JPS62257154A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下写真要
素という。）の発色現像処理方法に関し、詳しくは処理
迅速性に優れ、増感色素による残色が少なく、高感度で
かつカブリ濃度が低い写真要素の処理方法に関する。

［発明の背景１ 写真要素の発色現像処理における処理時間を短縮するこ
とは重要な課題である。すなわち、写真要素は各ラボラ
トリ−に設けられた自動現像様にてランニング処理が行
なわれている。このことは、ユーザーに対するサービス
向上の一環として、現像受付日のその日の内に現像処理
してユーザーに返還することが要求されているためで有
り、近時では、受付から数時間、数十分で現像処理して
返還することさえも要求されるようになり、写真要素の
短時間処理は、納期の短縮という点で強く要請されてい
る。

その結果、現在カラー印画紙においては、現像時間を９
０秒程度以下にする事が強く要望されるようになって来
た。

しかしこのように現像時間が短縮されると、感光材料中
の増感色素の溶出が充分行われないうちに現像が終了し
、溶出されないままの多聞の増感色素が感光層中に残っ
てしまう場合が多い。このように溶出されないままの増
感色素は、写真要素の白地を損い、商品ｌｉ！Ｉｉ値を
大きく低下させてしまうため、写真要素の短時間処理に
おいて、大きな問題となっていた。

このような増感色素の写真要素中での残留を低減するた
め、種々の検討がなされて来た。最も容易な方法は、用
いられる増感色素の添加量を減ｌすることであるが、こ
れでは写真要素の感度が所望の感度より低下してしまう
ため単に増感色素を′ｇ伍するだけでは写真要素の短時
間処理に起る問題の解決にならない。一方、蛍光増白剤
を現像処理液中に添加することにより増感色素が感光層
中から処理液中に溶出するのを促進し、写真要素の白地
における増感色素による残色がある程度低減されること
が知られている。

しかし、現在のように極めて短時間のうちに処理を完了
さけることが要望されるようになると、もはや上記の蛍
光増白剤のみの促進効果によっては、充分に写真要素の
白地における増感色素による残色除去の要求を満足でき
ないのが現状である。

［発明の目的］ そこで本発明の目的は、迅速現像において、感度を低下
させることなく写真要素の白地における、残色の少ない
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することで
ある。

［発明の構成〕 本発明の上記目的は、下記一般式［Ａ］の増感色素を含
有するハロゲン化銀写真感光材料を下記一般式［Ｉ］の
化合物を含有する処理液によって処理するハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法により達成された。

一般式［Ａ］ （Ｘｌ、、 ［式中、ｚｌ及びｚ２はそれぞれ同一でも相違してもよ
く、各々へテロ環を形成するに必要な原子群を表わし、
Ｒ１はカルボキシ基で置換されたアルキル基を表わす。

Ｒ２はＲ１と同一でも相違していてもよく、アルキル基
、アリール基、アルケニル基またはアラルキル基を表わ
す。Ｒ３−Ｒ６は各々水素原子、炭素数４以下のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基を表わし
、Ｒ２とＲｓ（ｑ＝２の場合）又はＲ３とＲｓ　　（ｍ
−２、ｑ−２の場合）が連結して５又は６員環となるア
ルキレン架橋を形成しても良い。ｌ、ｍ、ｎＳＱ及びｒ
は、それぞれ１又は２を表わす。

Ｘ〜はアニオンを表わす。］ 一般式［Ｉ］ ＹＮ 基、または、Ｒ５−Ｃｏ−基を表わす。（ここで、Ｒ７
、ＲａおよびＲ９は、それぞれ、ヒドロキシル基、ハロ
ゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルキルア
ミＬＬまたはアリールアミノ基を表わす。Ｍは１価の陽
イオンを表わす。）］ ［発明の具体的構成］ 以下本発明について具体的に説明する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有される前記一
般式［Ａ］で表わされる増感色素において２１及びｚ２
は同一でも相違してもよく、各々へテロ環を形成するに
必要な原子群を表わす。具体的にはオキサゾリン核、オ
キサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾ
ール核（例えば、ナフト［２，１−ｄ　］オキサゾール
、ナフトＮ、２−ｄ　］オキサゾール、ナフト［２，３
−ｄ］オキサゾール）、チアゾリン核、チアゾール核、
ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核（例えば、ナ
フト［１，２−ｄ　］ｌチアゾールナフト［２，１−ｄ
　］ｌチアゾールナフト［２，３−ｄ　ｌチアゾール）
、セレナゾリン核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ナフトセレナゾール核（〃１えばナフトＮ、２−
ｄ　］セレナゾール、ナフトＣ２，１−ｄ　］セレナゾ
ール、ナフト［２，３−ｄ　］セレナゾール）、テルラ
ゾール核、ペンゾテルラゾール核、ナフトテルラゾール
咳（例えばナフト［２，１−ｄｌテルラゾール、ナフト
［１，２−ｄ　］テルラゾール）、イミダゾール核、ベ
ンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核（例えばナ
フト［１，２−ｄコイミダゾール、ナフト［２，３−ｄ
　］イミダゾール）、ピリジン核、ピロリジン核、テト
ラゾール核、キノリン咳を形成するのに必要な原子群を
表わす。

上記のへテロ環の核のうち好ましい咳はベンゾチアゾー
ル核、ベンゾイミダゾール核、ベンゾオキサゾール核で
ありそのうち特に好ましいものはベンゾチアゾール核で
ある。

上記のへテロ環の核はその環上に１または２以上の種々
の置換基が存在してもよい。

このような置換基の好ましい例としては、ヒドロキシ基
、ハロゲン原子、（例えば、フッ素原子、クロル原子、
ブロム原子）、無置換及び置換アルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ブＯピル、イソプロピル チル、クロロエチル、メトキシメチル等の各基）、アリ
ール基又は置換アリール基（例えばフェニル、トリル、
アニシル、クロロフェニル、１−ナフチル、２−ナフチ
ル、カルボキシフェニル等の各基）、複素環基（例えば
、２−チェニル、２−フリル、２−ピリジル等の各基）
、アラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチル、２−
フリルメチル等の各基）、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、ブトキシ等の各基）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、エチルチオ等の各Ｍ）、カルボ
キシ基、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル等
の各基）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、
プロピオニルアミン、ベンゾイルアミノ等の各基）、メ
チレンジオキシ基、テトラメチレン基、シアン基、カル
バモイル基（例えば、ジメチルカルバモイルチルカルバ
モイル 基）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベ
ンゾイル等の各基）、アルキルスルホニル基（例えば、
メチルスルホニル、エチルスルホニル等の各基）、アル
キルスルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル、エ
チルスルフィニル等の各基）、アリールスルホニル基（
例えば、フェニルスルホニル、０−トリルスルホニル等
の各基）、スルファモイル基（メチルスルファモイル、
エチルスルファモイル等の各基）等が挙げられる。

Ｒ１はカルボキシ基で置換されたフルキル基を表わし例
えば、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−
カルボキシメチル等の各基を挙げることができる。この
Ｒ１は、好ましくは炭素数が５以下のアルキル基がカル
ボキシ基で買換されたものである。

Ｒ２はアルキル基、アリール基、アルケニル基、又はア
ラルキル基を表わし、これらは未置換でも置換されてい
てもよいが、スルホ基で置換されたアルキル基が好まし
い。Ｒ２の具体例としては、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、イソプロピル、ペンチル、ヘキシル、２−ヒ
ドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−（２−
ヒドロキシエトキシ）エチル、エトキシカルボニルメチ
ル２−スルホエチル、３−スルホプロピル、３−スルホ
ブチル、４−スルホブチル、２−ヒドロキシ−３−スル
ホプロピル、２−クロロ−３−スルホプロピル、２−（
３−スルホプロピルオキシ）エチル、２−サルファトエ
チル、３−サルファトブロピル、３−チオサルファドブ
０ピル、２−ホスホノエチル、２−りＯロエチル、２．
２．２−トリフルオロエチル、２．２，３．３−テトラ
フルオロプロピル、２−カルバモイルエチル、３−力ル
バモイルブロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、
メトキシプロピル、フリル、フェニル、ｉ〜リル、カル
ボキシフェニル、スルホフェニル、ナフチル、スルホナ
フチル、ベンジル、フェネチル、ｐ−スルホフェネチル
、ｍ−スルホエチル、ｐ−カルボキシフェネチル等が挙
げられる。

また、一般式［ＡｌにおいてＲ３　、Ｒ崎、Ｒ５及びＲ
６は各々水素原子、炭素原子数４以下のアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基または複素環基を表わす。

アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチル等の各基が挙げられ、アラルキル基としてはベ
ンジル、フェネチル等の各基が挙げられ、アリール基と
してはフェニル、ｏ−トリル等の各基が挙げられる。

また、複素環基としてはチェニル、フリル等の芳香族複
素環基あるいは下記一般式（Ｂ）で示される酸性複素環
基が挙げられる。

一般式＜８）におけるＱは例えばごラゾロン誘導体、イ
ソオキサシロン誘導体、オキサシロン誘導体、２．４．
６−ドリケトへキサヒドロピリミジン誘導体、２−チオ
−２．４．６−ドリケトへキサヒドロピリミジン誘導体
、ローダニン誘導体、２、４−チアゾリジンジオン誘導
体、２−チオ−２、４−オキサゾリジンジオン誘導体、
チアナフチノン誘導体、ヒダントインＭ導体、インダン
ジオン誘導体、オキシインドール誘導体等から選ばれる
５員または６員の複素環核を形成するに必要な非金属原
子群を表わす。Ｒ２とＲｓ（Ｑ＝２の場合）又はＲ３と
ＲＳ（Ｉｌｌ−２、Ｑ−２の場合）が連結して５又は６
員環となるアルキレン架橋を形成しても良い．Ｒ３　、
Ｒ４　、Ｒｓ及びＲ６で表わされる水素原子、アルキル
基、アラルキル基、アリール基、複素環のうち、好まし
いものは水素原子又はアルキル基が挙げられる。

１、ｍ　、　ｎ　、　ｑとｒは１又は２を表わし、好ま
しくはｑは１を表わし、更に好ましくはｍ１ｑともに１
を表わす。

以下に本発明の一般式［Ａｌで表わされる増感色素の具
体例を示すが本発明はこれらに限定されない。

一般式［Ａｌの化合物例 Ａ−７ Ｃ０ＯＨ Ａ−３５ Ａ−３６ ＣＨ２ＣＵ○Ｈ Ｈ３ Ａ−５８ Ａ−５９ ｔＨｓ Ａ−８１ Ａ−８２ ２Ｈ５ ２Ｈ６ ２Ｈ５ 薯 Ｃ２Ｈ５（工”〕 （ＣＨ２）２ＣＯＯＨ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ （ＣＨ２）２ＣＯＯＨ Ａ−９７ Ａ−９８ Ａ　　　１００ ２Ｈ５ 八−１０８ ＣＨ２ＣＯＯＨ Ａ−１１３ Ａ−１１４ ２Ｈ５ （：　Ｍ２１．；　Ｕ　Ｕ　ｔｉ Ｃｃｔ　ｏ？〕 一般式［Ａ］で表わされる本発明に使用される増感色素
は公知であり、エフ　エム　バーマー。

ザ　ケミストリイ　オブ　へテロサイクリックコンパウ
ンズ　ボリューム１８　ザ　シニアンダイズ　アンド　
リレイティッド　コンパウンズ。

エイ、パイセルガー、エディジョン　インターサイエン
ス、ニューヨーク、　１９６４．７”イー　エムスター
マー、ザ　ケミストリイ　オブ　へテロサイクリック　
コンボンズ、ボリューム３０．エイ。

パイセルガー　アンド　イー　シー　ティラーエディシ
ョンズ　ジョン　ウィリレイ、ニューヨーク、　１９７
７、ページ４４１ （Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｍｅｒ、　Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｌｓｔ
ｒｙ　ｏｆ）−１ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏ
ｕｄｓ　、　Ｖｏｌｌ　８　、　ＴｈｅＣｙａｎｉｎｅ
　　［）ｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　　Ｑｏａ＋
ｐｏｕｎｄｓ、　Ａ。

Ｗｅｉｓｓｅｒｏｅｒ　ｅｄ、、　　Ｉ　ｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ　、　ＮｅｗＹｏｒｋ　、　１９６４．　Ｄ
、　Ｍ、　Ｓｔｕｒｇ＋ｅｒ、　ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　Ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃ０ｆｌｌｌ
）ＯＬＩｎｄＳ。

Ｖｏ１３０．　Ａ、　Ｗｅｉｓｓｅｒｇｅｒ　ａｎｄ　
Ｅ、Ｃ０Ｔａｙ＋ｏｒ　ｅｄｓ　、　、　ＪＯｈｎ　Ｗ
ｉｌｅｙ、　Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ　。

１９７７、　ｐ、４４１　）等に記載されており、これ
らを参照すれば合成できる。

本発明に用いられる一般式［Ａ］で表わされる上記増感
色素の乳剤中への添加時期としては、ハロゲン化銀乳剤
の化学熟成（第２熟成とも呼ば机る）開始時、熟成進行
中、熟成終了後、または乳剤塗布に先立つ適切な時期等
側れの工程でも差支えない。

また本発明に係わる増感色素を上記写真乳剤に添加する
方法としては従来から提案されている種々の方法が適用
できる。例えば米国特許第３．４６９８９８１号に記載
された如く、増感色素を揮発性有機溶媒に溶解し、該溶
液を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤に添
加する方法により行なってもよい。またざらに、本発明
に係わる増感色素は、国々に、同一または異なる溶媒に
溶解し、乳剤に添加する前に、これらの溶液を混合する
か、別々に添加することができる。

本発明に係わる増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加する
ときの溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチル
アルコール、アセトン等の水混和性有機溶媒が好ましく
用いられる。

本発明に係わる増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加せし
める場合の添加量は、増感色素を添加するハロゲン化銀
乳剤層中のハロゲン化銀１モル当り、ｌＸ１０−５モル
ないし２．５ｘ　１０−２−Ｅ−ル、好ましくはｉ、ｏ
ｘ　ｉ　ｏ→モルないし１．０Ｘ１０’モルである。

本発明に係わる増感色素は、本発明の効果をそこなわな
い範囲で更に他の増感色素または強色増感剤と併用する
こともできる。

次に本発明の処理液中に含有される下記一般式［Ｉ］で
表わされる化合物について説明する。

一般式［Ｉ］ ＹＮ 基、または、Ｒ９−Ｃ〇−基を表わす。ここで、Ｒ７、
ＲａおよびＲ９は、それぞれ、ヒドロキシル基、ハロゲ
ン原子（塩素、臭素等）、モルホリノ基、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−ス
ルホフェノキシ基等）、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、メト
キシフェニル基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（例
えばメチルアミノ基、エチルアミン基、プロピルアミノ
基、ジメチルアミン基、シクロヘキシルアミノ基、β−
ヒドロキシエチルアミノ基、ジ（β−ヒドロキシエチル
）アミン基、β−スルホエチルアミムＩ、Ｎ−ＣＢ−ス
ルホエチル）−Ｎ′−メチルアミノ基、Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル−Ｎ′−メチルアミノ基等）、またはアリ
ールアミノ基（例えば、アニリへ！！、Ｏ、ｍ　　。

ｐ−スルホアニリへＬｏ−１ｍ　−、ｐ−クロロアニリ
ムｉ、ｏ−，ｍ−，ｐ−トルイジノ基、ｏ　−、ｍ　−
、ｐ−カルボキシアニリノ基、０−。

鳳−１ρ−ヒドロキシアニリノ基、スルホナフチルアミ
ノ基、ｏ　−、ｍ　＋、　ｐ−アミノアニリノ基、ｏ　
−、ｍ　＋、　ｐ−アニシジン等）を表わす。Ｍは１価
の陽イオンを表わす。

以下に一般式［工］で表わされる化合物の具体例を示ず
が本発明はこれらの化合物のみによって限定されるもの
ではない。

Δ辺冨白 １」−・→ ％＋Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　−Ｊ一一一 １＋７　　　　　　　　　　　　１＋７　　　　　　　
　　　　　　Ｕ會　　　　　　　　　　　　　Ｕ　　　
　　　　　　　　　　口し’　　　　　　　　　　　　
　　　ｕ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＩＪ本発明において一般式［Ｉ］の化合物を含有する
処理液とは発色現像液、漂白液、漂白定着液および水洗
代替安定化液をいう。

一般式［Ｉ］で表される化合物（以下蛍光増白剤ともい
う。）は現像液中に添加されても良いし、漂白液又は漂
白定着液中に添加されても良いし、または水洗代替安定
化液中に添加されても良いが、゛現像液中に添加するの
が好ましい。

本発明の蛍光増白剤は現像液１２当り０．２＋ＩＩ〜１
５（ｌ添加されるが好ましくは１〜５ｇが添加される。

本発明の蛍光増白剤が添加されている現像液は通常の発
色現像処理と同様な発色現像処理に適用される。

本発明の写真要素は青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の各々
を含む少なくとも３層の多層カラー用写真要素において
、その写真構成層（感光性乳剤層のみならず、中間層、
オーバーコート層、下引層等、感光性乳剤層を塗設した
側の全ての親水性コロイド層をいう。本明細書において
は同じ意味である。）の金膜の厚みは乾燥時に１４μ鶴
以下が好ましく、より好ましくは１３μｍ以下、特に好
ましくは１２μ信以下である。

本発明の写真要素の処理方法には、発色現像処理を含有
する発色現像浴が用いられる。また、浴処理を始めとし
て他の各種の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレ
一方式、又は処理液を含浸させた担体との接触によるウ
ェッブ方式、あるいは粘性処理液による現像方法等各種
の処理方式を用いることができる。

上記の他、本発明の写真要素の処理方法については特に
υ１限はな（、あらゆる処理方法が通用できる。例えば
、その代表的なものとしては、発色現象後、漂白定着処
理を行い必要ならさらに水洗および／または安定処理を
行う方法、発色現ａｍ、漂白と定着を分離して行い、必
要に応じざらに水洗および／または安定処理を行う方法
または水洗代替安定化液を用いる方法；あるいは前Ｉｉ
！膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、
水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、発色現象、水洗、
補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で行
う方法、発色現像によって生じた現像銀をハロゲネーシ
ョンブリーチをしたのち、再度発色現像をして生成色素
量を増加させる現像方法等、いずれの方法を用いて処理
してもよい。

本発明の処理方法に用いられる発色現像液には、一般式
［Ｉ］で表わされる化合物及びＮ−ヒドロキシアルキル
置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体現像生薬が用いら
れる。また、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換−ｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体現像主薬の他に下記の発色現像主
薬を使用できる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メトキシ−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リン、３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−［β−（β−メトキ
シエトキシ）エトキシ］エチルー３−メチル−４−アミ
ノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエト
キシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニリンや、こ
れらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、リン酸塩等である。

ざらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。

本発明において用いられる発色現像液には、前記発色現
象主薬及び本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物のほ
かに更に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ
金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金
工チオシアン酸塩、アルカリ今風ハロゲン化物、ベンジ
ルアルコール、水軟化剤、濃厚化剤および現象促進剤等
を任意に含有させることもできる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム等の臭化物、沃
化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプトベ
ンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速処
理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッジ
防止剤、保恒剤、ｆｆ１Ｊｉ効果促進剤、キレート剤等
がある。

臭化物イオン濃度は好ましくはｌＸ１０−２モル以上、
特に好ましくは１．５Ｘ１０’モル以上、６Ｘ　１０−
２モル以下である。

本発明における発色現像の処理は３０℃以上で行われる
が、好ましくは３３℃以上、１２０秒以下、最も好まし
くは３５℃以上、９０秒以下で処理することであり、３
０’Ｃ以上、１５０秒以上の処理を行うときには発色現
像された色素の保存安定性が悪化する。特に処理湿度よ
り処理時間が重要であり　１５０秒を越えるとシアン色
素の光褪色性が著しく上昇し好ましくない。処理温度は
色素の保存安定性よりむしろ短時間に現像を終了させる
ために上昇させるものであり、３０℃以上、５０℃以下
であれば高い方が、短時間処理が可能となりむしろ好ま
しく、特に好ましくは３３℃以上、４８℃以下であり、
最も好ましくは３５℃以上、４３℃以下で処ｗＡするこ
とである。

発色現像液のｐＨは通常７以上が好ましく、より好まし
くは９〜１３の範囲である。

また、本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物を、前
記発色現像液に添加する代りに漂白工程の漂白液もしく
は漂白定着液に添加してもよい。

この漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白剤とし
ては、アミノポリカルボン酸または’ｆＪＦｉ、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の全屈イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ブＯピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラブＯピオン駁 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 二１〜リロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えば１）ＨａｉｖｊＪ剤、蛍光増白剤、消泡剤、界
面活性剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を
添加、含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオＩａ　ｉ
ｆｆナトリウム、チオ＠酸アンモニウム、チオシアン酸
カリウム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、
チオエーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハ
ロゲン化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を
挙げることができる。

本発明の写真要素の発色現像以外の処理、例えば漂白窓
＠（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われる水洗
、安定化等の各種処理工程の処理温度についても迅速処
理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明の写真要素は特開［５８−１４８３４号、同５８
−１０５１４５号、同５８−１３４６３４号及び同５８
−１８６３１号並びに特願昭５８−２７０ｅ号及び同５
９−８９２８８号等に示されるような水洗代替安定化処
理を行ってもよい。この水洗代替安定化処理に本発明の
一般式ＣＩ］で示される化合物を含有せしめることがで
きる。

本発明の写真要素の写真構成層の１又は２以上の層には
、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染料）
を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用であ
る。用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８４，
６０９号、同１，２２７，４２９号、特開昭４８−８５
１３０号、同４９−９９６２０号、同　４９−１１４４
２０号、同　４９−１２９５３７号、同　５２−１０８
１１５号、同５９−２５８４５号、同　５９−１１１６
４０号、同５９−１１１６４１号、米国特許２，２７４
，７８２号、同２，５３３．４７２号、同　２．９５６
．８７９号、同　３，１２５，４４８号、同　３、１４
８．１８７号、同　３，１７７．０７８号、同　３，２
４７，１２７号、同３．２６０．６０１号、同３．５４
０．８８７号、同３，５７５，７０４号、同３，６５３
，９０５号、同３，７１８，４７２号、同４，０７１．
３１２号、同４，０７０，３５２＠に記載されているも
のを挙げることができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
　Ｘ　１０−３〜５Ｘ１０−１モル用いることが好まし
く、より好ましくはｌＸ１０−２〜１×１０−１モルを
用いる。

本発明の写真要素を構成するハロゲン化銀乳剤層は少な
くともその一層が、実質的な塩臭化銀乳剤から成ること
が好ましく、更に感光性乳剤層の全てが塩臭化銀乳剤か
ら成ることが好ましい。

本発明の写真要素が青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層から構
成される場合、これらの乳剤層は、各々２居以上からな
っていてもよい。そして、本発明において青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の各層中に占める塩化銀含有率は１０モ
ル％以上が好ましく、特に２０モル％以上が好ましい。

本発明において青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハ
ロゲン化銀は平均粒径（平均粒子サイズ）は限定されな
いが、好ましくは０．２０〜０．５５μｍ、より好まし
くは０．３０−０．５０μ屯である。

処理安定性の点で平均粒径０．５５μ以下が好ましく、
一方、感度およびマゼンタの色濁り防止の点で平均粒径
０．２０μｍ以上がよい。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀乳剤層
に含まれるハロゲン化銀の平均粒径も、特に限定されな
いが、０．１〜２μｍが好ましく、更に好ましくは０．
２〜１μｍ、特に好ましくは０．２５〜０．８μｎ＋で
ある。

ハロゲン化銀の平均粒径は、上記の目的のために当該技
術分野において一般に用いられる各種の方法によってこ
れを測定することができ、該ハロゲン化銀の平均粒径は
、立方体のハロゲン化銀粒子の場合は、その−辺の長さ
、また立方体以外の形状の場合は、同一体積を有する立
方体に換算したときの一辺の長さである。

本発明の写真要素における塗布根囲は小さい方が、臭化
物の増加に対する現像の遅れがなくかつ短時間でも充分
な色素形成が行える点で好ましく、０．３〜１　（１／
ｒ　、特ニ０．４〜０．８０　／ｆが好マシい。

本発明の写真要素に用いられるハロゲン化銀は、平均粒
子サイズが広い範囲に分布している多分散乳剤でもよい
が、実質的な単分散乳剤の方が好ましい。

上記実質的な単分散性のハロゲン化銀粒子とは、電子顕
微鏡写真により乳剤をＩＩ！察したときに大部分のハロ
ゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃ってい
て、かつ下記式で定義される如き粒径分布を有するもの
である。即ち、粒径の分布の標準偏差Ｓを平均粒径Ｔで
割ったとき、その（直が０．１５以下のものをいう。

ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述べた粒径
と同義である。

ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、［１００］面と［１１１］面の比率は任意の
ものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子の
結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても、
内部と外部が異質の層状構造（コア・シェル型）をした
ものであってもよい。また、これらのハロゲン化銀は潜
像を主として表面に形成する型のものでも、粒子内部に
形成する型のものでもよい。さらに平板状ハロゲン化銀
粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特ＸＩ　！！［１
５９−１７００７０号参照）を用いることもできる。

本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
実質的に単分散のものであり、これは、酸性法、中性法
またはアンモニア法のいずれの調製法により得られたも
のでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐＨｌｏＡｇ等をコントロールし、例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った農の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子のＩＩ製は以上のよう
にして行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含
有する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤と
いう。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等：、ｉｌ＊ｆｆ増
感剤例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、２−オー０チオ
−３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロバラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナ
トリウムクロロパラデート（これらの成る種のものは］
の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作
用する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金
増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤と
の併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト塁を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。

本発明において使用できる上記カプラーとしては各種イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることができる。これらのカプ
ラーはいわゆる２当量型であってもよいし４当伍型カプ
ラーであってもよく、またこれらのカプラーに組合せて
、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能であ
る。

前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当母型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素誼換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許２．８７５．０５７号、同　
３，２６５，５０６号、同　３，４０８，１９４号、同
　３，５５１、１５５号、同　３，５８２，３２２号、
同　３，７２５，０７２号、同３．８９１，４４５号、
西独特許１．５４７．１３６８号、西独出願公開２，２
１９，９１７号、同２，２６１，３６１号、同２，４１
４，００６号、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭
５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４
８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０−
６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３０
４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５０
号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号、
同５８−９５３４６号等に記載されたものを挙げること
ができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
はピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノ
ベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙げ
ることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロー
カプラーと同様４当ｌ型カプラーだけでなく、２当量型
カプラーであってもよい。マゼンタカプラーの具体例と
しては米国特許２，６００．７８８号、同２，９８３，
６０８号、同３．０６２．６５３号、同　３，１２７，
２６９号、ｊＩｉｌ　　３，３１１，４７６号、晦３．
４１９，３９１号、同　３，５１９，４２９号、同　３
，５５８，３１９号同３．５８２．３２２号、同３，６
１５，５０６号、同３，８３４，９０８号、同３．８９
１．４４５号、西独特許１，８１０，４６４号、西独特
許比Ｘｉ　（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４０８，６６５号、
同２，４１７，９４５号、同２．４１８．９５９号、同
２．４２４．４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開
昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、同　４
９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同　５（
１−１５９３３６号、同５２−４２１２１Ｍ、同４９−
７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１−２６５
４１号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９
４３号等に記載されたものを挙げることができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当田型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３６９，９２９号、同２
，４３４，２７２号、同２．４７４，２９３号、同　２
，５２１，９０８号、同　２．８９５．８２６号、同３
，０３４，８９２号、同３，３１１，４７６号、同３，
４５８，３１５号、同３．４７６、５６３号、同３．５
８３．９７１号、同３．５９１．３８８号、同　３．７
６７、４１１号、同　３，７７２，００２号、同　３．
９３３，４９４号１、同４．００４．９２９号、西独特
許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１４Ｊ３Ｑ号、Ｊｉｉ
ｌ　２．４５４．３２９Ｍ、特開昭４８−５９８３８号
、同５１−２６０３４号、同４８−５０５５号、同５１
−１４６８２７号、同５２−６９６２４号、同５２−９
０９３２号、同５８−９５３４６号、特公昭４９−１１
５７２号等に記載のものを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマぜンタ又はシアン
カプラー、ポリマーカプラー、拡散性ＤＩＲ化合物等の
カプラーを併用してもよい。

非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアンカ
プラーについては本出願人による特願昭５９−１９３６
１１号の記載を、またポリマーカプラーについては本出
願人による特願昭５９−１７２１５１号の記載を各々参
照できる。

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通りでよく、また上記カプラー
の添加伍は限定的ではないが、銀１モル当りｌＸｌ０−
３〜５モルが好ましく、より好ましくは１　Ｘ　１０−
２〜５　Ｘ　１０−１である。

本発明の写真要素には上記の他に各種の写真用添加剤を
含有せしめることができる。例えばリサーチ・ディスク
ロージャー誌１７６４３号に記載されているかぶり防止
剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、色画像褪色
防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿
潤剤等を用いることができる。

本発明ハロゲン化銀乳剤層は、塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真性改良（例え
ば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の公
知の界面活性剤を含んでもよい。

すなわち、米国特許第２，２４０，４７２号、同２，８
３１．７６６号、同　３，１５８，４８４号、同３．２
１０．１９１号、同　３．２９４，５４０号、同３．５
０７．６６０号、英国特許１，０１２，４９５号、同　
１，０２２，８７８号、同　１，１７９，２９０号、同
　１，１９８、４５０号、米国特許２．７３９．８９１
号、同２，８２３．１２３号、同１，１７９，２９０号
、同１，１９８，４５０号、同２，７３９．８９１号、
同２．８２３．１２３号、同３．０６８．１０１号、同
３．４１５，６４９号、同　３．６６６、４７８号、同
　３．７５６．８２８号、英国特許１．３９７．２１８
号、同３．１１３．８１６号、同３，４１１、４１３号
、同　３，４７３．１１４号、同　３．３４５．９７４
号、同３、７２６．６８３号、同３．８４３．３６８号
、ベルギー特許１３１、１２６号、英国特許１．４３８
，５１４号、同　１，１５９，８２５号、同１．３７４
．７８０号、米国特許２，２７１，６２３号、同２．２
８８，２２６号、同　２．９４４．９００号、同　３，
２３５，９１９号、同３．６７１．２４７号、同３．，
７７２，０２１号、同３．５８９．９０６号、同３．６
６６、４７８号、同３．７５４．９２４号、西独出願公
開（ＯＬ　Ｓ　’）　　１，９６１，６８３号及び特開
昭５０−１１７４１４号、同５０−５９０２５号、特公
昭４０−３７８号、同４０−３７’３号、同４３−１３
８２２号に記載されている例えばサポニン、（ステロイ
ド系）、アルキレンオ本サイド誘導体く例えばポリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプロピ
レングリコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルまたはアルキルアリールエーテル頚、ポリエチレング
リコールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタ
ンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミ
ンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類、同じくウレタン類またはエーテル類
などの非イオン性界面活性剤、トリテルペノイド系サポ
ニン、アルキルカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル
−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類
、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステ
ル類などのようなカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、
硫酸エステル基、リン酸エステル基等め酸性基を含むア
ニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホ
ン酸類、アミノ、アルキル硫酸またはリン酸エステル類
、アルキルベタイン類、アミンイミド類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤、アルキルアミン塩類、脂肪
族或いは芳香族第４扱アンモニウム塩類、ピリジウム、
イミダゾリウムなどの複素環第４綴アンモニウム塩類及
び脂肪族または′ａ素環を含むスルホニウムまたはスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

本発明のハロゲン化根乳剤層には、現像促進剤として、
前記の界面活性剤の他に西独出願公開（ＯＬ　Ｓ　）　
　２，００２，８７１号、同２．４４５．６１１号、同
２．３６０，８７８号、英国特許１，３５２，１９６号
などに記載されているイミダゾール類、チオエーテル類
、セレノエーテル類などを含有してもよい。

本発明の写真要素において、乳剤を調製するために用い
られる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン
、ゼラチンと池の高分子とのグラフトポリマー、アルブ
ミン、カゼイン等の蛋白質、ヒトＯキシエチＪレセルロ
ース誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるい
は共重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含さ
れる。

本発明の写真要素の支持体としては、例えばバライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層
を併設した、又は反射体を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイトレ
ート又はポリエチレンテレフタレート等のポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ、その他通常
の透明支持体であってもよい。これらの支持体は写真要
素の使用目的に応じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、アエー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，７６１
，７９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法によ
る２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラープリント用のペーパーの
場合には、支持体側から順次青感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤
層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよい。

そして、これら全ての感光性乳剤層が本発明の塩臭化銀
乳剤から成るときに本発明の効果が大である。

本発明の写真要素において、目的に応じて過当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を、写真構成層として適宜組合せて用いることがで
きる。これらの構成層には結合剤として前記のような乳
剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様に用い
ることができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に
含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せ
しめることができる。

以下・、余白 一２− Ｃ９＃電− ［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、写真要素試料Ｎ０．
１を作成した。

Ｂ　１　・−１，２０／ｌ’　（Ｄセｙチン、１ｌｆｆ
ｉカ０．３２り／ｆ（銀換算、以下同じ）の表−１の増
感色素により増感された青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含
有率８０モル％）、０．５０（１／　ｆのジオクチルフ
タレートに溶解した０、８０ｇ／ｗ’のイエローカプラ
ー（Ｙ−１）を含有する層。

層２−０．７０Ｑ／ｆのゼラチン、１２１１／ｉ’のイ
ラジェーション防止染料（Ａ　Ｉ　−１＞　、６＋１１
０／ｍ”の（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３・・・１．２５＋ｊ／ｖ’のゼラチン、銀量が０．
２５（１／ｆの２．５Ｘ　１０−畔ｍｏ！　／ｍｏｌ　
ＡＱ　Ｘの下記色素Ｂ−１により分光増感された緑感性
塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７０モル％）、０．３０（
１／　ｒのジオクチルフタレートに溶解した０、　６２
（１／−ｔ’のマゼンタカプラー（Ｍ−’１）を含有す
る層。

層４・・・１．２０（１／ｆのゼラチンからなる中間層
。

層５・１．２０Ｑ／ｆ（１）セラチン、ＩＩが０．３０
Ｑ／’ｆの２．５ｘ１１’ｍｏｌ　／ｍｏｌ　ＡｇＸの
下記色素Ｂ−２により分光増感された赤感性塩臭化銀乳
剤（臭化銀含有率７０モル％）、０．２０１Ｊ／、Ｊの
ジオクチルフタレートに溶解した０、４５ｇ／ｌ’のシ
アンカプラー（Ｃ−１）を含有する層。

層６・・・１．ｏｏｇ／ｆのゼラチン及び０．２０ｑ／
、、２のジオクチルフタレートに溶解した０、３００／
１２の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有す枦り 層７・・・０．５００／　ｆのゼラチンを含有する層。

なお、５！膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロ
キシ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２．４及び６中に
、それぞれゼラチン１ｇ当り　０．０１７ｇになるよう
に添加した。

以く■ｂ白 （Ｙ−１） ＣＩ （Ｃ−１） （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） （ＵＶ−１） し、ルｕ（ｔ） 上記試料を光学ウェッジを通して露光後、次の工程で処
理した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　１分３０秒 漂白定着　　、　　　１分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　１分 乾　　　燥　　　　　　　　　６０〜８０℃　　２分各
処理液の組成は上記の通りである。

［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００城ベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　１５−硫酸ヒドロキシ
アミノ　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　０．６６塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　　１，０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　
　２．Ｑ　Ｏトリエタノールアミン　　　　　　　　２
．０ｇ発色現像主薬（表−１に示す通り＞　　　６．０
ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　１．５ｉＲ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３２１７表−１
に記載の一般式［Ｉ］の化合物 （添加機は表−１に記載） 純水を加えて１１とし２０％水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐ）（−１１，０に調整する。

［ｉ１！白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　５５（ｈｅエチ
レンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　６５　Ｑチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　　８５　（１亜＠酸水素
ナトリウム　　　　　　　　１０　ｇメタ重亜１ｉｉＩ
酸ナトリウム　　　　　　　　２ｇエチレンジアミン四
酢！−２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　２０　（１臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１０　（１純水を加え
て１２とし、アンモニア水又は希硫酸にて　ｐｌ−１−
７，０に調整する。

上記処理後の各試料について、サクラデンシトメーター
ＰＤＡ−６５を用いて、青色光により濃度漬り定を行っ
た。感度はカブリ＋０．５の濃度を得るのに必要な露光
量の逆数より求め、表−１にその相対値を示した。

一方、処理後の各試料の未露光部分の分光反射率より、
４３５ｎｌにおける吸光度を求め表−１に吸光度の相対
値を示した。なお、この相対値は支持体の吸光度を０と
したときのものである。

表−１の比較用色素Ｂ−３の化学構造を下記に示す。

表−１の結果から、本発明の写真要素を、現像液中に一
般式［Ｉ］で示される化合物を含有する現像液中で処理
すると、写真要素の感度を低下させることなく、しかも
写真要素の白地部分の残色性を低減させることができる
ことが判る。これに対して比較の試料は、写真要素のい
ずれも残色性が大きく、白地部分が増感色素で着色され
ていることが判る。なお、比較の試料においては、現像
液中に本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物を含有
する現像液で処理しても、わずかに残色性が改善される
にすぎない。

実施例−２ 実施例−１に示した１１で使用するハロゲン化銀乳剤を
８　’−３によって分光温感された塩臭化銀乳剤（臭化
銀含有率８０モル％）に変え、実施例−１で示した層３
で使用するハロゲン化銀乳剤を、表−２に示される増感
色素によって増感された塩化銀乳剤（臭化銀含有＄７０
モル％）にすること以外は実施例−１と同様の方法によ
り試料を作製し、緑色光で測定した以外は実ＩＭｒ！Ａ
−１と同様の方法で感度を求めた。なお残色性は５３０
ｎＩｌの吸光度より求めた。これらの結果を表−２に示
した。なお、表−２の吸光度の相対値は支持体の吸光度
を０と表−２の結果から、本発明の増感色素を緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層中に含有する本発明の試料を本発明
の処理法に従って現像処理したものは、感度の低下を引
き起こすことなくしかも残色性がすぐれていることが判
る。これに対し、比較の試料はいずれも残色性が劣り、
処理液中に一般式［Ｉ］で示される化合物を含有するも
ので処理しても残色性はほとんど改善されないことが判
る。

実施例−３ 層３で使用するハロゲン化銀乳剤を８−１によって分光
増感された塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７０モル％）に
変え、層５で使用するハロゲン化銀乳剤を表３で示され
る増感色素によって増感された塩臭化銀乳剤（臭化銀含
有率７０モル％）にすること以外は実施例−２と同様の
方法にて試料を作製し、赤色光で濃度測定を行った以外
は実施例−２と同様の方法で感度を求めた。

なお残色性は６５０ｎ＋＋＋の吸光度より求めた。これ
らの結果を表−３に示した。

表−３の結果より本発明の増感色素によって増感された
ハロゲン化銀写真感光材料を、蛍光増白剤を含有する現
像液によって処理することにより、感度を低下させるこ
となく、残色性を改良することができた。

一方、本発明の増感色素によってハロゲン化銀写真感光
材料が増感されていても、現像液中に蛍光増白剤を含有
しなかった場合や、現像液中に蛍光増白剤が含有されて
いても、ハロゲン化銀写真感光材料が本発明外の増感色
素によって増感されている場合には残色性の改良はほん
のわずかであり、このことから本発明の効果を予想する
ことは困難である。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続省１】正置　　（方式） ％式％ ２、発明の名称 ハロゲン化銀ノＪラー写真感光材ｆ３１の処理方法３、
補正をする者 事件との関係　　　　特ｎ出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７＞　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　井手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号。

（発送日）　昭和６１年０７月２９８ 手続？ｒｌｉ　ｉＥ書　（０允） １イ１和６１年特訂願　第１００２０２号２、発明の名
称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
マ゛る考 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新１６区西新１６１丁目２６番２号名称
　　（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役
　　　　　井手　忠生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ
坂ビル電話２６３−９５２４ Ｎ１和６１年８月２１日付提出の手続補正１ｊに添６、
補正の内容 （１）明ｍｔｕ第２４頁例示化合物ＮＯ，Ａ−／１１の
構造式を以下の如く補正Ｊる。

（ｃＲヘー〕 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［Ａ］の増感色素を含有するハロゲン化銀写
   真感光材料を下記一般式［ I ］の化合物を含有する処
   理液によって処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚ＿１及びＺ＿２はそれぞれ同一でも相違して
   もよく、各々ヘテロ環を形成するに必要な原子群を表わ
   し、Ｒ＿１はカルボキシ基で置換されたアルキル基を表
   わす。Ｒ＿２はＲ＿１と同一でも相違していてもよく、
   アルキル基、アリール基、アルケニル基またはアラルキ
   ル基を表わす。Ｒ＿３〜Ｒ＿６は各々水素原子、炭素数
   ４以下のアルキル基Ｒ＿２とＲ＿６（ｑ＝２の場合）又
   はＲ＿３とＲ＿５（ｍ＝２、ｑ＝２の場合）が連結して
   ５又は６員環となるアルキレン架橋を形成しても良い。 ｌ、ｍ、ｎ、ｑ及びｒは、それぞれ１又は２を表わす。 Ｘ＾−はアニオンを表わす。］ 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＿２およびＸ＿３は、それぞれ▲数式、化学
   式、表等があります▼基、または、Ｒ＿９−ＣＯ−基を
   表わす。（ここで、Ｒ＿７、Ｒ＿８およびＲ＿９は、そ
   れぞれ、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、モルホリノ基
   、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、アリ
   ール基、アミノ基、アルキルアミノ基、またはアリール
   アミノ基を表わす。Ｍは１価の陽イオンを表わす。）］