JPH0289048A - 直接ポジ画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は写真画像形成方法に関し、さらに詳しくは直接
ポジ画像形成方法に関する。

［従来の技術］ 予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用い、画像露光後カブリ処理を施した後、またはカブリ
処理を施しながら表面現像を行い直接ポジ画像を得る方
法がよく知られている。

ここで、上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２゜２５０号、同
２，４６６．９５７号、同２，４９７．８７５号、同２
，５８８，９８２号、同３゜３１７．３２２号、同３，
７６１．２６６号、同３．７６１．２７６号、同３，７
９６，５７７号および英国特許第１，１５１，３６３号
、同１゜１５０．５５３号、同１，０１１，０６２号各
明細書等に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真窓光材料を作ることができる。

上記直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、　
Ｔ、　Ｈ，ジエームズ著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフインク・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ　）、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や米
国特許第３，７６１，２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
プリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１．
３６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば「リサ
ーチ・ディスクロージャーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１巻）阻１５１６２
　（Ｉ９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載され
ている。

直接ポジ（カラー）画像を形成するには、内部潜像型ハ
ロゲン化銀感光材料にカブリ処理を施した後、又はカブ
リ処理を施しながら表面現像処理を行い、その後（漂白
）、定着（又は（漂白）定着）処理して達成できる。（
漂白）定着処理の後は通常水洗および／又は安定化処理
が施される。

［発明が解決しようとする課Ｂ］ 前記「化学的かぶり法」において使用される造核剤とし
てはヒドラジン化合物がよく知られている。

上記ヒドラジン系造核剤は一般に最大画像濃度（Ｄｍａ
ｘ　）と最小画像濃度（Ｄｍｉｎ　）との差が大きく、
ディスクリミネーションの点では最もすぐれているが、
処理に高ｐＨ（ｐＨ＞１２）を必要とする欠点を有する
。

処理ｐＨが低く（ｐＨ≦１２）でも作用する造核剤とし
ては複素環第四級アンモニウム塩が知られており、例え
ば米国特許３，６１５，６１５号、同３，７１９．４９
４号、同３，７３４，７３８号、同３，７５９，９０１
号、同３．　８５４．　９５６号、同４，０９４，６８
３号、同４．　３０６゜０１６号、英国特許１，２８３
，８３５号、特開昭５２−３．４２６号および同５２−
６９，６１３号に記載されている。特に米国特許４，１
１５゜１２２号に記載されているプロパルギルまたはブ
チニル置換された複素環第四級アンモニウム塩化金物は
、直接ポジハロゲン化銀乳剤において、ディスクリミネ
ーションの点ですぐれた造核剤である。

しかしながら、前記ハロゲン化銀乳剤に、たとえば分光
増感を目的として増感色素が添加された場合には、増感
色素と複素環第四級アンモニウム系造核剤との間で、ハ
ロゲン化銀乳剤への競争吸着がおこるため、吸着性の弱
い四級塩基造核剤は多量添加する必要があり、特に多層
カラー感材の場合、濃度ムラや色バランスのくずれが生
じることがあり、十分な性能を示すとは言えなかった。

なお、このことは、高温高湿下での存在により一そう増
大する傾向がみられる。

上記問題を解決する目的で米国特許第４，４７１．０４
４号にチオアミドＡｇＸ吸着促進基を有する四級塩基造
核剤の例が報告されている。ここでは、吸着基の導入に
より、十分なり　ｍａｘを得るに必要な添加量が減少し
、高温経時でのＤｍａｘの減少が改良されるとしている
が、この効果は十分満足できるレベルではなかった。

この点を改良する目的で、特開昭６３−８７４０号、同
６３−１０６６５６号、同６３１２１８４２号、同６３
−４０１４８号、同６３−６０４４９号、同６３−８０
２５５号、同６３−８１３４４号等ではハロゲン化銀に
吸着する化合物を用いて高い最大画像濃度と低い最小画
像濃度とを与える直接ポジ写真感光材料についで開示し
ている。しかしながらこれら発明は効果はあっても十分
実用レベルに達するものではなかった。特にポジ写真感
光材料は最小画像濃度が低いことが必須であるが、これ
ら発明の化合物を最小画像濃度を十分低下させるために
多量に添加すると最大画像濃度が低下する欠点を有して
いた。

したがって、本発明の目的は、高い最大画像濃度と低い
最小画像濃度を持つ直接ポジ画像を形成する直接ポジ画
像形成方法を捉供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子を含有する写真乳剤層を少なくとも
一層支持体上に有する写真感光材料を像様露光後、かぶ
り処理し、又はかぶり処理を施しながら現像処理して直
接ポジ画像を形成する方法に於て、前記現像処理を下記
一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される化合物の少くと
も一種と、下記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で示さ
れる化合物の少くとも一種の共存下で行うことを特徴と
する直接ポジ画像形成方法により達成される。

一般式（Ｉ）　　　　　　一般式（ＩＩ）Ｍは水素原子
、アルカリ金属原子、アンモニウム基、またはアルカリ
条件下で解裂する基を表わす。

一般式（Ｉ）　　　　　　　一般式（ＴＶ）ｓ 一般式（Ｉ）、（Ｉ中、Ｑは５又は６員の複素環を形成
するのに必要な原子群を表わす。またこの複素環は炭素
芳香環または複素芳香環で縮合していてもよい。

Ｑ′はイミノ銀形成可能な５又は６員の複素環を形成す
るのに必要な原子群を表わす。

またこの複素環は炭素芳香環または複素芳香環で縮合し
ていてもよい。

一般式（Ｉ［Ｉ）、（ＩＶ）中、Ｒ，、Ｒユ、ＲＪ％Ｒ
４は水素原子または炭素数８以下のアルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アミド基を表わし、Ｒ，は水
素原子または炭素数１１以下のアルキル基を表わす。Ｒ
，、Ｒ，の炭素数の合計は５以上１２以下であり、Ｒ３
、Ｒ＋、Ｒ，の炭素数の合計は８以上２２以下である。

以下に一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物に
ついて詳細に説明する。

−Ｓ式（Ｉ）中、Ｑは好ましくは炭素原子、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも一種
の原子から構成される５又は６員の複素環を形成するの
に必要な原子群を表わす。

またこの複素環は炭素芳香環または複素芳香環で縮合し
ていてもよい。

複素環としては例えばテトラゾール、トリアゾール、イ
ミダゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、セレ
ナジアゾール、オキサゾール、チアゾール、ベンズオキ
サゾール、ベンズチアゾール、ベンズイミダゾール、ピ
リミジン、トリアザインデン、テトラアザインデン、ペ
ンタアザインデン等があげられる。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム、
カリウム）、アンモニウム基（例えば、トリメチルアン
モニウム、ジメチルベンジルアンモニウム）、アルカリ
条件下でＭ＝Ｈまたはアルカリ金属原子となりうる基（
例えば、アセチル、シアノエチル、メタンスルホニルエ
チル）を表わす。

また、これらの複素環はニトロ基、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素）、メルカプト基、シアノ基、それぞれ置
換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ｔ−ブチル、メトキシエチル、メチルチ
オエチル、ジメチルアミノエチル、モルホリノエチル、
ジメチルアミノエチルチオエチル、ジエチルアミノエチ
ル、ジメチルアミノプロピル、ジブロブルアミノエチル
、ジメチルアミノヘキシル、メチルチオメチル、メトキ
シエトキシエトキシエチル、トリノチルアンモニオエチ
ル、シアノエチル）、アリール基（例えばフェニル、４
−メタンスルホンアミドフェニル、４−メチルフェニル
、３−メトキシフェニル、４−ジメチルアミノフェニル
、３．４−ジクロルフェニル、ナフチル）、アルケニル
Ｍ（例えばアリル）、アラルキル基（例えばベンジル、
４−メチルベンジル、フェネチル、４−メトキシベンジ
ル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メト
キシエトキシ、メチルチオエトキシ、ジメチルアミノエ
トキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ、エチルチオ、プロピルチオ、メチルチオエチル、
ジメチルアミノエチルチオ、メトキシエチルチオ、モル
ホリノエチルチオ、ジメチルアミノプロピルチオ、ピペ
リジノエチルチオ、ピロリジノエチルチオ、モルホリノ
エチルチオエチルチオ、イミダゾリルエチルチオ、２−
ピリジルメチルチす、ジエチルアミノエチルチオ）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ、４−ジメチルアミ
ノフェニルチオ）、ヘテロ環オキシ基（例えば２−ピリ
ジルオキシ、２−イミダゾリルオキシ）、ヘテロ環子オ
基（例えば２−ベンズチアゾリルチオ、４−ビラゾリル
チオ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、エタ
ンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、メトキシエチ
ルスルホニル、ジメチルアミノエチルスルホニル）、カ
ルバモイル基（例えば無置換カルバモイル、メチルカル
バモイル、ジメチルアミノエチルカルバモイル、メトキ
シエヂル力ルバモイル、モルホリノエチルカルバモイル
、メチルチオエチルカルバモイル、フェニルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば無置換スルファモイル
、メチルスルファモイル、イミダゾリルエチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイル）、カルボンアミド基
（例えばアセトアミド、ベンズアミド、メトキシプロピ
オンアミド、ジメチルアミノプロピオンアミド）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アシ
ルオキシ基（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ
）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキ
シ）、ウレイド基（例えば無置換のウレイド、メチルウ
レイド、エチルウレイド、メトキシエチルウレイド基、
ジメチルアミノプロピルウレイド、メチルチオエチルウ
レイド、モルホリノエチルウレイド、フェニルウレイド
）、チオウレイド基（例えば無置換のチオウレイド、メ
チルチオウレイド、メトキシエチルチオウレイド）、ア
シル基（例えばアセチル、ベンゾイル、４−メトキシベ
ンゾイル）、ヘテロ環基（例えば１−モルホリノ、ｌ−
ピペリジノ、２−ピリジル、４−ピリジル、２−チエニ
ル、ニーピラゾリル、ニーイミダゾリル、２−テトラヒ
ドロフリル、テトラヒドロチエニル）、オキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、メトキシエトキシカルボニル、メチルチオエトキシ
カルボニル、メトキシエトキシエトキシエトキシカルボ
ニル、ジメチルアミノエトキシカルボニル、モルホリノ
エトキシカルボニル）、オキシカルボニルアミノ基（例
えばメトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニル
アミノ、２−エチルへキシルオキシカルボニルアミノ）
、アミノ基（例えば無置換アミノ、ジメチルアミノ、メ
トキシエチルアミノ、アニリノ）、カルボン酸またはそ
の塩、スルホン酸またはその塩、ヒドロキシル基などで
置換されていてもよい。

一般式（ＩＩ）中、Ｑ′は好ましくは炭素原子、窒素原
子、酸素原子、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも
一種の原子から構成されるイミノ銀形成可能な５又は６
Ｒの複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。また
この複素環は炭素芳香環または複素芳香環で、縮合して
いてもよい。

Ｑ′によって形成される複素環としては、例えばインダ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベ
ンズオキサゾール、ベンズチアゾール、イミダゾール、
チアゾール、オキサゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル、ドリアザインデン、ペンタアザインデン、ジアザイ
ンデン、ピラゾール、インドール等があげられる０Ｍは
一般式（Ｉ）のそれと同意義である。

これらの複素環は一般式（Ｉ）の複素環に適用される置
換基で置換されていてもよい。

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物中、好ま
しくは一般式（Ｉ）で示される化合物であり、より好ま
しくは以下の一般式（Ｖ）で示される化合物、または一
般式（Ｉ）中のＱがトリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類、ペンタアザインデン類である化合物である。

一般式（Ｖ） 式中、Ｍは一般式（Ｉ）のそれと同義である。

Ｘは酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を表ねす。

または−Ｎ−を表わし、Ｒｈ、Ｌ、Ｒ＠、Ｒ９、Ｒ１１
１、Ｒ１１、Ｒ，□、及びＲ１１は水素原子、それぞれ
置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エ
チル、プロピル、２−ジメチルアミノエチル）、置換も
しくは無置換のアリール基（例えＪｆ１フェニル、２−
メチルフェニル）、置換もしくは無置換のアルケニル基
（例えば、プロペニル、１−メチルビニル）、または置
換もしくは無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル、
フェネチル）を表わす、Ｒは、直鎖または分岐のアルキ
レン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、ヘキシレン、１−メチルエチレン）、直鎖また
は分岐のアルケニレン基（例えば、ビニレン、１−メチ
ルビニレン）、直鎖または分岐のアラルキレン基（例え
ば、ベンジリデン）、アリーレン基（例えば、フェニレ
ン、ナフチレン）ヲ表わす、Ｒで表わされる上記の基は
更に置換されていてもよい。

Ｚは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、
ニトロ基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置換のア
ミノ基（塩の形も含む、例えば、アミノ、アミノ基の塩
酸塩、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジメチルアミノ
基の塩酸塩、ジブチルアミノ、ジプロピルアミノ、Ｎ−
ジメチルアミノエチル−Ｎ−メチルアミノ）、四級アン
モニオ基（例えば、トリメチルアンモニオ、ジメチルベ
ンジルアンモニオ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、ブチルチオ、３−ジメチルアミノプロピル
チオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、ヘ
テロ環オキシ基（例えば、２−ピリジルオキシ、２−イ
ミダゾリルオキシ）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベ
ンズチアゾリルチオ、４−ビラゾリルチオ）、スルホニ
ル１＆　（例、ｔハ、メタンスルホニル、エタンスルホ
ニル、ｐ−）ルエンスルホニル）、カルバモイル基（例
えば、無置換カルバモイル、メチルカルバモイル）、ス
ルファモイル基（例えば、無置換スルファモイル、メチ
ルスルファモイル）、カルボンアミド基（例えば、アセ
トアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（例えば
、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、
アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、ベンゾイル
オキシ）、ウレイド基（例えば、無置換のウレイド、メ
チルウレイド、エチルウレイド）、アシル基（例えば、
アセチル、ベンゾイル）、チオウレイド基（例えば無置
換のチオウレイド、メチルチオウレイド）、スルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、ｐ−トル
エンスルホニルオキシ）、ヘテロ環基（例えば、１−モ
ルホリノ、１−ピペリジノ、２−ピリジル、４−ピリジ
ル、２−チエニル、ｌ−ピラゾリル、１−イミダゾリル
、２−テトラヒドロフリル、２−テトラヒドロチエニル
）、オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
、メチルチオメトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル）、オキシスルホニル基（例えば、メトキシスルホニ
ル、フェノキシスルホニル、エトキシスルホニル）、オ
キシカルボニルアミノ基（例えば、エトキシカルボニル
アミノ、フェノキシカルボニルアミノ、４−ジメチルア
ミノフェノキシカルボニルアミノ）またはメルカプト基
を表わす。

ｎは０またはｌを表わす。

本発明で用いられる一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示さ
れる化合物はベリヒテ・デア・ドイツチェン・ヘミツシ
エン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　ｄｅｒＤｅ
ｕｔｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅａ＋１ｓｃｈｅｎ　Ｇｅ５ｅｌ
ｌｓｃｈａｆｔ）　２８．７７（Ｉ８９５Ｌ特開昭５０
−３７４３６号、同５１−３２３１号、米国特許３，２
９５，９７６号、米国特許３，３７６．３１０号、ベリ
ヒテ・デア・ドイツチェン・ヘミツシエン・ゲゼルシャ
フト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　ｄｅｒ　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ
　ＣｈｅｍｉｓｃｈｅｎＧｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）　
−１１−１５６８（Ｉ８８９）、同一？−■、２４８３
　（Ｉ８９６）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイ
アテイ（Ｊ、　Ｃｈｅｔ　Ｓｏｃ、）上１１２Ｓ　１８
０６、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミ力Ｊし
・ソサイアテイ（Ｊ、　Ａａ＋、　Ｃｈｅ−、Ｓｏｃ、
）１１．４０００　（Ｉ９４９）、米国特許２，５８５
．３８８号、同２，５４１，９２４号、アドバンシイズ
・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ａｄｖａ
ｎｃｅｏ　ｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）　９．１６５　（Ｉ９６８Ｌオーガニツク
・シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ）
　ＩＶ、５６９　（Ｉ９６３）、ジャーナル・オプ・ジ
・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊ、　Ａｍ、
Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）　４５．２３９０（Ｉ９２３）
、ヘミシエ・ベリヒテ（ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＢｅｒｉｃ
ｈｔｅ）　９．４６５　（Ｉ８７６）、特公昭４０−２
８４９６号、特開昭５０−８９０３４号、米国特許３，
１０６，４６７号、同３．　４２０．　６７０号、同２
，２７１，２２９号、同３．　１３７゜５７８号、同３
，１４８．０６６号、同３，５１１．６６３号、同３，
０６０，０２８号、同３゜２７１．１５４号、同３，２
５１，６９１号、同３．５９８，５９９号、同３，１４
８，０６６号、特公昭４３−４１３５号、米国特許３，
６１５゜６１６号、同３，４２０，５６４号、同３，０
７１．４６５号、同２，４４４，６０５号、同２゜４４
４．６０６号、同２，４４４，６０７号、同２．９３５
．４０４号、ザ・ジャーナル・オブ・オーガー１−７り
・ケミストリー（Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＯｒｇ
ａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、　　２土　７７９〜
８０１　（Ｉ９５９）、同誌２５，３６１〜３６６　（
Ｉ９６０）、米国特許第２，１５２，４６０号、同２゜
７１３．５４１号、同２，７４３，１８１号、同２．７
４３．１８０号、同２，８８７，３７８号、同２，９３
５，４０４号、同２，４４４，６０９号、同２，９３３
，３８８号、同２．　８９１．　８６２号、同２，８６
１．０７６号、同２．　７３５゜７６９号等に記載され
ている方法を参考にして容易に合成できる。

以下に本発明で使用される具体的化合物を示すが本発明
の化合物はこれに限定されるものではない。

Ｈ（Ｉ Ｈ 一般式口→および（ＩＩ）で示される化合物は、怒光材
料中或いは処理液中に含有させることができるが、感光
材料中なかでも内部潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の
親水性コロイド層（中間層や保護層など）中に含有させ
るのが好ましい。特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中
又はその隣接層である。

その添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−６〜１０−
”モルが好ましく、更に好ましくは１０−５〜１０−”
モルである。

また、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物を
処理液、即ち現像液あるいはその前浴に添加する場合に
はその１１当り１０−”〜１０−３モルが好ましく、更
に好ましくはｔｏ−’〜１Ｏ−４モルである。

一般式（Ｉ）および（ｆｌ）で示される化合物は二種以
上組合せて用いてもよい。

次に一般式（Ｉ［［）および（ＩＶ）で示される化合物
について詳細に説明する。

一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）中、Ｒ２、Ｒ，、Ｒｓ、Ｒ
４は水素原子または炭素数８以下のアルキル基（例えば
メチル、エチル、ｔ−ブチル、５ｅＣ−ヘキシル、ｔ−
オクチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ
、ブトキシ、２−エチルへキシロキシ）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ）、
アミド基（例えばアセチルアミノ、ブタノイルアミノ、
２−エチルヘキサノイルアミノ）を表わし、Ｒ１は水素
原子または炭素数１１以下のアルキル基（例えばメチル
、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ヘプチル、ウンデ
シル、ｌ−エチルペンチル）　を１わす。Ｒ，、Ｒユの
炭素数の合計は５以上１２以下であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
，の炭素数の合計は８以上２２以下である。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，として好ましいのは炭素数６以
下のアルキル基である場合である。

Ｒ，として好ましいのは炭素数７以下のアルキル基であ
る場合である。

一般式（ＩＩＩ）においてＲｔ　、Ｒ２の炭素数の合計
は５以上９以下である場合が好ましい。

一般式（ＩＶ）においてＲｓ、Ｒ４、Ｒｔの炭素数の合
計は８以上１７以下である場合が好ましい。

−ｉ式（■）、及び（ＩＶ）で示される化合物の合成は
、特開昭５２−１４６２３５号、特公昭５６−２１．１
４５号、特公昭５９−３７４９７号などに記載の方法に
準じて行なうことができる。

以下に一般式（Ｉ［［）、（ＩＶ）で示される化合物の
具体例を挙げるが、本発明がこれらに限定されるもので
はない。

しり。

ＩＩ３ ｌ１１ 一般式（Ｉ）おホυ゛（■）で示される化合物の添加量
は、Ｉ　Ｘ　１０−”Ｅ）Ｉｉ／ｒｄからＩ　Ｘ　Ｉ　
Ｏ−”−Ｆ−ル／ボ、好ましくはｌＸｌ０−’モル／　
ｎ？−Ｉ　Ｘ　１０−３モル／ボ、最も好ましくはｌＸ
ｌ０−６モル／ボからｌＸｌ０−’モル／ボの範囲であ
る。

前記一般式（ＩＩＩ）　山゛劣＆　（ＩＶ）で示される
化合物は乳剤層、中間層、又は保護層、さらにはバック
層に添加されるが、好ましくは乳剤層又はそれに隣接す
る中間層に添加される。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３ｇ／ボ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定
された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）
中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中で２０’Ｃで６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　
　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　
　　　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１２表表面型
像液 メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　１０ｇＮａ　Ｂｏｘ　　・４　
Ｈｚｏ　　　　　　　　３５　ｇＫＢｒ　　　　　　　
　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　　ｌｌｌ内型型乳剤具体例としては例えば、米国
特許第２，５９２，２５０号に明細書に記載されている
コンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３．７６
１，２７６号、同３，８５０，６３７号、同３，９２３
，５１３号、同４，０３５，１８５号、同４，３９５，
４７８号、同４．　５０４．　５７０号、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５１２７５４９号、同５３−６０
２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５４
０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７号、
特願昭６１−３２４６２号、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎａ２３５１０　（Ｉ９８３年１１月発行）Ｐ２
Ｓ５に開示されている特許に記載のコア／シェル型ハロ
ゲン化銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのはｌｕｍ以
下０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％
以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎ１１１７６４３ＩＩＩ（Ｉ９７８年１２月発行
）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎα１７６４３−ＩＶ（Ｉ９７８年１２月発行
）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎａ１７６４３−Ｖ
ｌ（Ｉ９７８年１２月発行）および、Ｅ、Ｊ、Ｂ：ｒｒ
著”５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　ｔｌａｌｉｄｅＥｍｕｌ
ｓｉｎ　　　（Ｉマｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）、１９７４
年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎｏ、１７６４３（Ｉ９７８年１２月発行）Ｐ２５
、■−り項、同Ｎｏ、１８７１７　（Ｉ９７９年１１月
発行）および特願昭６１−３２４６２号に記載の化合物
およびそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混合防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジエーシッンやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎα１７６４３■〜ＸＩ項（Ｉ９７８年１２月発行
）ｐ２５〜２７、および同１Ｂ７１６　（Ｉ９７９年１
１月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少な（とも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３Ｖ■項
（Ｉ９７８年１２月発行）２２８に記載のものやヨーロ
ッパ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７６５
５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディ
スクロージャー誌Ｎα１７６４３ＸＶ項ｐ２８〜２９に
記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎα１７１２３
　（Ｉ９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混
合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号、特開昭６０−２６０
０３９号に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ写真感光材料
（例えばＸレイ用感材、デユープ感材、マイクロ感材、
写真用感材、印刷感材）などがある。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も
好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５Ｂ−６２６５２号、同５Ｂ−６０７３９号、同５Ｂ
−７０２２３号（対応米国特許４，４４０゜８５１号）
、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ
２号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２
２３号に記載されているような演色性の高い（なるべく
白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２００
０ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、より
好ましくは０゜０５〜５ルツクスが適当である。より高
感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感光
の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させ
てもよいし、各種フィルター類による減光や、感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続
的に、又は段階的に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．　１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜
４０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、円滑型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ＰＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、一般式（Ｎ−１
）と〔Ｎ−■〕で表わされる化合物の使用が好ましい。

一般式（Ｎ−１〕 −・２− Ｃ−ＲＩｆ−Ｙｌｌ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ１＋は脂肪族基であり、Ｒ＋ｓは水素原子、脂
肪族基または芳香族基である。

ＲＩ４及びＲ＋ｒは置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒｕｆｆは更にＺで完成される複素環と結合して
環を形成してもよい。但し、Ｒ＋４、Ｒ＋ｙ及びＺで表
わされる基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、
アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、
またはＲ１，とＲ＋ｙとで６員環を形成し、ジヒドロピ
リジニウム骨格を形成する。

さらにＲ１＋、Ｒδ及びＺの置換基のうち少なくとも一
つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。Ｙ
は電荷バランスのための対イオンであり、ｎは０または
１である。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を次に示
す。

（Ｎｌ−１）５−エトキシ−２−メチル−１プロパルギ
ルキノリニウム　プロミ ド （Ｎ−１−２）２．４−ジメチル−１−プロパルギルキ
ノリニウム　プロミド （Ｎ−１−３）３．４−ジメチル−ジヒドロピリド（２
，１−ｂ）ベンゾチアゾリウ ム　プロミド （Ｎ−１−４）６−ニトキシチオカルポニルアミノー２
−メチル−１−プロパルギル キノリニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｎ−１−５）６−　（５−ベンゾトリアゾールカルボ
キサミド）−２−メチル−ｌ プロパルギルキノリニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート （Ｎ−■−６）６−　（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−２−メチル−ｌ プロパルギルキノリニウム　ヨーシ ト （Ｎ−Ｉ−７）６−ニトキシチオカルボニルアミノー２
−（２−メチル−１−プロペ ニル）−１−プロパルギルキノリニ ウム　トリフルオロメタンスルホナ ート （Ｎ−１−８）１０−プロパルギル−１，２，３゜４−
テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｔ〜９）７−ニトキシチオカルポニルアミノー１
０−プロパルギル−１，２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニウ ム　トリフルオロメタンスルホナー ト （Ｎ−１−１０）７−　（Ｉ（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）ヘンズアミ ド）−１０−プロパルギル−１，２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニウ ム　ペルクロラート （Ｎ−１１１）７−　（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−９−メチル−１ ０−プロパルギル−１，２，３，４゜ テトラヒドロアクリジニウム　フ ロミド （Ｎ−１−１２）７−ニトキシチオカルポニルアミノー
１０−プロパルギル−１２ ジヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−１３）１０−プロパルギル−７−〔３−（Ｉ
，２，３，４−チアトリアゾ ール−５−イルアミノ）ヘンズアミ ド）−１，２，３，４−テトラヒド ロアクリジニウム　ペルクロラート （Ｎｌ−１４）７−　（３−シクロへキシルメトキシチ
オ力ルポニルアミノヘンズア ミド）−１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリジ ニウム　トリフルオロメタンスルホ ナート （Ｎ□ｌ−１５）７−　（３−エトキシチオカルボニル
アミノベンズアミド）−１０ プロパルギル−１，２，３，４−テ トラヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１６）７〜（ｉ（３−エトキシチオカルボニ
ルアミノフェニル）ウレイ ド］−１０−プロパルギル−１，２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニウ ム　トリフルオロメタンスルホナー ト （Ｎ−１−１７）７−　（３−エトキシチオカルボニル
アミノベンゼンスルホンアミド） １０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒド口アクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１８）７−　（３−（３−［３−（５−メル
カプトテトラゾール−１−イル） フェニル〕ウレイド）ベンズアミド］ −１０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１９）７−　（３−（５−メルカプト１．３
．４−チアジアゾール−ｌ イルアミノ）ベンズアミド〕−１０ ＝プロパルギル−１，２，３，４ テトラヒドロアクリジニウム　トリ フルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−２０）７−　（３−（３−ブチルチオウレイ
ド）ベンズアミド〕−１０−プ ロパルギル−１，２，３，４−テト ラヒドロアクリジニウム　トリフル オロメタンスルホナート 一般式（Ｎ−ＩＩ） Ｒ２＋　　Ｎ　　Ｎ　　Ｇ　　Ｉ？＞ａＲＤ　ＲＪ４ （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基
を表わし；Ｒ１２は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＨＮ＝Ｃぐ）を表わし；Ｒ）３及びＲｉは共に水素原
子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひ
とつを表わす。ただしＧ、Ｒｕ、Ｒ８およびヒドラジン
窒素を含めた形でヒドラゾン構造（＞Ｎ−Ｎ＝Ｃく）を
形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合は置換
基で置換されていてもよい。） 次に一般式（Ｎ−ｎ）で表わされる化合物の具体例を示
す。

（Ｎ−１１−１）１−ホルミル−２−（４−（３−（２
−メトキシフェニル）ウレイド〕 −フェニル）ヒドラジン （Ｎ−Ｉｆ−２）１−ホルミル−２−［４−（３（３−
（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）
プロピル〕ウ レイド）フェニルスルホニルアミン］ −フェニル）ヒドラジン （Ｎ−■−３）１−ホルミル−２−［４−（３（５−メ
ルカプトテトラゾール−１ −イル）ベンズアミド〕フェニル） ヒドラジン （Ｎ−１１−４）１−ホルミル−２−（４−（３−（３
−（５−メルカプトテトラゾー ル−１−イル）フェニル〕ウレイド） フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−■−５）１−ホルミル−２−［４−（３（Ｎ−（
５−メルカプト−４−メチ ル−１，２，４−トリアゾール−３ −イル）カルバモイル〕プロパンア ミド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−■−６）１−ホルミル−２−（４−（３−（Ｎ−
（４−（３−メルカプト−１゜ ２．４−トリアゾール−４−イル） フェニル］カルバモイル〕−プロパ ンアミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−■−７）１−ホルミル−２−（４−（３−（Ｎ−
（５−メルカプト−１，３゜ ４−チアジアゾール−２−イル）カ ルバモイル〕プロパンアミド）フェ ニル〕−ヒドラジン （Ｎ−１１−８）２−　（４−（ベンゾトリアゾール５
−カルボキサミド）フェニル〕 ｌ−ホルミルヒドラジン （Ｎ−１１−９）２−　（４−（３−［Ｎ−（ベンゾト
リアゾール−５−カルボキサミド） カルバモイル］プロパンアミド）フ ェニル］−１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−１１−１０）１−ホルミル−２−（４−（Ｉ（Ｎ
−フェニルカルバモイル）チ オセミカルバジド］フェニル）ヒド ラジン （Ｎ−１１−１１）１−ホルミル−２−（４−（３（３
−フェニルチオウレイド）ベ ンズアミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１２）１−ホルミル−２−（４−（３ヘキシ
ルウレイド）フェニル〕ヒ ドラジン （Ｎ−■−１３）ｌ−ホルミル−２−（４−（３−（５
−メルカプトテトラゾール １−イル）ベンゼンスルホンアミド〕 フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−１４）１−ホルミル−２−（４−（３−（
３−（３−（５−メルカプトテ トラゾール−１−イル）フェニル〕 ウレイド）ベンゼンスルホンアミド〕 フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−１５）１−ホルミル−２−（４−（３（３
−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ペンチルフェノキシ）プ
ロピル〕ウレイ ド）フェニル〕ヒドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、円滑型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い、造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
ＨＯ前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化ｖＡ１モル当り１０−”−１０−”モルが好ましく
、更に好ましくは１０−７〜１０−３モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、ｌ
ｌ当り１０−’−１０−’モルが好ましく、より好まし
くは１０−’〜１０−”モルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　　Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ　−１−ルエンスルホン酸塩が挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｉ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばワプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ２４Ｂ−２５３
（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノ
ン、２−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフェノー
ル類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフェノール、２．４−ジアミノフェノールなど
；３−ピラゾリドン類、例えばｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、５．５−ジメチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン等；アスコルビン酸類など
の、単独又は組合せを用いることができる。又、特開昭
５８−５５９２８号に記載されている現像液も使用でき
る。

黒白感光材料についての現像剤、保恒剤、緩衝剤および
現像方法の詳しい具体例およびその使用法については「
リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎ０１７６４３　（
Ｉ９７８年１２月発行）ＸＩＸ〜ＸＸ１項などに記載さ
れている。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する０本発
明はこの実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重Ｎ塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度は、Ｌ＊　、ａ＊
　、ｂｍ系で８８．０、−０．２０、−０．７５であっ
た。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｄ単位）を示す。なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・　０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．７０第
２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．７０第
３層（低感度赤怒層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布［変動
係数１８％、八面体） ・・・・・・　０゜０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）・・・・・・　０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．００シ
アンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３を１：１：０．２）
　　　　　　　　　　・・・　　０．３０退色防止剤（
Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１５）・・・　０．００３カ
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・・・・　０．
１２ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・　０．１０ 第４層（高感度赤怒Ｍ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　・・・・・・　０．１４ゼラチン　　　
　　　　　　・・・・・・　１．００シアンカプラー（
ＥｘＣ−１，２，３をｌ＝ｌ：０．２）　　　　　　　
　　　・・・・・・　０．３０退色防止剤（ｃｐａ−ｔ
、２．３．４等量）・・・・・・　０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・　０．０３カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・・・・　０
．１２ 第５層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　Ｉ、００混
色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・・・・　０．０８混
色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・・・・　
０．１６ 第６１ｉｊ（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　・・・・・・　０．０４緑色増感色素（
ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化ｉ！（塩化銀５モ
ル％、平均粒子サイズ０゜４０μ、サイズ分布１０％、
八面体） ・・・・・・　０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．８０マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・・・
・　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）・・・・・・　
０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２゜Ｉ３をｌ
ニア：７：１比で）・・・・・・　０．０２５力プラー
分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・　０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・・・・　０．１５ 第７層Ｃ高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　・・・・・・　０．ＩＯゼラチン　　　
　　　　　　・・・・・・　０．８０マゼンタカプラー
（°ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・・・・　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ・・・・・・　０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２゜１３をｌ
Ｏニア：７：ｌ比で）・・・・・・　０．０２５力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・　０．０５カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・・・・　０．１５ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ４，５等量）・・・・・・　
０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・　０．０７ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルターＩＷ） イエローコロイｌ’１ｆｆｌ　　　　　・・・・・・　
０．１２ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０
．０７混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・・・・　０
．０３第１Ｏ層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低域度青惑層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　・・・・・・　０．０７青色増感色素（
ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８
モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％
、八面体）・・・・・・　０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．８０イ
エローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・・・・　
０．３５ 退色防止剤（ＣＰｄ−１４）・・・・・・　０．１０ス
テイン防止剤（Ｃｐｄｉ５） ・・・・・・　０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・　０．０５カプラ
ー溶媒（Ｓｏ　１ｖ−２）　＝　　０．　１０第１２層
（高感度青感７１） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　　　・・・・・・　０．１５ゼラチン　　　
　　　　　　・・・・・・　０．６０イエローカプラー
（ＥｘＹ−１，２等Ｉｔ）０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）・・・・・・　０．１０ス
テイン防止剤（ｃｐａ ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・　０．０５カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）・・・　０．１０第１３層（紫
外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．００紫
外線吸収剤（ｃｐａ〜２．４．　１６等量）・・・・・
・　０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・・・・　０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・・・・　０．０２
紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等Ｍ）・・・・・
・　０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，ｔ９．２０
，２１．２７を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　　　・・・・・・　０．０５第１４層（保護
層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズＯ０１
μ）　　　　　　　・・・・・・　０．０３ポリビニル
アルコールのアクリル変性共重合体・・・・・・　０．
０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　・・・・・・　０．０５ゼラチン　　
　　　　　　　・・・・・・　１．８０ゼラチン硬化剤
（Ｈ−１，Ｈ−２等量）・・・・・・　０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　２．５０紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・・・・
　０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２７を等量）・・・
・・・　０．０６ 第１６１ｍ（裏面保護Ｎ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　・・・・・・　０．０５ゼラチン　　
　　　　　　　・・・・・・　２．００ゼラチン硬化剤
（Ｈ−１，Ｈ−２等量）・・・・・・　０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に１μ１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−
１，３−チアゾリン−２−チオン、６ｗｇのチオ硫酸ナ
トリウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加えて７５
゛Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処理を行な
った。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様
な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．　
７μの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒
子サイズの変動係数は約ｌＯ％であった。この乳剤に銀
１モル当たり１．　５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．
　５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６０分間
加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１Ｏ−３１０−ｆｆｉ
重量％、更に各層には乳化分散助剤としてアルカノール
ＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭ
ａｇｅｆａｃ　　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤と
して（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料
を試料番号１０１とした。以下に実施例に用いた化合物
を示す。

次に第６層および第７層に表１に示す化合物を添加した
試料１０２〜１０５を作製した。

ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ｐｄ−１ ｐｄ ＥｘＳ−６ Ｓ（Ｊ３ ：ｂｕ＊ｎ°Ｎ（しｔｎ％）ｘ ｐｄ−３ ｐｄ ｐｄ−６ ｐｄ ｐｄ Ｃｚ　Ｈｓ ｐｄ−７ ｐｄ−８ ｐｄ−９ し１１３ ｐｄ ｐｄ−１３ Ｈ ｐｄ Ｃｐｄ−１５ ０Ｈ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−１７ Ｈ Ｃｐｄ−２０ ｐｃｔ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ Ｓ　ｕ、Ｋ Ｃｐｄ−２３ ｃｐ　ｄ−２４ ｐｃｔ Ｃｐｄ−２６ Ｃｐｄ−２７ ＥＸＣ−１ ＥＸＣ ＸＭ ＸＭ ＯＣ，Ｈ，（ｎ） ＼ Ｈ３ ＣｓＨ＋ｔ（ｔ） ＥＸＣ−３ ＸＭ−１ ＸＹ し１ｌｔｌｌ？（ｔ） ５ｏｌｖ−１ジ（２−エチルヘキシル）セバケート ５ｏｌｖ−２）リ　ノニルホスフェート５ｏｌｖ−３ジ
（３−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−４）リ　クレジルホスフェート５ｏｌｖ−５
ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−６トリ　オクチルホスフェート５ｏｌｖ−７
ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ）（−１１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン Ｈ−２４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５
−）リアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−１７−（３−エトキシチオカルボニルアミノ
ベンズアミド）−９− メチル−１０−プロハギルー１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート ＥｘＺＫ−２２（４−（３−（３−（３−（５−（３−
（２−クロロ−５− （ｌ−ドデシルオキシカルボニル エトキシカルボニル）フェニル力 ルバモイル〕−４−ヒドロキシ− １−ナフチルチオ）テトラゾール −１−イル〕フェニル）ウレイド〕 ベンゼンスルホンアミド）フェニ ル〕−１−ホルミルヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料の試料１０１〜１２５を像様露光した後、自動現像
機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充量がその
タンク容量の３倍になるまで連続処理した。

漂白定着　　４０〃　３３〃　　　　３〃水洗（Ｉ）　
　４０〃　３３〃　　　　３〃水洗（２）　　４０〃　
３３〃　　　　３〃水洗水の補充方式は、水洗浴（２）
に補充し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（
Ｉ）に導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき感
光材料による漂白定着浴から水洗浴（Ｉ）への漂白定着
液の持ち込み量は３５．ｄ／ｒｒｒであり、漂白定着液
の持ち込み量に対する水洗水補充量の倍率は９．１倍で
あった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナトリウム ・ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ヘンシトリアゾール 亜硫酸ナトリウム 母液　　　　補充液 ０．１５ｇ　　　０．２０ｇ ０．１５ｇ　　　０．２０ｇ １．５ｇ １．５ｇ １２、Ｏ戚 １３．５＃ｄ！ ０．８０ｇ ０．００３ｇ　　０．００４ｇ ２．４ｇ　　　　　３．２ｇ １６．０Ｉｄ １８．０ｉｄ Ｎ、　　Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン 系） ｐＨ（２５°Ｃ） 濃亘定着液 エチレンジアミン４酢酸・２ナト リウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）　　・アンモニウム・２水塩チオ硫酸アンモ
ニウム（７００ｇ ６．０ｇ ２．０ｇ ６．０ｇ ６、４ｇ ２、４ｇ ８．０ｇ ８．５ｇ ３０．０ｇ　　　　２５．Ｏｇ １．０ｇ　　　　　１．２ｇ １０．２５ １０゜ 母液　　　　補充液 ４．０ｇ　母液に同じ ７０．０ｇ １８０戚 ／１） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリ　　２０．Ｏｇウム 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０．０ｇ５−メ
ルカプト−１，３，４−）　　　　　０．５ｇリアゾー
ル 硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１ｏ００ｄｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　　　６．２０〜７．５の範囲に
あった。

マゼンタ発色画像濃度を測定した結果を表１に示した。

水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１，２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライト、ＩＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３　ｍｇ／　１以下に処理し、続
いて二塩化イソシアタール酸ナトリウム２０■／２と硫
酸ナトリウム１．５ｇ／ｆを添加した。この液のｐＨは
６．５〔発明の効果〕 本発明では、高い最大画像濃度と低い最小画像濃度を持
つ直接ポジ画像を形成することができる。

特に、本発明では最大画像濃度を高く維持して低下させ
ることなく低い最小画像濃度を持つ直接ポジ画像を形成
することができる。一般式（Ｉ）または（■〕で示され
る化合物のみを用いても形成する直接ポジ画像の最大画
像濃度をある程度高くし、かつ最小画像濃度をある程度
低くすることができるが、最小画像濃度をさらに低下さ
せようとして前記の化合物の添加量を増加させると、最
大画像濃度が低下します。しかし、本発明により一般式
（Ｉ［［）または（ＩＶ）で示される化合物を併用する
と、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される化合物の添
加量を増やすことな（、最大画像濃度が低下せずに、最
小画像濃度を低下させることができる。

手 続 （甫 正 書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
   含有する写真乳剤層を少なくとも一層支持体上に有する
   写真感光材料を像様露光後、かぶり処理し、又はかぶり
   処理を施しながら現像処理して直接ポジ画像を形成する
   方法に於て、前記現像処理を下記一般式（ I ）及び（
   II）で示される化合物の少くとも一種と、下記一般式（
   III）及び（IV）で示される化合物の少くとも一種の存
   在下で行なうことを特徴とする直接ポジ画像形成方法。 一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼一般
   式（II）▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）、（II）中、Ｑは５又は６員の複素環を
   形成するのに必要な原子群を表わす。またこの複素環は
   炭素芳香環または複素芳香環で縮合していてもよい。 Ｑ′はイミノ銀形成可能な５又は６員の複素環を形成す
   るのに必要な原子群を表わす。 またこの複素環は炭素芳香環または複素芳香環で縮合し
   ていてもよい。 Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、ま
   たはアルカリ条件下で解裂する基を表わす。 一般式（III）▲数式、化学式、表等があります▼一般
   式（IV）▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III）、（IV）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、
   Ｒ＿４は水素原子または炭素数８以下のアルキル基、ア
   ルコキシ基、アルキルチオ基、アミド基を表わし、Ｒ＿
   ５は水素原子または炭素数１１以下のアルキル基を表わ
   す。Ｒ＿１、Ｒ＿２の炭素数の合計は５以上１２以下で
   あり、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５の炭素数の合計は８以上
   ２２以下である。