JPH02275948A - ハロゲン化銀写真感光材料用の処理液および処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料の処理液、ハロゲン化銀
感光材料およびその処理方法に関するものであり、特に
残色性や写真性が改良された処理液、ハロゲン化銀感光
材料および処理方法に関するものである。

（従来の技術） エレクトロニクス分野の進歩に伴い、ハロゲン化銀感光
材料の分野においても処理の迅速性が要求されるように
なっている。

特に、例えばグラフィックアーツ感光材料、Ｘレイ用感
光材料、スキャナー用感光材料、ＣＲＴ画像記録用感光
材料のようなシート状の感光材料の現像処理において、
迅速処理の必要性はますます高くなってきている。

また、迅速処理にすればするほど、単位時間に単位量の
感光材料を現像処理するに必要なタンク容量は小さくて
すむ、すなわち自動現像機が小さくてすむという利点も
あるので、迅速現像処理の意義は大きい。

しかし、現像処理の迅速化に伴い、ハロゲン化銀感光材
料に含まれている増感色素が処理中に溶出し終わらない
で感光材料中に着色を残すという問題（いわゆる残色）
や、増感色素がハロゲン化銀から脱着するのが遅れると
いうことに伴う写真性能の悪化（現像抑制、定着抑制、
漂白抑制など）という問題が大きくなる。

従来、残色を軽減する方法としては、リサーチディスク
ロージャー誌（Ｒｅａｓｅｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）第２０７巻、Ｎｏ２０７３３　（１９８１年７月号
）に記載された、（１）水可溶性スチルベン化合物、非
イオン性界面活性剤、もしくは両者の混合物を現像液中
に添加する方法、（２）現像、漂白、定着後の写真要素
を酸化剤で処理して色素を破壊してしまう方法、（３）
漂白浴を過硫酸漂白浴にする方法などが知られているが
、これらの方法は残色が多い場合には不十分であるし、
増感色素の脱着および溶出過程を積極的に促進しないし
、特に迅速処理には適さない。

（発明の目的） 従って、本発明の目的は第一にハロゲン化銀感光材料を
迅速に処理する処理液を提供することにあり、第二に迅
速処理に適したハロゲン化銀感光材料を提供することに
あり、第三に迅速処理が可能なハロゲン化銀感光材料の
処理方法を提供することにあり、第四に迅速処理におけ
る増感色素の残色や写真性能の悪化の問題を解決する方
法を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、 下記−形式（Ｉ）で表される化合物またはその塩を少な
くとも１種含むハロゲン化銀感光材料の処理液； 一般式（１） ％式％ 式中、Ａ、Ｂは同一でも異なっていてもよく、置換また
は無置換のヘテロ環残基を表わす。Ｌはアリール基を表
すＬ−０−１−Ｓ−１−３ｅまたは窒素原子、酸素原子
、硫黄原子もしくはセレン原子のうち少なくとも１つを
含む２価の有機残基を表わす。ｎは０または正の整数を
表わす。

下記条件１を満たす上記−形式（Ｉ）で表される化合物
またはその塩を少なくとも１゛種含むハロゲン化銀感光
材料； 下 上記条件１を満たす上記−形式（Ｉ）で表される化合物
またはその塩の少なくとも１種の存在下に、露光された
ハロゲン化銀感光材料を処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀感光材料の処理方法によって達成された。

条件１： アンヒドロ−５．５”−ジクロロ−９−エチル３．３−
ビス（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒドロ
キシド・ピリジニウム塩の４゜０×１０−’モル／ｌ水
溶液２ｄと塩化カリウム１゜０　×１０−’モル／ｌ水
溶液１ｄとを混合し、この混合液に更に該化合物８．０
×１０−”モル／ｆ！、水溶液４ｒｒ１１を加え水で希
釈して１０ｄに定容する。

この水溶液の６２４ｎｍにおける分子吸光係数が１．０
×１０５以下となること。

本発明で用いる一般式（Ｉ）の化合物について詳しく説
明する。

−形式（１） Ａ−←　Ｌ　←ヒＩＢ 式中、Ａ、Ｂは同一でも異なっていてもよく、置換また
は無置換のヘテロ環残基を表わす。

またはアリール基を表す）、−０−−−３Ｓｅ−または
窒素原子、酸素原子、硫黄原子も（以下余白） しくばセレン原子のうち少なくとも１つを含む２価の有
機残基を表わず。ｎはＯまたは正の整数を表わす。

Ａ、Ｂで表わされるヘテロ環残基としては、５員、６員
、あるいは７員環が好ましく、これらの環によって形成
される縮合環でもよい。また置換基を存していてもよい
。

Ａ、Ｂで表わされるヘテロ環残基の例としては、フリル
基、チエニル基、ピロリル基、トリアジニル基、トリア
ゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル
基、ピラジニル基、キナゾリニル基、プリニル基、キノ
リニル基、アクリジニル基、インドリル基、ヂアヅリル
基、オキサシリル基、セレナシリル基、フラザニル基や
、これらのヘテロ環がヘンヅ縮環やナフト縮環あるいは
互いに縮環した多環性ヘテロ環残基などが挙げられる。

特に、２環以上の多環性ヘテロ環残基が好ましい。

Ｌで表わされる連結基の有機残基の例としてはＣＨｚＳ
ＣＩＩｚ−、−ＣｔｌｚＯＣＩＩｚ−、−ＣＩＩ２Ｓｅ
ＣＩｌｚ−などが挙げられる。またｎは５以下の正の整
数が好ましい。

Ｎ−のＲで表わされるアルキル基は炭素数１０以下のも
のが好ましく、アリール基としては炭素数２０以下のも
のが好ましい。

また、条件１を満たし、−形式（１）で表わされる化合
物は無機または有機の酸の塩の形をとっでもよい。無機
または有機の酸の好ましい例としでは塩酸、硫酸、硝酸
、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、過塩素酸、シュウ酸、１
）−）ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフル
オロメタンスルホン酸などが挙げられる。

更に、条件１を満たし、−形式（１）で表わされる化合
物の分子量は１ｏｏｏ以下が好ましく、より好ましくは
８００以下である。

また、水溶性であることが好ましく、２０’Ｃの水１０
０ｃｃに対して０．０４ｇ以上、特に０．０８ｇ以上溶
けうる化合物が好ましい。

本発明の現像処理方法を用いれば感光材料中の増感色素
の脱着および溶出が促進されるので、迅速に現像処理を
行っても増感色素の脱着の遅れによる写真性能の悪化や
増感色素による残色が問題とならないレヘルに収まる。

以下に本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
らの化合物のみに限定されるものではない。

これらの具体例に示した化合物を条件１の手順に従って
得た水溶液の６２４　ｎ　ｍにおける分子吸光係数を測
定したところ、どの化合物も０であった。

またどの化合物も分子量が８００以下である。

条件１を満たし、−形式（１）で表わされる化合物には
、市販品より容易に誘導できる化合物が多く、例えば具
体例に示した化合物はメツジャー著“ヘテロサイクリッ
ク・コンパウンズーチアゾールおよびその誘導体″′、
ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（１９７９年刊）　
　（Ｍｅｔｚｇｅｒ”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ　Ｔｈ１ａｚｏｌｅ　ａｎｄ　ＩｔｓＤ
ｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆
　５ｏｎｓ　（１９７９）。）ヤＪ、Ｍ、Ｆ、リーバ−
、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエティー、１９
３１年、１８９１〜１８９６頁（Ｊ、Ｍ、Ｆ、Ｌｅａｐ
ｅｒ、　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　５ａｃ１９３１，１８９１
〜１．８９６　）などに記載の方法で容易に合成できる
。

本発明の化合物はハロゲン化銀感光材料の迅速処理を可
能にする働きを示す。特に処理後の写真材料中に残留す
る増感色素の量を極めて少なくする働きを示す。

本発明においては、上記の化合物はハロゲン化銀感光材
料中に添加してもよいし、ハロゲン化銀感光材料を処理
する処理液に添加してもよい。

ハロゲン化銀感光材料に添加する場合は、感光性乳剤層
、非感光性層（中間層、保護層、支持体のハロゲン化銀
乳剤層を設ける側とは反対の側に設けられるバック層）
などのいずれの層中に添加してもよい。添加量は全塗布
銀量の０．０００１〜１００モル％、好ましくは０．０
００１〜５０モル％、特に好ましくは０．０００１〜２
０モル％である。

本発明の特に好ましい態様は本発明の化合物を処理液に
添加して用いる態様である。

本発明の写真処理は、黒白感光材料の場合には露光した
ハロゲン化銀感光材料を、少なくとも、現像、定着、水
洗（または安定化）、乾燥する工程からなり、カラー怒
光材料の場合には、露光した感光材料を、少なくとも、
発色現像、漂白、定着（漂白と定着は同一の浴、すなわ
ち漂白定着浴で行ってもよい）、水洗（または安定化）
、乾燥する工程からなる。

本発明の化合物は、現像液、発色現像液、定着液、漂白
液、漂白定着液、水洗液（または安定化液）またはこれ
らの前浴のいずれに添加してもよい。特に定着能を有す
る処理液に添加するのが好ましい。処理液への添加量は
、５Ｘ１０−５〜１０モル／乏、好ましくは１０−４〜
５ｘｔｏ−２モル／ｆＶ、、特に好ましくは３Ｘ１０−
〜１０−”モル／βである。この範囲未満では迅速処理
適性の改良効果が得られず、この範囲を越えると処理液
中で沈澱を生じたり、コスト高になる。

黒白写真処理の現像に使用する現像玉薬としては良好な
性能を得やすい点で、ジヒドロキシヘンゼン類を主に用
いた現像液が好ましい。この他に１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類、ｐ−アミノフェノール類などを補助現像
主薬として用いてもよい。

ジヒドロキシヘンゼン類としては、ハイドロキノン、ク
ロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソプロ
ピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−
ジクロロハイドロキノン、２．５−ジクロロハイドロキ
ノン、　　２３−シフロムハイドロキノン、２．５−ジ
メチルハイドロキノンなどがあるが、特にハイドロキノ
ンが好（以下余白） ましい。

ｐ−アミンフェノール系現像主薬としてはＮ−メチル−
ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ
−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等
があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール
か好ましい。

３−ピラゾリドン系現像主薬としては１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４ジメチル−３−
ピラゾリドン、■−フェニル４−メチルー４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、■−フェニルー４，４−
ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェ
ニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−１）
−１リルー４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−
ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、などがある。

現像主薬は通常０．０１モル／１〜１，２モル／ｌの量
で用いられるのが好ましい。

亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、などがある。亜
硫酸塩は０．２モル／１以上特に０．４モル／Ｉ１以上
が好ましい。また、上限は２．５モル／ｌまでとするの
が好ましい。

現像薬のｐＨは９から１３までの範囲のものが好ましい
。更に好ましくはｐＨ１０から１２までの範囲である。

ｐ　Ｈの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如き
ｐ　Ｈ調節剤を含む。

特願昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭Ｇ　Ｏ
−９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

また上記現像液には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤とし
てはジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付加物
が好ましく用いられるが、その具体例を挙げればグルタ
ルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよ＜　、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎｏ、　１７６４
３、第ＸＸＩ項（１２月号、１９７８年）に記載された
現像促進剤や更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消
泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６１０６２４４号記載のア
ミン化合物などを含んでもよい。

現像処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開
昭５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることがで
きる。

現像液には、ヨーロッパ特許第０１３６５８２号、特開
昭５６−１０６２４４号に記載のアルカノールアミンな
どのアミン化合物を用いることができる。

この他り、Ｆ、’Ａメイソン著「フォトグラフィック・
プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊
（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１
９３，０１．５号、同２，５９２゜３６４号、特開昭４
８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
ｐＨ３，８以上、好ましくは４．２〜７．０を有する。

更に好ましくはｐＨ４，５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．１〜約６モル／ｌである。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１１につき０．０
０５モル以上含むものが有効で、特に０．Ｏ１モル／ｌ
〜０．０３モル／ｌが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調
整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や
特願昭６０−２１８５６２号記載の化合物を含むことが
できる。

感光材料の膨潤百分率を小さくして（好ましくは１５０
％〜５０％）処理硬膜は弱くした方が迅速処理ができる
ので、より好ましい。すなわち現像中における硬膜はな
い方がより好ましく、定着中の硬膜もない方がより好ま
しいが、定着液のｐＨを４．６以上にして、硬膜反応を
弱くしてもよい。こうすることによって、現像液、定着
液とも各々１液からなる補充剤を構成することができ、
補充液の調製には単なる水で希釈するだけですむという
利点も生ずる。

上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、現像、定着
工程の後水洗水又は安定化液で処理する。

ここで安定化液とは水洗と同してあって呼び方が異なる
だけである。

水洗水又は安定化液の補充量は感光材料１ｍ当り、２ｆ
！以下（０も含む。すなわちため水水洗）が好ましい。

このようにすることによって節水処理が可能となるのみ
ならず、自現機設置の配管を不要とすることができる。

補充ユを少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。

上記の現像処理を節水処理又は無配管処理にするには、
水洗水又は安定化液に防黴手段を施すことが好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１’３１６３２号に記され
たイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０
−２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−
６３０３０号、同Ｇ　１−５１３９６号に記載の防菌剤
を用いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ、　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕ
ａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、＆
　Ｅｎｇ、Ｖｏｌ、９　Ｎｏ、６　（１９６５）　、Ｍ
、Ｗ。

［１ｅａｃｈ、　”Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　
Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ
　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ″　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　Ｖｏｌ、　８５、（１９７６）　　、Ｒ，０，Ｄｅ
ｅｇａｎ、”円１ｏｔｏ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇｌＶａ
ｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ、　Ｉｍａ
ｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ　　１０　、　Ｎｏ。

６（１９８４）及び特開昭５７−８５４２号、同５７−
５Ｅ１４３号、同５８−１０５１１５号、同５７−１３
２１４６号、同５　Ｂ−１８６３１号、同５７−９７５
３０号、同５．７−１５７２４４号などに記載されてい
る防菌剤、防黴剤、界面活性剤などを併用することもで
きる。

更に、水洗浴又は安定化浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅ　ｉ
ｍａｎ著、Ｊ、　Ｉｍａｇｅ、　Ｔｅｃｈ　１０、（６
）　２４２頁（１９８４）に記載されたイソチアゾリン
系化合物、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第５
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ１９８１年、５月号）
に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、
Ｎｏ、２２８４５　（１９’８３年、４月号）に記載さ
れたイソチアゾリン系化合物、特願昭６１−５１３９６
号に記載された化合物などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏ
ｃｉｄｅ）として併用することもできる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂（昭和６１）に記載され。

ているような化合物を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を少量の水洗水で水
洗する、または安定化液で安定化するときには特願昭６
１−１６３２１７号に記載のスクイズローラー洗浄槽を
設けることがより好ましい。

また、特願昭６１−２９０６１９号のような水洗工程の
構成をとることも好ましい。

更に、水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に
応じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴か
らのオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２
３５１３３号に記載されているようにその前の処理工程
である定着能を有する処理液に利用することもできる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、黒白感光材料の場合
、上記の少なくとも現像、定着、水洗又は安定化及び乾
燥の工程を含む自動現像機で処理されるとき、現像から
乾燥までの工程を９０秒以内で完了させること、即ち、
感光材料の先端が現像液に浸漬され始める時点から、定
着、水洗（又は安定化）工程を経て乾燥されて、同先端
が乾燥ゾーンを出てくるまでの時間（いわゆるＤｒｙ　
ｔ。

Ｄｒｙの時間）が９０秒以内であること、特に７０秒以
内であることが好ましい。より好ましくは、このＤｒｙ
　ｔｏ　Ｄｒｙの時間が６０秒以内である。

本発明において「現像工程時間」又は「現像時間」とは
、前述のように処理する感光材料の先端が自現機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、［定着時間ｊとは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液（安定液）に浸漬するまでの時間「水洗時
間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。

また「乾燥時間」とは、通常３５°Ｃ−１００°Ｃ好ま
しくは４０°Ｃ〜８０°Ｃの熱風が吹きつけられる乾燥
ゾーンが、自現機には設置されており、その乾燥ゾーン
に入っている時間をいう。

上記の叶ｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　９０秒以内の迅速処理を達
成するためには、現像時間が３０秒以内、好ましくは２
５秒以内、その現像温度は２５°Ｃ〜５０°Ｃが好まし
く、３０°Ｃ〜４０°Ｃがより好ましい。

本発明において定着温度及び時間は約４０６Ｃ〜約５０
°Ｃで６秒〜３０秒が好ましく、３０°Ｃ〜４０°Ｃで
６秒〜２０秒がより好ましい。

水洗または安定化浴温度及び時間は０〜５０°Ｃで６秒
〜２０秒が好ましく、１５°Ｃ〜４０°Ｃで６秒から１
５秒がより好ましい。

本発明において、現像、定着及び水洗又は安定化された
写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズロー
ラーを経て乾燥される。乾燥は約４０６Ｃ〜約１００°
Ｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変え
られるが、通常は約５秒〜３０秒でよく、特により好ま
しくは４０°Ｃ〜８０°Ｃで約５秒〜２０秒である。

本発明の感材／処理システムで叶ｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで９
０秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の現
像ムラを防止するために特願昭６１−２９７６７２号明
細書に記載されているようなゴム材質のローラーを現像
タンク出口のローラーに適用することや、特願昭６１−
２９７６７３号明細書に記載されているように現像液タ
ンク内の現像液攪拌のための吐出流速を１０ｍ／分以上
にすることや更には、特願昭６１−３１５５３７号明細
書に記載されているように、少なくとも現像処理特に定
着液タンクのローラーの構成は、定着速度を速めること
や、対向ローラーであることがより好ましい。対向ロー
ラーで構成することによって、ローラーの本数を少なく
でき、処理タンクを小さくできる。すなわち自現機をよ
りコンパクトにすることが可能となる。

本発明の写真感光利として、特に限定はなく、一般の感
光材料に用いられる。例えば医療画像のレーザープリン
ター用写真材料や印刷用スキャナー感材並びに、医療用
直接撮影Ｘ−レイ感材、医療用間接撮影Ｘ−レイ感材、
ＣＲ７画像記録用感材、印刷用硬調感材カラーネガ感材
、カラー反転感材、カラー印画紙などに用いることがで
きる。

上記の本発明の感光材料を製造するには、例えば以下の
如き方法の一つ又は二辺上の方法の組合せで実現できる
。

■　沃素含量の少ない乃至は含有しないハロゲン化銀を
用いる。即ち、沃化銀の含量が０〜５モル％の、塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いる
。

■　ハロゲン化銀乳剤に水溶性イリジウム塩を含有させ
る。

■　ハロゲン化銀乳剤層における塗布銀量を少なくする
。例えば片面で１〜５　ｇ／ｒｒｒ、好ましくは１〜４
　ｇ／ｒｄとする。更に好ましくは１〜３ｇ　／　ｍで
ある。

■　乳剤中のハロゲン化銀の平均粒子サイズを小さくす
る。例えば１．０μ以下、好ましくは０．７μ以下とす
る。

■　乳剤中のハロゲン化銀粒子として平板状粒子、例え
ばアスペクト比４以上のもの、好ましくは５以上のもの
を用いる。

■　ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率を２００％以下
にする。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子てもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。

平均値と、平板状粒子個々の粒子厚みの平均値との比で
与えられる。本発明において平板状粒子である場合の好
ましい粒子形態としてはアスペクト比４以上２０未満、
より好ましくは５以上１０未満である。さらに粒子の厚
みは０．３μ以下が好ましく、特にＯ１２μ以下が好ま
しい。

平板状粒子は全粒子の好ましくは８０重量％、より好ま
しくは９０重量％以上存在することが好ましい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方法で製造で
き、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
Ｎｏ、　１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３
頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）″および同、Ｎｏ、１
８７１６　（１９７９年１１月）、６４８頁に記載の方
法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉ　ｅ　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。

Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフイン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、
　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｊｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

Ｌ　９６＝”６　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋｆｆｌａｎ　ｅｔａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ｐｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールするために／’％ロゲン化銀溶剤
として例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン
、チオエーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，
１５７号、同第３，５７４゜６２８号、同第３，７０４
，１３０号、同第４゜２９７．４３９号、同第４，２７
６．３７４号など）、チオン化合物（例えば特開昭５４
−１４’４゜３１９号、同第５３−８２，４０８号、同
第５５７７．７３７号など）、アミン化合物（例えば特
開昭５４−１００，７１７号など）などを用いることが
できる。

本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジウム塩を用いることができる。

本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることができ
、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感しているこ
とが好ましい。

化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感及びそれらの組合せが用いられる。

さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド（Ａｌｌｙｌ　ｊｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ）、チ
オ尿素、チオサ・ルフェート、チオエーテルやシスチン
などの硫黄増感剤；ポタシウムクロロオーレイトオーラ
ス、チオサルフェートやポタシウムクロロバラデ−１−
（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍｃｈｌｏｒｏ　Ｐａ１ｌａｄａｔ
ｅ）などの貴金属増感剤：塩化スズ、フェニルヒドラジ
ンやレダクトンなどの還元増感剤などを挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増感色素によ
って必要に応じて分光増感される。用いられる分光増感
色素としては例えばヘイマー著、“ヘテロサイクリック
・コンパウンズーザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレ
イティッド・コンパウンダ”、ジョン・ウィーリー・ア
ンド・サンプ（１９６４年刊）　　（Ｆ、Ｍ、Ｈａｍｅ
ｒ、”ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　
−Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　’ａｎｄ　Ｒｅ
ｌａｔｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓ″、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ　（１９６４）やスターマー著、“ヘ
テロサイクリック・コンパウンズースペシャル・トピッ
クス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー　、ジ
ョン・ウイーリー・アンド・サンプ（１９７７年刊）　
　（Ｄ、Ｍ、、Ｓｔｕｒｍｅｒ。

’Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ＣｏｍｐｏｕｎｄＳ　−
５ｐｅｃｉａｌ　Ｔｏｐｉｃｓ　１ｎＨｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ’、ＪｏｈｎｏＷｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ（１９’７７）などに記載されている
、シアニン、メロシアニン、ログシアニン、スチリル、
ヘミシアニン、オキソノール、ベンジリデン、ホロポー
ラ−などを用いることができるが、特にシアニン特開昭
６０−１３３４４２号、同６１−７５３３９号、同６２
−６２５１号、同５９−２１２８２７号、同５０−１２
２９２８号、同５９−１８０１５５３号等に記載された
一般式で表されるシアニン色素、メロシアニン色素等が
挙げられる。具体的には、特開昭６０−１３３４４２号
の第（８）〜（１１）頁、特開昭６１−７５３３９号の
第（５）〜（７）頁、第（２４）〜（２５）頁、特開昭
６２−６２５１号の第００）〜（１つ頁、特開昭５９−
２１２８２７号の第（５）〜（７）頁、特開昭５０−１
２２９２８号の第（７）〜（９）頁、特開昭５９−１８
０５５３号の第（７）〜（１（至）頁等に記述されてい
るスペクトルの青領域、線領域、赤領域あるいは赤外領
域にハロゲン化銀を分光増感する増感色素を挙げること
ができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異部環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５゜７２１
号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（例えば米国特許第３，７４３゜５１０号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第３゜６１５．６１３号、同３，６１
５，６４１号、同３．６１７，２９５号、同３，６．３
５，７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

上記の増感色素はハロゲン化銀１モル当り５×ＩＯ−′
モル−５Ｘ１０−”モル、好ましくはｌ×１０−６モル
−ｌＸｌ０−３モル、特に好ましくは２×１０−’モル
〜５Ｘ１０−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に
含有される。

前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソ・ルブ、アセト
ン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に
溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。ま
た、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記
の増感色素の添加方法としては米国特許第３．　４６９
．　９８７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性
の有楊、溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分
散し、この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭４６
−２４１８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物
を乳剤へ添加する方法；特公昭６１−４５２１７号に記
載のごとき、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に粉
砕、分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法；米国
特許第３，８２２，１３５号明細書に記載のごとき、界
面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法；特開昭５１−７４６２４号に記載のごとき、レッド
シフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ
添加する方法；特開昭５０−８０８２６号に記載のごと
き色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳
剤中に添加する方法などが用いられる。その他、乳剤へ
の添加には米国特許第２，９１２，３４．３号、同第３
゜３４２．６０５号、同第２，９９６，２８７号、Ｒ 同第３，４２９，８３５号などに記載の方法も用いられ
る。また上記の増感色素は適当な支持体上に塗布される
前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論
ハロゲン化銀、乳剤の調製のどの過程にも分散すること
ができる。

上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる。例えば米国特許箱３゜７０３．３７７
号、同第２，６８８，５４５号、同第３，３９７，０６
０号、同第３．　６１５．　６３５号、同第３，６２８
，９６４号、英国特許第１．２４２，５８８号、同第１
，２９３，８６２号、特公昭４　：３−４９３６号、同
４４−１４０３０号、同４１１０７７３号、米国特許３
，４１６．９□、２７号、特公昭４３−４９３０号、米
国特許箱２／、６１５，６１３号、同第３，６１５，６
３２号、同第３，６１７，２９５号、同第３，６３５、
．４２１号などに記載の増感色素を用いることができる
。

ハロゲン化銀感光材料を迅速処理するためには、ハロゲ
ン化銀感光材料の膨潤百分率を２００％以下にすること
が好ましい。

一方、膨潤百分率を低くしすぎると、現像、定着、水洗
などの速度が低下するため必要以上に下けることは好ま
しくない。

好ましい膨潤百分率としては２００％以下３０％以上、
特に１５０％以下５０％以上が好ましい。

膨潤百分率を２００％以下とするためには例えば、感光
材料に用いる硬膜剤の使用量を増加させることなどによ
って当業者であれば容易にコントロールすることができ
る。

膨潤百分率は、（ａ）写真材料を３８°Ｃ１５０％相対
湿度で３日間インキュベーション処理り、（ｂ）親水性
コロイド層の厚みを測定し、（Ｃ）該写真材料は２１’
Ｃ蒸留水に３分間浸漬し、そして（ｄｌ工程（ｂｌで測
定した親水性コロイ１−層の厚みと比較して、層の厚み
の変化の百分率を測定することによって求めることがで
きる。

本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、米国特許箱３，２８８，７７５号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許箱３，６３５
，７１８号等に記載されている反応性のエチレン性不飽
和基を持つ化合物、米国特許箱３，０９１，５３７号等
に記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸のよう
なハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知ら
れている。中でもビニルスルホン系硬膜剤が好ましい。

更には高分子硬膜剤も好ましく用いることができる。

高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
５６−１４２５２４に記載されている様な、長いスベー
ザーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体となる
基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが特
に好ましい。上記の膨潤百分率を達成するためのこれら
の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラチン
種によって異なる。

本発明のハロゲン化銀感光材料を迅速処理する場合、乳
剤層中及び／又はその他の親水性コロイド層中に現像処
理工程に於て流出するような有機物質を含有せしめるこ
とが好ましい。流出する物質がゼラチンの場合は硬膜剤
によるゼラチンの架橋反応にかかわらないゼラチン種が
好ましく、たとえばアセチル化ゼラチンやフタル化ゼラ
チンなどがこれに該当し、分子量は小さいものが好まし
い。一方、ゼラチン以外の高分子物質としては米国特許
箱３，２７１，１５８号に記載されているようなポリア
クリルアミド、あるいはまたポリビニールアルコール、
ポリビニルピロリドンなどの親水性ポリマーを有効に用
いることができ、デキストランやサッカローズ、プルラ
ン、などの糖類も有効である。中でもポリアクリルアミ
ドやデキストランが好ましく、ポリアクリルアミドは特
に好ましい物質である。これらの物質の平均分子量は好
ましくは２万以下、より好ましくは１万以下が良い。こ
の他に、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１
７６巻、Ｎｏ、　１７６４３、第■項（１２月号、１９
７８年゛）に記載されたカブリ防止剤や安定化剤を用い
ることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許箱４゜２２４
、．４０１号、同第４，１６８，９７７号、同第４，４
６６．７４２号、同第４，３１１，７８１号、同第４，
２７２，６０６号、同第４，２２１．８５７号、同第４
，２４３，７３９号等に記載されているヒドラジン誘導
体を用いて超硬調で感度の高い写真特性を得ることがで
きるハロゲン化銀感光材料に応用できる。

また本発明はハロゲン化銀カラー感光材料にも応用でき
る。以下にハロゲン化銀カラー感光材料の場合について
詳しく述べる。

本発明において、カラー写真感光材料の場合処理の第１
工程とは、一番最初に実施される処理工程を指し、カラ
ーネガフィルムの処理においては、通常発色現像液がこ
れに相当する。

この第１工程の処理液に感光材料が浸漬されてから、最
終工程の処理液を脱するまでのいわゆるウェット処理時
間が６分以下の場合に本発明は効果を発現し、特に５分
３０秒以下になると効果がより顕著になることから好ま
しく、更に、５分以下がより好ましい。

ウェット処理時間６分以下の中でも、定着又は漂白定着
時間が２分以下の場合が好ましく、更には１分３０秒以
下の場合に、効果明瞭な点から好ましいと言える。又、
本発明は、各処理液の補充量の合計がカラー写真感光材
料１ｄ当り２５００ｄ以下の場合に適用され、特には２
０００ｄ以下が好ましく、更に１８００１ｒｄ！以下が
好ましい。

中でも本発明の効果が顕著になることから定着液又は漂
白定着液の補充量が１２００ｄ以下の場合が好ましく、
更には８０〇−以下の場合、特には６０〇−以下の場合
が好ましい。

又、発色現像液の補充量が７００ｄ以下の場合、更には
、５００艶以下の場合がより好ましい。加えて、漂白液
の補充量が６００ｄ以下、更には３０〇−以下の場合が
より好ましい。

又、本発明をカラー写真感光材料に適用する場合、沃臭
化銀乳剤を用いた撮影用カラー写真感光材料に効果顕著
であり、特に支持体を除く全写真構成層′の厚みの合計
が２０μ以下であって、且つ写真乳剤層のバインダーの
膜膨潤速度Ｔ％が１０秒以下のカラー写真感光材料にお
いてより優れた効果を発揮し、更に全写真構成層の厚み
が１８μ以下で膜膨潤速度ＴＨが８秒以下の場合が好ま
しい。

ここで写真構成層とは、ハロゲン化銀乳剤層を有する支
持体面と同じ面側にあって、画像形成に関与する全ての
親水性コロイド層をいい、ハロゲン化銀乳剤層のほか、
例えばハレーション防止層（黒色コロイド銀ハレーショ
ン防止層など）、下引層、中間層（単なる中間層、ある
いはフィルター層、紫外線吸収層等）、保護層等を含む
ものである。

写真構成層の厚みは以上の親水性コロイド層の合計の厚
みであって、その測定はマイクロメーターで行なわれる
。

本発明の、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その銀
乳剤層のバインダーの膜膨潤速度Ｔ％が２５秒以下であ
る。即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン
化銀を塗布するために使用する親水性バインダーは通常
はゼラチンを使用するが、高分子ポリマーを用いる場合
もあり、本発明においてはバインダーの膜膨潤速度はＴ
％が２５秒以下でなければならない。バインダーの膨潤
速度Ｔ’Ａはこの技術分野において公知な任意の手法に
従い測定することができ、例えばニー・グリーン（Δ、
　Ｇｒｅｅｎ）らによるフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、）　、１９巻、２号、１２４−１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより
測定でき、ＴＨは発色現像液で３０°Ｃ，３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚９０％を飽和膜厚とし
、この％の膜厚に到達するまでの時間と定義する。即ち
膨潤による膜厚が飽和したとぎの膜厚の区に達するまで
の時間Ｔ％をもって、膜膨潤速度とする。

膜膨潤速度ＴＨはバインダーとしてのゼラチンに硬膜剤
を加えることによって調製することができる。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート１９，９２１．米国特許２．９５０，１
９７号、同２，９６４，４０４号、同２，９８３，６１
１号、同３，２７１，１７５号、特公昭４６−４０８９
８号、特開昭５０−９１３１５号等に記載のもの）、イ
ソオキサゾリウム系（例えば、米国特許３，３２１，３
２３号に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許３
゜０４ｊ、３９４号、西独特許１，０８５，６６３号、
英国特許１，０３３，５１８号、特公昭４８３５４９５
号等に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、Ｐ
Ｂレポート１９，９２０、西独特許１，１．００，９４
２号、同２，３３７．’４１２号、同２，５４５，７２
２号、同２，６３５゜５１８号、同２，７４２，３０８
号、同２，７４９．２６０号、英国特許１，２５１，０
９１号、米国特許３，５３９，６４４号、同３，４９０
゜９１１号等に記載のもの）、アクリロイル系（例えば
、米国特許３，６４０，７２０号に記載のもの）、カル
ボジイミド系（例えば、米国特許２゜９３８．８９２号
、同４，０４３，８１８号、同４．０６１，４９９号、
特公昭４６−３８７１５号等に記載のもの）、トリアジ
ン系（例えば、西独特許２，４１０，９７３号、同２．
　５５３．　９１５号、米国特許３，３２５，２８７号
、特開昭５２−１２７２２号等に記載のもの）、高分子
型（例えば、英国特許８２２，０６１号、米国特許３．
６２３，８７８号、同３，３９６，０２９号、同３，２
２６，２３４号、特公昭４７−１８５７８号、同１８５
７９号、同４７−４８８９６号等に記載のもの）、その
他マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エス
テル系、Ｎ−メトロール系の硬膜剤が単独又は組み合わ
せて使用出来る。有用な組み合わせ技術として、例えば
西独特許２，４４７，５８７号、同２．．５０５，７４
６号、同２，５１４，２４５号、米国特許４，０４７．
９５７号、同３，８３２，１８１号、同３゜８４０．３
７０号、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６
２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６
４号等に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明が適用される処理工程と例示する。

１、発色現像−漂白定着−水洗 ２、発色現像−漂白一定着一水洗一安定３、発色現像−
漂白一漂白定着一水洗一安定４、発色現像−漂白定着−
安定 ５、発色現像−漂白一定着一安定 ６、発色現像−漂白一漂白定着一安定 ７、発色現像一定着一漂白定着一水洗一安定８、発色現
像一定着一漂白定着一安定 ９、黒白現像−水洗−発色現像−反転−調整−漂白一定
着一水洗一安定 次に処理液の詳細について記す。

発色現像液及び発色現像補充液に使用される発色現像主
薬は、芳香族第１級アミン化合物であり、種々のカラー
写真のプロセスにおいて、広範に使用されている公知の
化合物を包含している。ただし、本発明において、好ま
しい発色現像主薬は（１）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩
（２）　　４−　、（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 （３）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミ
ノ）−２−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホン酸塩 （４）　　４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチ
ルアニリン塩酸塩 （５）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−・・
−２−メチルアニリン硫酸塩 （６）　　Ｎ、　Ｎ−ジエチル−ｐフェニレンジアミン
塩酸塩 等のＮ、　　Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン
系発色現像主薬である。これらの化合物は発色現像液中
に０．００５−０゜０５モル／ｌの範囲で添加されるが
、好ましくはＯ，，０１−０，０４モル／Ｃ特に好まし
くは０．０１５−０．０３モル／ｌの範囲である。又、
発色現像補充液においては、前記濃度よりも高濃度にな
るように添加するのが好ましい。具体的に、どれだけ高
濃度にすべきかは、補充量の設定によって異なるが、般
には発色現像液（母液）の１．０５−２．０倍、より多
くは１．２−１．８倍の範囲で添加される。

上記発色現像主薬は、単独で使用しても良いし、目的に
応じて併用することもできる。好ましい併用の例として
、上記発色現像主薬のうち（１）と（２）、（１）と（
３）、（２）と（３）を挙げることができる。

本発明において、発色現像液の臭素イオン濃度は０．０
０５−０．０２モル／１の範囲にあることが好ましいが
、このためには、補充液の臭化物含有量を０．００５モ
ル／ｌ以下、にしておくことが好ましい。一般に補充量
を削減するほど、補充液中の臭化物含有量は低く設定す
べきであり、特に本発明においては、大巾な補充量削減
を図る上から、補充液は臭化物を含有しないことが好ま
しい。

なお、上記臭化物として、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化リチウム、臭化水素酸等を挙げることができる
。

発色現像液及び発色現像補充液には、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、トリエタノールアミ
ンをはじめ、西独特許（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に
記載の化合物、特開昭６３−１４６０４１号に記載のヒ
ドラジン類、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩のような保恒剤が
使用される。

また′、硬水軟化や金属隠蔽の目的で、各種キレート剤
も添加されるが、本発明においては、特に下記一般式（
Ａ）及び／又は（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１
種を含有せしめることが好ましい。

一般式（Ａ） Ｍ２０ＩＰ−Ｃ−ＰＯ！Ｍ。

Ｈ 式中、ｎは１又は２を表わし、Ｒは低級アルキル基を表
わし、Ｍは同一でも異なっていても良く、水素原子、ア
ルカリ金属原子、又はアンモニウムを表わす。

Ｒとしては、特にメチル基とエチル基が好ましく、Ｍは
水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい。

以下に一般式（Ａ）及びＣＢ）で表わされる化合物の具
体例を記す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ｂ−１） 　Ｈ２ Ｈ，Ｏ，Ｐ−Ｃ−ＰＯ，Ｈ。

Ｈ （Ｂ−２） Ｃ２Ｈ。

Ｈ，Ｏ，Ｐ−Ｃ−ＰＯ，Ｈ。

Ｈ 本発゛明に使用される発色現像液には、上記化合物のほ
かにアルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩の
ようなｐＨ緩衝剤；ヨウ化物、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類、メルカプト化合物のような現像抑
制剤またはカブリ防止剤；ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム、アミン類、チオシアン酸塩の
ような現像促進剤；ナトリウムポロハイドライドのよう
な造核剤；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬；粘性付与剤；又、一般式（Ａ）、（Ｂ）で
表わされる化合物のほかにも、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
イミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、リサー
チ・ディスクロージャー１８１７０　（１９７９年５月
）に記載の有機ホスホン酸等各種のキレート剤を、単独
もしくは組合わせて用いることができる。

本発明において、発色現像液及びその補充液のｐＨ値は
、通常９以上であり、好ましくは９．５＝１２、特に好
ましくは９．５−１１．０である。

以上の範囲において、発色現像液に対しその補充液は、
０．０５−０．５程度高い値に設定することが好ましい
。

又、発色現像処理における温度は３０−４５°Ｃて行な
われるか、より大巾な低補充処理を達成するには高温で
あるほうが好ましく、本発明においては、３５−４５°
Ｃ１特には３　Ｂ−４２°Ｃで実施することが好ましい
。

本発明は、自動現像機、手動による処理、いずれにおい
ても実施できるが、自動現像機で実施することが好まし
い。自動現像機の処理において、発色現像液タンクは単
数でも複数でも良いが、複数のタンクを用い、最前槽に
補充して順次後槽へ流入させる多段順流補充方式を用い
ると、より低補充化することができる。またタンク内の
現像液と空気との接触面積は、出来るだけ少ないほうが
好ましく、具体的には、浮き蓋、高沸点且つ現像液より
も比重の小さな液体によるシール、特開昭６３−２１６
０５０号に記載の開口部に絞り込んだタンク構造等の遮
蔽手段を用いることは、本発明の効果を更に高めるもの
である。

更に、本発明の効果を高める手段として、現像液の蒸発
濃縮を補正するために、蒸発量に応じた水を補充するこ
とが好ましい。補充する水は、イオン交換処理をした脱
イオン水、又は逆浸透、恭順などの処理をした脱イオン
水であることが好ましい。

発色現像液及び発色現像補充液は、一定量の水に前記し
た薬品を順次添加溶解して調製されるが、調製用水とし
ては、上記脱イオン水を用いるのが好ましい。

本発明において、発色現像後の感光材料は、漂白液、又
は漂白定着液で処理される。これらにおいて用いられる
漂白剤としては、第二鉄イオンとアミノポリカルボン酸
、ポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸等のキレート
剤との錯塩が一般的である。これら第二鉄イオンとの錯
塩として用いられる好ましいキレート剤の例としては、
（１）エチレンジアミン四酢酸 Ｇ ２）　ジエチレントリアミン五酢酸 ３）　シクロヘキサンジアミン四酢酸 ４）１．３−ジアミノプロパン四酢酸 ５）二ｌ・リロトリ酢酸 ６）イミノニ酢酸 （７）　　グリコールエーテルジアミン四酢酸等をあげ
ることができるが、特に（１）、（２）、（３）、（４
）が仕上り性能と漂白の迅速性の点で好ましい。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリポスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用い
てもよい。このような例としては特に（１）と（４）の
キレ−１・剤併用が好ましい。一方、第２鉄塩とキレー
ト剤を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を
１種類又は２種類以上使用してもよい。

更にキレート剤を１種類又は２種類以上使用してもよい
。また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン
錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体の中
でもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加
量は、カラーネガフィルムの如き撮影用カラー写真感光
材料の漂白液においては０．　１〜１モル／Ｃ好ましく
は０．２〜０．４モル／Ｉ！であり、またその漂白定着
液においては０．０５〜０．５モル／ｊ２、好ましくは
０．１〜０．３モル／ｆｌである。また、カラーペパー
の如きプリント用カラー写真感光材料の漂白液又は漂白
定着液においては０．０３〜０．３モル／ｊ２、好まし
くは０．０５〜０．２モル／ｌである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、メルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８
１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好
ましい。

その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アン
モニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要
に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐
酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、
酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐食防
止剤などを添加することができる。

尚、上記漂白液は通常ｐＨ３〜７の範囲で使用されるが
、好ましくは３．５〜６．５特に好ましくは４．０〜６
．０である。又、漂白定着液にあってはｐＨ４〜９であ
り、好ましくは５〜８、特に好ましくは５．５〜７．５
である。ｐＨが上記範囲より高い場合は漂白不良が起り
易く、又、低い場合はシアン色素の発色不良を起し易い
。

本発明の漂白定着液又は漂白液で処理したのち用いられ
る定着液に使用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫
酸塩・チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコー
ル酸、３，６−シチアー１，８−オクタンジオールなど
のチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性の
ハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種
以上混合して使用することができる。また、特開昭５１
−１５５３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カリ
ウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊
な漂白定着液等も用いることが・できる。本発明におい
ては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が
好ましい。

１１当りの定着剤の量は０．５〜３モルが好ましく、特
に撮影用カラー写真感光材料の処理においては１〜２モ
ル、プリント用カラー写真感光材料の処理においては、
０．５〜１モルの範囲である。

本発明に於る定着液のｐＨ領域は、４〜９が好ましく、
特に５〜８が好ましい。これより低いと液の劣化が著し
く逆にｐＨがこれより高いと含有するアンモニウム塩か
らアンモニアが揮散したりスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

本発明に使用する漂白定着液や定着液は、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カ
リウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物、ベンゼン
スルフィン酸、パラトルエンスルフィン酸等の芳香族ス
ルフィン酸又はその塩を含有する。これらの化合物は約
０．０２〜０．５０モル／１含有させることが好ましく
、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

定着工程又は漂白定着工程の後には、水洗および安定等
の処理工程を行うことが一般的であり、水洗だけを行っ
たり逆に実質的な水洗工程を設けず安定処理工程だけを
行う等の簡便な処理方法を用いることもできる。

尚、水洗工程とはカラー感光材料に付着又は吸蔵された
処理液成分、或いはカラー感光材料中の不要となった成
分を除去し、これによって処理後の画像安定性、膜物性
を良好に傑作用をする。−方、安定工程とは、水洗では
得られないレベルにまで画像の保存性を向上せしめる工
程である。

水洗工程は、１槽で行なわれる場合もあるが、多くは２
槽以上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種類、目的
に応じて任意に設定できるが、例えばジャーナル・オブ
・モーションピクチャー・アンド・テレビジョン・エン
ジニアリング第６４巻２４８〜２５３頁（１９５５年５
月号）の“ウォークフローレイツ・イン・イマージョン
ウォッシング・オブ・モーションピクチャーフィルム１
ｌｌａｔｅｒＦＩｏＩｖ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎ　Ｉｕ＋書
ｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰ
ｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ、　Ｓ、　Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓ
ｓｅｒ著）に記載の方法によって算出することもできる
。

水洗水量を節減する場合、バクテリアやカビの発生が問
題となるが、その対応として、特開昭６２−２８８８３
８号明細書に記載のカルシウム、マグネシウムを低減せ
しめた水洗水、を用いるのが好ましい。また殺菌剤や防
ばい剤、例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクチリア
ル・アンド・アンフユンガル・エージエンッ（Ｊ、　Ａ
ｎｔｉｂａｃｔ。

Ａｎｊｉｆｕｇ、Δｇｅｎｔｓ）　　ｖｏｌ、　　ＬＬ
　　Ｎｏ、５　、　ｐ　２０７〜２２３（１９８３）に
記載の化合物および堀口博著“殺菌防黴の化学”に記載
の化合物）、の添加を行なうことができる。又、硬水軟
化剤として、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸等のキレート剤を添加することもできる。

水洗水量を節減する場合、その水量としては、通常カラ
ー感光材料１ｍ当り１００．、Ｊ　〜１５００ｄが用い
られるが、特には２００−〜８００−の範囲が５色像安
定性と節水効果を両立させる点で好ましく用いられる。

水洗工程におけるｐＨは通常５〜９の範囲にある。その
他安定浴中には、画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば処理後の膜ｐ　Ｈを調整するための
各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂
、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポ
リカルボン酸等を組み合せて使用）、水洗水に添加し得
ると同様のキレート剤、殺菌剤、ホルマリンおよびヘキ
サメチレンテトラミンの如きホルマリン放出化合物、そ
の他用途（ど応じて螢光増白剤を加えることもてきるし
、塩化アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム、チオ硫酸アンモニウム、等各種のアンモニウム
塩を添加することができる。

安定浴のｐＨは通常３〜８であるが、感材種や使用目的
の相違により、特に３〜５の低ｐＨ領域が好ましく用い
られる場合もある。

本発明は種々のカラー感光材料の処理に適用することが
できる。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム等を
代表例として挙げることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）　Ｎｏ、１７６４３、■−〇−Ｇに記載された
特許に記載されている。色素形成カプラーとしては、減
色法の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシ
アン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡
散性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述Ｒ
Ｄ１７６４３、■−〇および０項記載の特許に記載され
たカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用で
きる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基°を有するフェノール
系シアンカプラー、２，５・−ジアシルアミノ置換フェ
ノール系カプラー、２−位一フェニルウレイド基を有し
かつ５−位にシアルアミノ基を有するフェノール系カプ
ラー、欧州特許第１６１６２６Ａ号に記載の５−アミド
ナフトール系シアンカプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号など（５′マゼンタカ
プラーの具体例が、また欧州特許第９６，５７０号など
にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体
例が記載されてい色素形成カプラーおよび上記の特殊カ
プラーは、二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許第４
，３６７．２８２号などに記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ’１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９７゜１４０号、同第２，１３１’
、１８８号に記載されている。その他、特開昭６０’−
１８５９５０などに記載のＤＩＲレドックス化合物放出
カプラー欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後
後色する色素を放出するカプラーなどを使用することが
できる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は、米国特許第２，３２２，０２
７号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（０，ＬＳ）第２．’５４１゜２７４号およ
び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

次に、本発明の具体的な実施例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ 乳剤の調製 水ｌｌ中にゼラチン３．０ｇ、臭化カリ６ｇを加え６０
℃に保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀
として５ｇ）と沃化カリ０．１５’ｇを含む臭化カリ水
溶液を１分間かけてダブルジ。

法で添加した。さらに硝酸銀水？客演（硝酸銀として１
４５ｇ）と沃化カリ　４．２ｇを含む臭化カリ水溶液を
ダブルジェット法で添加した。この時の添加速度は、添
加終了時の流速が、添加開始時の５倍となるように流量
加速をおこなった。添加終了後、沈降法により３５°Ｃ
にて可溶性塩類を除去したのち４０゛Ｃに昇温してゼラ
チン７５ｇを連添し、ＰＨを６．７に調整した。得られ
た乳剤は投影面積直径が０．９８μｍ、平均厚み０．１
３８μｍの平板状粒子で、沃化銀含量は３モル％であっ
た。この乳剤に、金、イオウ増悪を併用して化学増感を
ほどこした。

亙臭林粁坐星製 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用いた。

上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−５，５′ジクロ
ロ−９−エチル−３，３′−ジ（３−スルフォプロピル
）オキサカルポシアニンハイトロオキザ１゛ドナトリウ
１、塩を５００ｍｇ／／！モルＡｇの割合で、沃化カリ
を２００ｍ、；／Ｆ！モルＡｇの割合で添加した。さら
に安定剤として４−ヒドロキシ６−メチル−１３，３ａ
、７−チトラザインデンと２６ビス（ヒドロキシアミン
）−４−ジエチルアミノ−１３，５−トリアジンおよび
ニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメヂロールプロ
パン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、ポリエ
チレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保護層と
同時に塗布乾燥することにより調製した。塗布銀量は片
面当たり２ｇ／％であった。

几　　キットの３１ 下記のパー）（Ａ）、パー）　（Ｂ）及びパート（Ｃ）
からなる現像処理剤キット（濃縮液）を調製した。

パー１−（Ａ）　　　現像液（使用液）１０β用水酸化
カリウム　　　　　　　　　　２９１ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　４４２ｇ炭酸水素ナトリウム　　
　　　　　　７５ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　
］、Ｏｇジエチレングリコール　　　　　　　１２０ｇ
エチレンジアミン四酢酸　　　　　　１７ｇ５−メチル
ヘンゾトリアヅール　　０．６ｇハイドロキノン　　　
　　　　　　　３００ｇ１−フェニル−４，４−ジメチ
ル　　２０ｇ３−ピラゾリドン 水で加えて　　　　　　　　　　　２．５１ｐ　Ｈを１
１．０に調製した。

パート（Ｂ）　　　現像液（使用液）１０ｊ２用１−リ
エヂレングリコール　　　　　　２０ｇ５−ニトロイン
ダヅール　　　　　２．５ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　３ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン　　１
５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　２５０ｍｆパー
ト（Ｃ）　　現像液（使用液）１０１用ゲルタールアル
デヒド　　　　　　　９９ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　１２６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　２
５０雁また、下記組成のスターターを調製した。

スクータ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　２７０　ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　３００　ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１．５１嬰像汲夙冊製 約６βの水にパー＋−（Ａ）　２．５　Ｉ！、、パート
（Ｂ）２５０　ｍｆｔ、パート（Ｃ）２５０ｍＮを順次
撹拌しながら添加溶解して、最後に水で総量を１０ｆｆ
とした。

次いで、この使用液１℃に対して２０ｍでの割合でスタ
ーターを添加した。

定着には、本発明の化合物を含む（表１参照）富士Ｆ（
富士写真フィルム（株）製）を使用した。

水洗にはエチレンジアミン四酢酸・ニナトリウム塩・二
水塩（防黴剤）０．５ｇ／βを含む水を使用した。

次に、第１図の模式図に示した如きローラー搬送型自動
現像機システムで下記のような現像処理を行った。

工程 現　　　像　　　　　３５　　°Ｃ１２，５秒定　　着
　　　　３０　　°Ｃ１０秒 水洗（！：２０　’ＣＩ２．５秒 スクイズ 乾　　燥　　　　５０　　’ＣＩ２．５秒表１に処理後
の残色（緑色光で非画像部の透過光学濃度を測定した値
）を示す。

表　　１ 定着液に添加　　　添加量　　　処理後の残色した　人
　　　　　　　！ （コントロール）　　　　□　　　　　　　０．２０９
（ａ）（比較例）　　　　７．９　　　　　　０．２０
８（ｂ）（）　　　　０．６　　　　　　０．１８９（
Ｃ）（）　　　　３．５　　　　　　０．１７２（１）
（本発明）３．８　　　　　　０．１４７（３）（）　
　　　４．４　　　　　　０．１５０（４）（）　　　
　３．９　　　　　　０．１４７（６）　　（３，６０
，１４８ （ａ） 分子量　１３６９ 条件１の手順に従って得た水溶 液の分子吸光係数（６２４ｎｍ） 分子量　１１４ 条件１の手順に従って得た水溶 液の分子吸光係数（６２４ｎｍ） １．６Ｘ１０５ 同様に自現機で現像処理した。

表　　　　２ いずれも本発明の化合物を含む定着液で処理すると残色
が少なくなった。

（ｃ） 条件１の手順に従って得た水溶 液の分子吸光係数（６２４ｎｍ） 表１に示したように、本発明の化合物を含む定着液はい
ずれも処理後の残色が少ないことがわかる。

また、比較例（ｃ）と比べると、連結基りにヘテロ原子
を含むことが残色の低減に重要であることがわかる。

同様に、本発明の化合物（１）および（３）をそれぞれ
３．８ｇ＃！、ｔ４ｇ／β水洗水に添加して上記の感材
を処理すると、処理後の残色はそれぞれ０．１５９およ
び０．１５８と少なかった。

実施例２ 実施例１と同様に増感色素として下記の各種の増感色素
を用いた写真材料２０１〜２０７をつくＣＨ２ＣＯ□Ｈ Ｇ Ｃ２＋１５ ｚＨｓ （ＣＨ２）　ｎ５Ｏ３Ｈ・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３実施例３ ２．５モル％の沃化物を含存している０、３μの立方体
沃臭化銀乳剤にアンヒドロ−５５−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩（増感色素）を
２３０ｍｇ／銀１モル、ヒドラジン誘導体（下記化合物
）を１．３　ｇ　／銀１モル、ポリエチレングリコール
（分子量的１０００）を３００ｍｇ／銀１モル加え、更
に５−メチルヘンットリアゾール、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１゜３．３ａ、７−チトラザインデン、ポリ
エチレンアクリレートの分散物、２−ヒドロキシ−１３
５−トリアジンナトリウム塩を加えた。更に、硬膜剤と
して１．３−ジビニルスルホニル−２−プロパツールを
膨潤百分率が１２（１％になるように量を調節して添加
した。

このようにして調製した塗布液をポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に保護層と共に銀塗布量が３．
５ｇ／ｒｄ、ゼラチン塗布量（乳剤層及び保護層とで）
が３．０ｇ／ｒｄになるように塗布してフィルムを得た
。

ヒドラジン誘導体 これらのフィルムに１５０．４％マゼンタコンタクトス
クリーンを用いてセンシトメトリー用露光ウェッジを通
して露光した後、下記組成の現像液で４０°Ｃ１５秒間
現像し、次いで富士写真フィルム■製定着液ＧＲ−Ｆ　
１で定着、水洗、乾燥した。

ここで用を）だ自動現像機はＱｒｙ　ｔｏ　ｒＪｒＶで
６５秒に設定したものである。

（現像液組成） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　５０．０ｇＮ
−メヂルーＰ−アミノフェノール　　０．３ｇ４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル ニーフェニル−３−ピラゾリドン 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　１８．０ｇ第
ユニリン酸カリウム　　　　　　　　　３８．０ｇ５−
スルホサリチル酸　　　　　　　　５５．０ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　１１０．０　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　１．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ５−メチルヘンヅ
トリアゾール　　　　０．４ｇ２−メルカプトヘンライ
ミダゾール　　０．３ｇ５−スルホン酸 ３−（５−メルカプトテトラゾール）　　　０．２ｇヘ
ンゼンスルホン酸ナトリウム Ｎ−ｎ−ブチルジェタノールアミン　　１５．０ｇトル
エンスルホン酸ナトリウム　　　　　８．０ｇ水を加え
て　１ｎ　　　　　　　　　　　ＩｎｐＨ＝１１．６に
合せる（水酸化カリウムを加えて）水洗水には実施例１
で用いたと同し水溶液を用い、大金サイズ（２０ｉｎｃ
ｌ＋Ｘ２４ｉｎｃｈ）　　１枚当り２５０ｍ１の補充を
した。

同様に上記定着液ＧＲ−Ｆ　１に本発明の化合物（１）
を３．８ｇ／ｌ添加して処理した。処理後の残色を実施
例１と同じように測定したところ、本発明の化合物を使
わないで処理した感材に比べて残色濃度で０．０５８少
なかった。

実施例４ ５０’Ｃに保ったゼラチン水溶液にＡｇ１モル当り、４
　Ｘｌ０−７モルの６塩化イリジウム（Ｉ［［）カリお
よびアンモニアの存在下で硝酸塩水溶液と沃化カリウム
、臭化カリウム水溶液を同時に６０分間で加え、その間
のＰＡｇを７．８に保つことにより平均粒径０．２５μ
、平均ヨウ化銀含量１モル％の立方体単分散乳剤を調製
した。これらのヨウ臭化銀乳剤に、増感色素として下記
に示す如き化合物をＡｇ１モル当り、５．６Ｘ１０−’
モル添加し、さらに、安定剤として４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン、ポリ
エチレンアクリレートの分散物、ポリエチレングリコー
ル、１３−ビニルスルホニル−２−プロパツール、１フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール、１．４−ビス［
３−（４−アセチルアミノ−ピリジニオ）プロピオニル
オキシクーテトラメチレンジプロミドおよび実施例３と
同じヒドラジン誘導体（銀１モル当＆）　４．８Ｘ１０
−３モル）を添加し、アスコルビン酸で膜面のｐＨを５
．５になるように調整し、ポリエチレンテレツクレート
フィルム上に銀量３．４ｇ／ｒｄになる如く塗布を行な
った（なお、膜面ｐＨの測定は特開昭６２−２５７４５
号記載の方法によった。）。同時に乳剤層の上にはゼラ
チン層をゼラチン塗布量１．０ｇ／ｒｒｆになるよう塗
布した。

こうしてできた試料を露光及び現像し、写真特性を測定
した。

現像液処方は次の通りである。

現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　３５．０　ｇＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノ ール２硫酸塩　　　　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウ
ム　　　　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナト
　　　　１．Ｏｇリウム塩・三水塩 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メ
チルヘンシトリアゾール　　　０．Ωｇ３−ジエチルア
ミノー１．２−１５．０ｇプロパンジオール 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１２（ｐ　Ｈ＝
　１１．６５） 定着液処方は次の通りである。

チオ硫酸アンモニウム １５０．０　ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　３０．０ｇ酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　３０．Ｏｇ本発明の化合
物（１）　　　　　　　　　　３．８ｇ水を加えてＩｊ
！　　　ＮａＯＨでｐＨ＝５．００現　　　　像　　　
　　　　　４０’Ｃ１５秒定　　　　着　　　　　　　
　３７°Ｃ１６秒水　　　　洗　　　　　　　　　　　
　　　１２秒Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　　　　　　　　
　　　６７秒上記の処理後の試料は写真性能（Ｄｍａｘ
、感度）が良好な上に残色が少なかった（Ｒｅｄ　　濃
度で０．０４０　）。

実施例−５ ６０’Ｃ，ｐＡｇ−８，０，ｐＨ＝　２．０に：＋ント
ロールしつつ、ダブルジェット法で平均粒径０．２０μ
ｍの沃化銀２．０モル％を含む沃臭化銀単分散立方晶乳
剤を得た。この乳剤の一部をコアとして用い、以下のよ
うに成長させた。即ちこのコア粒子とゼラチンを含む溶
液に４０“Ｃ，ｐＡｇ　９．０、ＰＨ９，０でアンモニ
ア性硝酸銀溶液と沃化カリウムと臭化カリウムを含む溶
液とをダブルジェット法で加え、沃化銀を３０モル％含
む第１被覆層を形成した。そして更にＴｌＡｇ−９，０
ＸＰ　Ｈ＝　９．０でアンモニア性硝酸銀溶液と臭化カ
リウム溶液とをダブルジェット法で添加して純臭化銀の
第２被覆層を形成し、平均粒径０．５７μｍの立方晶単
分散沃臭化銀乳剤を調製し、Ｅ−１とした。この乳剤の
平均沃化銀含量は２．０モル％であった。

Ｅ−１に対して下記の増感色素Ａ及びＢを下記に示す量
加え、塩化金酸塩８×１０−’モル、チオ硫酸ナトリウ
ム７Ｘ１０−６モル、チオシアン酸アンモニウム７Ｘ１
０−’モルを加え、最適に金・硫黄増感ヲ行い、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３３ａ、７−チトラザイン
デン２Ｘ１０−２モルで安定化し、２．２５ｇ／ｎｆ（
片面当り）のゼラチン量になるようにゼラチン濃度を調
整した。

増感色素　Ａ Ｃ２Ｉ＋　５ Ｃ２Ｉ＋　５ 更に乳剤と保護膜溶液にそれぞれ以下の添加剤を加え、
更にメルティング・タイムが２０分となるように下記に
示す硬膜剤を加えた。

ＨＯ ＨＯ 即ち乳剤層添加剤として、ハロゲン化銀１モル当たりも
一ブチルーカテコール４００ｍｇ、ポリビニ８′ン ルピロリドン（分子量１０．０００）　１．０　ｇ、ス
チレン・無水マレイン酸共重合体２．５ｇ、トリメチロ
ールプロパン１０ｇ１ジエチレングリコール５ｇ、ニト
ロフェニル−トリフェニルフォスフオニウムクロライド
５０■、１，３−ジヒドロキシベンゼン−４スルホン酸
アンモニウム４ｇ、２−メルカプトヘンライミダゾール
−５−スルホン酸ソーダ１５ｍｇ。

チル・フィルム支持体の両面に同時に支持体から順にハ
ロゲン化銀乳剤層（粘度１１ｃｐ、表面張力３５ｄｙｎ
／ｃｍ、塗布膜厚５０μｍ）、保護層（粘度１１ｃｐ、
表面張力２５　ｄｙｎ／ｃｍ、塗布膜厚２０μｍ）を塗
布速度６０ｍ／　ｍｉｎで２層同時に重層塗布し、写真
材料４０１を得た。銀量は、いずれも４５ｍｇ／ｄｍ２
であった。

また保護層添加剤として、下記の化合物を加えた。即ち
ゼラチン１ｇ当り、 メチロール−１−フロム−１−ニトロメタン１０ｍｇ、
等を加えた。

上記乳剤と共に、メルティング・タイムが２０分になる
ように硬膜剤及び後述の各種添加剤を加えた１、１５ｇ
／ｒｌ（（片面当り）のゼラチン量の保護層をスライド
・ホッパー法にて下引済みのポリニスＣＨｚＣＯＯ（Ｃ
ｔｌｚ）　９Ｃ１＋３ＣＨＣＯＯ（ＣＨｚ）２ＣＩＩ（
ＣＨ２）２７ｍｇ、 ＳＯ，Ｎａ 平均粒径５μｍのポリメチルメタクリレートから成るマ
ット剤７ｍｇ、平均粒径０．０１３μｍのコロイダルシ
リカ７０■等を加えた。

それぞれの試料は以下の方法で測定したメルティング・
タイムが２０分となるように硬膜剤量を調整した。

即ちｌ　ｃｍ　Ｘ　２　ｃ＋ｎに切断した試料を５０’
Ｃに保った１、５％の水酸化ナトリウム溶液に浸してか
ら乳剤層が溶出し始めるまでの時間をメルティング・タ
イムとした。

また感度及びカブリの測定を以下のように行った。即ち
試料を濃度傾斜を鏡対称に整合した２枚の光学ウェッジ
に挟み、色温度５．４００°にの光源で両側から同時に
かつ等量、１７１２．５秒間露光する。

処理は次の工程に従い、全処理時間が４５秒であるロー
ラー搬送型の自動現像機を用いて行った。

処理温度　　　　処理時間 挿　　　　入　　　　　　　　　　　　　　　１．２秒
現像＋渡り　　　　３５°Ｃ１４，６秒定着＋渡り　　
　　３３°Ｃ８，２秒 水洗士渡り　　　　２５°Ｃ７，２秒 スクイズ　　　４０°Ｃ５，７秒 乾　　　　燥　　　　　４５°Ｃ８，１秒合　　　　計
　　　　　　　　　　　　　　　４５．０　紗面自動現
像機の構成は、本実施例では特に、次の様な仕様とした
装置を用いた。

即ち本例では、ローラーとしてゴムローラーを用い、そ
の材質は、渡り部分はシリコンゴム（硬度４８度）、処
理液中はエチレンプロピレンゴムの一種であるＥＰＤＭ
　（硬度４６度）とした。該ローラーの表面粗さＤｍａ
ｘ＝　４μｍ、ローラーの本数は現像部で６木、総本数
は８４木とした。対向ローラーの数は５１木であり、対
向部ローラ数／総ローラー数の比は５１／８４＝０．６
１である。現像液補充量は２０ｃｃ／四切、定着液補充
量は４５ｃｃ／四切、水洗水量は１．５１Ｖ、／　ｍｉ
ｎとした。乾燥部の風量は１１／ｍｍ１ｎ、ヒーター容
量は３ＫＷ（２００Ｖ）のものを用いた。

全処理時間は上述のとおり４５秒である。

現像液は下記現像液−１に使用した。定着液は下記定着
液−１を使用した。

得られた特性曲線からベース濃度十カプリ濃度＋１．０
における露光量を求め、相対感度を求めた。

現像液及び定着液の組成 現像液−１ 淀１Ｌ改−１ 次に残色性を評価した。緑色光で非画像部の透過光学濃
度を測定した。

また各試料について、上記の４５秒自動現像機のライン
・スピードを２に落として、従来の９０秒処理とした場
合の感度も求めた。以上の結果を表３に示した。

表３から明らかなように、本発明に係る試料は感度、カ
ブリ、残色性等が総合的に優れており、超迅速処理適性
のあることが判る。

また従来の９０秒処理との比較においては、従来のシス
テムと比べて高感度を維持しながら、残色を低減し処理
時間を２に短縮でき、すなわち処理能力が２倍になって
いることが判る。

実施例６ 銀１モル当り１×１０−５モルのＲｈを含有する塩臭化
銀（５モル％の臭化銀平均粒径：０．２５μ）からなる
ハロゲン化銀乳剤を調製した。

上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−５５′−ジクロ
ロ−９−エチル−３，３′−ジ（３スルホプロピル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシドナトリウム塩を５００
■／１モルＡ、ｇの割合で添加した。更に硬膜剤として
２−ヒドロキシ４．６−ジクロロ−１，３，５−１リア
ジンナトリウム及び増粘剤としてポリスチレンスルホン
酸カリウムを添加し、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に塗布銀量が４ｇ／ｒＫになるように塗布した。

この乳剤層の上に保護層として、ゼラチンンノーをゼラ
チン量が１．０ｇ／ｍになるように塗布した。この保護
層の塗布助剤として、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、増粘剤は乳剤層と同様の化合物を用いた。

このようにして得られた試料を光喫を通して、大ロ木ス
クリーン社製Ｐ−６０７型プリンターで露光した後、以
下に示す現像液および定着液処方で現像処理した。

〈現像液〉 富士写真フィルム社製現像液Ｌｌ）−８−３５，３８°
Ｃ２０秒 く定着液〉 富士写真フィルム社製現定着ＬＦ３０Ｂに表４に記載の
添加剤を添加したもの。

〈自動現像機〉 富士写真フィルム社製　ＦＣ−８００ＲＡ表４ （コントロール） （ａ）（比較例） （ｂ）（比較例） （Ｃ）（比較例） （１）（本発明） （３）（〃） （４）（〃） （６）（〃） ０．２１１ ０．２１２ ０．１９３ ０．１８９ ０．１６１ ０．１６３ ０．１６３ ０．１５９ いずれも本発明の化合物を含む定着液で処理すると残色
が少なかった。

実施例７ １Ｎの硝酸銀水溶液と０．９８８モルの臭化カリウム及
び０．０１．２モルの沃化カリウムとを含む水溶液をｐ
ＡｇをコントロールしながらダブルジェッＩ・法にて混
合し、沃臭化銀乳剤を得た。この乳剤を水洗、脱塩の後
、最適感度が得られるように金増感及びイオウ増感を施
した。ごの沃臭化銀乳剤の粒子は、平均粒子径０．６μ
ｍで（１，００）面を８６％含む１４面体であった。

前述のようにして調製した沃臭化銀乳剤を３０ｇボット
に秤りとり、増感色素（１）を２．０７×１０−’モル
１モル銀及び界面活性剤（２）−１又は（２）−２を３
．５４ｇ１モル銀添加し、更に５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾールの０．０２％液、２−ヒドロキシ−
４６−シクロロトリアジンナトリウム チンゲル、水を加え各々全ｉｔ　１．　２　０　ｇてこ
の中の銀量が３．１．２ｇ、セラチンが５．４ｇとなる
ようにして調製した。また別に主としてセラチンからな
る水溶液を調製しこのセラチン液と前述乳剤を含む液と
を乳剤液が支持体側になるようにし、かつセラチン液の
塗布量と乳剤液の塗布量がそれぞれゼラチン１．５ｇ／
ｒｄとゼラチン２．２５ｇ／ポとなるようにポリエチレ
ンラミネート紙に同時塗布して写真感材を得た。

これらの試料は色温度２８５４　°Ｋ、３２０゜ルック
スの光で１０−２秒間の光楔露光及びキセノンランプを
使用し１０−６秒間の光模露光を行なった。

露光後、下記の組成の現像液（補充液量０．　３９ｎ／
ｒｄ感材）及び定着液を用いて３５°Ｃで１５秒間現像
し、停止、定着３０°Ｃで１２秒（補充液量０．３９ｎ
／ｎ（感材）を行ない更に水洗して黒白像をもつストリ
ップスを得た。

増感色素（１） 界面活性剤 現像液の組成 定着液の組成 このストリップスの未露光部分で日立製作所製６０７型
カラーアナライザーにて反射測定法にて残存増感色素の
λｍａｘでの吸収率を測定し残色評価の尺度とした。

残色は表中の数値で０．０９以下となるが好ましくこれ
を越えると注意深く観察すれば残色として判別され商品
に供しがたい。０．１を越えたものは著しい残色として
判別される。

本発明の方法は残色を著しく少なくしている。

また本発明の化合物（６）を２Ｘ１０−’モル／乳剤１
　ｋｇ上記感材Ｉの乳剤層に添加し、同様の処理を行な
ったところ残色は０．０５９と少なかった。

実施例８ ９３モル％の臭化銀、７モル％の沃化銀からなる硫黄増
感したハロゲン化銀乳剤を調整した。この乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均直径は０．７ミクロンであっ
た。この乳剤１　ｋｇ中には０．５２モルのハロゲン化
銀が含有された。

この乳剤を各１　ｋｇづつポットに秤取し増感色素ＳＤ
を３２ｍｇ／乳剤１　ｋｇ添加し、４０°Ｃのもので混
合攪拌した。更に４−ヒドロキシ−６−メチル１．３．
３ａ、７−チトラザインデンを０．ＯＩｇ／乳剤１　ｋ
ｇ、１−ヒドロキシ−３５−ジクロロトリアジンソーダ
を０．１ｇ／乳剤１　ｋｇ、およひドテシルペンセンス
ルポン酸ソーダ０．１ｇ／乳剤１　ｋｇを順次加えた後
、ポリエチレンテレフタレートフィルムヘース」二に塗
布して写真感光材料を得た。

増感色素ＳＤ Ｃ２ＩＩ　Ｓ　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｉ＋　５（Ｃ
Ｉ＋２）　４ＳＯ３−’　　　　　　　　　　　　（Ｃ
１ｈ）　４Ｎａこのフィルム試料を色温度２８５４　Ｋ
の光源をもつ感度計を用いて光源に富士写真フィルム社
製の暗赤色フィルター（ＳＣ−７４）をつけて光喫露光
を光った。露光後下記組成の現像液を用いて２０°Ｃで
３分間現像し、停止したのち、下記の定着液を用いて定
着、更に水洗した。

表８に処理後の残色（非画像部の透過光学濃度）を示す
。

現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
０　ｍｌＮ−メチル−ｐ−アミノフェ ノール　　　　　　　　　　　　　　２．２ｇ無水亜硫
酸すトリウム　　　　　　９６．０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　８．８ｇ炭酸すトリウム・−水塩
　　　　　５６．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　１ａ定着液 富士写真フィルム社製定着液Ｌ　Ｆ　３０８に本発明の
化合物（表参照）を５×１０−１モル／！の割合で加え
たもの。

表８ いずれも本発明の化合物を含む定着液では残色が少なが
った。

実施例９ ダブルシェラ１〜法を用いて平均粒子サイズ０゜３μの
立方体、単分散塩沃臭化銀乳剤（変動係数０．１３、沃
化銀０．１モル％、臭化銀３３モル％）を調製した。

この乳剤を通常の方法で脱塩後金硫黄増感を施し安定剤
として６−メチル−４−ヒドロキシ−１３，３ａ、７−
テＩ・ラザインテンを加え表９に示した増感色素を乳剤
中に含まれるハロゲン化銀１モル当り１５０ｍｇ添加し
色素増感した。

ハロゲン化銀１モル当り臭化カリウム５００　ｍｇ、ｐ
−ドデシルベンゼンスルホン酸すＩ・リウム１００ｍｇ
、５−−１４１１インダゾ一ル３０ｍｇ、５−メチルヘ
ンゾトリアヅール２０ｍｇ、スチレン・マレイン酸コポ
リマー１．５ｇおよびスチレン・ブチルアクリレートコ
ポリマーラテックス（平均粒径０゜２５μ）１５ｇを加
えた。

さらに下記構造式のテトラゾリウム塩化合物を銀１モル
あたり１×１０″１モル添加したのち、塗布銀量４．Ｏ
ｇ／ｒｒ！、ゼラチン量２．１ｇ／腎になる様に、特開
昭５９−１．９９４１号の実施例１に記載の下引を施し
た支持体上に塗布した。

■ その際、セラチン量１．２ｇ／ｎ（になる様に延展剤と
して１−テシル−２−（３−イソペンチル）ザクシネ−
１−−２−スルホン酸すトリウムを３０ｍｇ　／　ｎ（
、硬膜剤としてポルマリン２５ｍｇ／ｎ（を含む保護層
を同時重層塗布して試料を作製した。これらの試料を、
コニカ■製Ｇ　Ｒ−２７自動現像機とコニカデイへロッ
パーＣＤＭ−６５１，Ｋ及び表９に示した化合物を含む
（６Ｘ１０−３モル／ｐ、）コニカフィクサーＣＦＬ−
８５１を用い現像条件は、２８°Ｃ３０秒で処理した。

またハック層は次に示ず処方にて塗布した。

〔ハック層処方］ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　４ｇ／ボマット剤
　ポリメチルメタアクリレ−１−（粒子径３．０〜４．
０μ）　１０ｍｇ／ｒｔｒラテックス　ポリエチレンア
クリレート２ｇ／ボ 界面活性剤　ｐ−ドデシルベンセンスルホン酸ナトリウ
ム　　　　４０＋＋＋ｇ／ｒｒｆフッ素系界面活性剤 Ｃ８Ｆ、、ＳＯ２ＮＣＨ２Ｃ００Ｋ ３Ｈ７ ５ｍｇ／ボ ゼラチン硬化剤 染料〔ａ〕 Ｈ３ 染料〔ｂ〕 Ｈ，Ｏ○Ｃ Ｃ−Ｃ＝　ＣＨ −Ｃ Ｉ］１１ Ｈ３ Ｃ＝　ＣＩ（−ＣＨ＝　ＣＨ Ｉ３ −Ｃ Ｉ］１１ ｃｏｏｃ。

染料 １１０ｍｇ／ボ 染料Ｃａ）、〔ｂ〕、及び（Ｃ）の混合物 染料（ａ）　　　　　　　　　５０■／ポ染料Ｃｂ）　
　　　　　　　　１００ｍｇ／ポ染料（ｃ）　　　　　
　　　　５０ｍｇ／ボ染料〔ｃ〕 Ｈ３ Ｃ−Ｃ＝　ＣＨ−ＣＨ＝　ＣＨ Ｉ３ ＣＨ＝ＣＨ −Ｃ−ＣＨ ］１１１ 増感色素Ａ １−（β−ヒドロキシエチル）−３−フェニル５−［（
３−α−スルホプロピル−α−ペンゾオキサゾリデン）
−エチリデン〕チオヒダントイン 増感色素Ｂ アンヒドロ−５，５′〜ジクロロ−９−エチル３．３′
−ジ（３−スルポブロピル）オキサカルボシアニンヒド
ロキシドナトリウム塩増感色素Ｃ ポタシウム４−〔５−クロロ−２−（２−（１（５−ヒ
ドロキシ−３−オキサペンチル）−３（２−ピリジル）
−２−チオヒダントイン−５イリデン〕エチリデン）−
３−ヘンゾオキサゾリニル〕ブタンスルホナート 表９ いずれも本発明の化合物を含む定着液で処理する残色が
少なくなった。

実施例１０ １剋少量製 水ｌｌ中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを加え６０°
Ｃに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀
として５ｇ）と沃化カリ０．１５ｇを含む臭化カリ水溶
液を１分間かけてダブルジェット法で添加した。さらに
硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４５ｇ）と沃化カリ４．
２ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルシェツト法で添加し
た。この時の添加速度は、添加終了時の流速が、添加開
始時の５倍となるように流量加速をおこなった。添加終
了後、沈腎法により３５°Ｃにて可溶性塩類を除去した
のち４０°Ｃに昇温してセラチン７５ｇを追撚し、ｐ　
Ｈを６．７に調整した。得られた乳剤は投影面積直径が
０．９８μｍ、平均厚み０．１３８μｍの平板状粒子で
、沃化銀含量は３モル％であった。この乳剤に、金、イ
オウ増感を併用して化学増感をほどこし、乳剤を調製し
た。

写真林料■前製 表面保護層として、セラチンの他にポリスチレンスルホ
ン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒
子サイズ３．０μｍ）、ポリエチレンオギザイド、およ
び硬膜剤などを含有したセラチン水溶液を用いた。上記
乳剤増感色素アンヒドロ−５５′−ジ−クロロ−９−エ
チル−３３′−ジ（３−スルフォブロビル）オキサカル
ホシアニンハイドロオキサイドナトリウム塩５００ｒｎ
ｇ／１モルＡｇと沃化カリ２００ｍｇ／］モルＡｇを添
加した。さらに安定剤として４−ヒＦ口キシ６−メチル
−１，３，３ａ、７−チトラザインデンと２，６−ビス
（ヒドロキシアミノ）−４ジエチルアミノ−１，３，５
−１〜リアジン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロー
ルプロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、
ポリエチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保
護層と同時に塗布乾燥することにより、写真材料を作成
した。写真＋Ａ料の塗布銀量は両面で３．７ｇ／ボであ
る。

処理方決 現像液及び定着液（１）処方は次の通りである。

ｕ＆Ｊ ジエチレントリアミン五酢酸２ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　２ｇヒドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　　３０ｇ５−二トロイン
ダゾール　　　　　０．２５゜５−メチルベンヅトリア
ゾール　　０．０２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　１ｇ無水亜硫酸すＩ・リウム　　　　　　　
　６０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　５ｇ硼酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　６ｇジエチレングリコ
ール　　　　　　　　２０ｇグルタルアルデヒド　　　
　　　　　　　５ｇ水を加えて全量を１！とする （ｐｉ（は１０．５０に調整した。） 定着液１１チー チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５ｇ亜硫酸
すトリウム（無水）　　　　　　２０．０ｇ硼酸　　　
　　　　　　　　　　　　８．０ｇエチレンシアミン四
酢酸二す ｌ・リウム・二水塩　　　　　　　　０．１ｇ硫酸アル
ミニウム　　　　　　　　１５．０ｇ硫酸　　　　　　
　　　　　　　　　２．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　２２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　１．０ｒ（ｐＨば４．２０に調整する。） 処理工程 自現機のタンクには現像液として、上記補充液１！に対
して臭化カリウム２ｇ及び酢酸（９０％）４ｇを含む水
溶液（スターター）２０ｍＲを添加した液を使用し、以
後感材か処理される毎に、補充液を一定の割合で補充し
た。定着液は自現機のタンクにも補充液と同一組成の液
を使った。

上記の感材を口切サイスで各５００枚次のような種々の
条件下で処理したときの処理液の増感色素による残色（
５００枚目）は以下の通りである。

実施例１１ 特開平１−２６６５４０号の実施例１の試料０１と同一
構成のカラー感光材料１１０１を作製した。

試料１１０１を中３５ｍｍに裁断したのちカメラ内で標
準的露光を与え、自動現像機を用いた下記の処理により
１日各１Ｍずつ混合処理し１０日間これを継続した。

以上の処理の最初（フレッシュ処理）と最後（ランニン
グ処理）の時点で処理した各試料の未露光部のマゼンタ
透過濃度をエックスライト３１０型フオトグラフイツク
デンシトメーターで測定しくランニング処理）−（フレ
ッシュ処理）の値即ちランニングによるマゼンタ濃度の
変化をもとめた。

また、ランニング処理の各試料を６０°Ｃ１相対湿度７
０％の条件下に１週間保存し、この間のマゼンタ透過濃
度の変化を評価した。

以上の結果を表−１１に掲載した。

発色現像　２分００秒　　３８°Ｃ 漂　　　白　　　　４５秒　　３８°Ｃ漂白定着　１分
３０秒　　３８°Ｃ ３９０ｍ！ ７０ｍＲ ３０ｍＲ ０ｆｆｉ 定　　　　１５秒　　３８°Ｃ２７０ｍｆｌ　　　　　
４ρ燥　１分１５秒　　５５°Ｃ 以上において、感光材料が発色現像液に浸漬されてから
、安定液を脱するまでのウェット処理時間は５分ＯＯ秒
である。又、補充量の合計は１７３０ｍ！である。

（発色現像液） 女 乾 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五節酸 １−ヒドロキシリチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 １．０　　　　　１．Ｌ ３．０ ３．２ 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 （Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　４．５水を加えて（
水道水）　　　　　ｔ、ｏｐｐＨ１０，０５ （漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミ
ン四節酸第− 鉄アンモニウム三水塩 エチレンシアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム １６０．０ ２．４ ４．０ ３０．０ １．４ １．５ｍｇ ■　０．０ １６０．０ １０、　Ｏ ５，８ ３７，０ ３，５ ７，２ １，０！ １０．２０ 漂白促進剤 ０．０１０モル アンモニア水（２７％）　　　　　　　　５．Ｏｍｐ。

水を加えて（水道水）　　　　　　　　１ｏｆｆｉｐＨ
５，３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四節酸第 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　８０．０エチレンシア
ミン四酢酸二す トリウム塩　　　　　　　　　　　　５．　０亜硫酸ア
ンモユウＪ、　　　　　　　　１５．０チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７００ｇ／ｊ２）　　　　　　　　３００．　０ｍｌ
アンモニア水（２７％）　　　　　　　　６．Ｏｍｐ本
発明の化合物（表参照）２．０ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０βｐＨ７，
２ （水洗液）全て母液補充液共通 水道水を＋−（型強酸性カチオン交換樹脂（ローム表−
１１ 表−１１に示したように本発明によればランニングによ
る未露光部のマセンタ濃度の上昇を実害のないレベルに
まで抑制することができる。又、高温、高温保存下の未
露光部のマセンタ濃度の上昇も同時に抑止できた。更に
以上の効果は写真構成層の厚みを低減し、膨潤速度Ｔｚ
を速めることでより改良されることもわかった。

実施例１２ アンドハース社製アンバーライｌ−Ｉ　Ｒ−１２０Ｂ　
）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライＩ・Ｉ
Ｒ−４００）を充填した混床式カラムに通水して下記水
質とした。

カルシラＬ　　　　　　　　　　０．３ｍｇ／ｆｆｉマ
クネシウム　　　　　　　０，１ｍｇ／ｆ以下（安定液
）母液、補充液共通（単位ｇ）ポルマリン（３７％）　
　　　　　　　１．ＯｍＲポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二す トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て（水道水）１，０℃ ｐｌｌ　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０下塗
りをほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料１２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎ（単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．　２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．２紫外線吸収剤ＵＶ−１０
，０５ 同　　　　　ＵＶ−２０，１ 同　　　　　ｔＪＶ−３０，１ 分散オイル０ＩＬ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、 μｍ変動係数１５％） ゼラチン 増感色素Ａ 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ ｃｐ・−ｂ ｃｐ−ｃ ｃｐ−ａ Ｄ　＝　１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ 第４層（中間層） ゼラチン ０、１５ １．２ 平均粒径０．４ １．４２ １．１ ２、ＯＸ、１０−’ １．０Ｘ１０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．３５ ０．０５２ ０．０４７ ０．０２３ ０．０３５ ０．１０ ０．１０ １．０ ｃｐ−ｂ Ｂ５−１ 第５層（第２赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、 μｍ変動係数１５％） ゼラチン 増感色素Ａ 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ ｃｐ−ｂ ｃｐ−ａ Ｂ５−１ Ｂ５−２ 第６層（第３赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀７モル％、 μｍ変動係数１６％） ゼラチン ｃｐ−ａ ０、１０ ０、０５ 平均粒径０，５ １．３８ １、　２ １．５Ｘ１０−’ ２．０Ｘ１０−’ ０．５Ｘ１０−’ ０．１５０ ０．０２７ ０．００５ ０．０１０ ０．０５０ ０．０６０ 平均粒径°１．１ ２．０８ １．７ ０．０６０ ｃｐ−ｃ ｃｐ−ｄ Ｂ５−１ 第７層（中間層） ゼラチン ０．０２４ ０．０３８ ０、００６ ０．０１２ １．２ Ｃｐｄ−Ａｏ、０５ ＨＢＳ−２０，０５ 第８層（第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒径０．４
μｍ、変動係数１９％）０．６４単分散沃臭化銀乳剤（
沃化銀６モル％、平均粒径０．７μｍ、変動係数１８％
）１．１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２増
感色素Ｄ　　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色
素Ｅ　　　　　　　　　　　　４Ｘ１０−’増感色素Ｆ
　　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’ｃｐ−ｈ　　　
　　　　　　　　　　ｏ、　　２０Ｃｐ−ｆ　　　　　
　　　　　　　　０．　６１Ｃｐ−ｇ　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｏ；　　０８４Ｃｐ−ｋ　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０３５Ｃｐ、−１０，，０
３６ Ｄ−３０，０４１ ［）−４０，０１８ ＨＢＳ−１−’　　　　０．２５ ＨＢＳ−２０，４５ 第９層（第２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径１．０
μｍ、変動係数１８％）２．０７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１．　７増感色素Ｄ　　　　　　　　　　
１．５Ｘ１０−’増感色素Ｅ　　　　　　　　　　２．
３Ｘ１０−’増感色素Ｆ　　　　　　　　　　１．５Ｘ
１０−’Ｃｐ−ｆ　　　　　　　　　　　　　０．００
７ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，，０１２Ｃ
ｐ−ｇ　　　、　　　　　　　　　　　０．００９ＨＢ
Ｓ−２０，０８８ 第１Ｏ層（中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．０６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．４Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　
　　　　　　Ｏ，３ＨＢＳ−１０，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０，４
μｍ１変動係数２０％）０．３１単分散沃臭化銀乳剤（
沃化銀５モル％、平均粒径０．９μｍ、変動係数１７％
）０．３８ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．０増
感色素Ｇ　　　　　　　　　　　　ＩＸＩ　Ｏ増感色素
ＨｌＸｌ０−” Ｃｐ−ｉｏ、６３ Ｃｐ−ｊｏ、５７ Ｄ−１０，０２０ Ｄ−４０，０１５ ＨＢＳ−１０，０５ 第１２層（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒径１．３
μｍ１変動係数１８％）０．７７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．７増感色素Ｇ　　　　　　　　　　　
　５Ｘ１０−’増感色素Ｈ５Ｘ１０−５ Ｃｐ−ｉｏ、１０ Ｃｐ−ｊ　　　　　　　　　　　　　ｏ、　　ｉ。

Ｄ−４０，００５ ＨＢＳ＋−２０，１０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７Ｃｐ−ｍＯ，
ｌ ＵＶ−１０，１ ＵＶ−２０，１ ＵＶ−３０，Ｌ ＨＢＳ−１０，０５ ＨＢＳ−２０，０５ 第１４層（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０．０
５μｍ１変動係数１０％） ０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子（平均１．５μ）その他界面活性剤
Ｋ ｌを添加した。

０．１ ０．２ ０．２ １、セラチン硬化剤Ｈ− 同 （ＣＨ２）４５Ｏ１ｅ （ＣＨｚ）４ＳＯＪａ Ｃ２Ｈ。

（ＣＨ２）３ＳＯ３ （ＣＨ２）３ＳＯ８ｅ （ＣＨ２）３ｓＯ３Ｎａ 同 （ＣＨ２）３ｓＯ＋ｅ （ＣＬ）ｓｓＯＪａ （ＣＨ２）３ＳＯＩｅ （ＣＨｚ）ａｓＯ３Ｎａ （ＣＨ２）３ｓＯ３Ｎａ 同 Ｈ （ＣＨｚ）ｓＳＯ３θ （ＣＨｚ）ｓｓＯＪａ 曲 Ｈ ＩＬ−１ ｐ−ａ 曲 ｏｃＨｚｃＨ２ｃＯＮ）（ＣＨｚＣＨｚＯＣＲ＋ｐ 曲 Ｈ Ｈ Ｈ ｐ Ｈ ＣｓＨ＋ｙ（ｔ） ｐ−ａ ０■ ｐ ｆ ｐ ｐ ｃｐ−＊ ＯＣＨ３ Ｃ２Ｈ６ ＢＳ に−１ １］ ＵＶ ■ 同上ＵＶ−２ ＵＶ−３ 化合物ＣｐｄＡ ＣＨ 曲 し■コ ＣＨ２＝ＣＨ−３Ｑ、−ＣＨ２ ＣＨ，＝ＣＨ−３Ｑ２−ＣＨ２ 以上の試料１２０１のゼラチン量と硬膜剤量を削減し、
全部で下記のような試料を作製した。

試料　　写真構成層の厚み　膜膨潤速度”１１２０１、
　　　　　２４μ　　　　　　　　１２秒１２０２　　
　　’　１９μ　　　　　　８秒１２０３　　　　１６
μ　　　　　　６秒上記試料にカメラ内露光を与えた後
、実施例−１１と同様に各試料とも１日ｌｄずつ混合処
理し、計１０日間継続した。

なお、実施した処理は以下の如くである。

試料の処理及び評価は実施例−１１と同様に行なった。

ＣＨ 工程 発色現像 漂　　白 定　　着 処理時間 １分３０秒 ３０秒 １分１５秒 処理温度 ３７．８°Ｃ ３７，８°Ｃ ３７，８°Ｃ 補充量 ３５０ｍＡ’ ３ｆＷ ００７ｎｌ タンク容量 ０ｆ 乾　　燥　１分００秒　５５．０°Ｃ 補充量は１耐当り 以上のウェット処理時間は４分、補充量は合計１３３０
−である。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ５．０　　　６．０ ４．０　　　６．０ ３０．０　　３７．０ １．３ １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ＣＨ （漂白液） ２．０ ３．８ ４．７　　　７．５ １、Ｏｆ　　　１．０ｊ２ １０．００　　１０．２０ 母液（ｇ）補充液（ｇ） １．３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄塩 エチレンジアミン四節 酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水 （２７％） 酢酸（９８％） ４．０ ５．０ １６０、０ ２２０、０ ３０．０ ５０．０ ２０．０ｄ　　２３．０ｍ１ ８０．０１ｎ１１２０．０７ｎ１ 本発明の化合物（表参照）２．０ 水を加えて　　　　　　　　１．０！ ｐＨ４，３ （定着液） ２．０ １．０ｆｆ ４．０ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンシアミン四節 酢ニナ１〜リウム塩　　　　０．５　　　０．７亜硫酸
アンモニウム　　　　１５．０　　　２５．０重亜硫酸
ナトリウム　　　　５．０　　　１０．０チオ硫酸アン
モニウム 水溶液（７００ｇ　／　ｌ　）　　２７０．０ｍｆｆ　
　３２０．０ｍｆｆ１水を加えて　　　　　　　　１．
１２　　１．０ｆｆｐＨ６，７６，６ （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）水道水　　　　
　　　　　　　　　　１．０！！。

ポルマリン（３７％）　　　　　　　　　１−．２ｍ１
５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オ ン ６．０ｍｇ ２−メチル−４−イソチアゾ リン３−オン　　　　　　　　　　３．０８界面活性剤
　　　　　　　　　　　　０．４［：Ｃ，、Ｈ□、−０
（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）＋０１（）エチレングリコール　　
　　　　　　１．０結果を表−１２に示した。

表−１２ 実施例−１１と同様に、本発明は未露光部のマゼンタ濃
度の」二昇を抑止し、また高温、高温保存下の未露光部
におけるシアン濃度の上昇抑止に有効である。

実施例１３ 特開平１−１７７５４７号の実施例１の試料１０１と同
一構成のカラー印画紙を作製した。

試料は、ペーパー処理機を用いて、次の処理工程でカラ
ー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ラ
ンニンクテスト）を実施した。

処理工程　　　１ｊＬＸ　　　詩瀾　輔沃浦ｒ−ムス久
容ｉカラー現像　　３８°Ｃ２０秒　１６１ｍＲ１，７
Ｉ！。

漂白定着３５〜３８°Ｃ２０秒　２１５ｍｆｌ　　１７
１リ　ンス■　３５〜３８°Ｃ７秒　　−１０ｆリ　ン
ス■　３５〜３８°Ｃ７秒　　−１０ｆｆリ　ンス■　
３５〜３８°Ｃ６秒　３５０ｍＲ１０℃乾　　　燥　７
０〜８０°Ｃ３０秒 ＊補充量は感光材料１　ｎ（あたり （リンス■→■へのタンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左ｉ二男Ｈ象遣 水 エチレンジアミン−Ｎ。

ＮＮＮ−テトラ メチレンホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ＮＮ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） り」化外液　輔流蒐 ８００ｍ１．　　８００ｍ１ １．５ｇ Ｏ，０１５ｇ ８．０ｇ １．４ｇ ５ｇ ５、Ｏｇ ２．０ｇ １２．０ｇ ５ｇ ７．０　ｇ ５．５ｇ　　　７．０ｇ １０００ｍｆｆｉ　　１０１００Ｏ。

１０．０５　　１０．４５ 景頁足春故（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｍ９゜チオ
硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　　１００ｍ旦亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ本発明
の化合物（２）　　　　　　　　　　　　２　ｇ機シス
テムの一つの態様を示す。

１：現像タンク　　　２：定着タンク ３：水洗タンク　　　４：水ストックタンク５：現像液
濃縮液ストックタンク ６：定着液濃縮液ストックタンク ７：スクイズローラー洗浄槽 Ｐ：ポンプ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ
（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　６．　０丈ノス斂（
タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 上記のようにして得た本発明の化合物を含む処理液処理
した場合、本発明の化合物を含まない処理液に比べて未
露光部の増感色素の残色に基づく反射濃度が０．０４９
低くなり著しく改良された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記一般式（ I ）で表される化合物またはその
   塩を少なくとも１種含むハロゲン化銀感光材料の処理液
   。 一般式（ I ） Ａ−（Ｌ）−＿ｎＢ 式中、Ａ、Ｂは同一でも異なっていてもよく、置換また
   は無置換のヘテロ環残基を表わす。Ｌは▲数式、化学式
   、表等があります▼（ここでＲは水素原子、アルキル基
   またはアリール基を表す）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−
   または窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはセレン原
   子のうち少なくとも１つを含む２価の有機残基を表わす
   。ｎは０または正の整数を表わす。 ２）処理液が定着能を持つ液であることを特徴とする請
   求項１記載の処理液。 （３）下記条件１を満たす上記一般式（ I ）で表され
   る化合物またはその塩を少なくとも１種含むハロゲン化
   銀感光材料。 条件１： アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−エチル−３，３
   ’−ビス（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒ
   ドロキシド・ピリジニウム塩の４．０×１０＾−＾４モ
   ル／ｌ水溶液２ｍｌと塩化カリウム１．０×１０＾−＾
   １モル／ｌ水溶液１ｍｌとを混合し、この混合液に更に
   該化合物８．０×１０＾−＾２モル／ｌ水溶液４ｍｌを
   加え水で希釈して１０ｍｌに定容する。 この水溶液の６２４ｎｍにおける分子吸光係数が１．０
   ×１０＾５以下となること。 （４）上記条件１を満たす上記一般式（ I ）で表され
   る化合物またはその塩の少なくとも１種の存在下に、露
   光されたハロゲン化銀感光材料を処理することを特徴と
   するハロゲン化銀感光材料の処理方法。