JPH02277583A - 写真処理廃液の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真感光材料の処理によって生じる廃液の処
理方法、特に写真処理廃液を非流動性にしく凝固し）、
廃液の取扱を容易にする方法に関する。

〔従来の技術〕

写真処理廃水の処理方法は、多種多様であり、廃水の内
容に応じて適切な方法が採られている。

それらには、微生物処理、酸化処理（オゾンなど）、電
解酸化処理、燃焼、などの無害化処理、種々の吸着剤に
よる有害成分の吸着除去や膜技術を応用した有害成分の
濃縮分離あるいは蒸発′濃縮など、最終処理を容易にす
る予備処理、特殊なケースとしては特別な安全上の配慮
のもとに埋め立てや海洋投棄などが現実に行われ、ある
いは知られている。

いずれの方法をとるにしても、写真処理廃水が発生する
場所とそれを最終的に無害な状態へ処理する場所とは異
っているのが普通である。したがって、廃水は発生場所
から処理サイトへ安全かつ経済的に輸送されなければな
らない。

都市下水や大規模な工場廃水の場合は、下水管のような
専用配管で安価な単価で輸送を行うことができるが、小
規模な廃水発生サイトでは、処理サイトへの輸送の方法
は適切なものがない。通常は、廃水を適当な容器たとえ
ば蓋つきのボトルやドラムに入れて輸送される。しかし
、容器類に亀裂など僅かな破損が生じても廃液が外部へ
流出する事故となる。容ｌｔｉを丈夫な構造にすること
も、価格や重量などの制約がある。廃液収納用の容器類
は、安価な汎用容器であることが合理的である。

したがって、汎用容器を用いて、しかも安全に廃液発生
サイトから処理サイトへ廃液を輸送する手段が望まれて
いる。

この手段を必要とする廃液発生場所の典型例は小規模現
像所である。いわゆるミニラボ、ワンアワーラボ、クイ
ックフォトスタジオなどと呼ばれる店舗内の小型現像設
備やコインスタンドなどは、１日に数リットルとか十敗
り・７トル多くても１００リツトル程度の小量の現像廃
液しか生じないのが普通であり、自家処理をするには、
余りに小量であり、処理サイトへ輸送する必要が生じる
。

−層極端な例は、オフィスの一隅などで簡単なプリント
設備で写真コピーを作製する場合で、廃液の排出量は、
−層少く、取扱者は、薬液の取扱いに一層馴染まない。

〔発明が解決しようとする課題］ 本発明の基本的な技術である増粘技術に関しては、古（
より数多くの方法が知られている。

その典型例は、現像処理液に水溶性高分子物質を添加し
て粘度を高くして、感光材料面へ塗布するいわゆる塗り
付は処理法であり、イーストマンコダック社のビスコマ
ート処理、バイマート処理が古典的かつ良（知られた方
法である。インスタント写真にも、水溶性高分子物質が
増粘のために、適用されている。

そのための増粘用ポリマーは、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシルメチルセルロース、などのセルロー
ス誘導体、アスパラギン酸塩、ポリアクリル酸やその誘
導体などが知られている。

（Ｓ、Ｌ、Ｈｅｒｓｈ　　ａｎｄ　　Ｆ、Ｓｍ１ｔｈ。

Ｐｈｏ　　む　ｏｇ、　　　Ｓｕ、　　　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ２　４８　（１９６１）、高木、テレビジョ
ン学会誌　Ｉ土　２　（１９６７）、高木、他、ＮＨＫ
技術研究　上７　１８７　（１９６５） Ｇ、Ｅ、ＣＣｕｍｍ１ｎ、Ｊ、ＲｏＴｕｒｎｅｒａｎｄ
　　Ｒ，Ｊ、Ｗｉｌｓｏｎ、ＪＳＭＰＴＥユ　８７５　
（１９６１）など）。

また、産業廃液を凝固あるいは増粘するために、ポリア
クリルアミド、ポリビニルアルコール、尿素ホルマリン
樹脂、アスファルトピッチ、エポキシ型樹脂、ポリブタ
ジェンなどの有機ポリマー類を用いることも公知であり
、たとえば、Ｃｈｅｍ−Ｔｅｃｈｎｉｃｓ　　Ｉｎｃ、
が、Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　　ｏｎ　　Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　＆　　Ｐｒａｃｔｉｃｅｏｎ　　
Ｍｕｎｉｃｉｐａｌ　　　ａｎｄＩｎｄｕｓ　　Ｌ　ｒ
ｉａｌ　　　Ｗａｓｔｅ　　（１９７９）で詳細にレビ
ューしている。

また、特開昭６３−２３１５４８号公報には、吸水性高
分子物質を用いて写真廃液を吸収することにより、高分
子物質を膨潤させて、凝固つまり非流動性にすることが
開示されている。また、特開昭６３−２９１６８０号、
同６．３−２９１６７９記載公報には無機性の固化剤が
開示されている。

しかし、それらの多くは、廃液の非流動化には混和操作
にかくはん等の特別な手間をかける必要のあることが判
っているゆ店舗内で、店員によって現像作業が行われる
場合には、これは大きな負担となる。

また、写真廃液は、一般には、イオン強度が高いため、
吸水膨潤、あるいは溶解しうる高分子化合物は限られて
おり、特開昭６３−２３１５４８号公報に列記された水
溶性高分子化合物は、水洗廃水やそれに類する廃水には
適用できても、現像、漂白、定着液などの高イオン強度
液に適用できるものは限られる。

本発明の目的は、比較的発生量の少ない写真処理廃液を
その発生サイトから処理サイトへ安全でかつ手間をかけ
ずに輸送する手段を開発することである。

その手段として、廃液を凝固させ、流動性をなくすこと
によって輸送中に容器の取り扱いに格別の注意を沸う必
要をなくし、−ａ廃棄物差に扱うことができるようにす
る簡便な方法を確立することである。

さらに、具体的には、従来から知られた固化・凝固方法
の欠点を解決して、凝固剤を加えるだけで攪拌、振とう
などの格別の手を加えなくても、自然に凝固が起るよう
な方法を確立することである。

この方法により、小規模の現像作業場で、現像オペレー
ターが廃液の廃棄時にコンテナに凝固剤を投入するだけ
で何ら付加的作業を加えなくても、廃液が容易に凝固し
て通常廃棄物差の取り扱い輸送が安全に行えるようにす
ることを意図している。

〔課題を達成するための手段〕

上記の目的は以下にのべる本発明によって達成される。

すなわち、本発明は写真感光材料を処理することによっ
て生じた写真処理廃液を親水性高分子化合物によって凝
固させる写真処理廃液の処理方法において、上記親水性
高分子化合物が、重量平均分子量（以下、分子量と称す
る）が１０ｈ以上の高重合型の親水性高分子物質と分子
量が２０万以下の低重合型の親水性高分子物質から成る
ことを特徴とする写真処理廃液の処理方法である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明は、廃液の輸送過程の安全を確保するために、廃
液を増粘により、非流動化させて、輸送中にたとえ容器
が破損しても内容物が流失・汚染することがないように
するという思想のものである。

すでに述べたように写真処理液を増粘、非流動化する方
法は、古くから知られているが、いずれも、増粘のため
に、（１）ｐＨを調節する、（２）強力な攪拌を行って
混和させる、（３）希釈などにより塩濃度を下げる必要
があるなどの難点があり、発明口約に適合しなかった。

とくに常温で凝固させるためには、高分子量の化合物を
添加するのがよいが、高分子量になるほど強力な攪拌が
必要になり、本発明者は増粘過程と廃液の性質に鋭意検
討と考察を加えた。

結果、凝固あるいは増粘効果の大きい高重合度の高分子
物質に、それ自体は増粘性は乏しい低重合度の高分子物
質を混合使用すると、格別の攪拌を行なわなくても、廃
液（特にイオン強度の太きい（例えば１以上）廃液、例
えば有機化合物、Ａｇ＋Ｆｅ等の金属の化合物を含有す
る廃液）が効果的に全体に亙って凝固することを見い出
して本発明に至った。

皿ち、発明の目的に適った容易な凝固が得られ、強力に
攪拌する必要なく添加された増粘剤が自然に水和膨潤し
、流動性を失わせる性質は、上記した如き分子量の異る
２種の高分子物質を組み合わせて用いることによって達
せられる。

本発明の高重合度の高分子物質は、イオン強度が１．０
を超える写真廃液にも溶解し、廃液の流動性を失わせる
化合物である。分子量が大きいほど非流動化に必要な量
が少くて済む。廃液の１／２０量（重量比）で５分間の
浸漬攪拌で非流動化させるためには、その分子量は１０
６以上であることが必要である。写真廃液のＰＨは発色
現像液系のものはｐＨ３〜１３、漂白液系及び／または
定着液系のものはｐ　ｌ（３〜９、無水洗代替安定液系
のものはｐＨ２〜１０であり、それぞれのｐＨの変動に
吸液性の変動が小さいものが親水性高分子化合物として
好ましい。

本発明に適用できる高重合度の高分子物質には次のもの
がある。（いずれも分子量は１０６以上、好ましくは１
０７程度） １、　（メタ）アクリル系ポリマー ポリアクリル酸、そのナトリウム塩 ポリアクリルアミド、 ポリメタクリル酸　そのナトリウム塩 ポリメタクリルアミド ２、ビニル系ポリマー ポリビニルアルコール ポリビニルピロリドン ポリ酢酸ビニル（部分ケン化体） ビニルアルコール・アクリル酸共重合体３、セルロース
誘導体 カルボキシメチルセルロース カルボキメチル・ ヒドロキシプロビルセルロース メトキシセルロース メトキシブチルセルロース ヒドロキシスチルセルロース ヒドロキシプロピルセルロース ４、多Ｗｉ類 グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシードガ
ム、タラガム等。

カラギーナン、アルギン酸、ファーセラン、寒天等。

アラビノガラクタンガム、アラビアガム、トラガカント
ガム、カラヤガム等。

果実多糖類として、ペクチン等。

澱粉、コンニャク、トロロアオイ等。

そのほか、ザンサンガム、ザンフロー、ガードラン、サ
クシノグルカン、シゾフイラン、プルラン、ゼラチン、
カゼイン、アルブミン、シェラツク等。

澱粉誘導体、グアーガム、ローカストビーンガムの誘導
体。

アルギン酸誘導体として、アルギン酸アンモニウム、ア
ルギン酸プロピレングリコールエステル等。

５、グラフト化でんぷん でんぷん−アクリル酸グラフト重合体 ６、ポリカチオン又は、ポリアニオン化合物（いわゆる
吸水性樹脂と呼ばれている化合物）好ましいポリカチオ
ン又はポリアニオン化合物は下記（１）又は（ＩＩ）で
示される構造式をもった繰り返し単位を有する重合体、
更に好ましくは（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）を１０〜７０
重量％有し、他のエチレン系不飽和単置体と共重合して
なる重合体。

（ＩＩ） 上式において、Ｒは水素原子、メチル基又はハロゲン原
子であり、２はオキシ基又はイミノ基であり、ｎはＯ又
は１であり、Ｒ１は、１〜６個の炭素原子を有するアル
キレン基（置換アルキレン基も含む）、５又は６個の炭
素原子を有するシクロアルキレン基又はアリーレン基、
アリーレンアルキレン基もしくはアリーレンビスアルキ
レン基であり、ここで、前記アルキレン部分は１〜６個
の炭素原子を存しかつ前記アリーレン部分（置換されて
いてもよい）は６〜１０個の炭素原子を有し、そして例
えば−ＮＨＣＲ’、　−ＯＨ，−ＣＡＭ、又はＣ−０ｆ
”、（式中のＲ５は１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基である）のような親水性極性基で置換されたアリー
レンを含み、Ｒ１，Ｒ２及びＲ４は各々水素原子もしく
は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、又は
Ｎと一緒になって、任意に硫黄又は酸素原子を含有する
こともできる複素環基を形成し、Ｍ゛は水素原子、可溶
性カチオン又は６個以下の炭素原子をもったアルキル基
を有する第４アンモニウムカチオンを包含するアンモニ
ウム基であり、そして、ＸＯは、酸アニオンである。

Ｒ上のハロゲン置換基は臭素又は塩素であることができ
、Ｒ１の１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基はヒ
ドロキシル基で置換されていてもよく、Ｒ’　のアリー
レンアルキレン基はフェニレンメチレン基、フェニレン
エチレン基、フェニレンプロピレン基及びフェニレンブ
チレン基を包含し、そしてＲ１のアリーレンビスアルキ
レン基はフェニレンジメチレン基を包含する。

Ｍの可溶性カチオンにはナトリウム及びカリウムがある
。

ＲＩｌ、Ｒ３及びＲ４、そしてこれらが結合したＮ原子
から形成される複素環基にはピリジニウム、イミダゾリ
ウム、オキサシリウム、チアゾリウム及びモルホリウム
がある。

＞（ｅの酸アニオンには、塩化物、臭化物、酢酸塩、Ｐ
−トルエンスルホン酸塩、メタンスルホン酸塩、エタン
スルホン酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩及び過塩素
酸塩がある。

上記の高重合度の親水性高分子重合体の中では、１，３
．５及び６のグループが好ましく、特に１及び６のグル
ープが好ましい。

本発明の低重合度の親水性高分子重合体としては、アク
リル酸及び／またはその塩、メタクリル酸及び／または
その塩およびアクリルアミドを単独重合あるいはこれら
を共重合して得られる重量平均分子１２０万以下の重合
体、好ましくは５０００以上２０万以下、特に好ましく
は１万以上１０万以下の重合体が用いられる。またこれ
ら低重合度の高分子重合体の２種以上を混合して用いる
ことも好ましい。アクリル酸塩及びメタクリル酸塩の対
カチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン
、アンモニウムイオン、リチウムイオンなどがあげられ
るが、これらのうちで特にナトリウムイオン、アンモニ
ウムイオンが好ましい。

以下に本発明の低重合度の親水性高分子重合体の例を示
すが本発明は、これらに限定されるものではない。

ｐ−を 十０１１□ＣＨ−）− ＯＯＨ 十０１１□ＣＨ−）− ＣＯＯ）Ｉ 十ＣＨ，ＣＨ−）− ０ＯＮａ 十ＣＨ，ＣＨ−）− ＯＯＫ ＋ＣｌｌｌＣｌ　＋ ０ＯＮＨ４ 重量平均分子量 重量平均分子量 重量平均分子量 重量平均分子量 重量平均分子量 Ｐ−６ＣＨ３ ＋ＣＨｚＣ）ｌ　＋ ＯＯＨ 重量平均分子量 重量平均分子量 Ｐ　　　７　　ＣＩ’１３ 十ＣＨ，Ｃ）Ｉ　　＋ 重量平均分子量 ０ＯＮａ ４ＣＨｚＣＨ＋ ０ＯＮＨｚ 重量平均分子量 重量平均分子量 ＋Ｃ１１□ＣＨ＋ Ｃ０ＮＨ！ 重量平均分子量 重量平均分子量 ＋ＣＨ２ＣＨ＋ Ｃ０ＮＨ！ 重量平均分子量 ＣＨ２ 重量平均分子量 Ｐ−１５Ｃ１ｈ −４−ＣＨｚＣＨ−）−ｒ−Ｉｒ＋ＣＨｚＣ＋１（Ｃ１
ｈＣＨ＋７１１ＣＯＯＫ　　　　　　　Ｃ０ＯＨＣｏＮ
Ｈｚ重量平均分子量　１３７０００ Ｐ−１６ｃｏ：ｌ ＋ＣＨ２ＣＨ→Ｔ「包１１Ｚｃ　−）７Ｔ　（ＣＨ□Ｃ
Ｈ＋７ＳＣＯＯＮＨ４ＣＯＯＮａ　　　　　ＣＯＮ＋（
４重量平均分子量　１２００００ （合成例） ポリアクリルアミド（重量平均分子１ｔ７８０００　）
（化合物Ｐ−８）の合成： １２の三ツロフラスコにアクリルアミド２５０ｇ（３，
５モル）、メタノール６００　ｇ、イソプロピルアルコ
ール１５０ｇを加え、室温下で攪拌、溶解させた。この
フラスコを窒素気流下で加熱、メタノールを乾留させな
がら、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルの２％
イソブロノぐノール溶液１００ｇを添加し、そのまま攪
拌を続けた。

１時間後、再びアゾビスイソブチロニトリルの２％イソ
プロパツール溶液１００ｇを添加し、３時間攪拌を続け
た後、室温まで冷却し、フラスコの内容物を濾取、冷メ
タノール５００ｍｌをかけて洗浄し、昼夜真空乾燥する
ことでポリアクリルアミドの白色微粉末２４５．２ｇを
得た。この粉末はゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィにより分子量測定を行い重量平均分子量７８０００の
値を得た。また含水量１．３％であった。固形分収率９
６．８％。

本発明では親水性高分子化合物混合物の使用添加量は広
い範囲に亙る。

それは、目標とする増粘度、廃液の性質（ｐＨやイオン
強度、組成）によって異るが、−船釣には廃液１２当り
１ｇから２００ｇの範囲、好ましくは５ｇから１００ｇ
さらに好ましくは１０ｇ−５０ｇの範囲で用いられる。

添加方法も任意であり、廃液容器中へ予め親水性高分子
物質の混合物を入れておき廃液をその中へ注加して行っ
ても、逆に集められた廃液の中に加えてもよい。また、
高分子化合物と廃液とがともに少量ずつ容器中へ注加さ
れていく方法でもよい。

高重合度高分子物質と低重合度の高分子物質の混合比率
は広い範囲で用いることができる。前者は凝固あるいは
増粘に必要であり、必要とする粘度を得るための所要量
から使用量が決まり、後者は、前者が吸液して凝固に至
る際に、何ら攪拌を行なわずに、自然に凝固が起るのに
必要な量から使用量が決まる。結果として後者の前者に
対する混合比率は、１％から４０％好ましくは５％から
２０％であるが勿論、組み合せられる物質によって最適
範囲は変化する。

本発明においては、また上記高重合度の親水性高分子物
質と低重合度の親水性重合体を混合して用いる場合に、
この混合物を湿潤剤によって予め湿潤処理しておいても
よく、凝固作用をさらに促進することもできる。

この目的のために用いられる湿潤剤としては次のものが
ある。

低級の１価アルコール； メタノール、エタノール、プロパツー ル 低級の多価アルコール： アルキレングリコール（アルキレン０２〜Ｃ６）、ジア
ルキレングリコール （アルキレンＣｔ　””Ｃｂ　）、トリアルキレングリ
コール（アルキレン０２〜Ｃ５）ポリエチレングリコー
ルｎ＝８〜１００好ましくは８〜５０） 低級ケトン： ＲＲ’　Ｃｏ　（Ｒ，Ｒ”　：Ｃ１〜Ｃ３）アセトン 低級カルボン酸： 酢酸、プリピオン酸、それらの塩、ク エン酸、蓚酸、蛾酸、ゲルタール酸、 コハク酸、マレイン酸、リンゴ酸、フ マール酸 アニオニック活性剤ニ ドデシルベンゼンスルホン酸（アルキ ルヘンゼンスルホン酸、アルキルナフ タレンスルホン酸等のナトリウム塩） アルキル硫酸 湿潤剤の添加量としては、前記親水性高分子化合物の１
〜１００重量％、好ましくは１〜１０重量％である。

発明の方法は、現像機から排出され集められた廃液に対
して適用することもできるし、また、現像液からの排出
過程で適用することもできる。また、現像機内に組成ま
た廃液容器に対して適用することもできる。その端的な
例としては、処理剤・廃液兼用ボトル（処理剤が処理タ
ンクへ供給されると共に、生じた空間部にはオーバーフ
ロー廃液が貯留されていくタイプ）の廃液貯留部へ適用
することもできる。

黒白、カラーを問わす銀塩感光材料の現像処理廃液に一
般に適用できる。

非流動化した廃液は、輸送途中容器破損の心配なく、安
全に処理場などの目的地へ輸送できる。

その間、容器の取り扱いにも格別の配慮を撓う必要もな
く一般廃棄物に対すると同様の扱い方でよい。廃液容器
も耐衝撃性が特別に、強い必要はなく一般の輸送用容器
でよい。

以下に写真処理廃液について説明する。

写真処理廃液は写真処理液成分を主成分としている。ま
た写真処理廃液には、そのほか写真処理過程で生成した
現像主薬の酸化体、硫酸塩、ハライドなどの反応生成物
や、感光材料から溶は出した微量のゼラチン、界面活性
剤などの成分が含まれている。

写真処理液はカラー処理、黒白処理液、製版作業に伴う
減力液、現像処理タンク洗浄液などがあり、また写真処
理液は現像液、定着液、漂白液、画像安定化液などから
成る。

多くのカラーペーパー用現像液はカラー現像主薬、亜硫
酸塩、ヒドロキシルアミン塩、炭酸塩、硬水軟化剤など
と共にアルキレングリコール類やベンジルアルコール類
を含んでいる。一方力ラーネガ用現像液、カラーポジ用
現像液、一部のカラーペーパー用現像液は、これらのア
ルコール類を含んでいない。本発明方法は、これらアル
コール類を含まないか、あるいは含んでいても１重量％
以下の廃液に対して高い電流効率の維持又は低いＣＯＤ
レベルまでの酸化能を発揮するので、従来方法に比較し
て一段と有利である。

カラー現像液は、通常、芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を含有する。それは主にＰ−フェニレンジアミン誘
導体であり、代表例はＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン
、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｉｆ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）−３〜メチル−４−アミ
ノアニリンである。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、り−トルエンスルホン酸塩などの
塩である。該芳香族−級アミン現像主薬の含有量は現像
溶液１１当り約０□５ｇ〜約１０ｇの範囲である。

カラー現像液中には、保恒剤として種々のヒドロキシル
アミン類を含んでいる。ヒドロキシルアミン類は置換又
は無置換のいずれも用いられ、置換体の場合はヒドロキ
シルアミン類の窒素原子が低級アルキル基によって置換
されているもの、とくに２個のアルキル基（例えば炭素
数１〜３）によって置換されたヒドロキシルアミン類で
ある。

ヒドロキシルアミンの含有量はカラー現像液１１当り０
〜５ｇである。

また黒白現像液中には、１−フェニル−３−ビラプリト
ン、■−フェニルー４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−３−ピラゾリドン、Ｎ−メチルｐ−アミノフェノール
及びその硫酸塩、ヒドロキノン及びそのスルホン酸塩な
どが含まれている。

カラー及び黒白現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム
等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を含有するの
が普通で、これらの含有量はＯｇ〜５　ｇ／ｌである。

その他保恒剤として、カラー及び黒白現像液にはＮ、Ｎ
−ジアルキル置換ヒドロキシルアミンとトリエタノール
アミンなどのアルカノールアミンの組合せも用いられる
。

カラー及び黒白現像液は、ｐＨ９〜１２である。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤が用いられる
。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グア
ニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１
，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、ト
リスヒドロジアミノメタン塩、リジン塩などを用いるこ
とができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩は、溶解性やｐＨ９，０以上の高ｐＨ
領域での緩衝能に優れ、現像液に添加しても写真性能面
への悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといった
利点を有し、これらの緩衝剤が多く用いられる。

該緩衝剤の現像液への添加量は通常０．１モル／２〜１
モル／！である。

その他、現像液中にはカルシウムやマグネシウムの沈澱
防止剤として、あるいは現像液の安定性向上のために添
加される、各種キレート剤が含まれる。その代表例はニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ“−テトラメチレンホスホン酸、１．３−ジア
ミノ−２−プロパツール四酢酸、トランスシクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
２−ホスホノブタン−１，２゜４−トリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸などで
ある。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用
されることもある。

現像液は、各種の現像促進剤を含有する。現像促進剤と
しては、チオエーテル系化合物、ｐ　−フェニレンジア
ミン系化合物、４級アンモニウム塩類、ｐ−アミンフェ
ノール類、アミン系化合物、ポリアルキレンオキサイド
、■−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、
メソイオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾール類
等である。

また、現像液中には、カブリ防止の目的で、臭素イオン
を含有することが多いが、塩化銀を主体とする感光材料
に対しては臭素イオンを含まない現像液を用いることも
ある。

その他、無機カブリ防止剤としてＮａＣ１やＫＣｌなど
の塩素イオンを与える化合物を含有していてもよい。ま
た必要に応じて各種有機カブリ防止剤を含有していても
よい。有機カブリ防止剤としては、例えば、アデニン類
、ベンズイミダゾール類、ベンズトリアゾール類及びテ
トラゾール類を含有していてもよい。

これらのカブリ防止剤の含有量は現像液１２当り０．０
１０ｇ〜２ｇである。

これらのカブリ防止剤は処理中に感光材料中から溶出し
、現像液中に蓄積するものも含まれる。

また、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホ
スホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を含有していてもよい。

写真処理において、現像の後に通常漂白処理され、漂白
処理は定着処理と同時に一浴漂白定着（ブリックス）で
行なわれることもある。このような処理廃液にも本発明
方法を適用できる。漂白液には、酸化剤として鉄（ＩＩ
Ｉ）又はＣｏ　（Ｉｎ）のＥＤＴＡ、ジエチレントリア
ミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−プ
ロパン四酢酸塩、ホスホノカルボン酸塩そのほか過硫酸
塩、キノン類などが含まれている。そのほか、臭化アル
カリ、臭化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤、硫酸塩
類、炭酸塩類、硝酸塩類を適宜含有する場合もある。定
着液や漂白定着液にはチオ硫酸塩（ナトリウム塩、アン
モニウム塩）、酢酸塩、ホウ酸塩、アンモニウム又はカ
リ明ばん亜硫酸塩などを含有していてもよい。

本発明方法は、その性質上いわゆるミニラボと呼ばれる
小規模の現像所、オフィスドキュメンテーションの場で
のマイクロフィルムの処理、印刷、製版所、カラーコピ
アなどのような小規模の写真処理場において実施するの
に適している。

すなわち本発明方法は次のような廃液に適用できる。

）印刷製版工場：黒白・カラー現像液、定着液、漂白液
、エツチング液、減力液、水洗水（又はリンス液）、有
機溶剤類、タンククリーニング液など種々の排出液。

これらを−括処理できる。

ｉｉ）カラー現像所：黒白・カラー現像液、定着液、漂
白液、漂白定着液、画像安定浴、水洗水（又はリンス液
）、その他の処理浴の排出液とりわけ、いわゆるミニラ
ボとかサテライトラボといわれる小規模ラボには好適で
ある。

好ましい実施態様は■上記の各浴からの排出液を集めて
処理し、水洗水はそのまま流す。■向流多段の節水型水
洗や安定化浴に水洗を兼ねさせる方式をとっている場合
は各排出液を全部混合して処理できる。

ｉｉｉ　）事務所、店頭：マイクル１２００　（商品名
、富士写真フィル〜ム社？りのようなマイクロフィルム
用プリンタープロセッサーやリーダープリンターを使用
してドキュメンテーションを行っている事務所、製図等
から図面コピーをプリンタプロセッサーで行っている設
計事務所、カラーコピーを作成したり、即席プリントの
店頭写真撮影を行っている店頭のプロセッサー等々から
の排出液。

〔実施例〕

本発明の実施例を以下に示す。なお、この実施例に用い
た写真処理廃液を次のようにして得た。

市販のカラーペーパー（フジカラーペーパー　スーパー
ＨＧタイプ、富士写真フィルム■製）にカラーネガから
プリント焼き付けを行ってフジミニラボ２３Ｓのペーパ
ープロセッサー（富士写真フィルム■製）で処理を行っ
た。処理工程、時間は第１表の通りである。

第１表 リンス浴はリンス３からリンス１への３段向流水洗とし
た。

カラー現像工程及び漂白定着工程で使用した処理液の詳
細は次の通りである。

（カラー現像液） タンク液　　補充液 ジエチレントリアミン　　　３．０　ｇ　　　　３．０
　ｇ５酢酸 ベンジルアルコール　　　１５−７　ｇ　　　　１５．
７　ｇジエチレングリコール テトラアザインデン 蛍光増白剤 （スチルベン系） 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸水素カリウム 炭酸カリウム 硫酸ヒドロキシルアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン・３／２硫酸塩・ 水和物 １１．１５ｇ ０．０４ｇ １．０ １．７ ０．６ ０．７ ３１．７ ３．０ ４．５ １１．１５　ｇ ０．０４ｇ ０．５５　ｇ １．７ｇ ０．６　　ｇ ０．７　　ｇ ３１．７　　ｇ ３．０ｇ ４．５ｇ 水を加えて ＰＨ（２５°Ｃ） 盈良主１丘 １．０ＯＯｎ／！ １０．２５ １．００Ｏｎ＋４２ ±０．１０ タンク液 補充液 千オ硫酸アンモ ニウム（７０％） ＥＤＴＡ−Ｆｅ−Ｎａ ＥＤＴＡ−２Ｎａ ３６．６ ３．４ ４８．０戚 １５、Ｏｇ １．４ｇ 亜硫酸ナトリウム 亜硫酸水素ナトリウム 炭酸ナトリウム（１水塩）２．０ｇ 水を加えて　　　　　　１．０００ｍ！！。

ＰＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　６．７５±０．２０
悲２ス斂 １、ＯＯＯｍｊｌ！ １２．０　　ｇ １０．０　ｇ タンク液　　補充液 １−ヒドロキシ　　　　　　２．５ｍ　ｌ　　　　２．
５ｍ　ｌエチリデン−１，１ ジホスホン酸（６０％） アンモニア水（２８％）　　　　１．８ｍ　１　　　１
．８ｍ　ｌ水を加えて　　　　　　　１．０ｆｆｉ　　
　　１．０　ｆｆ１ＫＯＨで　　　　　　ｐＨ７，０７
，０カラー現像液、漂白定着液及びリンス液の各補充量
は印画紙１ボ当り各々１６０１１／！、　６０ｒｎ１．
２００戒であった。

このプロセッサーからの廃液は、それぞれ１０ｆｆｉサ
イズのプラスチック容器に貯留された。容器がほぼ満た
されたとき、分子量ｉ　ｏ’　　　ｔ　ｏ’１０５のポ
リアクリルアミドを上記写真処理廃液に加えた場合増粘
、凝固能力は十分でなく相当量必要であった。又１０６
　１０７のポリアクリルアミドは吸液、増粘、凝固能力
が優れ廃液１に対し１／２０〜１／１０の量で実用レベ
ルに達したが、液と早く接した部分が吸液膨潤し粉末内
部への液の浸透を防げ増粘、凝固の速度、ひいては吸液
能力の低下を招来した。

実施例１ １、分子量１０７の高度重合のポリアクリルアミドに対
し分子量１０４の低度重合のポリアクリルアミドを次の
如く先立ち混合させる。トータルのポリアクリルアミド
が１０ｇとなし処理廃液用溶液に入れた。

１０丁　　　　　１０４ Ａ　　　１０　　　　０ Ｂ　　　　　９　　　　　１ Ｃ８２ 次いで、前記写真処理廃液１００ｍ１を静かに容器に注
ぎ２４時間放置後、ＢはＡに対し５０％、Ｃは１００％
以上の吸液膨潤を示した。

２、分子量１０７の高度重合のポリアクリルアミドに対
し分子１１０’の低度重合のポリアクリルアミドを次の
如く混合し、容器に入れた。

１０’　　　　　１０’ Ａ　　　　１０　　　　　０ Ｂ　　　１０　　　　４ 次いで、前記写真処理廃液１００ｍｌを静かに同容器に
注ぎ２４時間放置後、ＢはＡに対し３００％以上の吸液
膨潤を示した。

実施例２ 実施例１で用いた分子量１０７のポリアクリルアミドに
対し、例示化合物Ｐ−１の低重合度のポリアクリル酸又
はＰ−２のポリメタクリル酸を９：ｌの割合で混合し、
実施例１と同様にして廃液を処理し同様な結果を得た。

実施例３ 実施例１で用いた分子量１０？のポリアクリルアミドの
代りに分子量１０７のポリアクリル酸を用いて実施例１
と同様に廃液を処理して同様な結果を得た。

〔発明の効果〕

上記の結果からも明らかなように、本発明により高重合
度の親水性重合体と低重合体の親水性重合体との混合物
を用いることにより、特に攪拌等の操作を必要とせずに
写真処理廃液を凝固させることができる。また、本発明
の方法によって、イオン強度が高く有機化合物などを含
有する写真処理廃液でも容易に凝固させることができ、
かつ悪臭を放つことがない。

手 続 ４Ｉｌ 正 辻） （１）　　１ＩＩｌｉ１ｉ１；第３頁１２ｂ［ｊの「十
数リットル」を「十数リットル、」と補■する。

１、　事件の表示 平成１年特許願第９６４３５号 （２）　　同１℃第９頁２０行目の「変動に」の後に「
伴う」を挿入する。

２゜ 発明の名称 写真処理廃液の処理方法 （３）　　同席第１７頁９行目の「不飽和単置体」を「
不飽和Ｃ１ｉ耐体」と補正する。

３゜ ４゜ 補正をする壱 事件との関係：　特許出願人 名　称：　（５２０）−富士写真フイルム株式会社（４
）　　同口第１４頁１４行目の「ピリジニウム」を１ピ
リジニウム」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）写真感光材料を処理することによって生じた写真
   処理廃液を親水性高分子化合物によって凝固させる写真
   処理廃液の処理方法において、上記親水性高分子化合物
   が、重量平均分子量が１０＾６以上の高重合型の親水性
   高分子物質と重量平均分子量が２０万以下の低重合型の
   親水性高分子物質から成ることを特徴とする写真処理廃
   液の処理方法。