JPH0227977B2 - - Google Patents
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- JPH0227977B2 JPH0227977B2 JP57061677A JP6167782A JPH0227977B2 JP H0227977 B2 JPH0227977 B2 JP H0227977B2 JP 57061677 A JP57061677 A JP 57061677A JP 6167782 A JP6167782 A JP 6167782A JP H0227977 B2 JPH0227977 B2 JP H0227977B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- dinitrobenzene
- alcohol
- carbonate
- hydrogen carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ｍ−ニトロフエニルアルキルエーテ
ルの製造方法に関し、さらに詳しくは、ｍ−ジニ
トロベンゼンと、低級飽和または不飽和脂肪族ア
ルコール、芳香族低級アルキルアルコール、脂環
族アルコールなどのアルコール類とを反応させ
る、ｍ−ニトロフエニルアルキルエーテルの製造
方法に関するものである。
ルの製造方法に関し、さらに詳しくは、ｍ−ジニ
トロベンゼンと、低級飽和または不飽和脂肪族ア
ルコール、芳香族低級アルキルアルコール、脂環
族アルコールなどのアルコール類とを反応させ
る、ｍ−ニトロフエニルアルキルエーテルの製造
方法に関するものである。
ｍ−ニトロフエニルアルキルエーテルは医薬品
及び染料等の合成中間体として重要な化合物であ
るが簡単な工業的製造法がなく、その開発が望ま
れている。例えばｍ−ニトロアニソールを合成す
る公知の方法としては、ニトロベンゼンをスルホ
ン化して得られるｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
を加水分解して、ｍ−ニトロフエノールを合成し
これをメタノールと反応させる方法、またはｍ−
ジニトロベンゼンを半還元して得られるｍ−ニト
ロアニリンからジアゾニウム塩を合成した後ｍ−
ニトロフエノールとなし、更にメタノールと反応
させることによりｍ−ニトロアニソールを製造す
る方法などが知られている。これ等の方法は、前
者が硫酸を使用する為、製造装置が腐食されやす
く、その材質の選択及び副生する硫酸塩の処理の
問題がある。一方後者の方法は、ジニトロベンゼ
ンの半還元、及びジアゾニウム塩の合成と複雑な
合成方法を経なければならない。さらには、これ
等の公知の改良方法として、J.Org.Chem.41、
1560（1976）にはヘキサメチルホスホルアミドを
溶媒として用いてｍ−ジニトロベンゼンとナトリ
ウムメチラートを25℃で16時間反応させることに
より対応するニトロアニソールを得る方法や、特
開昭54−39030には大環状ポリエーテルの存在下
に、ジニトロベンゼンとアルカリ金属アルコーラ
トを反応させて、対応するニトロフエニルアルキ
ルエーテルまたはニトロフエニルアリールエーテ
ルを得る方法が開示されている。
及び染料等の合成中間体として重要な化合物であ
るが簡単な工業的製造法がなく、その開発が望ま
れている。例えばｍ−ニトロアニソールを合成す
る公知の方法としては、ニトロベンゼンをスルホ
ン化して得られるｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
を加水分解して、ｍ−ニトロフエノールを合成し
これをメタノールと反応させる方法、またはｍ−
ジニトロベンゼンを半還元して得られるｍ−ニト
ロアニリンからジアゾニウム塩を合成した後ｍ−
ニトロフエノールとなし、更にメタノールと反応
させることによりｍ−ニトロアニソールを製造す
る方法などが知られている。これ等の方法は、前
者が硫酸を使用する為、製造装置が腐食されやす
く、その材質の選択及び副生する硫酸塩の処理の
問題がある。一方後者の方法は、ジニトロベンゼ
ンの半還元、及びジアゾニウム塩の合成と複雑な
合成方法を経なければならない。さらには、これ
等の公知の改良方法として、J.Org.Chem.41、
1560（1976）にはヘキサメチルホスホルアミドを
溶媒として用いてｍ−ジニトロベンゼンとナトリ
ウムメチラートを25℃で16時間反応させることに
より対応するニトロアニソールを得る方法や、特
開昭54−39030には大環状ポリエーテルの存在下
に、ジニトロベンゼンとアルカリ金属アルコーラ
トを反応させて、対応するニトロフエニルアルキ
ルエーテルまたはニトロフエニルアリールエーテ
ルを得る方法が開示されている。
然しながら、前者のこの方法は簡単ではあるが
長い反応時間を要し、用いる溶媒が高価で発ガン
性があるという欠点を有し、また後者の方法も高
価なクラウンエーテルを用いなければならず回収
も困難であり、工業的には必ずしも有利な方法と
は云えない。
長い反応時間を要し、用いる溶媒が高価で発ガン
性があるという欠点を有し、また後者の方法も高
価なクラウンエーテルを用いなければならず回収
も困難であり、工業的には必ずしも有利な方法と
は云えない。
本発明者らは、工業的に有利なｍ−ニトロフエ
ニルアルキルエーテルの製造法につき鋭意検討し
た結果、アルカリ金属の炭酸塩、又は炭酸水素塩
の存在下、ジニトロベンゼンとアルコールより直
接一段の反応によりニトロフエニルアルキルエー
テルを製造する方法を見い出すに到つた。
ニルアルキルエーテルの製造法につき鋭意検討し
た結果、アルカリ金属の炭酸塩、又は炭酸水素塩
の存在下、ジニトロベンゼンとアルコールより直
接一段の反応によりニトロフエニルアルキルエー
テルを製造する方法を見い出すに到つた。
即ち、本発明は、アルカリ金属の炭酸塩、又は
炭酸水素塩の存在下に、水及び／または極性有機
溶媒中でｍ−ジニトロベンゼンとアルコール類を
100℃以上の温度で反応させることを特徴とする
ｍ−ニトロフエニルアルキルエーテルの製造方法
である。
炭酸水素塩の存在下に、水及び／または極性有機
溶媒中でｍ−ジニトロベンゼンとアルコール類を
100℃以上の温度で反応させることを特徴とする
ｍ−ニトロフエニルアルキルエーテルの製造方法
である。
本発明に用いられるアルカリ金属の炭酸塩また
は炭酸水素塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩が
あげられる。勿論本発明に使用し得るアルカリ金
属の炭酸塩または炭酸水素塩はここに例示したも
のに限られるものではなく、これらの中では特に
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素カリウムが好ましい。
は炭酸水素塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩が
あげられる。勿論本発明に使用し得るアルカリ金
属の炭酸塩または炭酸水素塩はここに例示したも
のに限られるものではなく、これらの中では特に
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素カリウムが好ましい。
これらのアルカリ金属の炭酸塩または炭酸水素
塩は、ｍ−ジニトロベンゼンに対し0.5モル比以
上好ましくは1.0〜10モル比の量を用いる。ｍ−
ジニトロベンゼンとアルコール類の反応において
アルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩の不存在下で
はｍ−ニトロフエニルアルキルエーテルを合成す
ることは出来ないが、ｍ−ジニトロベンゼンに対
し0.5モル比以上それらを加えることによつてｍ
−ニトロフエニルアルキルエーテルの合成が出来
る。またこれらをｍ−ジニトロベンゼンに対して
10モル比以上使用してもよいが、これ以上用いて
も効果は殆んど変らずこの範囲で使用するのが経
済的であり効果も十分である。
塩は、ｍ−ジニトロベンゼンに対し0.5モル比以
上好ましくは1.0〜10モル比の量を用いる。ｍ−
ジニトロベンゼンとアルコール類の反応において
アルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩の不存在下で
はｍ−ニトロフエニルアルキルエーテルを合成す
ることは出来ないが、ｍ−ジニトロベンゼンに対
し0.5モル比以上それらを加えることによつてｍ
−ニトロフエニルアルキルエーテルの合成が出来
る。またこれらをｍ−ジニトロベンゼンに対して
10モル比以上使用してもよいが、これ以上用いて
も効果は殆んど変らずこの範囲で使用するのが経
済的であり効果も十分である。
本発明においてｍ−ジニトロベンゼンに反応さ
せるアルコール類として例えばメタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、iso−プロパノール、
アリルアルコール、ｎ−ブタノール、iso−ブタ
ノール、sec−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ
−アミルアルコール、iso−アミルアルコール、
ｔ−アミルアルコール、ブテン−２−オール−
１、プロパルギルアルコール、３−メチルブテン
−１−オール３、などの低級飽和または不飽和脂
肪族アルコールや、ベンゼンアルコール、エチル
ベンゼンアルコールなどの低級アルキル置換の芳
香族アルコールや、シクロヘキサノールなどの脂
環族アルコール等を用いることが出来る。勿論本
発明に用い得るアルコールは、ここに例示したも
のに限定されるものではない。またアルコールの
量は、ｍ−ジニトロベンゼンに対し１モル比以上
用いるのが好ましく、反応溶媒を兼ねて多量に用
いることも出来る。
せるアルコール類として例えばメタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、iso−プロパノール、
アリルアルコール、ｎ−ブタノール、iso−ブタ
ノール、sec−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ
−アミルアルコール、iso−アミルアルコール、
ｔ−アミルアルコール、ブテン−２−オール−
１、プロパルギルアルコール、３−メチルブテン
−１−オール３、などの低級飽和または不飽和脂
肪族アルコールや、ベンゼンアルコール、エチル
ベンゼンアルコールなどの低級アルキル置換の芳
香族アルコールや、シクロヘキサノールなどの脂
環族アルコール等を用いることが出来る。勿論本
発明に用い得るアルコールは、ここに例示したも
のに限定されるものではない。またアルコールの
量は、ｍ−ジニトロベンゼンに対し１モル比以上
用いるのが好ましく、反応溶媒を兼ねて多量に用
いることも出来る。
本発明の反応に用いられる溶媒としては、水及
び／または極性有機溶媒が用いられ、極性有機溶
媒としては100℃以上の温度において少くとも炭
酸塩、炭酸水素塩をある程度溶解するものであれ
ばよく、これらには例えばホルムアミド、Ｎ−メ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、アセトアミ
ド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、
Ｎ、Ｎ、N′、N′−テトラメチル尿素、２−ピロ
リドン、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホ
スホルアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン、などのアミド類や、ジメチルスルホキ
シド、その外にジオキサン、トリオキサン、テト
ラヒドロフラン、ジエチレンジグリコール、ジメ
チルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、iso−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、iso−ブタノール、Sec−ブタノール、ｔ−ブ
タノール、ｎ−アミルアルコール、iso−アミル
アルコール、ｔ−アミルアルコール、ブテン−２
−オール−１、プロパルギルアルコール、３−メ
チルブテン−１−オール−３、ベンジルアルコー
ル、等があげられ、これらを単独、または水との
混合溶媒として使用する。極性溶媒の中では、非
プロトン系極性溶媒が特に好ましく例えば、アミ
ド系有機溶媒や、ジメチルスルホオキシドは、炭
酸塩、炭酸水素塩を溶解するだけでなく、ｍ−ジ
ニトロベンゼンの溶解性もよいので好ましい溶媒
であり、反応時間を短縮でき、また反応生成物の
収率も向上する。
び／または極性有機溶媒が用いられ、極性有機溶
媒としては100℃以上の温度において少くとも炭
酸塩、炭酸水素塩をある程度溶解するものであれ
ばよく、これらには例えばホルムアミド、Ｎ−メ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、アセトアミ
ド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、
Ｎ、Ｎ、N′、N′−テトラメチル尿素、２−ピロ
リドン、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホ
スホルアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン、などのアミド類や、ジメチルスルホキ
シド、その外にジオキサン、トリオキサン、テト
ラヒドロフラン、ジエチレンジグリコール、ジメ
チルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、iso−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、iso−ブタノール、Sec−ブタノール、ｔ−ブ
タノール、ｎ−アミルアルコール、iso−アミル
アルコール、ｔ−アミルアルコール、ブテン−２
−オール−１、プロパルギルアルコール、３−メ
チルブテン−１−オール−３、ベンジルアルコー
ル、等があげられ、これらを単独、または水との
混合溶媒として使用する。極性溶媒の中では、非
プロトン系極性溶媒が特に好ましく例えば、アミ
ド系有機溶媒や、ジメチルスルホオキシドは、炭
酸塩、炭酸水素塩を溶解するだけでなく、ｍ−ジ
ニトロベンゼンの溶解性もよいので好ましい溶媒
であり、反応時間を短縮でき、また反応生成物の
収率も向上する。
本発明においては、水単独の溶媒のみでも実施
できるが、水に対して溶解度の大きいアルコール
類を反応に用いる場合は、アルコールは水との混
合溶媒にもなるので、反応に用いるアルコール
は、反応系中のｍ−ジニトロベンゼンの濃度に合
わせて、少くとも当量以上用いる。
できるが、水に対して溶解度の大きいアルコール
類を反応に用いる場合は、アルコールは水との混
合溶媒にもなるので、反応に用いるアルコール
は、反応系中のｍ−ジニトロベンゼンの濃度に合
わせて、少くとも当量以上用いる。
本発明においては、反応は低温では殆んど進ま
ず、反応温度を少くとも100℃以上、望ましくは、
120℃〜180℃の温度範囲に保つて実施する必要が
ある。100℃以上ならいずれの温度でもよいが高
温では副生成物が生ずるので不必要な高温は避け
たがよい。特にアミド類を溶媒に用いる場合は、
アミド類が分解してこれが目的生成物などと反応
して副生成物が増加するので用いるアミド化合物
の分解温度以下で行なう。例えば、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミドを溶媒として用いる場合は、
NN−ジメチルホルムアミドの分解が155℃付近
から生ずるので、この場合は、140〜150℃で実施
すればよい。また、水や低沸点の有機溶媒、また
は反応に低沸点のアルコールを用いる場合は、反
応温度を100℃以上に保持するために、加圧下で
実施せねばならない。
ず、反応温度を少くとも100℃以上、望ましくは、
120℃〜180℃の温度範囲に保つて実施する必要が
ある。100℃以上ならいずれの温度でもよいが高
温では副生成物が生ずるので不必要な高温は避け
たがよい。特にアミド類を溶媒に用いる場合は、
アミド類が分解してこれが目的生成物などと反応
して副生成物が増加するので用いるアミド化合物
の分解温度以下で行なう。例えば、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミドを溶媒として用いる場合は、
NN−ジメチルホルムアミドの分解が155℃付近
から生ずるので、この場合は、140〜150℃で実施
すればよい。また、水や低沸点の有機溶媒、また
は反応に低沸点のアルコールを用いる場合は、反
応温度を100℃以上に保持するために、加圧下で
実施せねばならない。
反応に要する時間は、反応物質の種類、温度、
炭酸塩、炭酸水素塩の量により異なるが、通常３
〜20時間で十分である。例えば、NN−ジメチル
ホルムアミド中で、メタノールを用いてｍ−ニト
ロアニソールを合成する場合は、４〜８時間の反
応時間が好ましい。
炭酸塩、炭酸水素塩の量により異なるが、通常３
〜20時間で十分である。例えば、NN−ジメチル
ホルムアミド中で、メタノールを用いてｍ−ニト
ロアニソールを合成する場合は、４〜８時間の反
応時間が好ましい。
また本発明においては、イソプロピルアルコー
ルなどの低級脂肪族二級アルコールを、反応また
は溶媒として用いる場合は、アルコールが反応系
中でｍ−ジニトロベンゼンに対して還元作用をし
てアゾキシ化合物などの副生成物が増大する傾向
になるので、ｍ−ジニトロベンゼンの濃度を希薄
にして反応させたほうが望ましい。
ルなどの低級脂肪族二級アルコールを、反応また
は溶媒として用いる場合は、アルコールが反応系
中でｍ−ジニトロベンゼンに対して還元作用をし
てアゾキシ化合物などの副生成物が増大する傾向
になるので、ｍ−ジニトロベンゼンの濃度を希薄
にして反応させたほうが望ましい。
本発明の方法によれば、反応が速やかで反応時
間が短く、ｍ−ジニトロベンゼンの転化率が高く
して、高収率でｍ−ニトロフエニルアルキルエー
テルを製造することができ、反応終了後は殆んど
ｍ−ジニトロベンゼンは存在しないので、冷却、
別後、そのまま通常の蒸留または抽出分離によ
り、目的生成物が容易に得られる。
間が短く、ｍ−ジニトロベンゼンの転化率が高く
して、高収率でｍ−ニトロフエニルアルキルエー
テルを製造することができ、反応終了後は殆んど
ｍ−ジニトロベンゼンは存在しないので、冷却、
別後、そのまま通常の蒸留または抽出分離によ
り、目的生成物が容易に得られる。
以下実施例を示す。
実施例 １
サンプリング取出し口を設けた１オートクレ
ーブにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド300g、メ
タノール90g（2.8モル）、ｍ−ジニトロベンゼン
84.1g（0.5モル）、炭酸水素ナトリウム150g（1.8モ
ル）を仕込み、150℃で６時間加熱撹拌した。オ
ートクレーブ内圧は６Kg／cm2付近に達し、ｍ−ジ
ニトロベンゼンの消失確認後、室温に冷却放置し
て、主に炭酸水素ナトリウムである不溶分を別
し、液を減圧蒸留に付して沸点135〜136℃（13
mmHg）の留分51.3g（収率70.4％）を得た。この
留分は室温で、黄色状で融点38〜39℃、元素分析
値は炭酸、54.50、水素4.20、窒素9.42、酸素
31.88％であり、ｍ−ニトロアニソールであるこ
とが確認された。
ーブにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド300g、メ
タノール90g（2.8モル）、ｍ−ジニトロベンゼン
84.1g（0.5モル）、炭酸水素ナトリウム150g（1.8モ
ル）を仕込み、150℃で６時間加熱撹拌した。オ
ートクレーブ内圧は６Kg／cm2付近に達し、ｍ−ジ
ニトロベンゼンの消失確認後、室温に冷却放置し
て、主に炭酸水素ナトリウムである不溶分を別
し、液を減圧蒸留に付して沸点135〜136℃（13
mmHg）の留分51.3g（収率70.4％）を得た。この
留分は室温で、黄色状で融点38〜39℃、元素分析
値は炭酸、54.50、水素4.20、窒素9.42、酸素
31.88％であり、ｍ−ニトロアニソールであるこ
とが確認された。
実施例 ２
実施例１に用いたＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドに代えて水300g、炭酸水素ナトリウムに代え
て同量の炭酸ソーダを用いた以外は、実施例１と
全く同じ方法で、150℃、６時間加熱撹拌して反
応を行つた。室温に冷却後、主に高沸点副生物で
ある不溶分を別した後、懸濁液をベンゼン
500mlで２回抽出を行い、実施例１と同様蒸留し
て、ｍ−ニトロアニソール30.6g（収率40.0％）を
得た。
ドに代えて水300g、炭酸水素ナトリウムに代え
て同量の炭酸ソーダを用いた以外は、実施例１と
全く同じ方法で、150℃、６時間加熱撹拌して反
応を行つた。室温に冷却後、主に高沸点副生物で
ある不溶分を別した後、懸濁液をベンゼン
500mlで２回抽出を行い、実施例１と同様蒸留し
て、ｍ−ニトロアニソール30.6g（収率40.0％）を
得た。
実施例 ３
実施例１に用いた同型の２のオートクレーブ
にNN−ジメチルホルムアミド600g、iso−プロ
ピルアルコール120g（2.0モル）、炭酸カリウム
41.4g（0.3モル）、ｍ−ジニトロベンゼン20.2g
（0.12モル）を仕込み、150℃、８時間加熱撹拌し
て反応を行なつた。室温に冷却後主に炭酸カリウ
ムである不溶分を別して、液を減圧蒸留に付
して沸点150〜160℃（24mmHg）の留分20.4g（収
率94％）を得た。
にNN−ジメチルホルムアミド600g、iso−プロ
ピルアルコール120g（2.0モル）、炭酸カリウム
41.4g（0.3モル）、ｍ−ジニトロベンゼン20.2g
（0.12モル）を仕込み、150℃、８時間加熱撹拌し
て反応を行なつた。室温に冷却後主に炭酸カリウ
ムである不溶分を別して、液を減圧蒸留に付
して沸点150〜160℃（24mmHg）の留分20.4g（収
率94％）を得た。
このものは沸点、元素分析値の結果、ｍ−ニト
ロフエニルイソプロピルエーテルであることが確
認された。
ロフエニルイソプロピルエーテルであることが確
認された。
実施例 ４
実施例１と同様の１のオートクレーブにジメ
チルスルホキサイド300g、ベンジルアルコール
108g（1.0モル）、ｍ−ジニトロベンゼン84.1g（0.5
モル）、炭酸水素カリウム150g（1.5モル）を仕込
み、180℃で６時間加熱撹拌した。冷却後不溶分
を別し、液中のジメチルスルホキサイドを減
圧下留去した。残分157gをガスクロマトグラフ
分析した結果57g（収率49.8％）のｍ−ニトロフエ
ニルベンジルエーテルを得た。
チルスルホキサイド300g、ベンジルアルコール
108g（1.0モル）、ｍ−ジニトロベンゼン84.1g（0.5
モル）、炭酸水素カリウム150g（1.5モル）を仕込
み、180℃で６時間加熱撹拌した。冷却後不溶分
を別し、液中のジメチルスルホキサイドを減
圧下留去した。残分157gをガスクロマトグラフ
分析した結果57g（収率49.8％）のｍ−ニトロフエ
ニルベンジルエーテルを得た。
比較例
１のフラスコに水300g、メタノール90g（2.8
モル）、ｍ−ジニトロベンゼン84.1g（0.5モル）、
炭酸ナトリウム106g（1.0モル）を仕込み、６時
間、加熱還流下に反応を行つた。６時間反応後室
温まで冷却放置後、200mlのベンゼンで３回抽出
し、ベンゼン層をガスクロマトグラフ分析した結
果、ｍ−ジニトロベンゼン81.2gを定量し、ｍ−
ニトロアニソールは検出されなかつた。
モル）、ｍ−ジニトロベンゼン84.1g（0.5モル）、
炭酸ナトリウム106g（1.0モル）を仕込み、６時
間、加熱還流下に反応を行つた。６時間反応後室
温まで冷却放置後、200mlのベンゼンで３回抽出
し、ベンゼン層をガスクロマトグラフ分析した結
果、ｍ−ジニトロベンゼン81.2gを定量し、ｍ−
ニトロアニソールは検出されなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルカリ金属の炭酸塩または炭酸水素塩の存
在下に、水及び／または極性有機溶媒中、100℃
以上の温度で、ｍ−ジニトロベンゼンとアルコー
ル類を反応させることを特徴とするｍ−ニトロフ
エニルアルキルエーテルの製造方法。 ２ 反応温度120〜180℃で行う特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ３ 反応を非プロトン系極性有機溶媒中で行う特
許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57061677A JPS58180461A (ja) | 1982-04-15 | 1982-04-15 | ｍ−ニトロフエニルアルキルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57061677A JPS58180461A (ja) | 1982-04-15 | 1982-04-15 | ｍ−ニトロフエニルアルキルエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58180461A JPS58180461A (ja) | 1983-10-21 |
| JPH0227977B2 true JPH0227977B2 (ja) | 1990-06-20 |
Family
ID=13178118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57061677A Granted JPS58180461A (ja) | 1982-04-15 | 1982-04-15 | ｍ−ニトロフエニルアルキルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58180461A (ja) |
-
1982
- 1982-04-15 JP JP57061677A patent/JPS58180461A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58180461A (ja) | 1983-10-21 |
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