JPH0228252A - 樹脂組成物及びその成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は低融点ポリアミド樹脂４０重量％を超え、９５
重量％以Ｆと塩化ビニリデン樹脂６０［ｉ％未満、５重
量％以上とからなるポリアミド樹脂組成物に関する。更
に機械的性質にり−ぐれ、高湿度］Ｚにおけるガスバリ
ヤ−性の改良された該樹脂組成物からなるフィルム、シ
ートもしくは容器等の成形物、特にガスバリＸ７−性、
透明性の改善された延伸成形物に関するものである。

【股匹盈ｌ 従来、ポリアミド樹脂は強靭性、耐熱性、耐寒性、耐油
性、透明性等の１ぐれた性質を有していると言うことか
ら、中独のフィルム、シー１−あるいは積層物の層構成
用の樹脂として溶融押出し成形品の分野に工業的に利用
されている。（特開昭［１Ｏ−１０５４４８，特公昭５
９−３７９３１）。ところが、ポリアミド樹脂は高湿度
下の酸素透過係数が大きく、その利用範囲は限られてい
た。

ポリアミド樹脂はその構造上、親水性樹脂であるため高
湿度雰囲気下では雰囲気中の水分を吸収し、吸収した水
分子によって可塑化され、酸素や水などのバリ′Ｉ７−
性が悪くなる。バリヤー性の湿度依存性がある場合は外
気の湿度だけではなく内容物自体の水分量も考えなけれ
ばならないため、特に水分量の多い内容物を包装すると
きはポリアミド樹脂ではガスバリヤ・−性が不十分とな
る。

一般にポリアミド樹脂の酸素透過係数を小さくする方法
としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を混合
する方法（特開昭６２−７７６１　）があるが、尚高湿
度下の酸素透過度が大きく、また溶融押出し加工時に架
橋ゲルの発生等の問題点がある。

従来から知られるポリアミド樹脂の欠点、即ち、高湿度
雰囲気下での酸素ガスバリヤ−性が悪いという問題点、
高湿度雰囲気］・での透湿度が大きいという問題点、こ
れらを他の樹脂との混合にＪ：って解決しようとすると
成形性、酸素ガスバリヤ−性、低温衝窄強度が維持でき
なくなるという問題点を同時に実用上満足する水準に達
するように改良することが望まれている。

ポリアミド樹脂層に他の樹脂層を積層することにＪこり
、この問題を解決しようとする試みもあるが（米国特許
４，１１２，１８２　、特開昭６２−２７３８４９）複
数の押出機を必要とし、その操作も非常に複雑になる欠
点を有している。

本発明者等は高湿度下におけるガスバリヤ−性の改善さ
れたポリアミド樹脂組成物を得るべく鋭意研究を重ねた
結果、ポリアミド樹脂と塩化ビニリデンの特定の割合の
樹脂組成物は新規なものであり、且実用上満足すべき特
性を有することを見出し、更に、この樹脂組成物から得
られる成形物、特に塩化ビニリデン樹脂が扁平な分散粒
子としてポリアミド樹脂中に分散する延伸成形物がガス
バリψ−性にすぐれ改良された透明性をもっことを見出
し、この知見に基づいて本発明に到達した。

問題点を解決するための手 本発明の樹脂組成物は結晶融点２１０℃以下の低融点ポ
リアミド樹脂と塩化１ごニリデン樹脂（以ＦＰＶ　Ｉ）
　Ｃと略称する）からなる。

ポリアミド樹脂としては結晶融点２１０℃以下好ましく
は２００℃以下更に好ましくは１９０℃以下の低融点ポ
リアミド樹脂が用いられる。本発明においてポリアミド
樹脂の結晶融点は差動走査熱ｕ■１（メトシー社製Ｔ　
Ａ　−３０００）を用いサンプル８〜１１０Ｉｎを背温
速度り０℃／分で譬温しで得られた溶融曲線の最大値を
示す温度で示される。低融点ポリアミド樹脂として、例
えば、脂肪族（Ｃ４−ＣＩ２）ポリアミド、脂環族ポリ
アミド、芳香族ポリアミドのいずれかもしくはそれらの
混合物が用いられる。ポリアミド樹脂を構成する単量体
としては、例えば、炭素数Ｃ〜Ｃ１２の直鎖ω−アミノ
カルボン酸及びそのラクタム、アジピン酸、セパチン酸
、ドデカンジカルボン酸、ヘプタ１カンジカルボン酸、
ヘキサメチレン・ジアミン、イソフタール酸、ビス＝（
４−アミノシクロヘキシル）−メタン、２．２−ビス−
（４°−アミノシクロヘキシル）−ブＵパン、テレフタ
ール酸もしく・はそのジメチルエステル、１．６−シア
ミツー２２４−トリメデルヘキサン、１．６−ジアミツ
ー２．４．４−　トリメチル−ヘキサン、１−アミノ−
３−アミツメブール−３５，５−ｔ−リメチル−シク目
ヘキリ゛ン等が好ましく、これらから形成される重合体
及び共重合体が用いられる。これらの内ナイ［１ン６−
６６、ナイ［１ン６−６９、ナイロン６−１１、ナイロ
ン１１、ナイロン１２、ナイロン６−１２、ナイロン６
−６６−６１０、ナイロン６−６６−６１０−６１２等
が好適である。

結晶融点が２１０℃以トのポリアミド樹脂はＰＶＤＣと
混合された樹脂組成物の溶融押出時に加工温度が高くな
りｐｖｏｃが分解し易く、良好な加工が困難となる。

又、ポリアミド樹脂はガラス転移温度（Ｔ　＋１）５５
℃以Ｆ、好ましくは４７℃以下が望ましい。ガラス転移
温度はＤ　Ｉ　Ｎ　５３４４５に従い、レス力（株）社
製粘弾性測定機ＴＰＡ−１０型を用い測定した。

サンプルはポリアミド樹脂のプレスシートを徐冷し結晶
化させたものを用いた。

本発明で使用ＪるＰＶＤＣとしては塩化ビニリデンを主
とする共重合体であり、好ましくは６５〜９８５〜９８
重量ビニリデン及びこれと共俳合可能な少くとも１種の
単量体２〜３５重量％との共重合体が用いられる。共重
合ｆＩＪ能な単量体としては、例えば、塩化ビニル、ア
クリロニトリル、アクリル酸アルキルエステル（アルキ
ル基の炭素数１〜１８個）、メタクリル酸アルキルエス
テル（アルキル基の炭素数１〜１８個）、アクリル酸、
メタクリル酸等から選ばれたものが好ましい。塩化ビニ
リデンが６５重量％より少量では、常温でゴム状となり
、ガスバリＶ−性が劣る。また９８重量％以上では融点
が高くなり熱分解し易く安定な溶融押出加工が困難とな
る。

本発明の樹脂組成物では通常単独では溶融押出し、延伸
が困難なガスバリＶ−性にツぐれた塩化ビニリデンを９
０〜９８重量％含有するＰＶＤＣも多量のポリアミド樹
脂と混合することにより容易に溶融押出し、延伸して延
伸成形物を得ることができる。低融点ポリアミド樹脂と
ＰＶＤＣとの混合割合はポリアミド樹脂が４０重量％を
超え、９５重量％以下、好ましくは４５〜９０重量％、
更に好ましくは５０〜８５０〜８５重量、ｐｖｏｃが６
０重Ｍ％未満、５重量％以上、好ましくは１０〜５５重
量％更に好ましくは１５〜５０重９１％である。ポリア
ミド樹脂が４０重量％以下では低温衝撃強度がや）低下
し、極めて低い温度で使用する場合には、不適当な場合
を生じる。ＰＶＤＣが５重通％未満となるとガスバリヤ
−性が劣り内容物の長期保存が困難になる。

本発明に用いられるポリアミド樹脂が４０重量％を超え
、９５重小児以下とＰＶＤＣ６０重ｔｆｔ％未満、５重
量％以上の樹脂組成物に本発明の目的及び効果を阻害し
ない範囲内で、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ンーブ［１ピレン共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸エチル共車合体等のポリオレフィン及びそれらの
マレイン酸グラフト物のような変性ポリオレフィン、ア
イオノマー等の熱可塑性樹脂、エラストマー及び無機フ
ィラー、顔料等の無機及び有機添加物を添加り゛ること
ができる。

また、必要に応じて少量の可塑剤、安定剤、滑剤、抗酸
化剤等を添加することもできる。このようにして得られ
た樹脂組成物は成形物、好ましくはシート、フィルム又
は容器に使用される。本発明の成形物はポリアミド樹脂
４０１出％を超え、９５重小児以下とＰＶＤＣ６０＠是
％未満、５１慴％以上の樹脂組成物からなる層を少くと
も１層含むものであり、本発明の目的を阻害しない範囲
内で他の樹脂層との積層も可能である。

甲−層の場合にはポリアミド樹脂とＰＶＤＣをブレンド
した組成物を常法に従って押出機で溶融押出し、Ｔ−ダ
イ成形、あるいはブロー成形、インフレーシ」ン成形等
によりシート、フィルムあるいは容器の形に成形するこ
とができる。多層の場合には複数の押出機を用いて溶融
押出し、多層用のダイを使用して成形される。

また、ポリアミド樹脂とＰＶＤＣの組成物からなる層を
有するシート、フィルムもしくは容器に他樹脂からなる
シート４にいしフィルムを張り合わせてもよい。

本発明の樹脂組成物から得られた成形物はすぐれた低温
衝撃性、高湿度下における実用的な酸素ガスバリヤ−性
及び透湿性を有する。

本発明の成形物は好ましくは３０℃、１００％ＲＨにお
りる酸素透過係数が２．０Ｘ　１０−”　ＣＣ−ａｓ　
／　ｃｉｌ−ｓｅｃ　　　−ｃｍＨ（Ｊ以トであり、ま
た４０℃、９０％ＲＨにおＧ）る厚さ３０μの成形物の
透湿度が好ましくは１５０ｇ／−・ｄａｙ　　以下であ
り、脆化温度が１’−ｂとして好ましくは１０℃以゛１
・である。

更に、得られたフィルム、シートもしくｔよ容器等の延
伸成形物は、ポリアミド樹脂とＰＶＤＣからなる層中で
ＰＶＤＣの分散粒子が少くとし一つの延伸方向に長い扁
平状を呈し分散粒子の断面の扁平塵（分散粒子の断面の
長軸／分散粒子の断面の短軸）が２以上である層を有す
るように延伸される。延伸倍率はこのような条件が満足
されるような延伸倍率であればよいが好ましくは面積延
伸倍率で４倍以上更に好ましくは６倍以上に延伸される
。また、延伸倍率の縦方向と横方向の比率には特に限定
はなく、−軸延伸であっても二軸延伸であってもよい。

面積延伸倍率は縦延伸倍率×横延伸倍率を意味する。こ
のような延伸処理を行うことにより、成形物の諸性質は
更に向上し、３０℃、１００％ＲＨにおけるＲ累透過係
数が未延伸の場合に比し３７４以下となり、同一厚みで
比較した場合の曇り度が未延伸の場合にくらべ３／４以
１・となる。面積延伸倍率が４以上であれば、よい結果
が得られるが、縦・横の延伸倍率は同じ程度であること
が好ましい。

本発明の樹脂組成物層に上記のような延伸処理を行うこ
とによって酸素透過係数が非常に小となる理由はまだ十
分には明らかではないが、分散粒子の形状が大きく関わ
っていることが考えられる。

一般に、ポリマーブレンドの物性は分散粒子の大きさや
、形状、配列の仕方等に大きく依存する。

例えば、気体の透過係数は、バリヤー材となるポリマー
が他の樹脂の中に円盤や薄片等のような扁平な形状で分
散しており、且つ、その長軸がフィルムやシート、容器
等の表面方向に平行に配列している場合の方がバリヤー
材と４【るポリ７−が他の樹脂の中に球状分散している
場合より小ざい。

この場合重要なのは、分散粒子の扁平塵て・ある。

分散粒子の断面の扁平塵を分散粒子の断面の長軸７介散
粒子の断面の短軸と定義すると、扁平塵が小さい場合は
透過係数を小さくする効果は小さいが、扁平塵が大きい
場合は透過係数を小さくする効果は非常に大きい。

本発明のＰＶＤＣとポリアミドの混合物からなる層にお
いてはＰＶＤＣがバリヤー材としての機能を有しており
、ｒ’ＶＤＣ分散粒子の断面の扁平塵を大とするように
延伸することにより、Ｒ”Ａガスバリへ７−性が向上す
る。特に断面の扁平塵を２以上とするように延伸するこ
とにより、ＰＶＤＣ量が少い場合においても酸素ガスバ
リヤ−性が顕著に向上する。本発明の延伸フィルムはは
３０℃、１００％ＲＨにおける酸素透過係数が２．ＯＸ
　１０１０−１１ＣＣ−／ｃｒＡ　−ｓｅｃ　・ｃｍＨ
ｇ以下好ましくは１．５ｘ　１０−”　ｃｃ−ｔｙｔｒ
／ｃｉ−ｓｅｃ　−ａｌ１ｇ以下である。

また、本発明の混合物層を延伸加工することによって透
明性が非常に改善されることの理由はまだ」−分には明
らかて゛はないが、これにも分散粒子の形状が大きく関
わっていることが考えられる。

即ち、分散粒子の形状が変わることによって光の散乱の
仕方が変化するためであると考えられる。

特に分散粒子の扁平度が２以上の場合には顕著な効果を
生じ、成形物の厚みが３０μｍでの曇り度が４０％以下
のものを容易に得ることができる。

曇り度が４０％を越えるものは透明性の要求される分野
、特に包装品の内容物が見易いことが要求される分野で
は好ましくない。

本発明によれば、低温衝撃強度のすぐれた成形物が得ら
れる。低温衝撃強度の評価は脆化温度（Ｔｂ）の測定に
よって行なった。Ｔｂ値としては１０℃以下が実用上好
ましく更に好ましくは５℃以下最も好ましくはＯ℃以十
であるが、本発明の組成物においては非常にＴｂ値の低
いシートないしフィルム及び容器が得られる。

このことは、ｐｖｏｃとポリアミドの混合物からなる成
形物は、従来のポリアミドの常識、即ち、高湿度下での
ガスバリヤ−性が不十分であると言う欠点及びＰＶＤＣ
の常識、即ち、低温衝撃強度が不」分であると言う欠点
を補うためには他の樹脂との積層によって対処しなけれ
ばならないと言う従来の常識を打開し、単層の成形物で
もこれらの欠点を十分に補うことができることを示して
いる。本発明において、延伸加工には樹脂の塑性変形を
利用して冷間または温間で行う公知の任意の方法が用い
られ、通常の伸張による延伸のほか絞す成形、しごき成
形、真空成形、圧空成形、ジードブｌ」−成形、圧縮成
形等を含んでいる。更に流Ｏノ状態の延伸でも分散粒子
を扁平にし得る延伸では同様の効果を得ることができる
。

更に、本発明のシートないしフィルムはその対向する端
縁部分を貼り合わせてパウチ（袋）状の容器とすること
ができる。貼り合わせるためには、エポキシ系、イソシ
アネート系の接着剤を使用してｂよく、また、ヒートシ
ール、高周波シールにＪ：って貼り合わけることもでき
る。

延１と死重 本発明は結晶融点２１０℃以下の低融点ポリアミド樹脂
４０重量％を超え、９；１重Ｍ％以下とＰＶＤＣ６０重
量％未満、５重量％以上からなるポリアミド樹脂組成物
であるため、高湿度下におけるガスバリヤ−性及び低温
衝撃強度にづぐれた成形物、特にフィルム、シート又は
容器を得ることができる。

更にこの樹脂組成物を主成分とする層を少くとも１層有
し、分散粒子であるＰＶＤＣの断面の扁平度が２以上に
なるように延伸することにより、更にすぐれたガスバリ
ヤ−性、改良された透明性を有するフィルム、シート、
容器等を得ることができる。

このため、ｌ！Ｉ素ガスにより変性しやすい食品、例え
ば、ハム、ソーセージ、畜肉あるいはジコース、す°イ
ダー等の飲料などの包装材料に適している。これらの食
品、飲料は製造、流通、保存時に冷蔵あるいは冷凍状態
になることが多いため低温衝撃強度が必要であるが本発
明の成形物は低温衝撃強度にすぐれているため、商品が
破袋する割合が非常に小さくなり、収率や作業性が非常
に向上する。更に、面積延伸倍率で４倍以上に延伸した
成形物では透明性が改良され、商品の内容物が見え、商
品価値が非常に高くなる。

以下実施例により詳細に説明する。

成形物の各性状の測定方法【ま次の通りである。

・？１１索透過係数 酸素透過係数はＡＳＴＭ　　Ｄ３９８５−８１に従って
、’Ｉニー　’／　ン−１ント１１−　ＪＩｉ社￥ＪＭ
ＯＣＯＮ　　ＯＸ王ＲＡＮ−１００型を用い、３０℃、
１００％ＲＨの条件で測定した。

・透湿度 厚さ３０μｓのフィルムの透湿度をＪ　Ｉ　Ｓ　　２０
２０８に記載の方法で４０℃、９０％ＲＨの条件で測定
した。

・結晶融点 ポリアミドの結晶融点は、ＡＳＴＭ　　Ｄ３４１８に従
ってメトラー社製Ｄ　Ｓ　ＣＴ　Ａ　３０００で測定し
た。

・曇り度（トＩＡＺＥ） 成形物の曇り度（ＨＡＺＥ）はＡＳＴＭ　　１００３に
したがって日本重色工業＠製Σ８０　　ＣＯＬＯＲＭＥ
ＡＳＵＲＩＮＧ　　ＳＹＳＴＥＭで測定し、厚さ３０μ
ｍに換詐した値を示した。

・分散粒子の扁平度の測定方法 シートあるいはフィルム、容器の断面が観察できるよう
に超薄切片を作成し、日本電子■透過型電子顕微鏡１ｏ
ｏｃ　ｘで写真撮影を行ない、次式に従って分散粒子の
扁平度を求めた。

ここで分散粒子の断面の長袖とはシートないしフィルム
及び容器の延伸倍率の最も大きい方向の延伸方向の長さ
である。分散粒子の断面の短軸とは分散粒子の最も厚い
部分の厚みである。分散粒子断面の長袖及び分散粒子の
断面の短軸は２０個の分散粒子の平均値である。

・フィルム脆化温度の測定 呉羽化学法により測定を行なった。測定澗痘（室温〜−
３０℃）で半球状の先端（半径１．５ｓ）を有する直径
３　ｍＩｎの円柱状ポンチ（ｐｕｎｃｈ）にＪ：す１ｍ
　／　ｓｅｃの速度で測定フィルムに衝撃を与え、その
衝撃により破壊が生じたか、否かを観察した。

一般に、破壊を伴う現象は統計的なバラツキが大ぎいの
で、脆化温度をより精密に求めるために、−温度条件で
の測定数をｒ１＝２０とし、２０個が全く破壊しない温
度と２０個全部破壊してしまう最高温度（Ｔｈ　　（’
Ｃ）’）との間において、５℃聞隔で測定を行いその間
の各温度における破壊率（％）の総和をＳとするとぎ、
フィルム脆化温度は次式により計算した。

Ｔｂ＝４１’ｈ−１−Δ’ｒ　（（Ｓ　／　１００）−
（１／２）　）Ｔｂ；フィルム脆化温度（’Ｃ） −ｒｈ：２０個の測定サンプル全部が破壊してしまう最
高温度（’Ｃ） ΔＴ；測定温度間隔（５（’Ｃ）） ３：２０個の測定サンプル全部が破壊しない最低の温度
から「ｈまぐの各温度 における破壊率の総和 実施例１〜４ 結晶融点が１３０℃のナイ【コン６−１２　（ナイロン
６とナイロン１２の共重合体、共重合比５０１５０重量
比）であるＥＭＳ　　ＣＨＥＭＩ　　ＡＧ社製　グリロ
ンＣＦ　６８　（Ｔ（］＝３０℃）と塩化ビニリデン／
塩化ビニル共重合体（共重合比８０／　２０重量％）を
重量化で８０／　２０の比でトライブレンドした後、押
出機で溶融混練した。この混線物を卓上プレス（＠Ｉ神
藤金属工業所、　　ＡＹＳＲ５型）を用いて常法により
温度１７５℃で溶融プレスしたのち５℃の冷却板で急冷
し、プレスシートを得た。このプレスシートを２軸延伸
機で第１表に示したような面積延伸倍率で延伸した。延
伸倍率ば縦方向と横方向を同一にした。得られた未延伸
及び延伸フィルムの酸素透過係数、透湿度、曇り度、脆
化温度、分散粒子の扁平度を第１表に示した。未延伸、
延伸フィルム共に優れたガスバリヤ−性と低温衝撃強度
を何することが判る。面積延伸倍率が４倍以上になるど
分散粒子の扁平度は２以上になり、３０℃、１００％Ｒ
Ｈにおける酸素透過係数は未延伸フィルム（実施例１）
より更に向上し未延伸フィルムの場合に比し３／４以Ｆ
となる。また曇り度も向上し未延伸フィルムの場合に比
し３／４以下となる。

実施例５〜７ ボリアミド樹脂として実施例１〜４と同じグリロンＣＦ
　６８．ＰＶＤＣとして塩化ビニリデン／塩化ビニル共
重合体（共重合比８０／　２０重量％）を６０／４０（
＠ｆｆｌ比）でトライブレンドした後、実施例１〜４と
同様にプレスシートを製造した。このプレスシートを２
＠延伸機で第１表に示したような面積倍率で延伸した。

延伸倍率は縦方向と横方向で同一にした。

得られた未延伸及び延伸フィル ムの性状を第１表に示す。

実施例　８ 実施例１〜７に使用したポリアミド樹脂とＰＶＤＣを用
い、た望その混合割合を４１１５９（重量比）に変え、
その他は同様の操作によりプレスシートを得た。このブ
レスシートを２軸延伸１ｒ面積倍率で１４．８倍に延伸
した。延伸倍率は縦方向と横方向で同一にした。得られ
た延伸フ、ｆルムの性状を第１表に示す。

実施例９〜１３ ポリアミドとして実施例１〜４と同じグリロンＣＦ　６
８．ＰＶＤＣとして塩化ビニリデン／アクリル酸メチル
共重合体（共重合比９５１５重量％）を用い、混合割合
を９０／　１０　（重量比）とし、実施例２〜４と同様
の方法でプレスシートを得た。このプレスシートを２軸
延伸機により第２表に示１ような面積倍率で縦・横同じ
割合で延伸した。得られた未延伸フィルム及び延伸フィ
ルムの性状を第２表に示す。

比較例１〜５ ポリアミド樹脂として実施例１〜４と同じグリロンＣＦ
６５及び塩化ビニリデン／塩化ビニル共重合体（共重合
比８０／　２０重量％）をそれぞれ中和に実施例１〜３
と同様の方法でプレスシートを作製した。このプレスシ
ートを２軸延伸機で第３表に示すような面積倍率で縦・
横同じ割合で延伸した。１！？られた未延伸フィルム及
び延伸フィルムの性状を第３表に示す。

６−１２ナイロンは脆化温度は非常にすぐれでいるが、
酸素ガスバリヤ−性が不十分である。一方、ＶＤ／■Ｃ
Ｊｔ重合体は酸素ガスバリヤ−性はすぐれでいるが脆化
温度が高く低温衝撃強度が不］分である。即ら、いずれ
のフィルムも包装材料としては非常にアンバランスであ
ることが分かる。更に、いずれのフィルムも延伸によっ
て！！素ガスバリヤー性は殆んど改善されなかった。

実施例　１４ 結晶融点が１３０℃のナイロン６−１２　（ナイロン６
どナイロン１２の共重合体、共重合比５０１５０３４量
比）であるＥＭＳ　　ＣＨＥＭＩ　　ＡＧ社製グリロン
ＣΔ６（ＴＯ＝３０℃）と塩化ビニリデン／アクリル酸
メチル共重合体く塩化ビニリデン含有母＝９５重量％）
とを重量比で８０／　２０の比Ｔ：混合し、この混合物
を環状ダイ付き混練押出機（４０φ、Ｌ／［）＝２４）
にて、樹脂温度１７５℃で溶融押出し、１５℃の水で急
冷して円筒状パリソンを得た。本円筒状パリソンを、５
０℃の渇水中で加熱後、直ちにパリソン内に空気を注入
し、空気圧力により、縦軸方向に３倍、横軸方向に４倍
インフレーション延伸し、折幅１００１Ｍ％厚さ３０μ
ｍの延伸フィルムを得た。本延伸フィルム製造時におけ
るインフレーション延伸安定性と大きさ０．２５ｍｍ２
以上の茶〜黒色分解物の発生状況を調べた結果を第４表
に示す。

更に、フィルムの酸素透過係数とフィルム脆化温度の測
定結果を同時に第４表に示す。

本発明のポリアミド樹脂とｌ）Ｖ　Ｄ　Ｃ混合物は、安
定なインフレーション延伸性とＰＶＤＣの分解物発生が
抑制されると共に、酸素透過係数と低温衝撃強度を同時
に満足するものであった。

比較例６，７ ポリアミドとして実施例１４と同じグリロンＣＡ６、Ｐ
ＶＤＣとして塩化ビニリデン／アクリル酸メチル共車合
体（塩化ビニリデン含有ｉｉ　：　９５重量％）をそれ
ぞれ中和に使用し、実施例１４ど同じ方法で延伸フィル
ムを得た。これらのフィルムの製造時におけるインフレ
ーション延伸安定性と大きさ０．２５＃１ｌ１１２以上
の茶〜黒色分解物の発生状況を調べた結果を第４表に示
す。更に、フィルムの酸素透過係数とフィルム脆化温度
の測定結果を同時に第４表に示す。

比較例６のポリアミドフィルムは、酸素透過係数が高値
であり、比較例７のＰＶ　Ｌ）　Ｃフィルムは、押出加
工性が悪く、低温衝撃強度が劣る。

実施例１５．１６ 低融点ポリアミド樹脂として結晶融点１５３℃の６−６
６−６１０ナイロン共重合体（東し製アミジンＣＭ４０
００；ｒ　ｇ＝３２℃）と塩化ビニリデン／塩化ビニル
共重合体（塩化ごニリデン含有Ｍ：８０重Ｍ％）樹脂を
夫々重量比で８０／２０．６０／４０の割合に混合し、
混合した樹脂を、環状ダイ付混棟押出機にて樹脂温度１
７０℃で溶融押出し、１５℃の水で急冷して得られた円
筒状パリソンを、５０℃の加熱ロールで接触加熱した後
、直ちにパリソン内に空気を注入し空気圧力により、縦
軸方向（ＭＤ）／横軸方向（Ｔ　ｒ）　）　＝　２．５
／２．５倍にインフレーション延伸し、厚さ３０μｍの
延伸フィルムを得た。本フィルムのガスバリヤ−性とフ
ィルム脆化温度を測定し、結果を第５表に示した。これ
より、本発明の樹脂組成物より成る延伸フィルムは、優
れたガスバリーノー性と低値のフィルム脆化温度を同時
に兼ね備えていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）結晶融点２１０℃以下の低融点ポリアミド樹脂４
   ０重量％を超え、９５重量％以下と塩化ビニリデン樹脂
   ６０重量％未満、５重量％以上とからなる樹脂組成物。 （２）請求項（１）記載の樹脂組成物からなる層を少く
   とも１層有する成形物。 （３）成形物がフィルム、シート又は容器である請求項
   （２）記載の成形物。 （４）請求項（１）記載の樹脂組成物からなる層を少く
   とも１層有し、且つ該層の塩化ビニリデン樹脂の分散粒
   子が少くとも一つの延伸方向に長い扁平状を呈し、分散
   粒子の断面の扁平度（分散粒子の断面の長軸／分散粒子
   の断面の短軸）が２以上である延伸成形物。（５）３０
   ℃、１００％ＲＨにおける酸素透過係数が１．５×１０
   ＾−＾１＾１・ｃｍ／ｃｍ＾２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下
   である請求項（４）記載の延伸成形物。 （６）厚さ３０μｍの成形物の曇り度が４０％以下の請
   求項（４）記載の延伸成形物。 （７）延伸成形物がフィルム、シート又は容器である請
   求項（４）乃至（６）のいずれかに記載の延伸成形物。