JPH02283765A - シリコーン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、金属成形物表面又は金属酸化物を含有する成
形物表面との親和性に優れ、且つ耐熱性に優れた離型用
途又は潤滑用途に適するシリコーン流体組成物に関する
。 （従来の技術） 従来、ジメチルポリシロキサンを代表とするオルガノポ
リシロキサン流体は、離型用途、潤滑用途等に広く使用
されてきた。これらの用途においては、これらオルガノ
ポリシロキサン流体が耐熱性及び耐寒性に優れ温度によ
る粘度変化が小さいこと、表面張力が低いこと等の諸特
性が生かされている（日刊工業新聞社刊行、プラスチッ
ク材料講座

〔９〕　「けい素樹脂」４９頁）、一方、こ
れらのオルガノポリシロキサンの他の代表的特性として
化学反応性に乏しいことがあるが、最近においては、耐
熱性に代表される上記諸特性を保持しつつ金属又は金属
酸化物表面と親和性を有することが求められている。 このような情況の中で、従来、金属又は金属酸化物表面
と親和性を有するオルガノポリシロキサンとして、アミ
ノ基又は水酸基を含有するオルガノポリシロキサンが知
られており、特にアミノ基含有オルガノポリシロキサン
は、カーワックスに撥水耐久性を付与するものとして広
（利用されている（例えば米国特許第３，５４９．５９
０号、同第３，５５８，５５６号、同第４，４６２，８
２８号及び特開昭６４−１２３１３号参照）。 しかしながら上記の如き官能基を有するオルガノポリシ
ロキサンは、−ｍのジメチルオルガノポリシロサン流体
に比較して過酷な温度条件下における耐熱性に乏しく、
熱酸化されて急速に劣化するため粘度が増加し場合によ
ってはゲル化に至るという欠点があり、そのためこれら
の官能基を有するオルガノポリシロキサンは上記のワッ
クス用や、繊維表面処理用といった比較的低温下での使
用にその用途が限定されていた。 （発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、上記の欠点を解決し得るシリコーン組成
物について鋭意検討した結果、官能基含有オルガノポリ
シロキサン１００重量部に対して、芳香族アミノ基を含
有するオルガノポリシロキサンを０．０１〜５００重量
部配合して成るシリコーン組成物が、極めて優れた耐熱
性を有することを見い出し本発明に到達した。 従って本発明の目的は、金属及び／又は金属酸化物の成
形物表面との親和性に優れると共に、耐熱性、離型性及
び潤滑性に優れたシリコーン流体組成物を提供すること
にある。 （課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、■−一般式１）で表される２５
℃における粘度が１０〜１０万ｃｓの官能基含有オルガ
ノポリシロキサン１００重量部、■−一般式ｎ）で表さ
れる芳香族アミノ基含有オルガノポリシロキサン０．０
１〜５００重量部及び■の一般式（Ｉｌｌ）で表される
２５℃における粘度がｌＯ〜１０万ｃｓのオルガノポリ
シロキサン０〜１０，０００重量部を配合して成るシリ
コーン組成物によって達成された。 一般式（１）で表さる化合物は、 であり、ここにＡは−Ｒ’　−Ｘ又は −Ｒ’−０−Ｙ、−Ｈであり、Ｒ１は炭素原子数が１〜
８から成るアルキレン基であり；ＸはＮＨ，又はＮＨＲ
”　ＮＨ，であり、このＲ２は炭素原子数１〜８から成
るアルキレン基である。 又、Ｙは炭素原子数２〜４のアルキレンオキシ基、ｂ及
びＣは、０≦ｂ≦１Ｏ１１０≦Ｃ≦１．０００、ｄは２
又は３、ｅはＯ又は１且ッｄ＋ｅ−３であり、ｂ及びｅ
は同時にＯとなることはなく、又ｆはＯ≦ｆ≦１０であ
る。 ここで、ｂが１０より大きいと耐熱性が低く、本発明に
おける芳香族アミノ基含有オルガノポリシロキサンを添
加しても耐熱性を大幅に向上させることができない。特
に好ましいｂは２以下である。 又、Ｃが１０より小さいと該オルガノポリシロキサンの
揮発性が向上するため、高温下で使用した場合には耐久
性が乏しくなり、ｉ、ｏｏｏより大きいと高粘度となる
ため、金属及び金属酸化物表面への濡れ速度が低下して
十分な特性が得られなくなる。Ｃは特に２０以上且つ５
００以下であることが好ましい。 又ｆが１０より大きいと、例え、芳香族アミノ基含有オ
ルガノポリシロキサンを添加しても耐熱性の付与が不十
分となる。ｆは特に３以下であることが好ましい。 一般式（Ｉｔ）で表される芳香族アミノ基を含有するオ
ルガノポリシロキサンは であり、ここにＲ３は炭素原子数１〜８より成る一価の
アルキル基又はアリール基、Ｒ４は、から選択される一
価の芳香族アミノ基であり、［）Ｉ及びＤ！はＲ３又は
−〇−Ｒ’であり、ｐ及びｑは夫々０≦Ｐ≦１００．０
≦ｑ≦１０であり、ｑ＝ｏの時は［）１及びＤ！の少な
くとも１つは−０−Ｒ’である。 このオルガノポリシロキサンの一部のものは、米国特許
箱３，３２８，３５０号に記載されているが、この製法
としては例えば、 で示されるアミノフェノール類と反応性基を持つ、例え
ば塩素化アルキルポリシロキサンとを、ピリジン、トリ
エチルアミン、ピコリン等のような塩酸捕捉剤の存在下
、トルエン溶剤中で縮合反応させ、塩酸塩を除去した後
に減圧下で加熱ストリップすることによって得ることが
できる。 このオルガノポリシロキサンは、ｐ値が１００より大き
くなると所望の耐熱性向上効果を得るためにその配合量
を増加させる必要があり添加剤として実用的でなくなる
ので、このｐ値は１００以下とすることが良く、更にｑ
値についてもこれが１０より大きくなると、このオルガ
ノポリシロキサンの前記無官能オルガノポリシロキサン
と官能基含有オルガノポリシロキサン混合物への溶解性
が低下するので１０以下とすることが必要である。 芳香族アミノ基を含有するオルガノポリシロキサンの使
用量は、官能基含有オルガノポリシロキサン１００重量
部に対して０．０１重量部〜５００重量部とする。０．
０１重量部以下ではその添加効果が充分でなく、５００
重量部以上としてもそれ以上の効果は期待し得す経済的
に不利となる。 より好ましくは０．１〜５０重量部である。 又、−ｍ式（Ｉ［Ｉ）のオルガノポリシロキサンは（以
下、これを無官能オルガノポリシロキサンと称する）、 Ｒ゛・ＳｉＯ≠ で表され、ここでＲ１は炭素原子数１〜８より成る一価
のアルキル基又はアリール基であり、ａは１．９５＜ａ
＜２．２０７”ある、　こ（７）Ｒ’　は具体的には、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル
基又はフェニル基、トリル基等のアリール基から選択さ
れる一種又は二種以上の炭化水素基であり、特に５０モ
ル％以上がメチル基であることが望ましい、この無官能
オルガノポリシロキサンの、−ｍ式（１）で表わされる
官能基金をオルガノポリシロキサンに対する配合量は、
官能基含有オルガノポリシロキサン１００重量部に対し
てＯ〜１０，０００重量部とすれば良い。 即ち、この無官能オルガノポリシロキサンは、組成物の
性能上からは添加する必要がないが、組成物のコストダ
ウンという観点から、所望される特性を損なわないよう
に上記範囲で適宜添加することができる。 上記の如く、従来耐熱性に乏しいために用途が限定され
ていたアミノ基又は水酸基を含有するオルガノポリシロ
キサン流体に、芳香族アミノ基含有オルガノポリシロキ
サンを少量添加することによってシリコーン組成物の耐
熱性を大幅に改善することができる。 （発明の効果） 本発明のシリコーン組成物は、耐熱性が良好であるのみ
ならず金属や金属酸化物表面との親和性が良好であるの
で、耐熱性が要求されるプラスチック加工時の金型離型
剤や潤滑油等の用途に広く使用することができる。 （実施例） 次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明
はこれらによって限定されるものではない。 尚、実施例中の粘度は２５℃における測定値を示す。 〔実施例１〜８及び比較例１〜５〕 アミノ基又は水酸基を含有するオルガノポリシロキサン
流体１００重量部に対して、芳香族アミノ基を含有する
オルガノポリシロキサンを（表−１）の如く配合しく但
し、比較例１〜３では配合せず）、室温にて攪拌溶解し
て得られた試料油について下記の耐熱試験を実施し、試
験前後の粘度を測定した。 （耐熱試験〉 試料油２５ｇを清浄な１ｏｏａｄ硬質ガラスビーカーに
採取し、２００℃に雰囲気温度を調整した熱風循環式恒
温槽中に所定時間放置した。 〔実施例９〜１６〕 無言能オルガノボリシロキサウ、官能基含有オルガノポ
リシロキサン及び芳香族アミノ基含有オルガノポリシロ
キサンの所定量を（表−２）に示すように配合し、室温
にて攪拌溶解して試料油を調製し、各試料油について実
施例１と同様にして耐熱性を評価した。結果は（表−２
）に示した通りである。 〔比較例６〜１３〕 実施例９〜１６で用いた芳香族アミノ基含有オルガノポ
リシロキサンを添加しない他は、実施例９〜１６と全く
同様にして得た組成物について実施例９〜１６と同様に
して耐熱性を評価した。結果は（、表−３）に示した通
りである。 〔比較例１４及び１５〕 （表−４）に示すように無官能オルガノポリシロキサン
、官能基含有オルガノポリシロキサン及び芳香族アミノ
基含有オルガノポリシロキサンの所定量を配合して得た
組成物について、実施例９と全く同様にして耐熱試験を
実施した。 尚、 芳香族アミノ基含有オルガノポリシロキサアミノ基含有
オルガノポリシロキサンＣンは実施例１で使用したもの
と同じである。 又、 実施例中で使用したＡ−Ｇの化合物は以下のちのである
。 アミノ基含有オルガノポリシロキサンＡアミノ基含有オ
ルガノポリシロキサンＤアミノ基含有オルガノポリシロ
キサンＢアミノ基含有オルガノポリシロキサンＥアミノ
基含有オルガノポリシロキサンＦ水酸基含有オルガノポ
リシロキサンＢ アミノ基含有オルガノポリシロキサンＧ水酸基含有オル
ガノポリシロキサンＣ 水酸基含有オルガノポリシロキサンＡ 水酸基含有オルガノポリシロキサンＤ 水酸基含有オルガノポリシロキサンＥ 芳香族アミノ基含有オルガノポリシロキサンＢ芳香族ア
ミノ基含有オルガノポリシロキサンＡ芳香族アミノ基含
有オルガノポリシロキサンＣ芳香族アミノ基含有オルガ
ノポリシロキサ７０以上の実施例及び比較例から明らか
な如く、本発明の組成物は耐熱性において極めて改善さ
れている事が明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］下記一般式（ I ）で表される２５℃における粘
   度が１０〜１０万ｃｓの官能基含有オルガノポリシロキ
   サン１００重量部、［２］下記一般式（II）で表される
   芳香族アミノ基含有オルガノポリシロキサン０．０１〜
   ５００重量部及び［３］下記一般式（III）で表される
   ２５℃における粘度が１０〜１０万ｃｓのオルガノポリ
   シロキサン０〜１０，０００重量部を配合して成るシリ
   コーン組成物。 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＡは−Ｒ＾１−Ｘ又は−Ｒ＾１−Ｏ−Ｙ＿ｆ−Ｈ
   であり、Ｒ＾１は炭素原子数１〜８のアルキレン基、Ｘ
   はＮＨ＿２又はＮＨＲ＾２ＮＨ＿２、Ｒ＾２は炭素原子
   数１〜８のアルキレン基、Ｙは炭素原子数２〜４のアル
   キレンオキシ基、ｂ及びｃは、０≦ｂ≦１０、１０≦ｃ
   ≦１，０００、ｄは２又は３、ｅは０又は１且つｄ＋ｅ
   ＝３であり、ｂ及びｅは同時に０となることはなく、ｆ
   は０≦ｆ≦１０である； 一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＲ＾３は炭素原子数１〜８のアルキル基又はアリ
   ール基、Ｒ＾４は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ から選択される芳香族アミノ基、Ｄ＾１及びＤ＾２はＲ
   ＾３又は−Ｏ−Ｒ＾４、ｐ及びｑは０≦ｐ≦１００、０
   ≦ｑ≦１０であり、ｑ＝０の時はＤ＾１、Ｄ＾２の少な
   くとも１つは−Ｏ−Ｒ＾４である。 一般式（III）： Ｒ＾５＿ａＳｉＯ＿［＿（＿４＿−＿ａ＿）＿／＿２＿
   ］ここにＲ＾５は炭素原子数１〜８のアルキル基又はア
   リール基であり、ａは１．９５＜ａ＜２．２０である。