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、カリウ
ム金属など金剛いる。
溶媒としては、重合を阻害しない限り特に制約はないが
、ヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン、シクロヘ
キサン、クロロホルム、アセトン、メチルエチルケトン
、酢酸エチル、酢酸メチル、テトラヒドロ7ランなどが
一例として挙げられる。
、ヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン、シクロヘ
キサン、クロロホルム、アセトン、メチルエチルケトン
、酢酸エチル、酢酸メチル、テトラヒドロ7ランなどが
一例として挙げられる。
本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤全プラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ハ、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジグチル7タレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、r−バレロラクトン、
ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。
剤全プラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ハ、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジグチル7タレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、r−バレロラクトン、
ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。
本発明に用いるプラスチックス材料の興体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。
げるが、これらに限定されるものではない。
P−/
P−弘
−r
ポリスチレン
ポリエチレン
ポリプロピレン
ポリモノクロロトリフルオロエチレン
塩化ビニリデン樹脂
塩化ビニル樹脂
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂
アクリロニ計りルーブタジェン−スチ
レン共重合樹脂
メチルメタアクリル樹脂
ビニルホルマール樹脂
ビニルブチラール樹脂
ポリエチレン7タレート
テフロン
ナイロン
P−タ
P−//
P−/コ
−tJ
P−/≠
P−/rフェノール樹脂
P−/4 メラミン樹脂
本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。
通常カートリッジは、シャ光性を付与するためにカーボ
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。
カートリッジの総重量は通常5〜70flであり、好ま
しくは/Q−夕Qy、より好ましくは/J〜io、!i
!である。
しくは/Q−夕Qy、より好ましくは/J〜io、!i
!である。
本発明においてはカートリッジケースの内に密封状態で
包装されることが好ましいが、ここで密封包装とは、外
気とケース内部の湿度差’(20%として2!0Cで/
コか月経過したときにケース内部の湿度変化がio%以
内の状態をいう。
包装されることが好ましいが、ここで密封包装とは、外
気とケース内部の湿度差’(20%として2!0Cで/
コか月経過したときにケース内部の湿度変化がio%以
内の状態をいう。
カートリッジケースは、13!サイズのノトローネのケ
ースのようなプラスチック製のケースや、llOサイズ
やl−〇サイズのフィルムケースのような防湿性の袋を
使用することができる。
ースのようなプラスチック製のケースや、llOサイズ
やl−〇サイズのフィルムケースのような防湿性の袋を
使用することができる。
カートリッジケース内の湿度は、2r’Cにおいて通常
相対湿度弘!〜70%であり、好ましくは50〜61%
、より好ましくはjλ〜to%である。
相対湿度弘!〜70%であり、好ましくは50〜61%
、より好ましくはjλ〜to%である。
フィルムベースには、三酢酸セルロース、ポリエステル
ベースなどを使用できる。ポリエステルベースを使用す
る場合は、特願昭43−7/30r号に記載されている
吸水性ポリエステルベースを用いることが好ましい。
ベースなどを使用できる。ポリエステルベースを使用す
る場合は、特願昭43−7/30r号に記載されている
吸水性ポリエステルベースを用いることが好ましい。
フィルムベースの厚みは、通常弘0−/弘Oμm、好ま
しくはto〜/30μm、さらに好ましくは10−/コ
Oμmである。
しくはto〜/30μm、さらに好ましくは10−/コ
Oμmである。
次に一般式(I)について説明する。
R1は水素原子または炭素数/〜弘の低級アルキル基(
たとえば、メチル基、エチレ基、n−プロピル基、n−
ブチル基など)を表わすが、一般式(1)のTIME−
DI’に放出する速度という観点から、水素であること
が好ましい。R2およびR3は各々水素原子または炭素
数7〜≠の低級アルキル愚(例えはメチル基、エチル基
、プロピル基、1so−プロピル基、ブチル基、1so
−ブチル基、5ec−ブチル基なと)を表わす。このア
ルキル蒸は、ヒドロキシル基、アルキルチオ基(例えば
メチルチオ基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基など)の置換
基t−有していてもよい。
たとえば、メチル基、エチレ基、n−プロピル基、n−
ブチル基など)を表わすが、一般式(1)のTIME−
DI’に放出する速度という観点から、水素であること
が好ましい。R2およびR3は各々水素原子または炭素
数7〜≠の低級アルキル愚(例えはメチル基、エチル基
、プロピル基、1so−プロピル基、ブチル基、1so
−ブチル基、5ec−ブチル基なと)を表わす。このア
ルキル蒸は、ヒドロキシル基、アルキルチオ基(例えば
メチルチオ基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基など)の置換
基t−有していてもよい。
好ましくμR2、R3はそれぞれ水素原子である。
R4は水素原子または炭素数l−弘の低級アルキル基(
たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、1so−プ
ロピル基、ブチル基、1so−グチル基、5eC−ブチ
ル基など)を表わす。このアルキル基はヒドロキシル基
、アルコキン基(例えばメトキシ基、エトキン基など)
で置換されていてもよい。R4は、現像生薬酸化体と一
般式CI)で表わされる化合物のカップリング反応した
結果生成するシアン色素の感光材料からの流出性が良好
ということから、水素原子またはメチル基であることが
特に好ましい。R5は水素原子、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、ホスホンアミド晟、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ7基、アル
コキンスルホンアミド基、アリールオキシスルホンアミ
ド基、カルバモイルアミノ基、又はスルファモイルアミ
ノ基を表わすが、水素原子、炭素数/〜μのアルキル基
で置換されたアシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシアシルアミン基が好ましい。T IMEは一般式
(1)で表わされる化合物が発色現像主薬の酸化体と反
応することにより、DIとともに離脱し、その後DIを
放出しうるタイミング基金表わす。TIMEで示される
タイミング基の一例として米国特許第弘、コ≠r、り4
2号、特開昭j7−16137号明細書に開示されてい
る分子内求核置換反応によってPUG’i放出するもの
や、特開昭t+−ii弘り弘6号、特開昭57−/!≠
23≠号明細書などに開示されている共役鎖にそった電
子移動反応によってl’UGi放出するものなどが挙げ
られる。その他、特開昭r7−it103!号、向5r
−yr7.2r号、同!ター2otriu号、同60−
7172り号、同AO−Jiaizr号、同to−、2
.xrrta号、同6゜−22F030号、同to−2
336μり号、同60−23711号、同AO−、27
74tμ7号明細書に開示されたタイミング基も挙げら
れる。
たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、1so−プ
ロピル基、ブチル基、1so−グチル基、5eC−ブチ
ル基など)を表わす。このアルキル基はヒドロキシル基
、アルコキン基(例えばメトキシ基、エトキン基など)
で置換されていてもよい。R4は、現像生薬酸化体と一
般式CI)で表わされる化合物のカップリング反応した
結果生成するシアン色素の感光材料からの流出性が良好
ということから、水素原子またはメチル基であることが
特に好ましい。R5は水素原子、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、ホスホンアミド晟、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ7基、アル
コキンスルホンアミド基、アリールオキシスルホンアミ
ド基、カルバモイルアミノ基、又はスルファモイルアミ
ノ基を表わすが、水素原子、炭素数/〜μのアルキル基
で置換されたアシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシアシルアミン基が好ましい。T IMEは一般式
(1)で表わされる化合物が発色現像主薬の酸化体と反
応することにより、DIとともに離脱し、その後DIを
放出しうるタイミング基金表わす。TIMEで示される
タイミング基の一例として米国特許第弘、コ≠r、り4
2号、特開昭j7−16137号明細書に開示されてい
る分子内求核置換反応によってPUG’i放出するもの
や、特開昭t+−ii弘り弘6号、特開昭57−/!≠
23≠号明細書などに開示されている共役鎖にそった電
子移動反応によってl’UGi放出するものなどが挙げ
られる。その他、特開昭r7−it103!号、向5r
−yr7.2r号、同!ター2otriu号、同60−
7172り号、同AO−Jiaizr号、同to−、2
.xrrta号、同6゜−22F030号、同to−2
336μり号、同60−23711号、同AO−、27
74tμ7号明細書に開示されたタイミング基も挙げら
れる。
本発明に有用qTIMEとしては次の一般式(II)、
(III)、(fV)で示されるもの全包含するが、こ
れらに限定されるものではない。
(III)、(fV)で示されるもの全包含するが、こ
れらに限定されるものではない。
一般式(II)
た、−C−基はYに対し、オルト位またはパラ位に置換
されており、DIに含まれるヘテロ原子に結合している
。
されており、DIに含まれるヘテロ原子に結合している
。
一般式<1)
t7
式中、Xは、置換愚があってもよいベンゼン環またはナ
フタレン環を完成するのに必要な原子群を表わす。Yは
一〇−1−S−1−N−を表わし、一般式(I)で表わ
される化合物(以下、l−ナフトールカプラー基と称す
。)のカップリング位に結合しており、R6* R7、
およびR8は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす。ま式中、Y、R6,R7は各々一般式(It)
と同義である。R9は水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基
、複素環残基であり、RIOは水素原子、アルキル基、
アリール基、複素環残基、アルコキン蒸、アミン基、酸
アミド晶、スルホ/アミド基、カルボキン、アルコキン
カルボニル基、カルバモイル愚、シアンを示す。また、
このタイミング基は、一般式(It)と同様にYでもっ
て一般式(1)で表わされるl−す7トールカプラー愚
のカップリング位に、−C−基でもってDIのへテロ原
子盲 に結合する。
フタレン環を完成するのに必要な原子群を表わす。Yは
一〇−1−S−1−N−を表わし、一般式(I)で表わ
される化合物(以下、l−ナフトールカプラー基と称す
。)のカップリング位に結合しており、R6* R7、
およびR8は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす。ま式中、Y、R6,R7は各々一般式(It)
と同義である。R9は水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基
、複素環残基であり、RIOは水素原子、アルキル基、
アリール基、複素環残基、アルコキン蒸、アミン基、酸
アミド晶、スルホ/アミド基、カルボキン、アルコキン
カルボニル基、カルバモイル愚、シアンを示す。また、
このタイミング基は、一般式(It)と同様にYでもっ
て一般式(1)で表わされるl−す7トールカプラー愚
のカップリング位に、−C−基でもってDIのへテロ原
子盲 に結合する。
次に分子内求核置換反応によりDI=に放出するタイミ
ング基の例を一般式(IV)で示す。
ング基の例を一般式(IV)で示す。
一般式(f’i/)
Nu
−E−
式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基であり、一般式(I)で表わされるl−
ナフトールカプラー基のカップリング位に結合している
。EH1電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有してい
る求電子長であり、DIのへテロ原子と結合し℃いる。
している求核基であり、一般式(I)で表わされるl−
ナフトールカプラー基のカップリング位に結合している
。EH1電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有してい
る求電子長であり、DIのへテロ原子と結合し℃いる。
XはNu及びEi立体的に関係づけていて、一般式(1
)で表わされるl−す7トールカプラー基からNuが放
出せしめられた後、3員環ないし7員環の形成を伴う分
子内求核置換反応を被り、かつそれによってDIを放出
することのできる結合基である。
)で表わされるl−す7トールカプラー基からNuが放
出せしめられた後、3員環ないし7員環の形成を伴う分
子内求核置換反応を被り、かつそれによってDIを放出
することのできる結合基である。
DIは現像抑制剤を表わし、その代表的な例として、米
国特許第3.コλ7.よよ係号、同第3゜3117 、
677号、同第3.t/j、106号、同第3.t/7
.227号、同第3.733,207号および英国特許
第1.≠10,4L7り号明細書等に記載されているメ
ルカプトテトラゾール基、セレノテトラゾール基、メル
カプトベンゾチアゾール基、セレノベンゾチアゾール基
、メルカプトベンゾオキサゾール基、セレノベンゾオキ
サゾール基、メルカプトベンズイミダゾール基、セレノ
ベンズイミダゾール基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾ
ジアゾール基および沃素原子などがある。
国特許第3.コλ7.よよ係号、同第3゜3117 、
677号、同第3.t/j、106号、同第3.t/7
.227号、同第3.733,207号および英国特許
第1.≠10,4L7り号明細書等に記載されているメ
ルカプトテトラゾール基、セレノテトラゾール基、メル
カプトベンゾチアゾール基、セレノベンゾチアゾール基
、メルカプトベンゾオキサゾール基、セレノベンゾオキ
サゾール基、メルカプトベンズイミダゾール基、セレノ
ベンズイミダゾール基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾ
ジアゾール基および沃素原子などがある。
以下に本発明の化合物の具体的代表例を示すが本発明の
化合物はこれらに限定されるものではない。
化合物はこれらに限定されるものではない。
例示化合物
NO2
〔Rについて〕
−CH2CH2C00CH3
−CH2c)(2COO(?2H5
−CH2CH2COOC3H7(iso)−CH2CH
2COOC4H9 −CH2CH2COOCH2CH20H−CH2CH2
C00CH2CH20CH3−CH2C00CH3 −CH2COOH −CH2CH2COOH H 〔2について〕 O2 (10) −CHCooCHa CH3 (11) −CHCooCH3 C3H7(iso) (12) −CHC00CH3 CH2H2CH3 CH3 (13) −CHCOOC2H5 H20H (14ン −CHCooCH3 CH2CHz8CHa (15) −CHCooCHa CH2C00CR3 (16) −CHCooCHa CH2CH2COOCH3 (17) −CH2CH2CH2COOCH3(18
) −CH2CH2CH2CH2COOCH3(21
] O2 NHCOCI I H23 COOC4H9 これら一般式(I)で表わされる化合物は、米国特許第
V、λ4Ar、り6コ号、特開昭!6−l/4cり弘t
Ji+、同rr−itxり弘2号および同jj−373
jO号などに記載の方法により合成することができる。
2COOC4H9 −CH2CH2COOCH2CH20H−CH2CH2
C00CH2CH20CH3−CH2C00CH3 −CH2COOH −CH2CH2COOH H 〔2について〕 O2 (10) −CHCooCHa CH3 (11) −CHCooCH3 C3H7(iso) (12) −CHC00CH3 CH2H2CH3 CH3 (13) −CHCOOC2H5 H20H (14ン −CHCooCH3 CH2CHz8CHa (15) −CHCooCHa CH2C00CR3 (16) −CHCooCHa CH2CH2COOCH3 (17) −CH2CH2CH2COOCH3(18
) −CH2CH2CH2CH2COOCH3(21
] O2 NHCOCI I H23 COOC4H9 これら一般式(I)で表わされる化合物は、米国特許第
V、λ4Ar、り6コ号、特開昭!6−l/4cり弘t
Ji+、同rr−itxり弘2号および同jj−373
jO号などに記載の方法により合成することができる。
本発明の一般式CI)で表わされる化合物は、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣性層に添
加することが好ましく、その添加量は1xio−6〜r
xiθ−3mol/m2であり、好ましくdJX/θ
〜2×10 mol/m2 より好ましくは/x
IO−lrXlo−4mol/m である。
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣性層に添
加することが好ましく、その添加量は1xio−6〜r
xiθ−3mol/m2であり、好ましくdJX/θ
〜2×10 mol/m2 より好ましくは/x
IO−lrXlo−4mol/m である。
本発明の一般式(1)で表わされる化合物の添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
が可能である。
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
が可能である。
本発明の一般式(1)で表わされる化合物は、層間効果
向上による色再現性向上と、隣接現像効果向上による鮮
鋭性の向上のために現像抑制剤であるDIが異なる二種
類以上を用いることが特に好ましい。
向上による色再現性向上と、隣接現像効果向上による鮮
鋭性の向上のために現像抑制剤であるDIが異なる二種
類以上を用いることが特に好ましい。
また一般式(1)で表わされる化合物は下記に示す層構
成において、特に赤感光性乳剤層以外の感光性乳剤層、
すなわち青感性乳剤層、緑感光性乳剤層で用いられるこ
とが好ましい。
成において、特に赤感光性乳剤層以外の感光性乳剤層、
すなわち青感性乳剤層、緑感光性乳剤層で用いられるこ
とが好ましい。
本発明では、感光材料の保存性を改良する目的で下記一
般式(n)および/または(I[l)で表わされる化合
物またはそれらの塩を含有することが特に好ましい。
般式(n)および/または(I[l)で表わされる化合
物またはそれらの塩を含有することが特に好ましい。
一般式(n)
もR3およびR4がともに置換基含有してもよいアミノ
基以外の尾であるときまたはR3とR4が連結して!〜
6員飽和炭素環核を形成するときにはR1およびR2の
少なくとも1つは水素原子である。〕 一般式(III) 〔式中、XlおよびX2は酸素原子または=NH基、R
1およびR2に水素原子、アシル基または置換基を有し
てもよい炭化水素残基、R3およびR4は水素原子、水
酸基、置換基を有し又もよいアミ7基、置換基含有して
もよい炭化水素残基または一〇R基(Rは置換晶t−有
してもよい炭化水素残基)を表わし、R3とR4は連結
しCり〜6員飽和炭素環核を形成してもよい。ただしR
1およびR2は水酸化メチル基であることはなく、また
XlおよびX2がともに酸素原子であってしか〔式中+
X3およびX4は酸素原子または=NH基、R5および
R6は水素原子、アシル基または11換基を有してもよ
い炭化水素残基、R7は置換基を有してもよいイミノ基
また線置換基金有してもよい炭化水素残基を表わす。た
だしR5およびR6は水酸化メチル基であることはな(
、またX3およびX4がともに酸素原子であってしかも
R7が置換基を有してもよい炭化水素残基であるときに
はR5およびR6の少なくとも7つは水素原子である。
基以外の尾であるときまたはR3とR4が連結して!〜
6員飽和炭素環核を形成するときにはR1およびR2の
少なくとも1つは水素原子である。〕 一般式(III) 〔式中、XlおよびX2は酸素原子または=NH基、R
1およびR2に水素原子、アシル基または置換基を有し
てもよい炭化水素残基、R3およびR4は水素原子、水
酸基、置換基を有し又もよいアミ7基、置換基含有して
もよい炭化水素残基または一〇R基(Rは置換晶t−有
してもよい炭化水素残基)を表わし、R3とR4は連結
しCり〜6員飽和炭素環核を形成してもよい。ただしR
1およびR2は水酸化メチル基であることはなく、また
XlおよびX2がともに酸素原子であってしか〔式中+
X3およびX4は酸素原子または=NH基、R5および
R6は水素原子、アシル基または11換基を有してもよ
い炭化水素残基、R7は置換基を有してもよいイミノ基
また線置換基金有してもよい炭化水素残基を表わす。た
だしR5およびR6は水酸化メチル基であることはな(
、またX3およびX4がともに酸素原子であってしかも
R7が置換基を有してもよい炭化水素残基であるときに
はR5およびR6の少なくとも7つは水素原子である。
〕
以下にこれら化合物の興体的例を挙げる。
(S−/
(S−t)
(S−2
(S−+
(S−3
(S−7)
S−弘]
S−r)
(S−/
(S−/≠ン
(S−/
!
(S−/
S−タ
(S−//
ン
(8−/コ
(8−/7)
(S−/1
S−/
り
(S−コO)
(S−コ/
(S−2≠
H3
(S−λり
(S−J/)
(S−32
0CH3
(8−,27)
(S−26
C)(3
(S−,27)
(S−コr
(8−3!
(’S−J≠)
(s−it
(S−74
(S−77)
(S−参l)
(S−31)
(S−≠2)
(S−3り)
(S=4’J)
(S−≠Oン
これら化合物は、たとえばブレタン・オグ・ザ・ケミカ
ル・ンサイアテイ・オブ・シャツ叱ン(Bulleti
n of the Chemical 5oc
ietyof Japan)lY巻/タ!2〜lタ≦
7頁、1774’ 〜/731頁(/PjJ)、ケミツ
シエ・ベリヒテ(Chemische Berich
te)JOB巻1ro2〜1ri3頁1.24/L4A
/−J4L7F頁(/りλl)などに記載されている方
法に準じて合成することができる。
ル・ンサイアテイ・オブ・シャツ叱ン(Bulleti
n of the Chemical 5oc
ietyof Japan)lY巻/タ!2〜lタ≦
7頁、1774’ 〜/731頁(/PjJ)、ケミツ
シエ・ベリヒテ(Chemische Berich
te)JOB巻1ro2〜1ri3頁1.24/L4A
/−J4L7F頁(/りλl)などに記載されている方
法に準じて合成することができる。
これら化合物は1種または4種以上を組み合わせて感光
材料中のいかな層に添加されてもよいが、中間層、フィ
ルター層−保護層、アンチハレーション層など感光性乳
剤層以外の補助層に添加することが好ましい。
材料中のいかな層に添加されてもよいが、中間層、フィ
ルター層−保護層、アンチハレーション層など感光性乳
剤層以外の補助層に添加することが好ましい。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および石類に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なKとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を育する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置類が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置類をもとりえる。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および石類に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なKとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を育する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置類が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置類をもとりえる。
上記、ハロゲン化l!感光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43’748号、同59−
113438号、同59−113440号、同61−2
0037号、同61−20038号明細書に記載される
ようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく
、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい
。
113438号、同59−113440号、同61−2
0037号、同61−20038号明細書に記載される
ようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく
、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい
。
各単位怒光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、゛また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同62−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、゛また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同62−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度前窓光
性層(BL) /高感度前窓光性II (BH) /高
感度緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(Gシ)
/高怒度赤怒光性層(RH) /低悪度赤悪光性層(I
IL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/R
t、の順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
性層(BL) /高感度前窓光性II (BH) /高
感度緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(Gシ)
/高怒度赤怒光性層(RH) /低悪度赤悪光性層(I
IL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/R
t、の順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から前窓光性N/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
うに、支持体から最も遠い側から前窓光性N/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層/高悪度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層/高悪度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低怒度乳荊層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高域度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高域度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの復命形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの復命形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用・できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー(RD)k17643
(1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製造
(Emulsion prepara、Lion an
d types) 11.および問丸18716 (1
979年11月) 、 648頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、Glafk
ides、 Chea+ic et Ph1stque
PhoLograph−ique、 Paul Mo
ntel、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊(G、F、DJfin。
リサーチ・ディスクロージャー(RD)k17643
(1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製造
(Emulsion prepara、Lion an
d types) 11.および問丸18716 (1
979年11月) 、 648頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、Glafk
ides、 Chea+ic et Ph1stque
PhoLograph−ique、 Paul Mo
ntel、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊(G、F、DJfin。
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press。
mistry (Focal Press。
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
anet al、+ Making and Coat
ing Photographic Emul−sio
n、 Focal Press、 1964)などに記
載された方法を用いて調製することができる。
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
anet al、+ Making and Coat
ing Photographic Emul−sio
n、 Focal Press、 1964)などに記
載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよハロゲン
化銀乳則は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャーHa 1764
3および同Ha 18716に記載されており、その咳
当箇所を後掲の表にまとめた。
化銀乳則は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャーHa 1764
3および同Ha 18716に記載されており、その咳
当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
!uJJMLL uu旦L 刈上lj1 化学増悪
P!23頁 648頁右欄2 感度上昇剤
同 上3 分光増悪剤、 23〜24頁 6
48頁右欄〜強色増感剤 649頁右欄
4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右憫〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.98T号や同第4
.435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を怒光材料に添加すること
が好ましい。
P!23頁 648頁右欄2 感度上昇剤
同 上3 分光増悪剤、 23〜24頁 6
48頁右欄〜強色増感剤 649頁右欄
4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右憫〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.98T号や同第4
.435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を怒光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD ) N(L 17643、■−〇−Gに記載され
た特許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD ) N(L 17643、■−〇−Gに記載され
た特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3.501号、同第4.022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、同第4.
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
3.501号、同第4.022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、同第4.
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5.ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、す、サーチ・ディスクロージ
ャーNα24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNi1
24230 (1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許第4゜500.630号、同第4,540,6
54号、同第4.556.630号、国際公開WO38
104795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、す、サーチ・ディスクロージ
ャーNα24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNi1
24230 (1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許第4゜500.630号、同第4,540,6
54号、同第4.556.630号、国際公開WO38
104795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2.369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3,758.308号、同第4.33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、−米国特許第、3,4
46.622号、同第4,333,999号、同第4,
775.616号、同第4.451.559号、同第4
.427,767号、同第4.690,889号、同第
4.254゜212号、同第4.296,199号、特
開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2.369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3,758.308号、同第4.33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、−米国特許第、3,4
46.622号、同第4,333,999号、同第4,
775.616号、同第4.451.559号、同第4
.427,767号、同第4.690,889号、同第
4.254゜212号、同第4.296,199号、特
開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー魔17643の■
−G項、米国特許第4,163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4.138,258号、英国特許第1,146,36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許第4.7
74,181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第4,777、120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として存するカプラーを用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー魔17643の■
−G項、米国特許第4,163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4.138,258号、英国特許第1,146,36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許第4.7
74,181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第4,777、120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として存するカプラーを用いることも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4.C180,211
号、同第4,367.282号、同第4,409,32
0号、同第4,576゜910号、英国特許2.102
.173号等に記載されている。
許第3,451,820号、同第4.C180,211
号、同第4,367.282号、同第4,409,32
0号、同第4,576゜910号、英国特許2.102
.173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、米国特許4,248,96
2号、同4゜782.012号に記載されたものが好ま
しい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、米国特許4,248,96
2号、同4゜782.012号に記載されたものが好ま
しい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283.472号、同
第4,338.393号、同第4.310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、魔11449、同24241、特開昭61
−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第4.553.477号等に記載のリガンド放
出カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ
色素を放出するカラーラー、米国特許第4,774.1
81号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283.472号、同
第4,338.393号、同第4.310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、魔11449、同24241、特開昭61
−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第4.553.477号等に記載のリガンド放
出カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ
色素を放出するカラーラー、米国特許第4,774.1
81号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322.027号などに記載されている。
第2,322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175”C
以上の高沸点有m溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミドM (N、N−
ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピ口リドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
,4−ジーtart−アミルフェノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セ
バケート、ジオクチルアゼレート−、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど)、アニリン誘導体(N、トリブチル−
2−ブトキシ−5−tert−才1.クチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好ましくは
50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
以上の高沸点有m溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミドM (N、N−
ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピ口リドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
,4−ジーtart−アミルフェノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セ
バケート、ジオクチルアゼレート−、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど)、アニリン誘導体(N、トリブチル−
2−ブトキシ−5−tert−才1.クチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好ましくは
50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、西独
特許出@ (OLS )第2,541.2ハ号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、西独
特許出@ (OLS )第2,541.2ハ号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−・3.5−ジメチルフェノール
、2−フェノキシエタノール、2− (4−チアゾリル
)ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤
を添加することが好ましい。
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−・3.5−ジメチルフェノール
、2−フェノキシエタノール、2− (4−チアゾリル
)ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤
を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。−触用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。
。−触用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、毘17643の28頁、および回磁18716の6
47頁右闘から648頁左欄に記載されている。
D、毘17643の28頁、および回磁18716の6
47頁右闘から648頁左欄に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ厘以下であることが好まし
く、23μ属以下がより好ましく、20μ履以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度’r+zzは30秒以下が好
ましく、20秒以下がより好ましい。
イド層の膜厚の総和が28μ厘以下であることが好まし
く、23μ属以下がより好ましく、20μ履以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度’r+zzは30秒以下が好
ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25°C相対温度55%!I!温下(2日)で
測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T、/8は、当該技
術分野において公知の手法に従うて測定することができ
る6例えば、ニー・グリーン(A、Green)らによ
りフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング(Photogr、Sci、Eng、)+ 1
9@、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメー
ター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、TI
/□は発色現像液で30°C13分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このT
I/!の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T、/8は、当該技
術分野において公知の手法に従うて測定することができ
る6例えば、ニー・グリーン(A、Green)らによ
りフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング(Photogr、Sci、Eng、)+ 1
9@、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメー
ター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、TI
/□は発色現像液で30°C13分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このT
I/!の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度TI/lは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、磁
17643の28〜29頁、および同磁18716の6
15左欄〜右欄に記載された通常め方法によって現像処
理することができる。
17643の28〜29頁、および同磁18716の6
15左欄〜右欄に記載された通常め方法によって現像処
理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、+1ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4,ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノートエチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはρ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい
、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することも
できる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、+1ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4,ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノートエチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはρ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい
、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することも
できる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如キヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有a溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル(O−ヒドロキシフェ
ニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如キヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有a溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル(O−ヒドロキシフェ
ニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどの7ミノフエノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどの7ミノフエノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−mに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによつて液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−mに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによつて液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
義する開口率で表わすことができる。
即ち、
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を#、滅させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平L−8
2033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において通用することが好ましい、また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を#、滅させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平L−8
2033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において通用することが好ましい、また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
するごとにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
するごとにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白荊としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(01)の有R錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1.3−ジアミノブロバン四面酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(l[I)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(II[Hf塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(I[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄([[
[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(f[
I)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4
.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低い9
Hで処理することもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白荊としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(01)の有R錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1.3−ジアミノブロバン四面酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(l[I)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(II[Hf塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(I[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄([[
[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(f[
I)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4
.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低い9
Hで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許筒3,893,858号、西独特許筒1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーk17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物:特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許節3,706,561号
に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1,127.71
5号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩;
西独特許筒966、410号、同2,748.430号
に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−8
836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49−
42.434号、同49−59,644号、同53−9
4,927号、同54−35.727号、同55−26
,506号、同58−163、940号記載の化合物;
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許節3.893.858号
、西独特許筒1.290,812号、特開昭53−95
.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
節4,552.834号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は窓材中に添加してもよい、 ti影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
いる:米国特許筒3,893,858号、西独特許筒1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーk17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物:特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許節3,706,561号
に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1,127.71
5号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩;
西独特許筒966、410号、同2,748.430号
に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−8
836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49−
42.434号、同49−59,644号、同53−9
4,927号、同54−35.727号、同55−26
,506号、同58−163、940号記載の化合物;
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許節3.893.858号
、西独特許筒1.290,812号、特開昭53−95
.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
節4,552.834号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は窓材中に添加してもよい、 ti影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(ρKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(ρKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
脱i艮工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で
短い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好
ましくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C
〜50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好
ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処
理後のスティン発生が有効に防止される。
短い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好
ましくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C
〜50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好
ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処
理後のスティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62483461号の回転手段を用いて撹
拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパー
ブレードと乳剤面を接触させなから感光材料を移動させ
、乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向
上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法
が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂
白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌
の向上は乳剤膜中への贋白剤、定着剤の供給を速め、結
果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前
記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により
有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤
による定着阻害作用を解消させることができる。
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62483461号の回転手段を用いて撹
拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパー
ブレードと乳剤面を接触させなから感光材料を移動させ
、乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向
上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法
が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂
白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌
の向上は乳剤膜中への贋白剤、定着剤の供給を速め、結
果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前
記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により
有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤
による定着阻害作用を解消させることができる。
本発明の感光材料に゛用いられる自動現像機は、特開昭
60−191257号、同60−191258号、同6
0−191259号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい、前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い、このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特にを効
である。
60−191257号、同60−191258号、同6
0−191259号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい、前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い、このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特にを効
である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真窓光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−m的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−m的である。
水洗工程での水洗水量は、S光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al or the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al or the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラーを光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防酉防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術全組
「微生物の滅2.殺菌、防黴技術、 (191112
年)工業技術会、日本防国防黴学会場「防菌防黴剤事典
」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる
。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラーを光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防酉防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術全組
「微生物の滅2.殺菌、防黴技術、 (191112
年)工業技術会、日本防国防黴学会場「防菌防黴剤事典
」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる
。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHば、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45゛Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40’Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45゛Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40’Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルグルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルグルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により4縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
が蒸発により4縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料には処理の節略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14 、85
0号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、
同13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14 、85
0号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、
同13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10゛C〜50°Cにおい
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にしてii!j質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にしてii!j質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。
また、怒光材料の節銀のため西独特許第2.226.7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀窓光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66042号などに記載されている熱現像窓
光材料にも適用できる。
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66042号などに記載されている熱現像窓
光材料にも適用できる。
実施例1
下塗りを施した厚さ1o4Lμmの三酢酸セルロースフ
ィルム支持体上F、下記に示すような組成の各層よりな
る多層カラー感光材料である試料101を作成した。
ィルム支持体上F、下記に示すような組成の各層よりな
る多層カラー感光材料である試料101を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m2単位で表した量を、またカプラ、添加剤および
ゼラチンについてはji / m 2単位で表した量を
、また増感色素(ついては同一層内のハロゲン化銀7モ
ルあたりのモル数で示した。
g/m2単位で表した量を、またカプラ、添加剤および
ゼラチンについてはji / m 2単位で表した量を
、また増感色素(ついては同一層内のハロゲン化銀7モ
ルあたりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・・・・ 0./jゼラチ
ン ・・・・・・ /、jE x M −
r ・・・・・・ o、orUV−/
・・・・・・ 0.03UV−2・・・・
・・ o、ot 8o1v−λ −−−−・・ o、orUV−
J ・−・・−・0.07cpct−t
−・・・・−Axlo ’第λ層(中
間層) ゼラチン UV−/ UV−2 UV−3 ExF−/ 5olv−λ pct−r 第3層(第1赤感乳剤層] 沃臭化銀乳剤(Agl コモルチ、内部高AgI型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数コタチ、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比コ、!〕 塗布銀量・・・・・・ /、! 0 、03 o、ot 0 、07 0.00 ≠ 0.07 txio”’−’ O、! 0 、 r /、0x10−’ !、O×10−4 / X / 0−5 0 、22 0 、 Oj ゼラチン E x S −/ ExS−2 E x S −j XC−J ExC−μ cpd−t 3×10−’第参層(
第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I μモルチ、内部高Agl型
、球相当径o、r夕μm、球相当径の変動係数、2(7
%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比/ン 塗布銀量・・・・・・ 6 ・・・・・・ 0.7 /、26 /X10 ’ 3×/θ−4 / X / 0−5 0 、33 0.01 0.01 0 、 O≠ o、or O,Oj !×/θ−4 ゼラチン E x 8− / ExS−コ E x S −J ExC−7 ExC−弘 ExY−/ ExC−7 ExC−λ 8o1v−/ cpd−j 第!層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I ioモルチ、内部 高Agl型、球相当径o、7μm、球相当径の変動係数
30チ、双晶混合粒子、直径/厚み比2)塗布銀量・・
・・・・ 0.7ゼラチン ・・・・・・
o、rExS−/ −−−−−−lX1
0−’ExS−2・山・・ 3XIQ″″4 ExS−J ・川−・ lX10−”Ex
C−! ・山・・ o、orExC−6−−
−−−−0,0A Solv−/ −・・−0,1!5olv−
2・・・・・・ 0.0t Cpd−夕 ・・・・・・ J X / 0
−5第6層(中間層) ゼラチン Cpd−j Cpd−/ cpa−弘 5olv−/ cpci−3 第7層(第1緑感乳剤層) /、0 ダX / O−’ 0 、 I O 0,00t o、or 0.00r 沃臭化銀乳剤(AgI コモルチ、内部高Agl型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数21%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比λ、り 塗布銀量・・・・・・ ゼラチン ・・・・・・ ExS−弘 ・・・・・・ ExS−1・・・・・・ E x 8−! ・・・・・・ExM−タ
・・・・・・E x Y −/弘
・・・・・・ExC−μ ・・・・・・ E x M −r ・・・・・・5olv
−/ ・・・・・・Cpd−1・・・・・・ 第を層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 弘モルチ、内部高Agl型、
球相当径o、rrμm、球相当径の変動係数20%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比弘) 0.30 0 、 弘 j×10’−’ 0.3X10”−’ λ×io−’ O+ 1 0.0/3 0 、Oコ 0 0.03 0.2 2X10 ’ 塗布銀量・・・・・・ ゼラチン ・・・・・・ ExS−μ ・・・・・・ ExS−r ・・・・・・ExS−≦
・・・・・・ ExC−弘 ・・・・・・ E x M−2・・・・・・ ExM−r ・・・・・・ExM−10・
・・用 ExY−/弘 ・・・・・・ 5olv−/ ・・・・・・cpci−t
・・・・・・第2層(Ml緑感乳剤層
) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モルチ、内部高Agl型
、球相当径0.7μm1球相当径の変動係数30%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比コ、o) 塗布銀量・・・・・・ o、rz ゼラチン ・・・・・・ /、0ExS−
グ ・・印・ コ、σX10 ’Q、t o、r よxio”−’ コxio””” 0、JXlo 4 0.010 0 、λ ! 0.03 o、oiz O,02 0,2 J X / O−’ EXS−7・山−2,0X10 ExS−a ・旧−・ 0.2×10−’
ExS−7−・−−−s、o×10−’E x M−/
コ ・・・・・・ Q + 06Ex
M−/J ・−・−・−o、o2Ex
M−1−−−−−−o、oλ 5olv−/ ・・・・・・ Q、λ
θ5olv −,2・−・−・ o、orcpct−
7・・・・・・ ≠×10 ’第1O層(イエローフ
ィルター層) ゼラチン ・旧・・ o、P黄色コロイド
銀 ・・・・・・ o、orCpd−/
・・・・・・ 0.λSo l v−/
・−−−−・0 、 / jCp d −1・・・
・・・ μX10−’第11層(第7青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 弘モルチ、内部高AgI型、
球相当径o、rμm1球相当径の変動係数/1%、r面
体粒子) 塗布銀量・・・・・・ O0≠ ゼラチン ・・・・・・ /、OEχs−
r ・・・・・・ コX / 0−’Ex
Y−/6 ・・・・・・ 0.りEXC−p
・・・−・・ o、oitExY
−/ リ ・・・・・・ 0.06S
o l v−/ −−−−・−0
、3cpd−j ・・・・・・ 弘xi
o−’第12層(第4青感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤(AgI 10モルチ、内部高AgI型
、球相当径/、3μm、球相当径の変動係数、2!チ、
正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比μ、!) 塗布銀量・・・・・・ o、r ゼラチン ・・・・・・ 0.6EX8−
r −−・・−1xio−’ExY−/&
・・・・・・ (7,/、2ExC−弘
・・・・・・ 0.007Solv−/
・・・・・・ 0.0≠cpct−t
・・・・・・ λX / 0−’第13層(第1
保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm。
ン ・・・・・・ /、jE x M −
r ・・・・・・ o、orUV−/
・・・・・・ 0.03UV−2・・・・
・・ o、ot 8o1v−λ −−−−・・ o、orUV−
J ・−・・−・0.07cpct−t
−・・・・−Axlo ’第λ層(中
間層) ゼラチン UV−/ UV−2 UV−3 ExF−/ 5olv−λ pct−r 第3層(第1赤感乳剤層] 沃臭化銀乳剤(Agl コモルチ、内部高AgI型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数コタチ、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比コ、!〕 塗布銀量・・・・・・ /、! 0 、03 o、ot 0 、07 0.00 ≠ 0.07 txio”’−’ O、! 0 、 r /、0x10−’ !、O×10−4 / X / 0−5 0 、22 0 、 Oj ゼラチン E x S −/ ExS−2 E x S −j XC−J ExC−μ cpd−t 3×10−’第参層(
第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I μモルチ、内部高Agl型
、球相当径o、r夕μm、球相当径の変動係数、2(7
%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比/ン 塗布銀量・・・・・・ 6 ・・・・・・ 0.7 /、26 /X10 ’ 3×/θ−4 / X / 0−5 0 、33 0.01 0.01 0 、 O≠ o、or O,Oj !×/θ−4 ゼラチン E x 8− / ExS−コ E x S −J ExC−7 ExC−弘 ExY−/ ExC−7 ExC−λ 8o1v−/ cpd−j 第!層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I ioモルチ、内部 高Agl型、球相当径o、7μm、球相当径の変動係数
30チ、双晶混合粒子、直径/厚み比2)塗布銀量・・
・・・・ 0.7ゼラチン ・・・・・・
o、rExS−/ −−−−−−lX1
0−’ExS−2・山・・ 3XIQ″″4 ExS−J ・川−・ lX10−”Ex
C−! ・山・・ o、orExC−6−−
−−−−0,0A Solv−/ −・・−0,1!5olv−
2・・・・・・ 0.0t Cpd−夕 ・・・・・・ J X / 0
−5第6層(中間層) ゼラチン Cpd−j Cpd−/ cpa−弘 5olv−/ cpci−3 第7層(第1緑感乳剤層) /、0 ダX / O−’ 0 、 I O 0,00t o、or 0.00r 沃臭化銀乳剤(AgI コモルチ、内部高Agl型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数21%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比λ、り 塗布銀量・・・・・・ ゼラチン ・・・・・・ ExS−弘 ・・・・・・ ExS−1・・・・・・ E x 8−! ・・・・・・ExM−タ
・・・・・・E x Y −/弘
・・・・・・ExC−μ ・・・・・・ E x M −r ・・・・・・5olv
−/ ・・・・・・Cpd−1・・・・・・ 第を層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 弘モルチ、内部高Agl型、
球相当径o、rrμm、球相当径の変動係数20%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比弘) 0.30 0 、 弘 j×10’−’ 0.3X10”−’ λ×io−’ O+ 1 0.0/3 0 、Oコ 0 0.03 0.2 2X10 ’ 塗布銀量・・・・・・ ゼラチン ・・・・・・ ExS−μ ・・・・・・ ExS−r ・・・・・・ExS−≦
・・・・・・ ExC−弘 ・・・・・・ E x M−2・・・・・・ ExM−r ・・・・・・ExM−10・
・・用 ExY−/弘 ・・・・・・ 5olv−/ ・・・・・・cpci−t
・・・・・・第2層(Ml緑感乳剤層
) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モルチ、内部高Agl型
、球相当径0.7μm1球相当径の変動係数30%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比コ、o) 塗布銀量・・・・・・ o、rz ゼラチン ・・・・・・ /、0ExS−
グ ・・印・ コ、σX10 ’Q、t o、r よxio”−’ コxio””” 0、JXlo 4 0.010 0 、λ ! 0.03 o、oiz O,02 0,2 J X / O−’ EXS−7・山−2,0X10 ExS−a ・旧−・ 0.2×10−’
ExS−7−・−−−s、o×10−’E x M−/
コ ・・・・・・ Q + 06Ex
M−/J ・−・−・−o、o2Ex
M−1−−−−−−o、oλ 5olv−/ ・・・・・・ Q、λ
θ5olv −,2・−・−・ o、orcpct−
7・・・・・・ ≠×10 ’第1O層(イエローフ
ィルター層) ゼラチン ・旧・・ o、P黄色コロイド
銀 ・・・・・・ o、orCpd−/
・・・・・・ 0.λSo l v−/
・−−−−・0 、 / jCp d −1・・・
・・・ μX10−’第11層(第7青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 弘モルチ、内部高AgI型、
球相当径o、rμm1球相当径の変動係数/1%、r面
体粒子) 塗布銀量・・・・・・ O0≠ ゼラチン ・・・・・・ /、OEχs−
r ・・・・・・ コX / 0−’Ex
Y−/6 ・・・・・・ 0.りEXC−p
・・・−・・ o、oitExY
−/ リ ・・・・・・ 0.06S
o l v−/ −−−−・−0
、3cpd−j ・・・・・・ 弘xi
o−’第12層(第4青感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤(AgI 10モルチ、内部高AgI型
、球相当径/、3μm、球相当径の変動係数、2!チ、
正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比μ、!) 塗布銀量・・・・・・ o、r ゼラチン ・・・・・・ 0.6EX8−
r −−・・−1xio−’ExY−/&
・・・・・・ (7,/、2ExC−弘
・・・・・・ 0.007Solv−/
・・・・・・ 0.0≠cpct−t
・・・・・・ λX / 0−’第13層(第1
保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm。
AgI 1モルチ)Q、2
ゼラチン ・・・・・・ 01tUV−j
・・・・・・ 00lUV−弘
・・・・・・ 0./U V −、r
・・・・・・ 0.2Solv−1−・・・・
・ 0.041Cpd−1・・・・・・ 3 X /
0−’第1弘層(第2保護層) ゼラチン ・・・・・・ O,タポリメチ
ルメタクリレート粒子 (直径i、rμm) ・・・・・・ Ol、2cpa−
t ・・・・・・ ≠X10 ’H−/
・・・・・・ O,グ本発明の(S
−/7) ・・・・・・ 0.20各層には上記の成
分の他に、界面活性剤t−塗布助剤として添加した。以
上のようにして作成した試料を試料10/とした。
・・・・・・ 00lUV−弘
・・・・・・ 0./U V −、r
・・・・・・ 0.2Solv−1−・・・・
・ 0.041Cpd−1・・・・・・ 3 X /
0−’第1弘層(第2保護層) ゼラチン ・・・・・・ O,タポリメチ
ルメタクリレート粒子 (直径i、rμm) ・・・・・・ Ol、2cpa−
t ・・・・・・ ≠X10 ’H−/
・・・・・・ O,グ本発明の(S
−/7) ・・・・・・ 0.20各層には上記の成
分の他に、界面活性剤t−塗布助剤として添加した。以
上のようにして作成した試料を試料10/とした。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
下に示した。
UV−j
UV−、r:
UV−/
5o1v−/ニ
リン酸トリクレジル
5olv−コニ
7タル戚ジブチル
’5olv−jニ
アタル酸ビス(2−エチルへキシル)
ExM−r:
UV−λ
(t)C+ H9
ExF −/:
C2H50SOs−
ExC−コ :
ExC−j:
(i)Q H90CONH
ExC−弘
ExC−&:
ExC−7:
ExC−/7
ExY−/ 弘 :
ExY−/r:
H3
ExC−!:
ExM−タ:
ExM−10:
ExM−/、z:
Cpd−/:
cpct−2:
H
Ca Hls (n>
ExM−II:
ExY−/6:
ExS−2:
ExS−J:
ExS−弘 :
α
ExS−1:
ExS−1r
2H5
H−/ :
CH2=CH−802−CH2−CONHCH2CH2
=CH802CH2C0NH−CH2=CH−J: ExS−7: H Cpd−≠: Cpd−t: (試料102) 試料10/の第7、t%//および12層のExC−4
tf半分にし、元のExC−4’の0.3倍モルのEx
C−7’を上記各層に添加し、試料10コを作製した。
=CH802CH2C0NH−CH2=CH−J: ExS−7: H Cpd−≠: Cpd−t: (試料102) 試料10/の第7、t%//および12層のExC−4
tf半分にし、元のExC−4’の0.3倍モルのEx
C−7’を上記各層に添加し、試料10コを作製した。
(試料103)
試料102の第7、r% l/および72層の残りのE
xC−4Af等モルのExC−/7に置き換えて試料1
03を作製した。
xC−4Af等モルのExC−/7に置き換えて試料1
03を作製した。
(試料IOグ)
試料10/の各層に添加されているExC−≠tl−i
、r倍モルの本発明の化合物(22)に置き換えて試料
104tとした。
、r倍モルの本発明の化合物(22)に置き換えて試料
104tとした。
(試料ioz、1ot)
試料1041の各層に添加されている本発明の化金物(
22)の半分を除去し、元の化合物(22)の002倍
モルの本発明の化合物(1)に置き換え試料10rとし
、化合物(22)を(19)に化合物(1)t−(9)
に置き換えて試料iotとした。
22)の半分を除去し、元の化合物(22)の002倍
モルの本発明の化合物(1)に置き換え試料10rとし
、化合物(22)を(19)に化合物(1)t−(9)
に置き換えて試料iotとした。
これら試料にセンシトメトリー用露光を与え、下記のカ
ラー現像処理を行なったところ、各イエローマゼンタ、
シアンの濃度、感度、階調はほぼ近いものであった。
ラー現像処理を行なったところ、各イエローマゼンタ、
シアンの濃度、感度、階調はほぼ近いものであった。
カラー現像処理
畳補光重:Jjmm巾の感光材料/m長さ当り。
また以下の組成の処理液を調製した。
(発色現像液)
母 液G)
ジエチレントリアミン
五酢酸 r、。
亜硫酸ナトリウム 弘、O
炭酸カリウム 30.0
臭化カリウム 7.3
ヨウ化カリウム /0.2■ヒドロキシルア
ミン硫 酸塩 コ・O μ−〔N−エチル−N −β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−2− メチルアニリン硫酸 補充液(!l) 6.0 !、Q 37、O O1! 3.6 塩 水を加えて pH (IQ白液)−(A) /、3−ジアミノプロ パン四酢酸鉄CI[I) アンモニウム 7.3−ジアミノプロ ノξン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで pHvI4整 (定着液) エチレンジアミン四節 酸 弘、7 6.コ i、ol i、ol 10.00 10.1!r 母 液G) 0.2lモル 3、O r! !O /、01 pH3.j 母 液G) /、よ 補充液鍍) 0.30モル ≠、O /20 弘O / 、0l pHJ 、 r 補充液G) 1、! 亜硫酸ナトリウム 10.0 重亜硫酸ナトリウム r、。
ミン硫 酸塩 コ・O μ−〔N−エチル−N −β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−2− メチルアニリン硫酸 補充液(!l) 6.0 !、Q 37、O O1! 3.6 塩 水を加えて pH (IQ白液)−(A) /、3−ジアミノプロ パン四酢酸鉄CI[I) アンモニウム 7.3−ジアミノプロ ノξン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで pHvI4整 (定着液) エチレンジアミン四節 酸 弘、7 6.コ i、ol i、ol 10.00 10.1!r 母 液G) 0.2lモル 3、O r! !O /、01 pH3.j 母 液G) /、よ 補充液鍍) 0.30モル ≠、O /20 弘O / 、0l pHJ 、 r 補充液G) 1、! 亜硫酸ナトリウム 10.0 重亜硫酸ナトリウム r、。
チオ硫酸アンモニウム
水溶液<700g/l) i7o、oxtロダンアン
モニウム ioo、。
モニウム ioo、。
チオ尿素 i、。
3.4−ジチア−/。
!−オクタンジオー
ル 3.0水を加えて
/、Ol 酢酸アンモニアを加え て pHit (安定液) 母液、補充液共通 ホルマリン(37%) !−クロローコーメチルーグ ーインチアゾリンー3−第 12.0 10.0 コ00.011Ll /jO,0 夕、O !、0 /、01 6.7 1 。
/、Ol 酢酸アンモニアを加え て pHit (安定液) 母液、補充液共通 ホルマリン(37%) !−クロローコーメチルーグ ーインチアゾリンー3−第 12.0 10.0 コ00.011Ll /jO,0 夕、O !、0 /、01 6.7 1 。
λd
ン
コーメチルーμmインチアゾ
リン3−オン
t、o’ag
i、owhg
界面活性剤 O,a(C,QH
2,()+CH2CH2Oす10H)エチレングリコー
ル 1.0水を加えて
/、01pHr、0−7.0 これら試料ftA、/cm巾にスリットし、図3に示よ
うに遮光紙とともに巻き込みカートリッジ加工しカート
リッジに収納した感光材料A−Fを作製した。これら感
光材料を富士写真フィルム■製カメラ フジ力G564
/−!の裏ブタ除去、巻き芯除去全行ない、カートリッ
ジの装填を可能なように改造したカメラに装填し、画面
サイズが長辺Acm短辺4(cm(画面有効面積コ4(
cm、アスペクト比1.!)となるように黒紙で覆つ″
’CMTFパターンを画面いっばいに撮影した。
2,()+CH2CH2Oす10H)エチレングリコー
ル 1.0水を加えて
/、01pHr、0−7.0 これら試料ftA、/cm巾にスリットし、図3に示よ
うに遮光紙とともに巻き込みカートリッジ加工しカート
リッジに収納した感光材料A−Fを作製した。これら感
光材料を富士写真フィルム■製カメラ フジ力G564
/−!の裏ブタ除去、巻き芯除去全行ない、カートリッ
ジの装填を可能なように改造したカメラに装填し、画面
サイズが長辺Acm短辺4(cm(画面有効面積コ4(
cm、アスペクト比1.!)となるように黒紙で覆つ″
’CMTFパターンを画面いっばいに撮影した。
これら撮影済試料を前記のカラー現像処理し、得られた
試料をフジ引伸し機A乙りOプロフェッショナルにて5
倍の倍率でフジカラースーパーHGは−パーに焼きつけ
、CP−23八標準処理を行Zつた。得られたプリント
のマゼンタ、イエロー画像のMTF値f2×4LOOt
1mf)ア/+!−九ヤーで測定した。
試料をフジ引伸し機A乙りOプロフェッショナルにて5
倍の倍率でフジカラースーパーHGは−パーに焼きつけ
、CP−23八標準処理を行Zつた。得られたプリント
のマゼンタ、イエロー画像のMTF値f2×4LOOt
1mf)ア/+!−九ヤーで測定した。
また、マクベス社カラーチエッカーチャート全体がIS
O100の標準露光となるように撮影し、上記カラー現
像し、チャートのイエロ一部分にあたる現像済ネガをシ
アン濃度測定し、色汚染度とした。
O100の標準露光となるように撮影し、上記カラー現
像し、チャートのイエロ一部分にあたる現像済ネガをシ
アン濃度測定し、色汚染度とした。
得られた結果を表/にまとめた。
表7
(画面有効面積2μc m 2、画面アスペクト比1.
り畳シアン濃度が低いほど黄色へのシアンの色濁りが少
ないことになる。
り畳シアン濃度が低いほど黄色へのシアンの色濁りが少
ないことになる。
表1より、本発明の化合物を含有し、本発明゛の画面有
効面積アスにクト比金有する感光材料はプリント’tし
た後もMTF値で表わされる鮮鋭性に優れ、かつ、色汚
染度が低いことから色再現性にも優れていることがわか
る。
効面積アスにクト比金有する感光材料はプリント’tし
た後もMTF値で表わされる鮮鋭性に優れ、かつ、色汚
染度が低いことから色再現性にも優れていることがわか
る。
実施例2
実施例1の感光材料Eの開口部全黒紙で覆うことによっ
て表コに示したような開口部とするカートリッジに収納
された感光材料E−/〜E−4を作製した。これら感光
材料金実施例1で用いたカメラに装填し、晴天屋外にて
女性半身像、男女二人像および山の遠景全撮影した。こ
れら撮影済感光材料全実施例1と同じ処理液にてカラー
現像処理した。処理済の感光材料を実施例1と同様にし
て弘倍のプリント現像を行なった。得られたプリントの
撮影部のみを切断し、反射濃度o、itのグレー板上に
これらプリント装置いて、色評価用の螢光灯下で男女各
10入別々にプリントとして好ましいものから、不快な
ものまでの序列づけをしてもらった。
て表コに示したような開口部とするカートリッジに収納
された感光材料E−/〜E−4を作製した。これら感光
材料金実施例1で用いたカメラに装填し、晴天屋外にて
女性半身像、男女二人像および山の遠景全撮影した。こ
れら撮影済感光材料全実施例1と同じ処理液にてカラー
現像処理した。処理済の感光材料を実施例1と同様にし
て弘倍のプリント現像を行なった。得られたプリントの
撮影部のみを切断し、反射濃度o、itのグレー板上に
これらプリント装置いて、色評価用の螢光灯下で男女各
10入別々にプリントとして好ましいものから、不快な
ものまでの序列づけをしてもらった。
得られた結果を表2に示す。表2より本発明の感光材料
から焼きつけたプリントは平均以上の好ましさtOWし
、本発明の有効性が示されている。
から焼きつけたプリントは平均以上の好ましさtOWし
、本発明の有効性が示されている。
表2
畳 最も好ましいものt−を点、次に好ましいものをμ
点として1点ずつ減点し、最も好ましくないものt−7
点として、20人3シーンの平均値をとった。
点として1点ずつ減点し、最も好ましくないものt−7
点として、20人3シーンの平均値をとった。
実施例3
試料/θtの第74を層から本発明の(S−/7)を除
去した試料30/を作製した。試料iotと30/l−
1,2tカートリツジにANSI規格に従って12枚撮
り加工し、コ!0C相対湿度!!チで2日間放置した。
去した試料30/を作製した。試料iotと30/l−
1,2tカートリツジにANSI規格に従って12枚撮
り加工し、コ!0C相対湿度!!チで2日間放置した。
同条件下で開口部を2.4cmX2cmに黒紙で覆った
後、/ 0.4 cmX!、Ocmのラミネートされた
防湿紙(フジフィルム■製/、2θサイズに使用のもの
)に封入密封して感光材料G、Hを作製した。
後、/ 0.4 cmX!、Ocmのラミネートされた
防湿紙(フジフィルム■製/、2θサイズに使用のもの
)に封入密封して感光材料G、Hを作製した。
これらt−600Cで3日間保存し、to 0cに置か
ないものと同時に実施例1と同じカラー現像処理した。
ないものと同時に実施例1と同じカラー現像処理した。
to 0c保存したものはto 0c保存しないものに
比べ、感光材料G、Hとも最低発色濃度は高くなってい
たが、GのほうがHに比べ最低濃度の増加は少なかった
(最低濃度増加はイエo−、マゼンタ、シアンでGが0
./r、0./7、O0/AHがQ、コo、o、iy、
O0/7であった]。
比べ、感光材料G、Hとも最低発色濃度は高くなってい
たが、GのほうがHに比べ最低濃度の増加は少なかった
(最低濃度増加はイエo−、マゼンタ、シアンでGが0
./r、0./7、O0/AHがQ、コo、o、iy、
O0/7であった]。
実施例4
下塗りを施した厚さ120μmの三酢酸セルロースのバ
ック面に下記の組成を塗布した。
ック面に下記の組成を塗布した。
(パック面)
第1層:
カーボンブラック(平均粒径0.03μm)・・・・・
・0.7g/m2 アセチル基およびヒドロキシプロピル基で置換されたセ
ルロース・・・/、jfl/m2第2層: カーボンブラック(平均粒径0./μmと0.0λμm
のλ対/混合) −・−・o 、 o g y 7rr!2オクタデシル
スルホン酸ナトリウム −0、0Or 、lit 7m2 アセチル基、ヒドロキシプロピル基 ヘキサヒドロフタル基で置換され たセルロース ・・・・・・O,コ、9/m2前
記、支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗
布して多層カラー感光材料≠oi1作製した。
・0.7g/m2 アセチル基およびヒドロキシプロピル基で置換されたセ
ルロース・・・/、jfl/m2第2層: カーボンブラック(平均粒径0./μmと0.0λμm
のλ対/混合) −・−・o 、 o g y 7rr!2オクタデシル
スルホン酸ナトリウム −0、0Or 、lit 7m2 アセチル基、ヒドロキシプロピル基 ヘキサヒドロフタル基で置換され たセルロース ・・・・・・O,コ、9/m2前
記、支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗
布して多層カラー感光材料≠oi1作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は97m 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換
算の塗布量を示す。ただし、増感色素については同−1
内のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示
す。
を示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換
算の塗布量を示す。ただし、増感色素については同−1
内のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示
す。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀
5olv−≠
ゼラチン
olv−j
pd−3
o1v−J
8o1v−/
5olv−コ
第2層(中間層)
微粒子臭化銀(平均粒径0.07μm)O1/6
Q 、l 弘
λ 、O
0、θ 7
0.2
0 、02
30.03
0 、コ !
0 、/ !
ゼラチン
/、3
第3層(低感度赤感乳剤層)
単分散状臭化銀乳剤(沃化銀弘、タモルチ、平均粒径o
、rμm、粒径に係る変動係数(以下単に変動係数と略
す)/タチ) / 、! ゼラチン λ・λExS−/
弘、oxio””’ExS−コ
コ、0x10””’ExS−J
o、A×10−’ExC−10,
7 ExC−λ 0.06ExC−
z O,02cpct−/
0.0/8o1v−/
0.r8o1v−J
o、o6Solv−20,2 Solv−r o、orSol
v−4A O,/第グ層(高感度
赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3.7モルチ、平均粒径0
.7μm1変動係数/I%)l 、コ /、P tXlo−’ !X10”−’ Olり’x、io−’ 0 、/ ダ 0.03 Q 、 Oμ o、oi o、or O,OJ o、oi O13 0,02 ゼラチン E x S −/ E x S −J ExS−J ExC−μ ExC−t ExC−2 E x C−J 8o1v−≠ 8o1v−/ Solv−j Solv−2 Solv−j \ 第!層(中間層) ゼラチン Cpd−コ Solv−j 第を層(低感度緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀!モル囁、0 、0 ! 0.7 0.0/ 平均粒径0.3μm、変動係数/P%)O,4c 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル囁、平均粒径o、r
μm、変動係数20%)O、t ゼラチン /、PExS−≠
コX10−’Exa−r
rxt o−’ExS−+
2×IO−’ExM−60./7 ExM−7o、グ ExM−4o、It 本発明の化合物(9) 0 、0λ本発
明の化合物(19) 0 、02Sol
v−コ /、3Solv−/
0.028o1v−IL
□−/、28o1v−J
O,03Solv−!
0.0コ第7層(高感度緑感乳剤層) 多分散沃臭化銀乳剤(沃化銀弘、1モルチ、平均粒径o
、rμm、変動係数/I%)O、r /、/ /、4CX/Q−’ j、tXlo−4 /、弘xio−’ o、or O、O≠ 0.02 0 + O弘 o、ooz O,3 0、Q コ o、ot ゼラチン ExS−弘 ExS−’z ExS−6 E x M −7 ExM−r 本発明の化合物(9) 本発明の化合物(19) Solv−/ Solv−1 Solv−3 Solv−弘 第r層(イエローフィルター層ン 黄色コロイド鏝 ゼラチン 5olv−/ pct−2 O,04A O、弘 0.007 Q 、 コ 5olv−i o、
oa8o1v−コ Q、
λ8o1v−440,01A 第2層(低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀tモル囁、平均粒径o、i
μm、変動係数20チ)0.3 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀!モル囁、平均粒径o、t
μm、変動係数17チ)0.3 ゼラチン 2°tExS−7J
X10″′″4 EXS−r 1xio−’E
xY−10/、2 本発明の化合物(22) 0 、0弘E
xC−J o、ozSolv−
−/ 0.001rSolv−2
0,1 8o1v−30,0j Solv −440,0r 第1Q層(高感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀tモルチ、平均粒径/、!
μm、変動係数/弘%)O、r / 、7 0 、Oλ O、Q≠ λ×10−’ コ×io ’ O、≠ 0.003 0.02 0.0.2 0 、1 0、oi ゼラチン 本発明の化合物(9) 本発明の化合物(22) ExS−7 E x S −r ExY−/θ 5olv−/ xC−J Solv−J Solv−2 8o1v−≠ 第1/層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ 平均粒径0.07μm ) 0 、37ゼラチ
ン Q−rcpa−j
O,/Cpd−弘 pa−1 pd−6 Solv−/ Solv−1 8o1v−≠ 第12層(第λ保護層) ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 (直径/、jμm) Cp d −r Solv−/ Solv−J Solv−弘 本発明の化合物(s−it) その他、界面活性剤cpct−7、 H−2を添加した。
、rμm、粒径に係る変動係数(以下単に変動係数と略
す)/タチ) / 、! ゼラチン λ・λExS−/
弘、oxio””’ExS−コ
コ、0x10””’ExS−J
o、A×10−’ExC−10,
7 ExC−λ 0.06ExC−
z O,02cpct−/
0.0/8o1v−/
0.r8o1v−J
o、o6Solv−20,2 Solv−r o、orSol
v−4A O,/第グ層(高感度
赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3.7モルチ、平均粒径0
.7μm1変動係数/I%)l 、コ /、P tXlo−’ !X10”−’ Olり’x、io−’ 0 、/ ダ 0.03 Q 、 Oμ o、oi o、or O,OJ o、oi O13 0,02 ゼラチン E x S −/ E x S −J ExS−J ExC−μ ExC−t ExC−2 E x C−J 8o1v−≠ 8o1v−/ Solv−j Solv−2 Solv−j \ 第!層(中間層) ゼラチン Cpd−コ Solv−j 第を層(低感度緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀!モル囁、0 、0 ! 0.7 0.0/ 平均粒径0.3μm、変動係数/P%)O,4c 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル囁、平均粒径o、r
μm、変動係数20%)O、t ゼラチン /、PExS−≠
コX10−’Exa−r
rxt o−’ExS−+
2×IO−’ExM−60./7 ExM−7o、グ ExM−4o、It 本発明の化合物(9) 0 、0λ本発
明の化合物(19) 0 、02Sol
v−コ /、3Solv−/
0.028o1v−IL
□−/、28o1v−J
O,03Solv−!
0.0コ第7層(高感度緑感乳剤層) 多分散沃臭化銀乳剤(沃化銀弘、1モルチ、平均粒径o
、rμm、変動係数/I%)O、r /、/ /、4CX/Q−’ j、tXlo−4 /、弘xio−’ o、or O、O≠ 0.02 0 + O弘 o、ooz O,3 0、Q コ o、ot ゼラチン ExS−弘 ExS−’z ExS−6 E x M −7 ExM−r 本発明の化合物(9) 本発明の化合物(19) Solv−/ Solv−1 Solv−3 Solv−弘 第r層(イエローフィルター層ン 黄色コロイド鏝 ゼラチン 5olv−/ pct−2 O,04A O、弘 0.007 Q 、 コ 5olv−i o、
oa8o1v−コ Q、
λ8o1v−440,01A 第2層(低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀tモル囁、平均粒径o、i
μm、変動係数20チ)0.3 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀!モル囁、平均粒径o、t
μm、変動係数17チ)0.3 ゼラチン 2°tExS−7J
X10″′″4 EXS−r 1xio−’E
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xC−J o、ozSolv−
−/ 0.001rSolv−2
0,1 8o1v−30,0j Solv −440,0r 第1Q層(高感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀tモルチ、平均粒径/、!
μm、変動係数/弘%)O、r / 、7 0 、Oλ O、Q≠ λ×10−’ コ×io ’ O、≠ 0.003 0.02 0.0.2 0 、1 0、oi ゼラチン 本発明の化合物(9) 本発明の化合物(22) ExS−7 E x S −r ExY−/θ 5olv−/ xC−J Solv−J Solv−2 8o1v−≠ 第1/層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ 平均粒径0.07μm ) 0 、37ゼラチ
ン Q−rcpa−j
O,/Cpd−弘 pa−1 pd−6 Solv−/ Solv−1 8o1v−≠ 第12層(第λ保護層) ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 (直径/、jμm) Cp d −r Solv−/ Solv−J Solv−弘 本発明の化合物(s−it) その他、界面活性剤cpct−7、 H−2を添加した。
、/
、1
、 /
、 Q タ
、03
、 O!
0、/3
Oo、2
0 、j
o、or
Q 、 03
o、or
O、λ !
硬膜剤)1−/、
ExS−/:
ExS−1:
ExS−3:
ExS−7:
ExS−μ :
ExS−r:
(CH2)3803−
(CH2)3SO3Na
(CH2)a 5Oa−
(CH2)3 SO3Na
ExC−弘 :
0CH2CONHCH2CH20CH3ExC−r:
ExC−/:
Cs Hll (t)
E x M −7
α
xM−r
ExC−2
E x M −6
xY−1
ExC−J
cpct−1
Cpd−G
CH3
ol
V −/
2H5
olv−1
Cpd−2
cpct−、?
Cpd−弘
cpct−t
ol
V−弘
cpct−7
pa−4
H−/
CH2=CH−802CH2
CH2=CH−8O2−CH2
H−2
(試料グOコ)
試料aoiの第2.10層の本発明の化合物(2z)2
ExC−タに等モルで置き換えた。
ExC−タに等モルで置き換えた。
(試料弘777)
試料≠02の第1O層の化合物(9]、@t、7層の化
合物(9)、(19)をすべ1等モルのExC−2に置
き換えた。
合物(9)、(19)をすべ1等モルのExC−2に置
き換えた。
これら試料’ji3./cm巾にスリットし、実施例1
で用いた遮光紙を使わないで実施例1と同じカートリッ
ジに巻き込み、開口部t−4cmX44cmとして、カ
ートリッジに収納した感光材料1.3.Kを作製した。
で用いた遮光紙を使わないで実施例1と同じカートリッ
ジに巻き込み、開口部t−4cmX44cmとして、カ
ートリッジに収納した感光材料1.3.Kを作製した。
これらを実施例1の方法に準じてペーパーに焼いたとき
のMTF値を測定した。ただし感光材料のカラー現像は
下記のように行なった。
のMTF値を測定した。ただし感光材料のカラー現像は
下記のように行なった。
得られた結果を表弘に示す。
以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、自動
現像機を用い以下に記載の方法で、(液の累積補充量が
その母液タンク容量の3倍になるまで)スーパーHRI
I −700’を処理した。
現像機を用い以下に記載の方法で、(液の累積補充量が
その母液タンク容量の3倍になるまで)スーパーHRI
I −700’を処理した。
処理方法
処理時間
3分/!秒
を分30秒
λ分io秒
μ分λO秒
1分Qよ秒
タンク容量
oL
≠oL
、20L
oL
0L
補充量
33ゴ
、2!ν
1200M
、2!M
(2)から(1)へ
の向流配管
方式。
l−〇oxtl
処理温度
r0c
Jr’C
,24L’C
r oc
2≠oC
工程
発色現像
漂 白
水 洗
定 着
水洗 (1)
水洗 (2) /分oo秒 、2aoC安 定 /分
Oよ秒 Jr’Cコ!1 乾 燥 弘分λO1p!j 0c 補充量は3!mm巾/m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
Oよ秒 Jr’Cコ!1 乾 燥 弘分λO1p!j 0c 補充量は3!mm巾/m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
oL
0L
母液η) 補充液y)
ジエチレントリアミン /、0 /、/五酢酸
/−ヒドロキシエチリ
デンー71/−ジホ
スホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫
酸塩
弘−〔N−エチル−N
−β−ヒドロキシエ
チルアミン〕−λ−
メチルアニリン硫酸
塩
水を加えて
E)H
(漂白液)
3.0
弘、O
Jo、0
/、4!
/、よ■
2、弘
≠、!
1.0L
io、or
3.J
弘、4L
37.0
0.7
コ、r
!、!
/、0L
10.10
母液才) 補充液才)
エチレンジアミン四節 100.0 /20.0三水
塩 エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(27%) 水を加えて H (定着液) エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンそニウム 水溶液(7(7%) 水全加えて n (安定液] io、。
塩 エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(27%) 水を加えて H (定着液) エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンそニウム 水溶液(7(7%) 水全加えて n (安定液] io、。
l≠0.0
30、O
乙、りm
/、OL
6.0
//、0
160.0
3夕、O
≠°、Oゴ
1、OL
り、7
母液i) 補充液J)
0、r O,7
7,61,0
!、Q 夕、よ
/70.0111 コ00 、 Oml/、OL
/、OL 4.7 3.A 酸第二鉄ナトリウム 母液才) 補充液(Ji) ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン− p−モノノニルフェ ニルエーテル(平均 重合度/θ) エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 水を加えて H 2,0m1 0.3 o、or t、oL t、o−r、。
/、OL 4.7 3.A 酸第二鉄ナトリウム 母液才) 補充液(Ji) ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン− p−モノノニルフェ ニルエーテル(平均 重合度/θ) エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 水を加えて H 2,0m1 0.3 o、or t、oL t、o−r、。
3.01
o、4Ar
o、or
/、OL
r、o−r、。
ていることがわかる。
実施例5
実施例4の試料工を用いて開口部が表!に示す感光材料
1−/−r−4を作製した。これらおよび感光材料Fを
実施例1で用いたカメラに装填し実施例1と同じシーン
を撮影し、現像焼き付け。
1−/−r−4を作製した。これらおよび感光材料Fを
実施例1で用いたカメラに装填し実施例1と同じシーン
を撮影し、現像焼き付け。
プリントした。プリントはプリントサイズがlλcmX
!rcmになるように倍率全調節した。これらを−枚1
枚プリントして許容できるかどうかを男女各2!人にモ
ニター評価してもらった。
!rcmになるように倍率全調節した。これらを−枚1
枚プリントして許容できるかどうかを男女各2!人にモ
ニター評価してもらった。
表!より本発明の感光材料はほとんどの人が許容できる
ことを示している。
ことを示している。
また開口部をりcmXjcm(画面有効面atμcm
)の感光材料を作製したところ上記のGS6≠!改造
機よりさらに大きなカメラが必要であり、本発明以上の
サイズではカメラが大きくなり不便となることがわかっ
た。
)の感光材料を作製したところ上記のGS6≠!改造
機よりさらに大きなカメラが必要であり、本発明以上の
サイズではカメラが大きくなり不便となることがわかっ
た。
表グより本発明の感光材料を用いて焼き付けしたプリン
トはMTF値で表わされる鮮鋭度が優れ表! 畳許容可/点、不可0点とし2j入3ンーンの平均値、
小数点以下3桁切捨 実施例6 試料10弘、ior、iotおよび試料≠O/、≠02
の感光層組成を実施例1の支持体上に塗設した試料60
/、402を図3のフィルムサイズ(J ! mmX
j r Omm )、遮光紙サイズ(3!。
トはMTF値で表わされる鮮鋭度が優れ表! 畳許容可/点、不可0点とし2j入3ンーンの平均値、
小数点以下3桁切捨 実施例6 試料10弘、ior、iotおよび試料≠O/、≠02
の感光層組成を実施例1の支持体上に塗設した試料60
/、402を図3のフィルムサイズ(J ! mmX
j r Omm )、遮光紙サイズ(3!。
JmmXりr(7mm)t−()内のサイズに変えてカ
ートリッジに巻き込みカートリッジに収納された画面サ
イズ3 、t cmXJ 、 4!cmの感光材料L1
M、N、0、Pf、作製した。これら感光材料を富士写
真フィルム■製/!rAトローネサイズ用カメラ、タフ
ガイデートの裏ぶた等全除去し、上記カートリッジが装
填可能なように改造したカメラに装填し、実施例5と同
じ方法で撮影プリントした。それぞれ得られた許容度は
0.26、Q、り6.0.yr%o、9t、0.PAC
あeハ充分満足のゆく感光材料であることが示された。
ートリッジに巻き込みカートリッジに収納された画面サ
イズ3 、t cmXJ 、 4!cmの感光材料L1
M、N、0、Pf、作製した。これら感光材料を富士写
真フィルム■製/!rAトローネサイズ用カメラ、タフ
ガイデートの裏ぶた等全除去し、上記カートリッジが装
填可能なように改造したカメラに装填し、実施例5と同
じ方法で撮影プリントした。それぞれ得られた許容度は
0.26、Q、り6.0.yr%o、9t、0.PAC
あeハ充分満足のゆく感光材料であることが示された。
またこのカメラは実施例1〜5で用いたカメラよりも小
さく、より持ち運びに際して好ましいこともわかった。
さく、より持ち運びに際して好ましいこともわかった。
第1図は、本発明のカートリッジとカメラとの位置関係
を表わす。/は本発明のカートリッジを。 2はそれに適合するカメラを表わす。 第2図は、表から見た本発明のカー) IJッジを表わ
す。 第3図は、本発明のカートリッジに挿入するフィルム及
び遮光紙を表わす。3はフィルム(幅lr/、Omm、
長さr3夕mm)(i−、ダは遮光紙(幅& j 、
Omm 、長さiotiomm)@表わす。 V面のイ争着(内容に変更なし)
を表わす。/は本発明のカートリッジを。 2はそれに適合するカメラを表わす。 第2図は、表から見た本発明のカー) IJッジを表わ
す。 第3図は、本発明のカートリッジに挿入するフィルム及
び遮光紙を表わす。3はフィルム(幅lr/、Omm、
長さr3夕mm)(i−、ダは遮光紙(幅& j 、
Omm 、長さiotiomm)@表わす。 V面のイ争着(内容に変更なし)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を設けた写真感光材料を
、あらかじめ巻き回して収納するフィルムロール室と撮
影の後巻き取り収納する巻き取リ室とそれらを連結し感
光材料を露光させる開口部を有するブリッジ部をもつカ
ートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該開口部において該感光材料に露光される1コマ
当りの画面有効面積が3.0cm^2以上25.0cm
^2以下であり、1コマの画面の短辺の長さに対する長
辺の長さの比が、1.1以上2.0以下であり、かつ該
感光材料が下記一般式( I )で表わされる化合物を含
有することを特徴とするカートリッジに収納されたハロ
ゲン化銀写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1、R_2、R_3およびR_4は各々水素
原子、低級アルキル基を表わし、R_5は水素原子、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、ホスホンアミド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホンアミド基、アリール
オキシスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、又は
スルフアモイルアミノ基を表わし、nは1から4の整数
、TIMEは一般式( I )で表わされる化合物が発色
現像主薬と反応することによりDIとともに離脱し、そ
の後DIを放出しうるタイミング基を表わし、DIは現
像抑制剤を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9661789A JPH02273743A (ja) | 1989-04-17 | 1989-04-17 | カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9661789A JPH02273743A (ja) | 1989-04-17 | 1989-04-17 | カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02273743A true JPH02273743A (ja) | 1990-11-08 |
Family
ID=14169812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9661789A Pending JPH02273743A (ja) | 1989-04-17 | 1989-04-17 | カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02273743A (ja) |
-
1989
- 1989-04-17 JP JP9661789A patent/JPH02273743A/ja active Pending
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