JPH02276836A - 成形された発泡性部品及びそのための組成物 - Google Patents

成形された発泡性部品及びそのための組成物

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JPH02276836A
JPH02276836A JP2032314A JP3231490A JPH02276836A JP H02276836 A JPH02276836 A JP H02276836A JP 2032314 A JP2032314 A JP 2032314A JP 3231490 A JP3231490 A JP 3231490A JP H02276836 A JPH02276836 A JP H02276836A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の産業上の利用分野） 本発明は、成形された発泡性部品、その組成物及びこの
ような部品の発泡方法に関する。本発明は、特に、例え
ば車両ピラーの内部に存在するような細長い中空キャビ
ティ中に使用されて、その場で発泡されて周囲金属に接
着して音及び／湿気バリヤーを与える、車両ボディイン
サートに関する。
（従来の技術） 車両ピラーの内部のキャビティ中に、発泡性ポリウレタ
ン材料からつくられたボールを落下し、その結果これら
がバリヤーを形成することが知られている。しかしなが
ら、この材料は、鋼に接着しないし、また充填すべきキ
ャビティを必ず再現性よくふさぐとは限らない。
また、揮発性のフルオロ−クロロ−炭化水素（フレオン
）を用いて二成分ポリウレタン系を直接射出する技術を
使用することが知られているが、これは製造方法で別々
の操作を伴なう。
また、内部パイプと外部パイプとの間で熱可塑性樹脂及
びアゾジカーボンアミドの如き発泡剤のシートまたはチ
ューブを現場発泡して断熱材を得ることが、特開昭５５
−４６９４０号により知られている。また、特開昭６０
−９０７３７号は、加熱により発泡し得る樹脂シリンダ
ーを挿入し、ついで管状構造物を外部加熱して管状樹脂
を発泡させることにより得られるインナーライナーを開
示している。内部管は、抜き取られる。管状樹脂は、多
種の可能なオレフィン系コポリマーを含んでもよいが、
エチレン−メチルアクリレートのコポリマーは開示され
ていない。発泡される材料は、高い表面対容積比でもっ
て、シリンダー中に存在する。熱が、伝熱性金属により
外部熱源からその材料に伝えられる。発泡期間は短かく
でき、発泡は制御可能であり、その材料の外側または表
面から始まる。
米国ミシガン州のＬ＋Ｌプロダクツ・インコーポレーシ
ョン（Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｉｎｃ）は、自動車用途に於
いて、湿気及び音絶縁用の熱活性化可能な硬化性の発泡
性材料の接着剤シーラントを供給する。
ポリマー及び適用方法に関する詳細な情報は入手できな
いが、シーラントは押出形態であり得る。
米国特許筒４，４８０，０５４号は、カルボン酸のコポ
リマーまたはターポリマーの発泡性の硬化性組成物を開
示しており、ターポリマーはターモノマーとしておそら
くメチルアクリレートを含む。このような材料は低い軟
化点を有することがあり、その結果、発泡体は高温に長
期間暴露されると不安定である。カルボン酸基は硬化を
遅延することがあり、高温で形状不安定性を悪化する。
米国特許筒４，４９９，２１０号は、とりわけエチレン
アルキルアクリレートポリマーの発泡性組成物を開示し
ているが、発泡体は連続気泡であり、それ故好適なバリ
ヤー性をもたない。
英国特許筒１．２２７．４５４号は、エチレンとエチレ
ン性不飽和酸のエステルとのコポリマーの発泡性混合物
を開示しているが、プロパン等の如き物理発泡剤を使用
する。発泡特性は、微細に制御し得ない。
英国特許第１，２１１．４５１号及び同第１，４４７，
８２５号は、圧力が使用されて発泡剤の作用を調節する
、エチレンコポリマーの発泡性混合物を開示しているが
、これらは現場で制御される発泡を可能にしないようで
ある。
英国特許第１，０４４，７５７号は、発泡が１７０℃の
密閉金型中で行なわれた後まで、架橋または硬化の完結
を可能にするために特別な過酸化物を使用する発泡性の
硬化性組成物（実施例２ではエチレンとエチルアクリレ
ートとのコポリマーを含む）を開示している。この部品
は成形され、発泡された状態で型から現われる。硬化温
度の広い可能な範囲のもとての現場発泡は、難しいよう
である。
（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、車両組立操作に於いて早くとりつける
ことができ、周囲の金属壁に自由に出入でき、これらの
壁が処理されることを可能にし、ついで現場で発泡して
壁と接触し、それに接着して独立気泡プラグを形成する
、発泡性成形部品を提供することである。
別の目的は、上記の如き処理に適した特徴、即ち、 （１）ポリマー及び発泡／硬化包装材料をブレンドさせ
、発泡または硬化なしに成形させる、（２）周囲の空気
及び比較的低い表面積対容積比から内部に供給される熱
を用いて発泡する、（３）表面での良好な接着を得るよ
うに、認められる発泡が起った後まで、硬化を遅らせる
、（４）　　ついで、高温での暴露中に、金属腐蝕のリ
スクがなく、発泡体の崩壊なしに、硬化し適所に留まる
、 という特徴を有する、発泡性部品に成形するための組成
物を提供することである。
（課題を解決するための手段） 本発明に従って、０．１〜６のＭＩを存し、且つ１０〜
４０重量％のメチルアクリレートを含む、エチレンとオ
レフィン性不飽和メチルアクリレートとから誘導された
単位を含む少なくとも６５重量％のベースポリマー並び
に架橋剤、化学発泡剤及び発泡剤活性剤の組成物を含む
成形された発泡性部品であって、 上記部品が１１０°Ｃ〜１９０℃の温度で同時に発泡、
硬化でき、独立気泡発泡体を与えることを特徴とする、
上記の成形された発泡性部品が提供される。その他のポ
リマーは、存在しないことが好ましく、その場合には、
ＥＭＡは例えば８５〜９５重量％の量で存在し得る。
しかしながら、適当な場合には、少量の相溶性の融点を
上げるポリマーが、添加されてもよい。
メチルアクリレートの選択は、意図される最終用途に特
に有利のようであり、この場合、ブレンディング及び形
成中に発泡及び硬化を伴なわない熱安定性は、高い硬化
温度に於ける接着剤状態の発泡と組合され、長期間にわ
たって維持される必要がある。上記の発泡／硬化包装材
料とのブレンドに於いて、既知のＥＶＡに対抗してＥＭ
Ａを使用することは、発泡と同時に、及び／または発泡
に続いて硬化するために、増大した溶融強さを与え、そ
の間、表面接着は部品を金属表面に接着するために保存
される。発泡体は熱的に安定であり、形状に於いて安定
であり、腐蝕または望ましくない臭気を生じず、防錆被
覆物に良好な接着を与えるとともに、長期の熱処理後で
さえも脆化が避けられる。ポリマー成分としてＥＭＡｉ
独を使用すると、均一なブレンディング及び発泡を容易
にする。部品は、その未発泡状態で、防錆処理に使用さ
れる溶液を汚染しない。車両生産に、特別な装置は、必
要としない。ＥＭＡは、高温で一層大きい溶融強さを与
え、こうして形状安定性を助けることができる。
また、本発明は、 車両ボディの開放間隙中に部品を組立て、その結果その
部品はその表面の少なくとも一部に関し、周囲の内部金
属表面から近接するが実質的に隔置される工程、 車両を、インサートが未発泡のままである間に、低温防
錆処理にかける工程、及び 車両ボディを、インサートが膨張し、周囲の金属表面と
接触し接着して、音及び湿気を絶縁する独立気泡発泡体
のプラグを形成するような条件下で、大気圧下で高温硬
化処理にかける工程を有する、部品の使用方法を提供す
る。
部品は、好適な架橋添加剤／発泡添加剤により、独立気
泡発泡体に発泡する。
発泡体は、非湿気吸収性であり、こうして車両部品の腐
蝕が最小にし得る。部品またはインサートは、車両ピラ
ーキャビティに導入される時に、有効なノイズ及び音の
絶縁を与えるプラグを形成する。同時に、軟化特性、架
橋特性及び発泡特性は、その製品が周囲温度で貯蔵でき
、加熱時に最初に発泡して改良された伝熱のため近くの
金属表面と接触するような特性である。架橋及び発泡は
、長期間にわたって維持することができ、その結果車両
は、例えば車両ピラー中に挿入された発泡組成物の不利
な収縮を生じないで、炉中にかなりの時間にわたって存
在し得る。
部品は、中央のねしまたはスタッド（好ましくは金属製
）により固定され、部品を最小の支持体で支持してもよ
い。スタッドまたはねじは、部品の内部に対して伝熱体
として作用し、それ故、それは最初に外部の空気による
よりも早く内部から加熱される。ＥＭＡの一層低い硬化
速度は、周囲の金属が、金属と接触する表面を過硬化し
て接着を減少することなく、接触されるまで、徐々に発
泡し得ることを助け、確実にし得る。
発泡及び架橋活性は、硬化の温度及び期間が外部の大き
な表面積の伝熱体により制御し得ない条件下で、安定な
接着剤発泡体を与えるのに適した様に進行する。
最良の加工特性を得るためには、ベースポリマーは架橋
剤の不存在下で９０℃の領域の軟化点を有することが好
ましい。架橋剤により、高温に於けるクリープ抵抗性及
び流れ抵抗性が改良される。
ポリマーの広い分子量分布は、溶融強さを確保するのに
好ましい。架橋剤として、４，４−ジｔｅｒｔ７”チル
ペルオキシｎ−ブチルバレレート、１１−ジ−ｔｅｒ　
ｔ−ブチルペルオキシ３，３．５−）リメチルシクロヘ
キサン、及び／またはビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼンを使用することが好ましい。
発泡剤は、ジ−エチレングリコールの如き発泡剤活性剤
と組合せて、ベンゼンスルホニルヒドラジドまたはアゾ
ジカーボンアミドであってもよい。
ジ−エチレングリコールは、接触を改良することを助は
得る。種々の添加剤の典型的な量は、０．０５〜５重量
％、好ましくは１．５〜３重量％の架橋剤である。化学
発泡剤は、３〜１０重量％の量で存在することが好まし
く、ジ−エチレングリコールは１〜４重量％の量で存在
する。
有利には、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドの如き低
温発泡剤が、低温で発泡を開始するのに使用され、一方
高温発泡剤は、その後の熱処理中に持続した発泡効果を
与える。
組成物及び方法の好ましい特徴は、本発明の実施例の記
載から明瞭になる。
尖嵐桝上 組成物を、トライブレンドし押出すことにより、または
押出機にペルオキシまたは発泡剤を連続的に添加するこ
とにより、調製した。押出は２回行ない、１回は小さい
グイオリフィスを使用して低剪断混合を得るためであり
、ついで２回目の押出が組成物を必要とされる押出形状
にするために続く。押出材料の断面は、ふさがれる車両
キャビティの断面形状に応じて、変化し得る。
組成物は、以下の成分からなる。
エチレンとメチルアクリレートの　　　　６３．５５コ
ポリマ−Ｍ　Ｉ　Ｏ，７、ＭＡ１５重量％ＬＤＰＥ　（
融点１．５℃、密度０．９１９）　　　　２７．１５４
．４−ジ−ｔｅｒ　ｔブチルペルオキシｎ　−０，６３
ブチルバレレート（トリゴノソクス （Ｔｒｉｇｏｎｏｘ）　２９　／　４０　）ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシイソプロ　　１．６３ピル）ベ
ンゼン（パー力ドソクス （Ｐｅｒｋａｄｏｘ）　　１４　／　４０　）ベンゼン
スルホニルヒドラジド　　　　　　３．６２（セローゲ
ン（Ｃｅｌｌｏｇｅｎ）　ＯＴ　）アゾジカーボンアミ
ド（ポロフォー　　　　１．８１（Ｐｏｒｏｆｏｒ）　
Ａ　Ｄ　ＣＫ　）ジ−エチレングリコール（Ｄ　Ｅ　Ｃ
）　　　　　１．８１（全比率は、重量基準である） ポロフォー成分は、発泡活性を活性化する亜鉛を含む。
大応開１ 配合物を、実施例１のようにしてブレンドした。
特にことわらない限り、成分は実施例１と同じである。
メチルアクリレート　　　　　　　　　　８９．７セロ
ーゲンＯＴ　　　　　　　　　　　　　３．６ボロフオ
ーＡ　Ｄ　Ｃ−Ｋ　　　　　　　　　　１．８パー力ド
ソクス１４／４０　　　　　　　１．６トリゴノソクス
２９／４０　　　　　　　　０．６Ｄ　Ｅ　Ｃ１，８ ゲニトロン（Ｇｅｎｉｔｒｏｎ）　　Ｐ　Ｔ　Ｓ　　　
　　　Ｏ，９全比率は、重量基準である。ゲニトロンＰ
ＴＳは、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドであり、こ
れは活性化されて低温で発泡する。
発泡体を、２５　Ｘ　３２　Ｘ　４０　ｍｍのロムピッ
ク（ｒｏｍｂｉｃ）ブロック中、または底面に対して直
角に配置された保持スタッド（夫々、３２Ｘ４０〜４５
Ｘ４５）（以下に説明される）を備えた、４５Ｘ４５の
底面及び冑さ３０を有する段付ピラミッド中で形成した
。
言及されるメルトインデックスは、ＡＳＴＭＤ１２３８
、コノリション（Ｃｏｎｏｌｉｔｉｏｎ）　　Ｅ。
１９０℃２．１６リード（ｌｅａｄ）により測定され、
８７１０分で測定される。
、■の　法の 図面を参照して、内部ピラ一部品２は、組立て過程中に
、金属ボルトまたはその他のファスナー１４により外部
ピラ一部品４に固定される。シールド６がピラー内部に
設けられる。組立て前に、本発明の組成物のインサート
８が、スタンド１０及び任意のワッシャー１２により内
部ピラ一部品２に固定され、その結果組立て後にインサ
ートが全ての周囲の壁部から離れている。
このようにして、車両ボディ塗装系の種々の成分、及び
特にリン酸塩処理及び電気泳動処理が行なうことができ
、全ての露出金属部品を保護する。
また、一つの側で、インサート８と内部ピラ一部品２の
面する壁部との間の間隙が、隣接することが注目すべき
である。このようにして、加熱の際に、インサートの発
泡が金属壁との接触を生じ、ピラーを囲む外部大気から
インサートへの良好な伝熱を得ることができる。このよ
うにして、断面領域の全体を占めるインサートの発泡が
、促進される。
未発泡インサートが固定された後、組立てられた車両ボ
ディがリンＭ塩処理にかけられ、その後すすがれ、１２
０℃で空気乾燥される。インサートは、乾燥段階で実質
的に発泡しないと考えられる。次に、車両ボディは、車
両ボディを適当な液体媒体中に浸漬することにより電気
泳動にかけられ、その後車両ボディは１８０℃を超える
温度で硬化される。この熱処理及び塗装に続く別の熱処
理の過程中に、インサートが発泡して全断面を占め、プ
ラグを形成するものと考えられる。また、図面の平面に
対して垂直な方向に、発泡の部材があってもよい。続け
られる硬化は、発泡されたインサートを、それが不当に
収縮する程度またはそれがスタンド１０から分離する程
度まで加熱しない。
本発明の改良された変型に於いて、収挿の物理発泡剤が
、インサートの早い発泡を促進するために、存在しても
よい。また、異なる車両ボディ構成ラインに関して普及
していることがある異なる熱処理条件を考慮して、発泡
剤及び硬化剤は、変更されてもよい。
【図面の簡単な説明】 図は、本発明の組成物のインサートを使用した車両の部
品の組立体を示す。 図面の浄書（内容に変更なし） 手続補正書（方式） １、事件の表示 平成２年特許願第３２３Ｉ４号 ２、発明の名称 成形された発泡性部品、その組成物 及びこのような部品の発泡方法 ３、補正をする者 事件との関係 出 願 人 名称 エクソン　ケミカル　バテンツ インコーホレーテッド ４、代 理 人 ５、補正命令の日付 自 発 ６、補正の対象 全 図 面 ７補正の内容 別紙のとおり

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）０．１〜６のＭＩを有し、且つ１０〜４０重量％
    のメチルアクリレートを含む、エチレンとオレフィン性
    不飽和メチルアクリレートとから誘導された単位を含む
    少なくとも６５重量％のベースポリマー並びに架橋剤、
    化学発泡剤及び発泡剤活性剤の組成物を含む成形された
    発泡性部品であって、 上記部品が１１０℃〜１９０℃の温度で同時に発泡、硬
    化でき、独立気泡発泡体を与えることを特徴とする、上
    記の成形された発泡性部品。
  2. （２）ベースポリマーが、組成物中に存在するポリマー
    の実質的に全部を構成し、０．２〜１のＭＩを有し、か
    つ１２〜１８重量％のメチルアクリレートを含む、請求
    項１記載の部品。
  3. （３）ベースポリマーが９０℃以上の全軟化点を有し、
    かつ広い分子量分布を有して溶融強さを与える、請求項
    １または２記載の部品。
  4. （４）架橋剤が、全軟化点より上に加熱する際及び高い
    硬化温度への暴露の際に架橋を与えるために配合された
    一種以上の成分、好ましくはｐ−トルエンスルホニルヒ
    ドラジド、４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシｎ
    −ブチルバレレート、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペ
    ルオキシ３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、及び
    ／またはビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
    ル）ベンゼンを含む、請求項１〜３のいずれかに記載の
    部品。
  5. （５）化学発泡剤がアゾジカーボンアミドである、請求
    項４記載の組成物。
  6. （６）請求項１〜５のいずれかに記載の発泡性部品用の
    組成物。
  7. （７）車両ボディの開放間隙中で請求項１〜５のいずれ
    かに記載の部品を組立て、その結果その部品はその表面
    の少なくとも一部に関し、周囲の内部金属表面から近接
    するが実質的に隔置される工程、 車両ボディを、インサートが未発泡のままである間に、
    低温防錆処理にかける工程、及び車両ボディを、インサ
    ートが膨張し、周囲の金属表面と接触し接着して、音及
    び湿気を絶縁する独立気泡発泡体のプラグを形成するよ
    うな条件下で、大気圧下で高温硬化処理にかける工程を
    含むことを特徴とする、車両ボディキャビティを絶縁す
    る方法。
JP2032314A 1989-02-13 1990-02-13 成形された発泡性部品及びそのための組成物 Expired - Lifetime JP2553213B2 (ja)

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