JPH02279687A - シリルフェニルカーバメイト誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なシリルフェニルカーバメイト誘導体、そ
の製造法および該化合物を有効成分として、含有するこ
とを特徴とする除草剤に関するものである。

（従来の技術） これまで、特開昭４８−４９９２５号公報、特開昭４８
−５６８２５号公報、特開昭６１−１８７５２号公報な
どには特定のアリール　Ｎ−アリールカーバメイト系化
合物を水田用温水直播栽培用除草剤として使用し得るこ
とが提案、開示されている。又、特開昭６１−３０６７
０号公報、特開昭６２−３４００２号公報、特開昭６２
−３７０３５号公報などに示された様に、特定のアリー
ルチオカーバメイト系化合物を除草剤として使用し得る
ことが知られている。

（発明が解決しようとする課題） 公知のアリール　Ｎ−アリールカーバメイト系化合物は
薬害あるいは効力の点で必ずしも満足すべきものとは言
い難い。

（課題を解決するための手段） 本発明者はこの様な状況に対しさらにカーバメイト誘導
体で目的作物に対して問題となる薬害を示さず、十分な
除草効果を有し、かつ高度の選択性を有する化合物を開
発すべく鋭意研究を重ねた結果、発明を完成した。

すなわち本発明は、一般式（１） （式中Ｗは、メチン基または窒素原子を示す。ここでＡ
は水素原子１ハロゲン原子、低級アルキル基または、低
級アルコキシ基を示す。Ｘは酸素原子または硫黄原子を
示す。Ｒ、Ｒ２は水素原子■ またはトリメチルシリル基を示す。Ｒ１が水素原子のと
き、Ｒ２はトリメチルシリル基を示し、Ｒ１がトリメチ
ルシリル基のときはＲ２は水素原子を示す。）で表わさ
れるシリルフェニルカーバメイト誘導体（以下本発明化
合物と記す。）をその製造法およびそれを有効成分とす
る除草剤を提供するものである。

（作　用） 以下本発明をさらに詳細に説明する。

はじめに本発明化合物の製造法について説明する。

本発明の除草剤において用いられる前記一般式（１）で
示されるシリルフェニルカーバメイト誘導体は、下記の
反応式に従って製造することができる。

（ｎ） （ｍ） →　一般式（１） （（■）式中Ｙは、水素原子またはハロカルボニル基を
示し、Ｒ、Ｒは水素原子またはトリメチルシリル基を示
す。Ｒ１が水素原子のときＲ２はトリメチルシリル基を
示し、Ｒ１がトリメチルシリル基のときＲ２は水素原子
を示す。また（ＩＩＩ）式中Ｚは、（ＩＩ）式のＹが、
水素原子のときハロカルボニル基であり、（ＩＩ）式の
Ｙがハロカルボニル基のとき水素原子である。Ｗはメチ
ン基または窒素原子を示す。ここでＡは水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を示
す。） 上記の反応は、脱ハロゲン化水素剤の存在下、さらに反
応溶媒の存在下あるいは不存在下に、通常、０℃から１
５０℃の反応温度で進行し、反応は数分ないし４８時間
程度で完結する。

脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化カルシウム等の
水酸化アルカリ土類、炭酸すトリウム、炭酸カリウム等
の炭酸アルカリ塩、水素化ナトリウムのような水素化金
属、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン等
の第３級アミン等を挙げることができる。

反応溶媒としては、水およびメタノール、エタノール、
イソプロパツール等のアルコール類、アセトン１　メチ
ルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、クロロベン
ゼン、クロロホルム、四塩化炭素１　ジクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の極性溶媒等が用いられる。

本反応は、反応終了後、反応液を水に添加し、有機溶媒
抽出および濃縮等の通常の処理を行い、必要ならば、ク
ロマトグラフィー、蒸溜、再結晶等の精製操作を行うこ
とによって目的の本発明化合物を得るものである。

次に前記の製造法により製造できる本発明化合物を第１
表に示す。

本発明化合物は水田の湛水処理において、問題となる種
々の雑草、ノビエ等の一年生雑草をはじめとして、ホタ
ルイ、ウリカワ、カヤツリグサ等の多年性雑草、コナギ
、キカシグサ等の広葉雑草にも除草効果を示し、しかも
、水稲、特に稚苗水稲に対する安全性を極めて高く除草
剤の有効成分として好適である。

本発明化合物を除草剤として使用する場合、前記一般時
（１）で示される化合物の一種または二種以上の適当量
を不活性担体と混合し、通常の農薬使用形態である水和
剤、乳剤１粒剤等の形で使用される。

固体担体としては、タルク、クレー　ケイソウ土、ベン
トナイト、カオリン１酸性白土、ホワイトカーボン、軽
石粉等が挙げられ、液状担体としては、水、アルコール
、ベンゼン、トルエン、キシレン、ケロシン、シクロヘ
キサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、鉱
油等が使用できる。

さらに、製剤上必要ならば、界面活性剤、安定剤等を添
加することができる。また本発明の除草剤は同一分野に
用いる他の農薬、例えば殺虫剤。

殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤または肥料と混合使用
することができる。特に、散布労力を低減する目的であ
るいは有効に防除できる草種の幅を広げる目的で、他の
除草剤を添加混合することが適当な場合がある。

添加し得る除草剤として、アトラジン、シマジン、シフ
トリン。プロメトリン等のトリアジン系除草剤、アシュ
ラム、ベンチオカーブ１モリネート等のカーバメイト系
除草剤、リニュロン１ダイムロン等の尿素系除草剤、２
．４−Ｄ、ＭＣＰ。

ＭＣＰＢ、ナブロアニリド等のフェノキシ系除草剤、ニ
トロフェン、クロロニトロフェノン、クロメトキシル等
のジェニルエーテル系除草剤、オキサシアシン、ビラゾ
レート、ペンタシン等の複素環系除草剤、アラクロール
、ブタクロール、プロパニル等のアミド系除草剤等を挙
げることができる。これらの除草剤を一種又は一種以上
をうまく組合せることによって多くの草種に、有効な混
合剤を提供することが可能である。

本発明化合物の施用薬量は、適用場面、施用時期、施用
方法、対象草種等により異なるが、一般には、有効成分
量で、１〜１０００ｇ／１０ｍ。

好ましくは１０〜５００ｇ／１０ａの範囲が適当である
。

（実施例） 以下、本発明を製造例、および試験例によりさらに詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。

まず本発明除草剤において用いられる有効成分化合物の
製造法を具体的に説明する。

製造例１ ０−３−トリメチルシリルフェニル　Ｎ−メチル−Ｎ−
（６−メドキシー２−メチルアミノピリジン）チオカー
バメイト（本発明化合物分魔１）３−トリメチルシリル
フェノール１１．８ｇおよびチオホスゲン９．０ｇを四
塩化炭素２００ｍ１に溶解し、水冷下、撹拌しながら１
０％水酸化ナトリウム水溶液３５ｍ１を滴下した。滴下
終了後、室温にて１２時間撹拌を続けた。反応液より四
塩化炭素層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥の後
、四塩化炭素を減圧留去した。残査を減圧蒸溜すること
により沸点７８〜８０℃１０．６ｍｍＨｇのクロロチオ
ホルメイト１３．５ｇを得た。

’Ｈ−ＮＭＲスベク゛トル（ＣＤＣ１３）δ値（ｐｐｍ
） ７．５３〜７゜１０　（４Ｈ，ｍ）、 ０．２７　（９Ｈ，ｓ、） ！Ｒスペクトル（ＫＢｒ） 波数（ｃｌｌ−’） ２９５０．１５６５．１４７０．１４０ＯＮ−メチル−
Ｎ−６−メドキシー２−メチルアミノピリジン５１４ｓ
＋ｇ、３−トリメチルシリルフェニルクロロチオホルメ
イト９１０　ｍｇおよび無水宍酸カリウム５１３ｍｇを
アセトン２０ｍ１に添加し、１５時間加熱還流した。反
応混合物を室温まで冷却した後、冷水中に注ぎ、生成物
をベンゼン溶液を水、飽和塩化ナトリウム水溶液の順で
洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下でベ
ンゼンを留去した。残留物をカラムクロマトグラフィー
で精製して、０−３−トリメチルシリルフェニル　Ｎ−
メチル−Ｎ−（６−メドキシー２−メチルアミノピリジ
ン）チオカーバメイトを得た。

このものをメチノールより再結晶し、融点４７〜４８°
の無色の結晶１．２６ｇを得た。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）δ値（ｐｐｍ） ７．６５〜６．８３　（ｍ、６Ｈ）。

６．６３〜６．４２　（ｄｄ、ＩＨ）。

３．８７　（ｓ、３Ｈ）、３．６８　（ｓ、３Ｈ）。

０．２　（ｓ、９Ｈ） ＩＲ特性吸収 波数（ａｓ−’） １５８５．１４６０，１４２０，１３８０゜マススペク
トルより分子量は、３４６ 製造例２ ０−３−トリメチルシリルフェニル　Ｎ−メチル−Ｎ−
（６−メドキシー２−メチルアミノピリジン）チオカー
バメイト（本発明化合物分Ｎｏ、２）３−トリメチルシ
リルフェノール１．６６ｇおよびトリクロロメチルクロ
ロホルメート（ＴＣＰ）０．８ｍｌをトルエン２０ｍ１
に溶解し、室温下で撹拌しながらジメチルアニリン２　
ｍｌを滴下した。滴下終了後、室温にて１５時間撹拌を
続けた。反応液よりトルエン層を分離し、トルエンを減
圧蒸溜した。残留物を四塩化炭素２０ｍ１に溶かし、Ｎ
−メチル−Ｎ−６−メドキシー２−メチルアミノピリジ
ン１．３８ｇと無水炭酸カリウム１．３８ｇを添加し、
１５時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した
後、冷水中に注ぎ、生成物をベンゼン抽出した。ベンゼ
ン溶液を水、飽和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下でベンゼンを
留去した。

残留物をカラムクロマトグラフィーで精製して、０−３
−トリメチルシリルフェニル　Ｎ−メチル−Ｎ−（６−
メドキシー２−メチルアミノピリジン）カーバメイトを
得た。このものをメタノールから再結晶して、融点７１
〜７２℃の無色の結晶を１，７ｇ得た。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）δ値（ｐｐｍ） ７．５５〜６．９２　（ｍ、６Ｈ）。

６．５８〜６．３８　（ｄｄ、ＩＨ）。

３、８５　（ｓ、３Ｈ）、３．５３　（ｓ、３Ｈ）。

０．２　（ｓ、９Ｈ） ＩＲ特性吸収（ＫＢｒ） 波数（（至）−１） １７３０．１５８０，１４７０，１３５５゜マススペク
トルより分子量は、３３０ 第２表に上記の方法に準じて製造される本発明化合物の
いくつかを示す。

次に本発明除草剤の製剤例を述べる。

製剤例中「部」は重量部である。

製剤例 （水和剤）・ 化合物磁２．１０部を担体材料とて、ジ−クライト８７
．３部、界面活性剤として、ネオペレックス１６３５部
およびツルポール８００Ａ１．３５部と共に混合粉砕し
て、１０％水和剤を得た。

（乳剤） 化合物１ｌｋＬ１．２５部をベンゼン６５部、界面活性
剤として、ツルポール８００Ａ　　１０部を混合溶解し
、２５％乳剤を得た。

（粒剤） 化合物ｋｌ、１０部をベントナイト５０部、クニライト
３５部および、界面活性剤としてツルポール８００Ａ　
　５部を混合粉砕したのち、水１０部を加えて均一に撹
拌し、直径０．７ｍｍの節穴から押し出し感想後、１〜
２鵬１の長さに切断して１０％粒剤を得た。

次に本発明化合物の除草効果を試験例によって説明する
。

試験例 温水条件下における除草効果試験 直径９０１１の磁性ポットに水田土壌を入れ、水を加え
て代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２葉期の水稲
（品種二日本晴）を１（至）の深さに２本２株植とした
。翌日２ｃｍの温水を行い各本発明化合物の水和剤の所
定薬量をポット当り、１０ｍ１の水に希釈して水面に滴
下処理した。その後、室温に静置し、薬液処理３週間後
に除草効果および水稲に及ぼした影響を調査した。

評価は６段階で表示したが、具体的には下記の通りであ
る。その結果ば第３表に示した。

表示　水稲薬害　　除草効果 ５　　枯　　死　１００％防除（浅草率　０％）４　　
甚　　死　８０％防除（浅草率２０％）３　　中　　害
　６０％防除（浅草率４０％）小　　害　４０％防除（
浅草率６０％）僅小害　　２０％防除（浅草率８０％）
無　　害　　０％防除（浅草率１００％）（発明の効果
］ 本発明化合物は水田の温水処理において問題となる種々
の雑草に対して優れた除草効力を有し、稚苗水稲に対す
る安全性を高く水田用除草剤として適用性の高いことが
示された。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｗは、メチン基または窒素原子を示す。 ここでＡは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基ま
   たは、低級アルコキシ基を示す。 Ｘは酸素原子または硫黄原子を示す。Ｒ＿１、Ｒ＿２は
   水素原子またはトリメチルシリル基を示す。Ｒ＿１が水
   素原子のときＲ＿２はトリメチルシリル基を示し、Ｒ＿
   １がトリメチルシリル基のときはＲ＿２は水素原子を示
   す。）で表わされるシリルフェニルカーバメイト誘導体
   。
2. （２）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｙは、水素原子またはハロカルボニル基を示し、
   Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子またはトリメチルシリル基を
   示す。Ｒ＿１が水素原子のときＲ＿２はトリメチルシリ
   ル基を示し、Ｒ＿１がトリメチルシリル基のときＲ＿２
   は水素原子を示す。）で表わされるフェノール誘導体と 一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｚは、（II）時のＹが水素原子のときハロカルボ
   ニル基であり（II）式Ｙがハロカルボニル基のとき水素
   原子である。Ｗはメチン基または窒素原子を示す。ここ
   でＡは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または
   低級アルコキシ基を示す。）で表わされる芳香族アミン
   誘導体とを反応させることを特徴とする特許請求の範囲
   第（１）項の一般式（ I ）（３）特許請求の範囲第（
   １）項の一般式（ I ）で表わされるシリルフェニルカ
   ーバメイト誘導体を有効成分として含有することを特徴
   とする除草剤。