JPH02277693A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱移行性の色素を用いた熱転写法に用いる熱転
写受像材料に関するものであり、特に製造適性に優れ、
高画質とくに高転写濃度で、画像の保存安定性が改良さ
れ、さらに熱転写時の受像材料と色素供与材料の熱融着
及び引掻き強度の改良された、熱転写受像材料に関する
ものである。

（背景技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、力う一層も容易であり、最近広
く使用されている。この熱転写記録方法には大きく分け
て熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支
持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与
層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね
合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受
像材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材ネ４から熱転写受像材料
へ転写しうる色素をいう。

（発明が解決しようとする課題） しかし、この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱
転写受像材料には、次のような問題点がある。

通常、熱移行性色素の受容層に用いられるポリマーは有
機溶剤可溶性であるため、受容層の塗布；夜は有機溶剤
系である。また、製造に使用した装置、容器などの洗浄
も有機溶剤で行う必要がある。

従って、塗布液調製装置、塗布装置等には防爆設備が必
要であり、また有機溶剤は水に比べて高価であるため、
製造コストが大きくなるという問題の他に、作業者の健
康管理上も問題がある。

一方、この熱移行型の熱転写記録方法において高転写濃
度及び高感度を得るために様々な方法が行なわれてきた
が、それぞれ以下の如き問題があった。

（１）色素受容性ポリシーのガラス転移点を下げる。

この方法は、十分な濃度を得るために、ガラス転移点を
室温以下に下げると、転写画像がボケたり、転写後の受
像材料を積重して置くと接着面に転写色素が再転写して
しまう（いわゆる接着色移り）という問題がある。

（２）色素に対して溶解性のあるオイル等の可塑剤を受
像層等に含有させる。

この方法は上記（１）と同様に転写画像の経時ボケ及び
再転写という問題がある。更に、この方法によって作製
した生の受像材料を積重して保存しておくとブロンキン
グ故障を起し易い。

（３）熱転写時の熱拡散を防止して転写面の温度を上げ
るために低熱伝導性層として多孔性粒子等を含む多孔層
を設ける。

この方法は受像材料の表面の光沢性が低下するという問
題がある。

（４）支持体にボイドを有する合成紙を用いる。

この方法は熱転写後カールしやすく且つ材料コストが高
い。

（５）色素供与材料の色素供与層の色素濃度を上げる。

この方法は色素供与材料を長期保存しておくと色素が支
持体のバンク側に移ったり、色素が表面に析出したりし
て濃度低下、ムラの発生等が起る。

（６）　　サーマルヘッドの印加電圧をアップする。

この方法はサーマルヘッドの寿命を短かくし、且つ受像
材料と色素供与材料の熱融着を起し易くするという問題
がある。

従って本発明は、色素受容性物質を有ａ溶剤塗布した場
合に生ずる上記諸問題を解決するとともに、高転写濃度
及び高感度を得ることのできる熱転写受像材料、さらに
、熱転写時の受像材料と色素供与材料の熱融着及び引掻
き強度の改良された熱転写受像材料を得ることを目的と
する。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、支持体上に、加熱された際に熱転写色素供
与材料から移行してくる色素を受容して画像を形成する
ための受像層を少なくとも一層設けた熱転写受像材料に
おいて、該受像層が色素受容性物質を水溶性バインダー
中に分散した組成物よりなり、かつ該受像材料の受像面
構成層のうちの少なくとも一層にコロイダルシリカを含
有することを特徴とする熱転写受像材料により達成され
ることが見出された。

以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の熱転写受像材料は、受像層が色素受容性物質を
水溶性バインダー中に分散した組成物よりなり、かつ受
像面構成層のうちの少なくとも一層にコロイダシリカ（
コロイド状シリカ）を含有することを特徴とする。

本発明に用いるコロイド状シリカは平均粒子径が７ｍｐ
〜１２０−が好ましく、主成分は二酸化ケイ素であり、
少量成分としてアルミナあるいはアルミン酸ナトリウム
等を含んでいてもよい。またこれらコロイド状シリカに
は安定剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、水酸化アンモニウム等のような無機塩基
やテトラメチルアンモニウムイオンのような有機塩が含
まれていても良い。特番こコロイド状シリカの安定化剤
として水酸化カリウム又は水酸化アンモニウムを含有す
ることからなるコロイド状シリカが好ましい。

これらコロイド状シリカについては例えばＥｇｏｎＭａ
ｔｉｊｅｖｉｃ［，５ｕｒｆａｃｅ　ａｎｄ　Ｃｏ１１
ｏｉｄ　５ｃｉｅｎｃｅの第６巻〜、３〜１００頁（１
９７３年、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎＳ）に詳
細に述べられている。

コロイド状シリカの具体的な例としてはＥ、１．ｄｕＰ
ｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｇｏ、　（ＵＳＡ
）からＬｕｄｏｘ　ＡＭ、　Ｌｕｄｏｘ八Ｓ　　へｕｄ
ｏｘ　ＬＳ、　Ｌｕｄｏｘ　ＴＭ、　Ｌｕｄｏｘ　ＩＩ
ｓ等の商品名で、１産化学（株）（日本、東京）からは
スノーテックス２０、スノーテックスＣ、スノーテック
スＮ、スノーテックス○等の商品名で、Ｍｏｎ５ａｎｔ
ｏ　Ｃ。

（ＵＳＡ）からは５ｙｔｏｎ　Ｃ−３０，５ｙｔｏｎ　
２００等の商品名で、またＮａ１ｃｏ　Ｃｈｅｍ、Ｃｏ
、　（ＵＳＡ）からはＮａｌｃｏａｇ１０３０、Ｎａｌ
ｃｏａｇ　１０６０、Ｎａｌｃｏａｇ　１０−２１−６
４等の商品名で市販されているものが挙げられる。

コロイド状シリカの好ましい使用量は、添加層の水溶性
バインダー１００重量部／ポに対して１〜２００重量部
／ボ、好ましくは５〜ｌＯＯ重量部／ｒｒ！、特に好ま
しくは、ｌＯ〜８０重量部／ｒｒｒとするのがよい。

コロイド状シリカの使用量を１重量部／イ未満とすると
、転写濃度、感度、熱融着等に対する改良効果が得られ
ず、２００重量部／イを超えると、熱融着がかえって悪
化する。

このようにコロイド状シリカを含有させることによって
無添加の場合に比較して高い転写濃度を得ることができ
る。又、熱融着が改良される。

コロイド状シリカは、受像材料の受像面構成層が互いに
組成の異なる複数の層から構成されるときは、いずれか
−層の層に添加すればよいが、その最外層に添加するの
が、引掻き強度及び熱融着改良の上から好ましい。

本発明の熱転写受像材料には色素の受像層が設けられる
。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移
行してくる熱移行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染
着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物質
を水溶性バインダー中に分散して担持しているものであ
る。受像層の厚みは１〜５０１程度であることが好まし
い。

熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマー
としては次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール り得られるポリエステル樹脂：ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレートなどのポリアクリル酸エス
テル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹脂：ポリカ
ーポネート樹脂：ボリ酢酸ビニル樹脂：スチレンアクリ
レート樹脂：ビニルトルエンアクリレート樹脂など。具
体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６３−７９７
１号、同６３　−　７９７２号、同６３　−　７９７３
号、同６０　−　２９４８６２号に記載のものを挙げる
ことができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロ
ン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン
３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ１４０、バイ０
７ｃＫ−１３０、花王製（７１　ＡＴＲ　−　２００９
、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。

（口）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（二）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を存するもの ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加，えて、これらの混合物ある
いは共重合体なども使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高
沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤としては、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９１７８４５７号等に記載さ
れているようなエステル顛（例えばフタル酸エステル類
、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類）、アミド類（
例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド類）、エーテル類
、アルコール類、パラフィン類、シリコーンオイル類な
どの化合物が挙げられる。

熱溶剤としては、■色素と相溶性があること、■常温で
は固体であるが、転写時サーマルヘッドによって加熱さ
れたときに融解（他の成分との混合融解でもよい）する
こと、■サーマルヘッドによる加熱によって分解しない
こと、といった諸性質を有する化合物が用いられる。好
ましくは３５〜２５０°Ｃ１特に３５〜２００°Ｃの融
点を示し、（無機性／有機性）値〈１．５である化合物
が好ましい。ここで無機性、有機性とは化合物の性状を
予測するための概念であり、詳細は例えば「化学の領域
ｊｌｌ、７１９頁（１９５７）に記載されている。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては、特開昭
６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６
１２０９４４４号、同６１−．２００５３８号、同６２
−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４
７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げる
ことができる。

高沸点有機溶剤および／または熱溶剤は受像層中にミク
ロに溶解または分散された形態で単独で用いることもで
きるが、熱移行性色素を受容しうるポリマーと混合して
用いることもできる。

また、上記の高沸点有機溶剤は、スベリ性、剥離性、カ
ールバランス等の改良の目的で使用してもよい。

本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱移行性色素を受
容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担持する構
成をとっている。この場合に用いられる水溶性バインダ
ーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが
、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリ
マーが好ましい。さらにボケ・接着色移り等の点で、そ
れ自身色素受容性の低いものが好ましい。

本発明に用いられる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピリジニウム、カチオン性変
性ポリビニルアルコール等のビニルポリマーおよびその
誘導体（特開昭６０１４５８７９号、同６０−２２０７
５０号、同６１−１４３１７７号、同６１−２３５１８
２号、同６１−２４５１８３号、同６１−２３１６８１
号、同６１−２６１０８９号参照）、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９
９８８号参照）、でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷ
ん、アミンでんぷん、カルボキシルでんぷん、ジアルデ
ヒドでんぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、アル
キン酸ソーダ、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、プ
ルラン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースなどの天然ポリマーまたはその誘導体（
特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２６２６８５号
、同６１−１４３１７７号、同６１−１８１６７９号、
同６１−　１９３８７９号、同６１−２８７７８２号参
照）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリビニルメチルエーテル ー酢酸ビニル共重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリ
ドン共重合体、マレイン酸−アルキルビニルエーテル共
重合体、ポリエチレンイミンなどの合成ポリマー（特開
昭６１　−　３２７８７号、同６１２３７６８０号、同
６１−　２７７４８３号参照）および特開昭５６　−　
５８８６９号に記載の水溶性ポリマーなどを挙げること
ができる。

また、ＳＯ．−基、ＣＯＯ−基、ＳＯ□−基等を含むモ
ノマー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用
できる。

水溶性バインダーにゼラチンを使用することはセット乾
燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので特に好ましい
。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カルシウム処理し
た石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチンなどのゼラ
チンおよびその誘導体、Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｐｈｏｔ、
Ｊａｐａｎ、Ｎｏ、１６．Ｐ３　（１９６６）に記載さ
れているような酵素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物を挙げることができる。

これらの水溶性ポリマーは１種のみを用いてもよいし、
２種以上組み合わせて使用してもよい。

水溶性バインダーと受容性物質は、重量比で受容性物質
／水溶性バインダー＝１〜２０、好ましくは２〜１０、
特に好ましくは２．５〜７の範囲で使用する。

受容性物質を水溶性バインダー中に分散する方法として
は、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公知の
分散方法のいずれもが使用できる。

代表的には、受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶
解した液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分
散する方法、受容性物質（ポリマー）のラテックスを水
溶性バインダーの水溶液と混合する方法などがある。

受像層は互いに組成の異なる２層以上の層で構成するの
が好ましい。本発明ではその中の最外層に前記したコロ
イダルシリカを含有させるのが好ましい。支持体に近い
方の層にはガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高
沸点有ｎ、溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を
高めた構成にし、最外層にはガラス転移点のより高い合
成樹脂を用いたり、含フン素化合物を含有させたり、高
沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかも
しくは使用しないで表面のヘタツキ、他の物質との接着
、転写後の他物質への再転写、熱転写色素供与材料との
ブロッキング等の故障を防止する構成にすることが望ま
しい。また最外層には後述する離型剤を使用することが
特に望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０−２特に３〜３０１
の範囲が好ましい。２層以上の構成の場合、最外層は０
．１〜３１、特に０．２〜１．５−の範囲にするのが好
ましい。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
なく、知られている支持体のいずれもが使用できる。本
発明の下では熱移行性色素に対する拡散性が高い材料も
支持体として使用できる。

一般的な具体例を下記に挙げる。

■合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙）、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト祇、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した祇）などの紙支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシートなど。

また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。

この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形を起こさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。

ポリオレフィンコート紙については、例えば日本写真学
会編「写真工学の基礎（恨塩写真繁）」（コロナ社発行
、１９７９）　２２３〜２４０頁に記述されている。こ
のポリオレフィンコート紙は基本的には支持シートとそ
の表面にコートされたポリオレフィン層からなるもので
ある。支持シートは合成樹脂以外のものからなり、一般
的には上質紙が用いられる。ポリオレフィンコートは支
持シートの表面にポリオレフィン層が密着すればどんな
方法で設けられてもよいが、通常はエクストルージョン
法によって塗設される。ポリオレフィンコート層は支持
シートの受容層を設ける側の表面にだけ設けてもよいが
、表裏両面に設けてもよい。使用されるポリオレフィン
としては高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどがあるが、いずれを用いてもかまわな
い。但し、転写時の断熱効果から考えて、受容層を設け
る側はより熱伝導性の低い低密度ポリエチレンを用いる
のが好ましい。

ポリオレフィンコートの厚みは特に制限はないが、通常
は片面で５〜１１００Ｉｒが好ましい。但しより高い転
写濃度を得るためには受容層側のポリオレフィンコート
の厚みは薄い方が好ましい。ポリオレフィンコートには
白色度を増すための酸化チタンや群青などの顔料や充填
剤を加えてもよい。

またポリオレフィンコート祇はその表面（受容層を設け
る側および／またはその裏面）に０．０５〜０．４ｇ／
ｒｒｌ程度の薄いゼラチン層を設けたものでもよい。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に親水
性バインダーを含まない中間層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の８
！能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も
兼ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

多孔層のバインダーとして水溶性ポリマーを用いる場合
には、１〉水溶性ポリマーに多孔質の微粒子を分散させ
塗布乾燥する、２）機械的な撹はんにより気泡を発生さ
せた水溶性ポリマーの液を塗布乾燥する、３）発泡剤を
加えた水溶性ポリマーの液を塗布前に発泡させて塗布す
るかまたは塗布乾燥過程で発泡させる、４）水溶性ポリ
マー溶液中に有機溶剤（好ましくは水より沸１点の高い
溶剤）を乳化分散し、塗布乾燥する過程でミクロボイド
を形成する等の方法で形成することができる。

多孔層として有機溶剤可溶性のバインダーを用いる場合
には、１）ポリウレタン等の合成樹脂エマルジョン、メ
チルメタクリレート−ブタジェン系等の合成ゴムラテッ
クスを機械的に撹はんして気泡を発生させた液を支持体
上に塗布し乾燥させる、２）上記合成樹脂エマルジョン
または合成ゴムラテックスに発泡剤を混合した液を支持
体上に塗布し乾燥させる、３）塩ビブラスチゾル、ポリ
ウレタン等の合成樹脂またはスチレン−ブタジェン系等
の合成ゴムに発泡剤を混合した液を支持体上に塗布し加
熱することにより発泡させる、４）熱可塑性樹脂または
合成ゴムを有ＪＩＪ、溶剤に溶解した溶液と該有機溶剤
に比べ蒸発しにくく該有機溶剤に対し相溶性を有しかつ
熱可塑性樹脂または合成ゴムに対して溶解性を有しない
非溶剤（水を主成分とするものを含む）との混合液を支
持体上に塗布し乾燥させミクロポーラス層を形成するな
どの方法を用いることができる。

中間層は、受像層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片面のみに設けてもよい。

中間層の厚みは０．５〜５０ｔｓ特に１〜２０ｕが好ま
しい。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編ｒ
ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ
　Ｄｙｅｓ　Ｊ第５巻第８章、特開昭６１−１４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げることができる
。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化
合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオキサゾール
チオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

熱転写色素供与材料は、支持体上に熱移行性の色素を含
有する層を有する熱転写色素供与材料であって、熱印加
したパターン状に色素を熱転写受像材料の受像層に移行
させて記録を行うものである。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン祇；コン
デンサー紙：セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミ
ド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
ｕである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによって転
写濃度が一層向上する。

親水性のポリマーとしては、前記した水溶性ポリマーを
用いることができる。

また、サーマルへラドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい、このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２１
Ｗ以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べ
て形成されていてもよい。例えば、分色信号に応じて各
色の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成す
るときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イ
エローの各色であることが望ましく、このような色相を
与える色素を含有する３つの色素供与層を並べる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．２〜５μｍ、好ましくは０．４〜２μｍの
乾燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成す
ることによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエロー１（２Ｇ　−ＦＳ、　　
ミケトンポリエステルイエロー３ＧＳＬ、カヤ・ンセト
イエロ−９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニ
クスレッドＡＣＥ、　　ミケトンポリエステルレノドＰ
Ｂ、カヤッセトレンド１２６、ミケトンファストフ゛リ
リアントフ゛ル−８１カヤセントフ′ル−１３６などが
好適に用いられる。その他にも公知の熱移行性色素を用
いることができる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐、熱性が高く、しか
も加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択さ
れる。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂
、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル
系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリ
ルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポ
リビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフ
ェニレンオキサイド、セルロ−ス系樹脂（例えばメチル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セ
ルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート、セルローストリアセテー
ト）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニル
アルコール、ポリビニルブチラールナトの部分ケン化ポ
リビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、ク
マロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）など
が用いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を更に向上させるために、色素供与材料およ
び／または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両
方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有さ
せるのが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス等の固形あるいはワックス状物質ニリン酸エステル系
等の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系のオイル
類または固形微粒子等、従来公知の離型剤がいずれも使
用できるが、特にシリコーンオイルが好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポリエーテル変
性、アルキル変性等の変性シリコーンオイルを用いるこ
とができる。その例としては、信越シリコーン（株）発
行の　「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ
頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げることがで
きる。ポリエーテル変性シリコーンオイルは特に好まし
い。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有Ｒ溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４．６７８，７
３９号第４１ＭＡ、特開昭５９−１１６６５５号、同６
２２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシなど）、ビニ
ルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（ビニ
ルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロー
ル系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子
硬膜剤（特開昭６２２３４１５７号などに記載の化合物
）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２，６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４．２４５，０１８号第３〜３６！ｌｌｌ、同第４
，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７
４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、
特願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、
特願昭６２−２３０５９６号等に記載されている化合物
がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特＠昭６２−１１００６４号、
同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。

例えば、非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、
両面界面活性剤、カチオン界面活性剤等を用いることが
できる。これらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号
、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘフド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０−３４８
９５号の記載を参照できる。

（実施例） 以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例　１ （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ４．５−のポリエステルフィルム（ルミラー二乗し
製）を支持体とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた側
とは反対の側に下記組成の熱転写色素供与層形成用塗料
組成物（Ａ）をワイヤーバーコーティングにより、乾燥
後の厚みが２−となるように塗布形成し、支持体の裏側
に、ポリビニルブチラール（ブトバール７６：モンサン
ド製）０．４５　ｇ　／ボ、ポリ（ステアリン酸ビニル
）０．３ｇ／ボのスリ・ンピング層をテトラヒドロフラ
ン？容ン＆から被覆して熱転写色素供与材料（Ａ）を得
た。

（Ａ） 分散染料 （２，３−ジフェノキシアントラキノン）ｇ ポリビニルブチラール樹脂 （デンカブチラール５０００−Ａ　：電気化学製）　　
４ｇメチルエチルケトン １１０ｍ１ トルエン　　　　　　　　　　　　　　４０ｍ２ポリイ
ソシアネート （タケネー）ＤＩＩＯＮ：底円薬品製）　　　　　０．
２ｍ１（色素受容性ポリマーの乳化物への調製）Ｉ液組
成；ゼラチン（１０％水溶液）　　　　１００ｇドデシ
ルベンゼンスルホン 酸ソーダ　（５％水ン容ン夜）　　　　　５０ｍ１水　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｄ■液組成；ポ
リエステル樹脂（１）”　　　　　３０ｇトルエン　　
　　　　　　　６０ｇ メチルエチルケトン　　　　　６０ｇ 熱ン容斉Ｊ（］）”　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１２ｇ■液を調製後、ｌ液を攪拌しながらその中
に■液を添加し、ホモジナイザーを用いて、１５０００
ｒｐｍで９分間乳化分散して色素受容性ポリマー乳化物
Ａを調製した。

上記において、 ポリエステル樹脂（１）”：バイロン２９０（東洋紡■
製） 熱溶剤（１）ゝニジフェニルフタレート（色素受容性ポ
リマー乳化物Ｂの調製）Ｉ液；ゼラチン（１０％水溶液
＞　　　　　　１００ｇドデシルヘンゼンスルホン 酸ソーダ（５％水溶液）　　　　　５０ｍ１水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｍ２■液；ポ
リエステル樹脂（２）”　　　　　　　３０ｇトルエン
　　　　　　　　　　　　６０ｇメチルエチルケトン　
　　　　　　６０ｇ熱溶剤（１）”　　　　　　　　　
　　　　９ｇエポキシ変性シリコーンオイル （ＫＦｌｏｏＴ　　ｉ信越シリコーン製）　　４．５ｇ
■、■液を十分溶解後、■液を攪拌しながらその中に■
液を添加し、ホモジナイザーを用いて１５、　ＯＯＯｒ
ｐｍで９分間乳化分散して色素受容性ポリマー乳化物Ｂ
を調製した。

上記において、 ポリエステル樹脂（２）”：バイロン２８０（東洋紡■
製） （受像材料塗布液の調製） 第１層；１０％ゼラチン水溶液　　　　　１００ｇ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｄ硬膜剤（
１）”４％水溶液　　　　　６０ｄ硬膜剤（１）”　ｉ
　１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド） エタン 第２層；色素受容性ポリマー乳化物Ａ　　１００ｇ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０成スノーテ
ツクスＣ（２０％）　　　Ｘ成（日産化学製） 水 ０ｍｌ 界面活性剤（１１”（５％水溶液）　　　６１Ｒ１スノ
ーテツクスＣ（２０％）　　　　ｙ＋ｄ（日産化学製） 上記において 界面活性剤（］）”　　：　Ｃ，Ｈ，？５ＯＩＮＣ）Ｉ
ＩＣｌｈＣＯＯＫＪ７ （受像材料の作製） 厚さ１８０ｇ、／’ｒ＋（の祇を酸化チタンを分散した
ポリエチレンで両面ラミネート（ＰＢ厚さ：３０．ｃｎ
）した支持体上に、上記第１〜３層の塗布液をそれぞれ
ウェット膜厚が２０．６０及び１５ｍ１／ｒｄに塗布、
乾燥して、表−１の如き受像材料１０１〜１０８を作製
した。

上記のようにして得られた熱転、写色素供与材料と熱転
写受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして
重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマ
ルヘッドを使用し、サーマルへ′ラドの出力０．２５Ｗ
／ドツト、パルス中０．１５〜１５ｍ５ｅｃ、ドント密
度６ドツ）／ｍｉの条件で印字を行い、熱転写受像材料
の受像層にマゼンタの染料を像様に染着させた。

得られた記録済の熱転写受像材料の表面に色素供与材料
の色素供与層が剥れ、付着（熱融着）している程度を表
−１に示した。

更に転写後の受像材料をマクベス反射濃度計ＲＤ５１９
を用いて濃度測定し、その最高濃度値（Ｄｍａｘ）を表
＝１に示した。

表−１から明らかなように、コロイダルシリカを含有さ
せた本発明の熱転写受像材料は、転写濃度がアップした
。更に最外層にコロイダルシリカを含有させることによ
り、熱融着も改良される。

表−１ 熱融着Ｏ：色素供与層の付着全くなし。

Δ：　　　　　　　　　少しあり。

×：〃　　　　　　大きい。

実施例２ 実施例１において、第２層を除き、第３層の塗布量をウ
ェット膜厚７５−／イにする以外全く同様にして受像材
料２０１〜２０４を作製した。

実施例１と同様に転写濃度測定を行い、その結果を表−
２に示した。

表−２ 表−２から明らかなようにコロイダルシリカを含有させ
た本発明の受像材料は、熱融着性及び転写濃度のいずれ
もが改良された。

（発明の効果） 本発明によれば、製造適性及び画像保存安定性に優れ、
高転写濃度及び高感度を得ることのできる熱転写受像材
料を得ることができる。

さらに、コロイダルシリカを最外層に含有させることに
より、熱転写時の受像材料と色素供与材料の熱融着及び
引掻き強度の改良された熱転写受像材料を得ることがで
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料から移
   行してくる色素を受容して画像を形成するための受像層
   を少なくとも一層設けた熱転写受像材料において、該受
   像層が色素受容性物質を水溶性バインダー中に分散した
   組成物よりなり、かつ該受像材料の受像面構成層のうち
   の少なくとも一層にコロイダルシリカを含有することを
   特徴とする熱転写受像材料。