JPH0345388A - 熱転写受像材料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写記録用の熱転写受像材料の製造法に関す
るものであり、特に優れた膜物性（膜強度、耐溶剤性、
耐熱融着性）を有する熱転写受像材料の製造法に関する
ものである。

（背景技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情和処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発採用されている。この
ような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用す
る装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、保
守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広く
使用されている。この熱転写記録方法には大きく分けて
熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支持
体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与層
を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね合
わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印加
したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受像
材料）に転写させて転写像を得る方法である。なお、こ
こで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中での拡散に
より熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ転写しう
る色素をいう。

（発明が解決しようとする課題） しかし、従来の熱転写受像材料は転写中に熱転写色素供
与材料と熱融着を起こしたり、耐溶剤性が不十分であっ
たり、膜強度が弱いために熱転写受像材料の受像層に傷
がつきゃずいといった問題があった。

このため、熱転写受像材料の受像層に硬膜剤を添加して
受像層の膜物性を改善することがなされてきた。しかし
インクシートと熱融着を起こさないために十分な硬膜剤
を添加した受像シートは、染着濃度が低下するという新
たな問題が派生する。

高い染着濃度と良好な膜物性を兼ね備えた熱転写受像材
料は、硬膜剤の種類や添加量の選択、塗布乾膜の熱処理
程度の調節といった従来の技術を使用することによって
は得ることができなかった。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は 染着濃度を低下させることなく膜物性の改良された受像
層を有する熱転写受像飼料の製造法を提供することであ
る。この目的は、色素受容ポリマ、硬化剤および液媒体
を少なくとも含むｔ＆？ｔＪｉ戒物を支持体上に塗工し
て威る受像層の膜形成時に、該液媒体の平均沸点の８５
％以下の温度で乾膜を形成し、続いて平均沸点の１００
〜１５０％の温度で熱処理することを特徴とする熱転写
受像材料の製造法によって達成された。

本発明の受像層に用いることのできる色素受容ポリマー
は、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱
移行性色素を受は入れ、染着する働きを有しているポリ
マーであり、次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチル
アクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリアク
リル酸エステル樹脂またはホリメタクリル酸エステル樹
脂：ボリカーボネ−１・樹脂：ポリ酢酸ビニル樹脂：ス
チレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート
樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１．３９５号、
同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７
９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げ
ることができる。また、市販品としては東洋紡製のバイ
ロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロ
ン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ１４０、バイ
ロンＧＫ−１，３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴ
Ｒ−２０１０などが使用できる。

（ロ）ウレタン、結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を有するもの。

ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するもの＝５ ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱移行性色素を受
容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担持する構
成としてもよい。この場合に用いられる水溶性バインダ
ーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用しろるが
、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリ
マーが好ましい。

本発明に用いられる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリ
ジニウム、カチオン性変性ポリビニルアルコール等のビ
ニルポリマーおよびその誘導体（特開昭６０−１４５８
７９号、同６０−２２０７５０号、同６１−１４３１７
７号、同６１２３５１８２号、同６１−２４５１８３号
、同６１、−２３７６８１号、同６１−２６１０８９号
参照）、 ボリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９
９８８号参照）、 でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、アミンでんぷ
ん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでんぷん、カ
チオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキスト
ラン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロシキエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロースなどの天然ポリマーまたは
その誘導体（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２
６２６８５号、同６ｍ−１４３１７７号、同６ｍ−１８
１６８９号、同６１−１９３８７９号、同６１−２８７
７８２号参照）、 ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸酢酸ヒニル共重
合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、マ
レイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体、ポリエチ
レンイミンなどの台底ポリマー（特開昭６１−３２７８
７号、同６１−２３７６８０号、同６１−２７７４８３
号参照）および 特開昭５６−５８８６９号に記載の水溶性ポリマーなど
を挙げることができる。

また、ＳＯ，−基、ＣＯＯ−基、５Ｏ２−基等を含むモ
ノマー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用
できる。

水溶性バインダーにゼラチンを使用することはセラ１〜
乾燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので特に好まし
い。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カルシウム処理
した石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラ
チン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチンなどのゼ
ラチンおよびその誘導体、Ｂｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｐｈ
ｏｔ、　Ｊａｐａｎ、　Ｎｏ、１６．　ｐ３０（１９６
６）に記載されているような酵素処理ゼラチン、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物を挙げることができる。

これらの水溶性ポリマーは１種のみを用いてもよいし、
２種以上組み合わせて使用してもよい。

水溶性バインダーと受容物質は、重量比で受容物質／水
溶性バインダー−１〜２０、好ましくは２〜１０、特に
好ましくは２．５〜７の範囲で使用する。

受容物質を水溶性バインダー中に分散する方法としては
、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公知の分
散方法のいずれもが使用できる。

代表的には、受容物質を水と非混和性の有機溶剤に溶解
した液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散
する方法、受容物質（ポリマー）のラテックスを水溶性
バインダーの水溶液と混合する方法などがある。

本発明に用いられる硬膜剤は、受像層のポリマーを硬膜
可能なものであればよく、有機溶剤系の一〇− ポリマーを硬化する場合には、特開昭６１−１９９９９
７号、同５Ｂ−２１５３９８号等に記載されている硬膜
剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対しては特にイソ
シアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４．６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、　Ｎ’−エチレンビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２〜２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

硬膜剤の使用量は好ましくは硬膜可能なポリマ０ −に対して０．５〜３０重量％、特に好ましくは１〜２
５重量％である。

本発明において使用される液媒体は、色素受容ポリマー
を溶解または分散することのできる液体を適宜使用する
ことができ、例えば水、アルコール系としてメタノール
、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、
イソブタノール等、ケトン系としてメチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキザノン等、芳香
族系としてトルエン、キシレン等、ハロゲン系としてジ
クロルメタン、トリクロロエタン等、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等、グリコールエーテル系としてエチレ
ングリコールモノメチフェーテル、エチレングリコール
モノフエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレ
ングリコルモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセテ
ート、プロヒレングリコールジアセテ−１・、メトキシ
プロピレングリコール等、エステル系として酢酸エチル
、酢酸アミル、酢酸フエニルジメチル、マロン酸ジエチ
ル、アジピン酸ジメチル等が挙げられる。これらの液媒
体は混合溶媒として２種以上の液媒体を適当に混合して
使用してもよい。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐
えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯
電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足できる
ものならばどのようなものでも使用できる。例えば、合
成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合成紙
）、上質紙、アート紙、コーＩ・紙、キャストコート祇
、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙
、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、
セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特にポリ
エチレンで両面を被覆した紙）などの紙支持体、ポリオ
レフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボネート
等の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこのプ
ラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィルムま
たはシート、また上記の任意の組合せによる積層体も使
用できる。

上記支持体上に受像層を形成する方法としては、色素受
容ポリマーと硬膜剤及びその他必要な添加剤の混合物を
適当な液媒体に溶解又は分散させて塗布液を調製し、こ
の塗布液を例えばロールコティング法、ワイヤバーコー
ティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコー
ティング法等の公知の方法で支持体上に塗布、乾燥し、
その後熱処理を施せばよい。乾燥は液媒体の平均沸点の
８５％以下の温度で、好ましくは室温＋５°Ｃ〜平均沸
点の８０％の温度で行う。

なおここで平均沸点は、使用した液媒体の体積の分率を
求め、それに個々の液媒体の沸点を乗じたものの和で表
わされる。例えば沸点１００°Ｃの液媒体を１０成およ
び沸点１２５°Ｃの液媒体も４０　ｍｌ使用する場合、
平均沸点は下記で求められる。

　ｑ １０　　　　　　　　　４０ ５０　　　　　　　　５０ 乾燥の終結は、膜面の温度が乾燥風の温度にほぼ等しく
なった時点であると見なせるが、簡単には膜面に触れて
みて、膜表面のベタツキの感触にて判断してもよい。

乾膜となった受像層は、続いて液媒体の平均沸点の１０
０〜１５０％の温度で、好ましくは１００〜１３０％の
温度で熱処理を行う。熱処理は乾燥に引き続いて、直ち
に行うことが好ましいが、−度室温に数時間放置した後
、再び加温して熱処理してもよい。この際の放置時間は
２４時間以内が好ましい。

乾燥および熱処理の際の湿度条件は１％ＲＨ〜９０％Ｒ
Ｈ，好ましくは２％ＲＨ〜８５％ＲＨである。熱処理の
時間は通常１分から６時間の間に設定される。

受像層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位低の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤４ を用いて色素を対する染着性を高めた構成にし、最外層
にはガラス転位点のより高い合成樹脂を用いたり、高沸
点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもし
くは使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接触、
転位後の他物質への再転位、熱転写色素供与材料とのブ
ロッキング等の故障を防止する構成にすることが望まし
い。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０
μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は０．１
〜２μｍ１特に０．２３１μｍの範囲にするのが好まし
い。

５ 熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高
沸点を機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６
２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１
−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−
８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７
号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げるこ
とができる。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クンジョン層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以−にの
機能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も
兼ねている。

色素のＤ大数ＩＬｌｊ止肋は、特にり２ヨ移行性色素が
支持体に拡散するのを防止する役目を果たすものである
。この１広１ｔｔ　ｌｌｊ止層をも１４成するバインダ
ーとしては、水溶性でも４Ｔ４ｍ溶剤可溶性でもよいが
、水溶６ 性のバインダーが好ましく、その例としては前述の受像
層のバインダーとして挙げた水溶性バインダー、特にゼ
ラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱をを効に利用する役
目を果たす層である。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ士、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウド、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化ヂタン、アル旦す等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔ８ｒａｍａｎｉＪ
ｉｄＴｈｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅ
ｔｉｃ　Ｄｙｅｓｌ第５巻第８章、特開昭６１−１６３
７５２号などに３己載されζいる化合物を挙げることが
できる。より具体的には、スチルヘン系化合物、クマリ
ン系化合物、ビフェニル系化合物、ヘンゾオキザゾリル
系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビラプリン系化合
物、カルボスチリル系化合物、２，５＝ジヘンゾオキサ
ゾ一ルチオフエン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いられる熱転写色素供与材料には、支持体上
に熱移行性の色素を含有する層を有する熱転写色素供与
材料であって、熱印加したパターン状に色素を熱転写受
像材料の受像層に移行させて記録を行うものと、支持体
上に熱溶融性のインク層を有する熱転写色素供与材料で
あって、熱印加したパターン状に上記インクを溶融さセ
熱転写受像材料に転写させて記録を行うものの２つが含
まれる。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエヂレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン紙；コン
デンサー祇；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ボリイξ
ト；ボリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、−ｆＩｎに２〜
３０μである。必要に応して下塗り層を付与してもよい
。また、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては
、前記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリンピング層を設けてもよい。このスリ
ンピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２層
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていても、１：い。例えば、分色信号に応じて
各色の印字を繰り返して９ カラー写真のような画像を形成するときは、印字したと
きの色相がシアン、マゼンタ、イエローの各色であるこ
とが望ましく、このような色相を与える色素を含有する
３つの色素供与層を並べる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ランクの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素机与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．２〜５μ、好ましくは０．４〜２μの０ 乾燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成す
ることによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スξカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、　　ミケ
トンボリエルテルイエロー３０Ｓ　Ｌ、カヤソセトイエ
ロー９３７、スミカロンレッドＥ　Ｆ　Ｂ　Ｌ、ダイア
ニクスレントＡＣＥＸξケトンポリエルテルレッドＦＢ
、カヤンセトレッド１２６、ミケトンファストブリリア
ントブルー８、カヤセットブルー１３６などが好適に用
いられる。

その他にも公知の熱移行性色素を用いることができる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
）、ポリカーボネート系相順、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロス系樹脂（例えばメチルセル
ロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロスアセテ−１・水素フタレート、酢酸セル［
１−ス、セル１１−スアセテートブ１：１ビオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセ
テｌ）、ポリビニルアルニ１−ル系樹１１Ｈ（例えばボ
ビニルアルコール、ポリビニルブチラールなトノ部分ケ
ン化ポリビニルアルコール）、石柚系樹脂、ロジン誘Ｒ
体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン
）などが用いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

色素供与材料には背面より印字するときにザーマルヘン
ドの熱によるスティンキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。

例えば、■ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネート
との反応生成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩、および■充１眞剤を主体とす
るｍｌ熱スリンプｌｆｆ１を設ｚノるのがよい。ポリビ
ニルブチラール樹脂としては分子量が６万〜２０万程度
で、ガラス転移点が８０〜１１０°Ｃであるもの、また
イソシアネートとの反応サイトが多い観点からビニルブ
チラール部分の重量％が１５〜４０％のものがよい。リ
ン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩としては東邦化学製のガファックＲＤ７２０などが用
いられ、ポリビニルブチラール樹脂に対して１〜５０重
量％、好ましくは１０〜４０重量％程度用いるとよい。

耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネー１−、
アクリルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セルロ
ースとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機
チタン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防ＩＬす
るための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性
の色素バリヤー層は、意図するｌ」的に有用な親水性物
質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ（
アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド
）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル
酸ブチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチ
ルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチ
レンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアル
コール）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビニ
ルアルコール）とポリ（アクリル酸）との混合物または
モノ酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を
用いることによって得られる。特に好ましいものは、ポ
リ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビ
ニルアルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン−アクリルＭ）共重合体（重量比１４１０：６）
、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−２−アミノエチ
ル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体（
重量比３０：２０：５０）、線状／飽和ポリエステル例
えばボスティック７６５０　（エムハート社、ボスティ
ック・ケミカル・グループ）または塩素化高密度ポリ（
エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げられる。下
塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通常０．１〜
２．０ｇ／ｍ２の量で用いられる。

熱転写色素供与材料の第２の態様は、熱転写層が色素ま
たは顔料の如き着色剤を含むワックスからなる熱転写層
形成用インキで構成された熱熔融転写層である態様であ
る。このインキは、適当な融点をもったワックス類、例
えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナウバワックス、ウレタン系ワックスをバイン
ダーとして、カーボンブランクや各種の色素、顔料など
の着色剤を配分し分散してなるものである。使用する着
色剤とワックスの割合は、形成する熱溶融転写層中で着
色剤が約１０〜６５重量％を占める範囲がよく、また形
成する層の厚さは約１．５〜６．０μｍの範囲が好まし
い。インキの製造および支持体上への塗布は、既知の技
術に従って実施できる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンヮンクス、アミドワック
ス、シリコン系樹脂の微粉末、フッ素系樹脂の微粉末等
の固形あるいはワックス状物質二弗素系、リン酸エステ
ル系等の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗
素系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用で
きるが、特にシリコーンオイルが好ましい。　　シリコ
ーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ変
性、アくノ変性、エポキシ変性、ポリエーテル変性、ア
ルキル変性等の変性シリコーンオイルを単独あるいは２
種以上併用して用いることができる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料の６〜１８Ｂ頁に２゛ン 記載の各種変性シリコーンオイルを挙げることができる
。有ａ溶剤系のバインダー中に用いる場合は、このバイ
ンダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネート
と反応しうる基）を存するアミノ変性シリコーンオイル
が、また水溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合
は、カルボキシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリ
コーン（株）製：商品名Ｘ＝２２−３７１０）あるいは
エポキシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン
（株）製：商品名ＫＦ−１００Ｔ）が有効である。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばピンタートフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４８ 号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２０８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．２４ＬＬ５５号、同
第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４．２５４
．１９５号第３〜８欄、特開昭６２１７４７４１号、同
６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭６２
−２３４１．０３号、同６２３１０９６号、特願昭６２
−２３０５９６号等に記載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料にイ」（給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤。

両性界面活性剤、カチオン界面活性剤を用いることがで
きる。これらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、
同６２−１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ヘリ性改良、４１シ電防止、エリ離性改良等の目的で有
機フルオロ化合物を含ませてもよい。イ１−機フルオロ
化合物の代表例としては、特公昭５７９０５３号第８〜
１７憫、４．′ｌ開昭６１−２０９４４号、同６２−１
．３５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤
、またはフン素泊などのオイル状フッ素系化合物もしく
は四フッ化エチＩ／ン樹脂などのフッ素系樹脂などの微
わ〕末が挙げられる。また、ポリニーう一ル塾を含むシ
リ：１−ンオイルも上記目的で含有させることが有効で
ある。

更に該ポリエーテル変性シリコーンオイルとフッ素系樹
脂の微粉末の併用も有効である。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマノ１−剤を
用いることができる。マント剤としては二酸化ケイ素、
ポリオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭
６１８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ヘン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビズなどの特願昭６２−１１００６４号、同
６２１１００６５号記載の化合物がある。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘント等の加
熱手段により画像情報に応した熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応して転写することがてき、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。

加熱手段はザーマルヘン１−に限らず、レーザ光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラツシユ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、フアツジごり、あるいはａ１気記録方式、
光磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリン１−
作成、テレビジョン、ＲＴ画面からのプリント作成等に
利用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６３４８９５
号の記載を参照できる。

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ５．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
（ルミラー：東し製）を支持体とし、この支持体の耐熱
滑性層を設けた側とは反対の側に下記組成の熱転写色素
供与層形成用塗料組成物（Ａ）をワイヤーバーコーティ
ングにより、乾燥後の塗布量がＩｇ／ｒｒｒとなるよう
に塗布形成して熱転写色素供与材料（Ａ）を得た。

分散染料（ＭＳ　Ｒｅｄ　Ｇ　：三井東圧製）（ディス
バーズレッド６０）　　　　　３．６部分数染料（Ｍａ
ｃｒｏｌｅｘ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒ：バイエル製）（ディ
スバーズレ ラド２６）　　　　　　　　　　　　２．６部ポリビニ
ルブチラール樹脂（ニス レソクＢＸ−１：清水化学製）　　４．３部４ メチルエチルケトン　　　　　　　　　４５部トルエン
　　　　　　　　　　　　　４５部（熱転写受像材料（
Ｂ）の作製） 支持体として厚み１５０μの合成紙（玉子油化製：　Ｙ
ＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成の受
像層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾
燥時の厚みがＩＯμとなるように塗布した後、表−１に
示した条件で各々乾燥と熱処理を施し、試料（Ｂ１）〜
（Ｂ６）を得た。尚この塗布組成物の液媒体の平均沸点
は９５°Ｃであった。

ｇＪＩＪＬＭ４１皿戴璽 ポリエステル樹脂（バイロン２９０ 東洋紡製）　　　　　　　　　　　　２０ｇアミノ変性
シリコーンオイル（ＫＦ ８７５：信越シリコーン製）　　　　　　０．５ｇエポ
キシ変性シリコーンオイル（ＫＦ ｌｏｏＴ：信越シリコーン製）　　　　　０．５ｇイソ
シアネート硬膜剤（ＫＰ−９０： 大日本インキ製）　　　　　　　　　　　　３ｇメメチ
エチルケトン　　　　　　　　１００　ｍｌトルエン １　００　ｒａ 表 上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重
ね合せ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘ
ッドを使用し、サーマルヘラ１゛の出力０．２５Ｗ／ト
ン１−、パルス中０．　１５〜１５ｍ５ｅｃ、　　ドラ
１−密度６ドツト／　ｍｍの条件で印字を行い。熱転写
受像材料の受像層にマゼンタ染料を像様に染着させた。

得られた記録済の熱転写受像材料の濃度が飽和している
部分（Ｄｍａに）をステータスＡ反射濃度で測定し、結
果を表−２に記した。

表 熱融着の評価は ５　　画像面の６０％以上が熱融着を起こす４　　　〃
　　３０％以上６０％未満 ３　　　　　　５％以上３０％未満 ２　　　　　　５％未満 １　　熱融着を起こさない １が許容レベルで２〜５が不可レベルである。

表−２から明らかなごとく、本発明に依って作製した受
像シートは濃度の低下をもたらさず、熱７ 融着を良好に保つことがわかった。

（実施例２） 熱転写色素供与材料は、実施例１で用いた熱転写色素供
与材（Ａ）をそのまま用いた。

（熱転写受像材料（Ｃ）の作製） 支持体として２４０μｍの写真用のポリエチレンコート
祇（原紙が１７５μｍ、表側に３３μｍ、裏側に３２μ
ｍのポリエチレンをう呉ネー１へ、表側にはゼラチンの
下塗り）を用い、表面に下記組成の受像層用塗料＆［］
戒物をギーサー塗布によってポリエステル量がｌｏｇ／
ｍになるように塗布し表−３に示す条件で乾燥と熱処理
を行い、熱転写受像材料（Ｃ１〜Ｃ６）を形成した。尚
この塗布＆［ｌ酸物の液媒体の平均沸点は９６．５°Ｃ
であった。

受像層用塗料組成物（Ｃ） ポリエステル樹月旨（Ｃ）　　　　　　　　　２０　ｇ
アミノ変性シリコンオイル　　　　　０．５ｇ（信越シ
リコーン製Ｋ　Ｆ−８５７） イソシアネート系硬膜剤　　　　　　　　３ｇ（犬日木
インキ製ＫＰ−９０） Ｒ フッ素樹脂系マット剤 （ダイキン工業製　ルブロンＬ メチルエチルケトン トルエン メトキシプロピレングリコール ５ｍＥ 　５ｍｋ １０ｍ之 ポリエステル樹脂（Ｄ） の組成（モル％） 分子量約２０，０００ なお、」二記において、数値はポリエステルの組成（モ
ル％）を示し、ＴＰＡ、ＩＰＡ、、５ＩＰＡ、Ｂ　ＴＳ
−Ａ−ＥＤ、ＥＧはそれぞれ次の意味を表ず。

ＴＰＡ　　　テレフタル酸 ＩＰＡ　　　イソフタル酸 ＴＰＡ ＩＳ ＥＤ ＥＧ　　　エチレングリコール 得られた熱転写受像材料を実施例１と同様な方法でマゼ
ンタ色の染料を像状に染着させ濃度を測定した。結果を
表−３にまとめて示す。

１ 「傷つき易さ」は熱転写受像材料の受像層表面に針を当
て荷重を連続的に加えながら一定速度で針を動かし、受
像層表面に傷がついたところの荷重をもとに１は非常に
傷がいきにくく、５を非常に傷がつきゃずいとして５段
階評価をした。

１と２が許容レベル、３〜５が不可レベルである。

表−３から明らかなごとく本発明の試料は、転写濃度が
低下することなく良好な膜物性を与えている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 熱転写色素供与材料から移行してくる色素を受容する受
   像層を支持体上に有する熱転写受像材料の製造法におい
   て、該受像層は色素受容ポリマー、硬膜剤および液媒体
   を少なくとも含む液組成物を支持体上に塗工して形成さ
   れるものであり、かつ該受像層の膜形成時に該液媒体の
   平均沸点の８５％以下の温度で乾膜を形成し、続いて該
   液媒体の平均沸点の１００〜１５０％の温度で熱処理す
   ることを特徴とする熱転写受像材料の製造法。