JPH02273751A - タックフリーの印刷表面を有する凸版印刷板製造用感光性記録素子及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野］ 本発明は、感光性記録素子からのタックフリーの印刷表
面χ有Ｔる凸版印刷版製造用の新規感光性記録素子に係
るものであり、この感光性記録素子を工寸法安定注担体
８よび光重合性の凸版生成記録層乞含み、この光重合性
記録層がこのほかに少なくとも１種のポリマー結合剤、
少なくとも１種の光重合性オレフィン不飽和モノマーＳ
よび少なくとも１種の光重合開始剤、およびさらに少な
くとも１ｍの別の感光性化合物を含むものである。

この新製遺伝は、光重合性の凸版生成記録層を紫外線光
線で画像生成させる露光工程、画像生成用に露光された
凸版生成記録層の露光されていない、従って光重合して
いない領域を現像剤ｍ液で洗浄（現像）する工程、およ
びこの方法で得られた光重合された凸版層Ｙ　３００　
ｎｍ以下の波長の光（λ〈３００　ｎｍ　）で後露光（
後処理］する工程乞、含んでいろう このほかに本発明は、この新規製造法に特別によく適合
している新感光性記録素すに係るものである。

さらに本発明は、この新規製造法に際してのベンゾフェ
ノンおよびベンゾフェノン誘導体の使用に係るものであ
る。

（従来技術） 寸法安定性の担体Ｓよび元１合性の凸版生成記録層ン、
少なくとも１１！Ｉのポリマー結合剤、ポリマー結合剤
と相溶性のある少なくとも１種の光重合性オレフィン不
飽和モノマー、少なくとも１ｍの光重合開始ｊ！ｉｌＪ
　Ｎよび少なくとも１種の別の感光性化合物と乞−緒に
含んでいる凸版印刷版製造用の感光性記録素子が、たと
えば西ドイツ特許公開公報Ａ−第２７２２４２１号、西
ドイツ特許公開公報Ａ−第２７２０５９９号、西ドイツ
特許公開公報Ａ−第２７２０５６０号または西ドイツ特
許公開公報Ａ−第３２４８２４７号に開示されている。

このほかに、始めに述べた処理工程乞含む、タックフリ
ーの印刷表面を有する凸版印刷板の製造法は、西ドイツ
特許公開公報Ａ−第２８２１５００号Ｓよびヨーロッパ
特許Ｂ−第００１７９２７号に、開示されている。

西ドイツ特許公開公報Ａ−第２８２１５００号中で記載
されている製造法でを工、画像形成となる露光と画像形
成露光された凸版形成記録層の非露光、従って光重合し
ていない部分の洗浄（現像〕とによって得られる凸版層
が、波長３００　ｎｍ以下の光（λ＜　３００　ｎｍ　
）でのその表面の後露光（後処理）前に、９．ｌＯ−ア
ントラキノン等の水素引抜き化合物で含浸される。

ヨーロッパ特許クー第００１７９２７号中に記載されて
いる製造法では、本質的な成分として、主鎖中に共軛ジ
エンモノマーからのポリマ一部分乞有する溶剤溶解性ポ
リマー　並びに少なくとも１種の光重合性オレフィン不
飽和モノマーおよび光重合開始剤を含んでいる感光性記
録素子が使用されている。この特許文書の７頁４５行か
ら６０行までに書かれているように、ベンゾフェノン、
ミヒラー・ケトンまたはそのほかの１９種類の化合物が
、光重合開始剤として使用することができる。このほか
に、ここでは上述の２１′！！１．類の光重合開始剤が
、それ自身だけでかまたは組み合わされて使用すること
ができる。この場合に、どのような光１合開始剤が相互
に組み合わされるべきかは、ここではふれられていない
。

これら上述の既知２方法は、欠点’ｋｌＶしている。

例えば追加の処理工程、丁なわち光重合凸版層の表面ン
９．ｌＯ−アントラキノンで含浸する工程を追加しなけ
ればならないか、または特別組成の光重金品版生成記碌
層を有する感光性記録票すに限られるので、別の感光性
記録素子乞望ましい処理効果にすることかできず１丁な
わちタックフリーの印刷表面χ得ることができない。ま
た長い照射時間も欠点となっており、波長が３００　ｎ
ｍ以下（λ＜ｎｍ　）の光での元１合注凸版層の後露光
が必要となっている。この際に１丁なわちタックフリー
になると同時に光１金品版層の表面が脆化してさて、亀
裂が生成する結果となる。光重合注凸版層の印刷表面に
このような亀裂が生ずることは、印刷像に８いても認め
られろと共に、別にこれがオゾンによび印刷顔料溶剤に
対する安定性を低下させろことになる。このほかに、複
製操作に？けるタックフリーにするために必要な長い露
光時間は、凸版印刷板裂造のあい路となっている。この
あい路は、特にフレキソグラフィック凸版印刷板の製造
の時に著しく目立っており、その印刷板表面乞完全にタ
ックフリーにするまでの後露光時間が、約半時間の長時
間になり、従って実用的には唯例外的にのみ受は入れら
れるだけであり、臭素後処理のために必要である特徴的
な短時間処理と比較しても、悪い結果となる（参照、西
ドイツ特許公開公報Ａ　−＠　２８２３３００号または
ヨーロッパ特許公開公報Ａ−第０２５６３０９号）。

他方に８いて、臭素後処理もまた欠点ｙａ′有して２つ
、これは特にここで使用される臭素溶液の高い腐食性に
帰せられろものである。

（発明の目的〕 本発明の目的は、凸版印刷板、特にフレキソグラフィッ
ク凸版印刷板の光重合凸版層がタンクフリーの印刷表面
を有する印刷板の新規製造法ン見出丁ことにあり、この
新製遺伝を工以下の製造工程からなっている。

（１）寸法安定性の担体および光重合性凸版記録層χ含
む感光性記録素子の紫外線光による画像生成露光、 （２）画像生成凸版生成記録層の未露光であり、従って
光重合していない領域の現像剤溶液による洗浄（現像）
および （３）この方法で得られた光重合凸版層を、λ　〈３０
０　ｎｍ波長元で後露光（後処理）の３工程を包括し、
技術的立場からの欠点を最早示していない。

（発明の構成） 驚くべきことに、この課題は、置換ベンゾフェノンおよ
び／またはベンゾフェノン自身の群からの少なくとも１
１！Ｉｉの別の感光性化合ｖＪｔ新規製造法で使用され
る感光性記録素子の光重合性凸版生成記録層に加えるこ
とによって、解決することができた。ベンゾフェノンそ
れ自身では、紫外線光による露光の際の光重合凸版生成
記録層に８いて光重合開始剤として作用しないという、
予期ちれない実験的知見を考慮すると、本発明の課題の
解決法はそれだけに驚くべき新事冥であった。

これに従って１本発明の対象の場合には、凸版印刷板の
製造法が取り扱われてｚつ、この凸版印刷板の光重合性
凸版層はタックフリーの印刷表面ｙ！／有していて、次
の３工程からなりたっている。

丁なわち、 （１）感光性記録素子の紫外線光による画像生成露光で
あり、この感光性記録素子を工、 Ａン　寸法安定性担体と Ｂ）　　ｂＩ）少なくとも１８Ｉのポリマー結合剤、ｂ
２）ポリマー結合剤（ｂｌ）と相溶性のある、少なくと
も１種の光重合性のオレフ ィン不飽和モノマー ｂｓ）少なくとも１種の光重合開始剤および ｔｒ４）少なくとも１８１の別の感光性化合物Ｚ含有す
る光重合性凸版生成記録層とｔ含んでいる。

（２）画像生成露光凸版生成記録層（Ｂ）の未露光、従
って光重合されていない領域の現像剤溶液による洗浄（
現像）および （３）この方法で得られた光１金白版層ｔ、λ　く３０
０　ｎｍ波長の元で後露光（後処理］する、３工程であ
る。

この場合に、ここで使用されろ感光性記録素子の光重合
凸版生成記録層ＣＢ）が、別の感光性化合物（ｂ４）ト
シてベンゾフェノンおよび／または１個以上の隨°換部
を有するベンゾフェノンを含有しており、この置換基Ｙ
：有するベンゾフェノンが、その置換基またはその置換
基の少なくとも１つにおいて、少なくとも１つの光重合
性オレフィン不飽和基を有していることを特徴とする方
法である。

本発明の別の対象は、ベンゾフェノンまたハソの置換基
またはその＠換部の少なくとも１つにおいて少なくとも
１つの光重合性オレフィン不飽和基χ有する１個又を工
複数の置換基のあるベンゾフェノンｔ、λ＜　３００　
ｎｍ波長の光で光重合性凸版層表面の後処理？行なう時
に、使用することである。

なおさらなる本発明の別の対象は、タックフリー印刷表
面ン有する凸版印刷板の製造のための感光性記録素子で
あり、これを工その光重合性凸版記録層ＣＢ）において
、別の感光性化合物（１）ａ　）として、ベンゾフェノ
ンおよび／または前述の置換ペンゾフエノンン含んでい
る。

以下においては、その光重合凸版層がタックフリーの印
刷表面’＆！している凸版即刷板裂造のための新方法は
、簡潔、のために１本発明方法ｌとして示される。

さらに以下には、簡潔のために、タックフリーの印刷表
面χ有する凸版印刷版製造のための新座光性記録素子−
ｐｔ、％本発明記録素子′と呼び、またそのａｔｍ基ま
たはその置換基の少なくとも１つに少なくとも１つの光
重合性オレフィン不飽和基ン有する、本発明により使用
される１個又は複数の置換基を有Ｔるベンゾフェノンを
、′置換ベンゾフェノン（ｔｌａ）　’と呼ぶことにす
る。

本発明方法は、本発明記録素子の助はンかりて笑施され
ろ。

本発明記録素子の主要成分は、ベンゾフェノンＳよび／
ｆたは置換ベンゾフェノン（ｂ４）Ｙ含む光１合性凸版
生成記録層ＣＢ）である。この場合に、ｙｔＪ１１Ｌ合
性凸版生成性凸版生成記録層ベンゾフェノン？よび／ま
たは置換ベンゾフェノン（ｂ４）　ｆＸ、　ＣＢ）に対
して０．０５乃至５、好適には０．１乃至３、特に好適
Ｋｔ＄０．２乃至１．２ｉ１Ｆ１％の量で含まれている
。

適当な置換ベンゾフェノン（ｂ４）の例は、−紋穴Ｉの
ベンゾフェノンであり、 Ｒ−０−Ｒ” ここに８いて、非置換フェニル基がＲであり、別のフェ
ニル基がＲ１である。この場合にＲ１基が一紋穴■の＠
換フェニル基乞示して８つ、ＲＩ′ ここにｋいて、Ｒ１からＢａｇでのｉ！置換基相互に同
じであるかまたは異なっていることがでさ、例えば水素
原子Ｒよびハロゲン原子；ヒドロキシ−チオール−シア
ノ−アルキル−、アリール−アルフキシー　アリールオ
キシ−アルカンナオアリールチオ、アルフキジカルボニ
ル−アリールオキシカルボニル−アルカンカルボニルオ
キシ−アリールカルボニルオキシ−アルカンカルボニル
アミノ−アリールカルボニルアミノ−、アルキルアミノ
カルボニル−１了り−ルアミツカルボニル、七ノー？よ
びジアルキルスルホンアミド−モノ−８よびジアリール
スルホンアミド−アルキルアリールスルホンアミド−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジシクロアルキルアミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジアリールアミノ−Ｎ−アリール−Ｎ−ア
ルキルアミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ−シクロアルキルアミ
ノ−またはＮ−アリール−Ｎ−シクロアルキルアミノ−
基：ｌ僧の窒素原子で置換フェニル基と結合している窒
累原子含有轡累環基：並びに少なくとも１個の光重合性
オレフィン不飽和基ン有するｉｔ置換基ある。

置換基Ｒ８からＲ−までが個々にどのような置換基であ
るかとは関係なしに、Ｒ１からＲ６マでの置換基の内の
少なくとも１個は、少なくとも１個の光重合性オレフィ
ン不飽和基を有する置換基である。それにもかかわらず
、これら置換基が２個、３個、４個または５伊存在する
ことができ、この場合に３個の置換基が適当しており、
２個の置換基が特に好適であり、１個の置換基が最も特
別に好適である。

ｌｆ！の光重合性オレフィン不飽和基を有する置換基が
、特に好適である。

好適な置換基の例を工、−紋穴■のＭ換部であり、ここ
に８いて、変数Ｙは酸素原子またはイミ７基ン表わし、
変数Ｘは２価の、過フッ素化または非フツ素化アルキレ
ン基またはオキサアルキレン基−（−０’＊−）ｎ−０
−（−”ｔ”）ｐ−’ｌたは−（−０Ｈ，−履−０−（
−０Ｈ鵞−）ｐ　−Ｙ表わし、ここで指数ｎ８よびｐが
それぞれに１から５までの整＠ン意味して８つ、または
非フッ素化または過フッ素化ポリオキサアルキレン基が
２乃至５個の酸素原子乞有していて、この中で酸素原子
がそれぞれに少なくとも１個の−０１（、−基また１ｌ
−ａＰ、−基で相互に結合されてＳす、さらに−紋穴■
のＲ？基が水素原子またはメチル基ン示すものである。

−紋穴■の特に好ｔｉ！Ｉな置換基の例は、■ 一１カ） 光重合性オレフイ ン不飽和基を有する特別に好 ら１−７１でである： 適な置換基の別の例は、 置換基■からＸまでであ る： 一〇−０−Ｎｕ−ＯＨ１−０−０−０−ＯＲ１■ −Ｏ−０−ＯＨ■ＯＨ！ ■ −ｏ−０−０−ＯＨ，−０−０−０冨ＯＨ。

■ −０−０−０−ＯＲ鵞 ■ 一σ−０−ＮＨ−ＯＨ，−ＯＨ，−α−ＯＨ、−ＯＨ、
−０−０−０＝ＯＨ。

■ −ＮＨ−０−ＯＨ冒ＯＨ。

■ 一〇−０−０−０７，−０１Ｆ、−０−ＯＦ、−０１ｉ
Ｆ、−０−０−０−（ＩＨ，、■ −Ｏ−０−Ｎ　Ｈ−ＯＨ、−ＯＨ−ＯＨ。

■ −０−０−ＮＨ−（−ＯＨ，−）、−０−０−ＯＨ−Ｏ
Ｈ。

■ −（−０−ＯＨ，−ＯＨ，）、−０−０−ＯＨ−ＯＨ。

及び ■ →−０−０−（−ＯＨ，−０１１，−０−３４−０一つ
−ＣＩＩＩＩＩＯＨ。

以上のこれらの例の円で、 置換基■ ３および ■が、特別に好適である。

特別に好適な置換ベンゾフェノン （ｂ番］　＆工、 置 換ベンゾフェノン （ｂ４１　）から （１）４□フ　） までである。

ｏ＝０ これらの内では、置換ベンゾフェノン（１）４１　）　
＃よび（１）ａｙ）が最も特別に好適である。

置換ベンゾフェノン（ｂ４）は、それ自身既知の化合物
であり、その製造法Ｓよび物性は、西ドイツ特許出願Ｐ
第３８２０４６３．０号、ヨーロッパ特許公開公報Ａ−
第０２４６８４８号、米国特許第３２１４４９２号、米
国特許第３４２９８５２号、西ドイツ特許公開公報Ａ−
第２８１８７６３号および米国特許第３３２２８１８号
に記載されている。

本発明方法で使用される光重合凸版生成記録層（Ｂ）は
、このほかに少なくともｌ′Ｎのポリマー結合剤（ｂｌ
）を、（Ｂ）に対して４０乃至９９、好適に（工６０乃
至９８、特に好適には７０乃至９５ｆｆｉｔ％含んでい
る。ポリマー結合剤（ｂｌ）としては、基本的にはＴべ
てのポリマーが考えられ、通常光１合性凸版生成記碌層
に使用されるポリマーである。

特に好適なのは、この場合にはエラストマーである。

特に好ａなエラストマーポリマー結合剤（ｂ、］の例は
、既知のポリアルカジエン、ビニル芳香族／アルカジエ
ン−共重合体８よび−ブロック重合体、アルカジエン／
アクリルニトリル−共重合体、エチレン／プロピレン−
共ｘ合体、エチレン／プロピレン／アルカジエン−共Ｘ
合体、エチレン／アクリル酸−共１合体、アルカジエン
／アクリル酸−共重合体、アルカジエン／アクリレート
／アクリル酸−共重合体およびエチレン／（メタ）アク
リルｉ！！！／（メタ）アクリレート−共重合体等であ
る。

最も特別に好適なのは、共軛アルカジエンたとえばブタ
ジェンまたはイソプレンを共重合させて含んでいるエラ
ストマーである。

さらに本発明方法で使用される元１合性凸版生成記録層
ＣＢ）は、ポリマー結合剤（ｂ、）と相溶性のある通常
の既知光重合性オレフィン不飽和モノマー（ｂ＊）’ａ
’、（Ｂ）に対してｌ乃至６０、好適には２乃至５０、
特に好適には３乃至４０ｇｇ％の量で、含んでいる。′
相溶性１という言い表わし方は、当該モノマー（ｂ鵞）
がポリマー結合剤（ｂｌ）と非常に良好な混合性である
ので、当該光重合性凸版生成記録層（Ｂ）中に何らの濁
りまた（工しまが表われないことｔ、示している。適当
なモノマー（ｂ、）の例に、常用される既知の１価Ｒよ
び多価アルコールのアクリレートおよびメタクリレート
、アクリルアミドＲよびメタクリルアミド、ビニルエー
テルおよびビニルエステル、アリルエーテルおよびアリ
ルエステル並びにフマル酸ジエステルまたはマレイン酸
ジエステル等である。

このほかに、本発明方法で使用される光重合性凸版生成
記録層（Ｂ）は、少なくとも１種の常用される既知の光
重合開始剤（ｂｓ）　Ｙ：、ＣＢ）に対して０．０１乃
至１０、好適には０．５乃至５、特に好適には０．１乃
至２重量％の量で含んでいる。好適な光重合開始剤（ｂ
ｓ）の例は、ベンゾインまたはベンゾイン誘導体、たと
えはベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテルおよびベン
ゾインイソブチルエーテル；対称８よび非対称置換ベン
ジルアセタール、たとえばベンジｙジメテルア七タール
、ベンジル−１−メチル−１−エチルアセタール；およ
びアシルアリールホスフィンオキシトによびその誘導体
、たとえば２，６−シメトキシベンゾイルージフエニル
ホスフインオキシド、　　２，４．６−ドリメテルベン
ゾイルージフエニルホスフインオキー／　）’、　２，
４．６−ドリメテルペンゾイルーフエニルホスフイン酸
エチルエステルＳよび２，４．６−　）　ＩＪメチルベ
ンゾイル−フェニルホスフィン酸−ナトリウム塩：Ｓよ
びヒドロキシプロパノン、たとえば１−フェニル−２−
メチル−２−ヒドロキシ−１−プロパノン、１−（４−
イソプロピルツーフェニル−２−メチル−２−ヒドロキ
シ−１−プロパノン；およびｌ−ヒドロキシ−シクロへ
キシルフェニルケトン等であり、これらの内ではベンゾ
イン誘導体およびベンジル誘導体が特に好適である。

このほかに、本発明方法で使用される光重合性凸版生成
記録層（Ｂ）は、さらなる添加物質、たとえば熱重合開
始の抑制剤、染料、顔料、ホトクロミー物質、ハレーシ
ョン防止剤、可塑剤、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、
凸版構造改良剤、架橋助剤、充填剤お工び／または強化
充填剤χ、有効量で含むことができる。

本発明方法で使用されろ光重合性凸版生成記録層（Ｂ）
χ、その組成分から製造する方法は、一般的に既知の混
合方法により組成分馨混合し、この混合物乞、既知技術
のたとえはｆ８液からの注型、カレンダーまたは押出成
形等により達成されるが、これらの方法がまた適当に相
互に組み合わされることもできろ。

本発明方法で使用される光重合性凸版生成記録層（Ｂ）
の厚さは、目的に合うように２００μｍ乃至１　ｃｔｍ
、好適には３００μｍ乃至３ｍである。

本発明記碌素子の別の主要成分は、寸法安定性担体（Ａ
）である。好適な寸法安定性担体（Ａ）の例を工、金属
たとえは鉄鋼、アルミニウム、＠またｔエニッケル等か
らの、また＆ニブラスチックたとえばポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド
によびポリカーボネート、織物？よび毛被たとえはガラ
ス繊維織物並びにガラス繊維とプラスチックからの強化
材等からの、板、箔（フォイル］′ｊ６よび円錐および
円筒管（スリーブ］等である。

このほかに、本発明の感元注記録素子は、別の層を含む
ことができる。従って寸法安定性担体（Ａ）ｔＸ、軟エ
ラストマー下層を西ドイツ特許公開公報Ａ−第２４４４
１１８号の方法により、下に入れることができる。さら
に寸法安定性担体（Ａ）に適用された光重合性凸版生成
記録層（Ｅ）の面上に、通常の既知カバー層（０）Ｈよ
び／または通常の既知カバーフィルムＣＤ）が、存在し
ていることができる。カバー層（０］８よびカバーフィ
ルム（Ｄ）が−緒に使用されるならば、光重合性凸版生
成記録層（Ｂ）のカバー層＜ａ）が直接上にのり、この
ほかに力／＜−層（ａ）とカバーフィルムＣＤ）の間ニ
、ナＳ接着防止層乞存在させる。さらに、寸法安定性担
体（Ａ）と光１合性凸版記碌層（Ｂ）の間には、接着ラ
ッカー層の助はンかりて、強固な結合が生成されること
かでざる。

一般に接着ラッカー層の厚さは０．５乃至４μｍであり
、カバー層（０）の厚さは０．５乃至２０μｍであり、
カバーフィルム（Ｄ）の厚さは２０乃至１５゜μｍであ
り、接着防止層の厚さは０．１乃至０．５　ｐｍである
。

本発明記録素子の製造は、全く特別な方法ではなくて、
本発明方法で使用される光重合性凸版生成記録層ＣＢ）
　’！’寸法安定性担体（Ａ）の上に、ｆｇ液からの注
型、熱プレス、カレンダー筐たは押田成形で積層させる
ことで、達成される。次にこの２層素子の上に、既知の
方法で別の層が重ねられることができる。しかしまた、
本発明方法で使用される光重合性凸版生成記録層（Ｂ）
を、始めにカバーフィルム（Ｄ）のカバー層（０）で覆
われた面に電ね、続いて光重合性凸版生成記録層（Ｂ）
の覆われていない面を寸法安定性担体（Ａ）で強固に接
着させろことも、可能である。

本発明方法においては、本発明記録素子が、処理工程（
１］において、紫外線光により画像生成するように露光
される。紫外線光用の適当な光源の例は、通常の既知水
銀高圧−−中圧−ｆたは低圧・灯、ＶＶ−螢光管または
ハロゲン化金属封入灯である。

それに続いて、画像生成露光凸版生成記録層（Ｂ）の未
露光、従って光重合されていない領域が、適当な現像剤
溶液で洗浄また（工現像される。

適当な現像剤溶液の例は、通常の既知、非極性、非プロ
トン性極性およびプロトン性極性溶剤、並びにそれらの
混合物であり通常上述の目的に使用される溶剤である。

一般には、処理工程（２）は、通常の既知スプレー法、
摩擦法Ｓよびブラシ洗浄で実施される。

処理工程（２）に絣いて、ここで得られろ光重合性凸版
層が、λ＜　３００　ｎｍ　、　％に２００乃至３００
ｎｍ波長の紫外線光で、後露光または後処理される。

この波長の紫外線光のための適当な光源の例は、通常の
既知の殺菌灯またを工滅菌灯である。

本発明方法は、さらに別の処理工程γ含むことができる
。適当な別工程の例は、 一本発明記録素子の前面８よび／または裏面からの紫外
線光による全面前露光、 一本発明記碌素子中にあるカバーフィルムＣＤ）の必要
の場合の剥離、 一画像生成露元記録素子中にあるカバー層（０）の必要
の場合の分離洗浄、 一処理工程（３）実施前の光冨金品版層の乾燥？工び／
または静止放置 一処理工程（３）の後での、λ＞　３００　ｎｍ波長紫
外＃ｉ党による光電金品板層の全面後露光。

本発明方法は、多くの特別な特徴χ有している従って本
発明方法（工、単にタックフリー印刷表面Ｙ：有する凸
版印刷板の製造に使用されるだけでなく、またタンクフ
リーの装飾的な浮き出しく凸版）成形体の製造にも使用
される。これによって、本発明方法の特別な特徴は、フ
レキソグラフィック凸版印刷板の製造に対しても素晴ら
しく傑出した優位性があり、この使用目的には表面の障
害となる粘着性は全く認められなくしている。これによ
って、本発明方法は、そのエラストマー元重合凸版層が
タックフリーな表面χ有するフレキソグラ、フィック凸
版印刷版ケ、提供している。本発明記録素子またを工そ
の光重合性凸版生成記録層（Ｂ）の物質組成により条件
づけされることで、本発明の場合のλ＜３００　ｎｍ波
長紫外線元による後露光９０時間は、実用的実際に有意
な進歩馨示している技術的立場からの現行法よりも短か
くなっている。

このほかに、本発明方法で製造されたフレキソグラフィ
ック凸版印刷板、またはその光重金品板層は、後処理ま
たは長期保存８よび／または継続使用時に、脆化？よび
亀裂生成の傾向χ示さない。

このために、本発明方法で製造されるフレキソグラフィ
ック凸版印刷板は、フレキソ印刷に２いて、現行の技術
的立場からの方法で製造されたものよりも著しくしばし
ば８よび長期に利用し得るものであり、従って優れた印
刷物乞非常に高い印刷回数で供給でざる。さらに本発明
方法で製造されるフレキソグラフィック凸版印刷板は、
優れた色調Ｙ示してＲつ、しかも印刷顔料ｍ剤に対して
は著しく安定であって、この溶剤によって障害される程
度に膨潤されることを工全く無い。

（実施例） 実施例Ｓよび比較試験 以下に記述されている実施例１かも６までと、比較試験
ｖ１からｖ１４１でに対しては、表１で与えられている
組成物の光重合凸版記録層（Ｂ）が使用された。ここで
は、丁ぺての場合に以下の組成分が使用された。

−ポリマー結合剤（ｂ＋）として、通常の既知熱可塑性
エラストマー　ステロール／イソプレン／（スチロール
−ブタジェン）−３２１７’０ツク混合重合体、 一元宣合性オレフィン不飽和モノマー（ｂ２）トして、
ヘキサン−１，６−シオールージアクリレート ー元富合開始剤（ｂ、）として、ベンジルジメチルアセ
タール、 一別の感光性化合物（ｂ４］として、ベンゾフエ／　：
／　（ｂ番◎）またを工情換ベンゾフェノン（ｂ４１）
またｔｚｔ換ベンゾフェノン（ｂ４ｖ）′／′ 並びに 一助剤として、それぞれが光重合性凸版生成記録層ＣＢ
）に対して、１．２１ｔ％の２，６−ジ−ターシャリ−
・ブチル−ｐ−クレゾール、ｏ、ｏｏｓ重ｔ％の染料ソ
ルベントブラック（０，工、２６１５０）＃よび５重量
％の通常の既知パラフィン油が可塑剤として使われ、こ
れらを合計して記録素子（Ｂ）当りで６．２０８１１Ｅ
ｉｔ％となる。

実施例および比較試験に２いては、紫外線光による画像
生成露光（処理工程１）のために、通常の既知標準負グ
ロー管？よび通常の既９３１管状平形灯が使用された。

画像生成Ｎ元凸版生成記録層ＣＢ）の現像（処理工程２
］（工、通常の既知ブラシ円型ワッシャー中で実ＩｉＶ
！ｉされた。この場合の現像剤溶液としては、−８０容
量％テトラクロルエチレン２よび２０容１に％ｎ−ブタ
ノールからの混合溶液（現像剤溶ｆｌ）および −８０容量％の高沸点水素化石油留分〔エッソ社（。５
ＳＯ）Ｏエラ、８ツヤ■６．エエ、。、［Ｆ］。

ｎ６ｏ）ｇよび２０容ｔ％ｎ−ペンタノールからの混合
溶液（現像剤溶液２）、 が使用される。

λ＜３０Ｏｎ＋ｎ波長の紫外線光による後露光（優処理
）（処理工程３）のためには、アンダーソン（Ａｎｄｅ
ｒｓｏｎ　）　Ｍよびブレーランド（Ｔｒｅｅｌａｎ４
　）のランプ後処理装置、大ざさ３００　Ｘ　４ｏｏ　
ｗ、管状型：フィリップス（Ｐｈ１ｌｉｐｓ　）　ＴＵ
Ｖ　４０　Ｗが使用された。

臭素による後処理に対してを工、通常の既知浸漬浴が使
用された。

フレキソグラフィック凸版印刷板の元１金品版層の印刷
表面の粘着性が、ペンデュラム法により測定された。こ
のために光重金品板層から、平形試料がカットされて、
この試料についてペンデュラム法粘着性価が測定された
。この場合に、よく知られているように振り子と結合し
ている円筒が、当該表面上に載せられ振り子の一定の傾
きによって、振り子の振蛸から静止までの回数が測定さ
れた。当該表面が粘着性であればあるほど、振り子の振
動が強く抑制されて、従ってペンデュラム法粘着性価が
低く押さえられろ。

実施例１から６Ｒよび比較試験ｖ１からｖ４フレキソグ
ラフィック凸版印刷板の本発明方法による製造（実施例
１かも６）′ｊ６よび非発明法による製造方法（比較試
験ｖｌから■４）：試験処方： 実施例１から６１でと比較試験■１から■４までとの実
施のために使用される感元注記録素子は、合計厚さ２８
４０μｒｎＹ：有し、それぞれに２７００μｍ厚さの光
重合性凸版生成記録層（Ｂ）、および１４０μｍ厚さの
ポリウレタン接着ラッカーで積層されたポリエチレンテ
レフタレートフィルムの寸法安定性担体（Ａ）とから、
なりたっている。

表１は、それぞれに使用された光重合性凸版生成記鋏層
（Ｂ）の物質組成、Ｓよび感元注記録素子乞さらに加工
する際に適用された製造条件と２、再び示している。ペ
ンデュラム法により測定された粘着性価が、表２に集録
されている。

比較試験■５からＶ　１４ 非発明法によるフレキソグラフィック凸版印刷板の製造
であり、光重合凸版層表面の臭素含有溶液による後処理
χ含んでいろ。

試験処方： 実施例１かも６並びに比較試験Ｖｌからｖ４の方法が繰
り返えされたが、唯光重金品板層乞λく３００　ｍｍの
波長紫外線光で後露光する代りに、通常の既知後処理と
して臭素含有溶液で処理された。

この場合の接触時間舎工、統一して５分間であった。

この方法で製造されたフレキソグラフィック凸版印刷板
のペンデュラム法による測定粘着性価は、表２にＲいて
、実施例１かも６の価と比較試験Ｖｌから■４の価とを
比較対照している。この場合に、 一実施例１および比較試験ｖ５、 一実施例２ｉ６よび比較試験■６、 一実施例３Ｒよび比較試験■７、 一実施例４８よび比較試験Ｖ　１０、 一実施例５Ｓよび比較試験Ｖ　１１、 一実施例６および比較試験Ｖ　１２、 −比較試験Ｖ１ｇよび比較試験■８、 −比較試験■２Ｓよび比較試験Ｖ　１３、−比較試験Ｖ
３％よび比較試＠Ｖ９並びに−比較試験ｖ４および比較
試＃ｖ１４ が直接相互に比較されることができる。

表　　１（Ｊｉ！ぎ　） ｖ６実施例２と同組成 ■７実施例３と同組成 ｖ８比較試験Ｖｌと同組成 ■９比較試験■３と同組成 ＶＩＯ実施例１と同組成 Ｖｌｌ笑施例２と同組成 Ｖ１２実施例３と同組成 Ｖ１３比較試験ｖ１と同組成 Ｖ１４比較試験■３と同組成 表　　２ フレキングラフイック凸版印刷板の光重合凸版層の印刷
表面のペンデュラム法粘着性 実施例屋 ペンデュラム法粘着性価 比較試＃應 ■１ ■２ ■４ 光線による後処理後 測定不能、釉層ａ過度、生成凸版劣恣 測足不能、粘−’ｉＷ注台度、生成凸版劣悪臭素処理後 ｖ　５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５６■
　６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５７ｖ　
７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８ｖ　８
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５ｖ９　　
測定不能、釉層性過度、生成凸版劣悪ＶＩＯ４８ Ｖｌｌ　　　　　　　　　　　　５２ Ｖ１２　　　　　　　　　　４５ Ｖ１３　　　　　　　　　　５０ Ｖ１４　　　測定不能、粘着性過度、生成凸版劣悪表２
のペンデュラム法粘着性価の比較で早速眼に入るのは、
ベンゾフェノン（ｂ４０　）だけでモ元重合開始剤とし
て、それほど悪くない活性χ示した事実である。これは
、疑問もなく、比較試験■３８よびｖ９並びにｖ４およ
びＶ　１４の結果から、明らかである。これらの比較試
験で使用された記鍮層（Ｅ）は、徹底して前露光と画像
生成露光を長くしたにもかかわらず、非常に悪い生成凸
版層を得ただけであり、しかもなお強い粘着性があった
ので、これらのペンデュラム釉層注試験は報告すること
ができなかった。

このほかに表２中で包括されているペンデュラム法粘着
性価の比較が示しているように、既知のフレキソグラフ
ィック凸版印刷板の光憲金品板層の表面（比較試験Ｖｌ
およびＶ２）が、本発明フレキソグラフィック凸版印刷
板の元１金品版層表面（実施例１かも６〕がタックフリ
ーとなったのに比べて、短時間ではタックフリーとなる
ことができなかった。既知のフレキソグラフィック凸版
印刷板の光重金品板層の表面（比較試ｐＶＩ：ＭよびＶ
２）は、通常の既知である臭素後処理（比較試験ｖｓｇ
よびｖ１３）により得られたような、タックフリーの状
態に到達でさていない。これに対して、本発明方法で製
造された本発明フレキソグラフィック凸版印刷板（実施
例１かも６〕の光１金白版層の表面は、粘着性に関して
、通常の既知方法で臭素溶液により後処理された（比較
試＃Ｖ５からＶ７ｊｊよびＶ　１０から■１２）本発明
凸版印刷板の光重金品板層の表面よりも、粘着性に関し
て、より優れた品質Ｙ示していた。本発明方法Ｒよびこ
のために使用した本発明記録素子の、これら特別の技術
的効果は、よく知られているように高い腐食法の臭素溶
液の使用と結び付くような商品としての欠点を残丁こと
なく、得られたものである。

さらに表２のペンデュラム粘着性価の比較からは、実施
例１かも６１での中でもある程度の差があることに附子
る示唆が生れてきている。かくして、現像剤溶液２が使
用された実施例４から６では、実施例１から３までの場
合に得られると同等の優れた成果χ得るためには、λ＜
　３００　ｎｍ波長の光で若干長く後処理するのが必要
であった。

このほかに、ベンゾフェノン（ｂ４０　）　Ｙ　別のｇ
＋性化合物（ｂ４］として使用する際（実施例３Ｓよび
６）には、実施例１，２，４＃よび５の場合よりも、画
像生成露光のために長い時間乞必要とした。

さらに現像の場合には、若干のベンゾフェノン（ｂ４１
１　）が−緒に洗浄され（実施例３Ｒよび６）、置換ベ
ンゾフェノン（ｂ４１　）および（１）ａ？）の場合と
違っていた。

しかし以上χ綜合して、本発明方法に８いて本発明記録
素子から製造された実施例１かも６の本発明フレキソグ
ラフィック凸版印刷板は、それらの表面物性に８いても
、またそれらの印刷柱状に８いても、比較試験ｖ５から
ｖ８とＶ　１０からＶ　１３までとのフレキソグラフィ
ック凸版印刷板より明らかに優れており、比較試験の■
ｌおよびｖ２のフレキソグラフィック凸版印刷版ヲ邊か
に′凌駕している。比較試％Ｖ３％よび■９並びに■４
およびＶ　１４の生成物は、全般的にフレキソ印刷には
使用できなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ）寸法安定性の担体と Ｂ）ｂ＿１）少なくとも１種のポリマー結合剤、 ｂ＿２）ポリマー結合剤（ｂ＿１）と相溶性がある少な
   くとも１種の光重合性オレフィン不飽和モノマー、 ｂ＿３）少なくとも１種の光重合開始剤およびｂ＿４）
   少なくとも１種の別の感光性化合物を含有する光重合性
   凸版生成記録層とを含む、タックフリーの印刷表面を有
   する凸版印刷版製造用感光性記録素子において、別の感
   光性化合物（ｂ＿４）がベンゾフェノンおよび／または
   １個又は複数の置換基を有するベンゾフェノンであり、
   このベンゾフェノンの置換基または複数置換基の少なく
   とも１つの置換基が少なくとも１つの光重合性オレフィ
   ン不飽和基であることを特徴とする感光性記録素子。
2. （２）光重合性凸版層表面の後処理、光重合性凸版層の
   印刷表面の後処理またはエラストマー光重合性凸版層の
   印刷表面の後処理であつて、３００ｎｍ以下の波長の光
   （λ＜３００ｎｍ）を用いる後処理に際して、ベンゾフ
   ェノンおよび／または、その置換基中または少なくとも
   １つのその置換基中に、少なくとも１つの光重合性オレ
   フィン不飽和基を有する１個又は複数の置換基を有する
   ベンゾフェノンを使用する方法。