JPH02285363A - 電子写真用トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ業上の利用分野） 本発明は、安定した帯電特性を有する電子写真用トナー
の製造方法に関する。

（従来技術及びその問題点） 電子写真の分野において、所定の感光体表面上に形成さ
れた静電潜像を可視像化するために用いられるトナーは
、通常定着性樹脂中に着色剤及び荷電制御剤が分散され
ているものである。

この電子写真用トナーは、一般に定着樹脂と着色剤及び
荷電制御剤とを混練粉砕し、所定の粒度範囲に分級する
ことによって得られる。

黙しながら、この様な方法によって得られたトナーにお
いては、樹脂表面に着色剤等が部分的露出しており、こ
れらが均一に分散しているとは言い難く、安定した帯電
特性が得られないという問題がある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、有機溶媒中でのコアセルベーション法による
マイクロカプセル化を利用してトナーを製造することに
より、界面活性剤等の分散剤を使用することなく、着色
剤等の成分を定着樹脂中に均一に分散させることに成功
したものである。

即ち本発明によれば、定着性樹脂、着色剤及び荷電制御
剤を該定着性樹脂の良溶媒となる有機溶剤中に溶解せし
め、 次いで該溶液に、前記定着性樹脂の貧溶媒となる有機溶
剤を添加し、着色剤及び荷電制御剤の周囲に定着性樹脂
を析出させ、 前記有機溶剤を除去することから成る電子写真用トナー
の製造方法が提供される。

（作　用） 本発明においては、着色剤及び荷電制御剤が溶解乃至分
散されている定着性樹脂の有機溶媒溶液中に、該定着性
樹脂の貧溶媒となる有機溶剤を添加していくことにより
、着色剤及び荷電制御剤を核としてその周囲に定着性樹
脂が析出する。

かくして有機溶剤を除去することにより、定着性樹脂内
部に着色剤及び荷電制御剤が均一に分散したトナーが得
られる。

かかる方法において、トナー粒径の調製は、貧溶媒の滴
下速度や攪拌条件を適宜設定することで容易に行われる
。

（発明の好適態様） 匡−五 （イ）定着性樹脂： 本発明において使用する定着性樹脂は、トナーに要求さ
れる定着性と検電性とを有するものであり、エチレン系
不飽和を有する単量体の１種又は２種以上の組合せから
成る重合体乃至共重合体が使用される。

この様な単量体の例は、モノビニル芳香族単量体、アク
リル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテ
ル系単量体、ジオレフィン系単量体、モノオレフィン系
単量体等である。

モノビニル芳香族単量体としては、式 式中、Ｒ，は水素原子、低級アルキル基またはハロゲン
原子であり、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、ビニル基
或いはカルボキシ基である、 のモノビニル芳香族炭化水素、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、
ｏ＋、ｍ−、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン
、スチレンスルホン酸ナトリウム、ジビニルベンゼンの
単独または２種以上の組合せを挙げることができ、更に
前述した他の単量体としては以下のものがそれぞれ挙げ
られる。

式、 Ｒ。

ＣＨｚ−Ｃ−Ｃｏ−０−Ｒ４・・・…（２）式中、Ｒ３
は水素原子または低級アルキル基、Ｒ４は水素原子、炭
素数１２までの炭化水素基、ヒドロキシアルキル基、ビ
ニルエステル基またはアミノアルキル基である、 のアクリル系単量体、例えばアクリル酸、メタクリル酸
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチル
ヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ヒド
ロキシアクリル酸プロピル、δ−ヒドロキシアクリル酸
ブチル、β−ヒドロキシメタクリル酸エチル、γ−アミ
ノアクリル酸プロピル、γ−Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノア
クリル酸プロピル、エチレングリコールジメタクリル酸
エステル、テトラエチレングリコールジメタクリル酸エ
ステル等。

式、 Ｃ）ｌ、＝ＣＨ ０−Ｃ−Ｒ，・・・・・・・・・（３）式中、ＲＳは水
素原子または低級アルキル基である、 のビニルエステル、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等。

式、 Ｃ）１２−ＣＨ ＲＩＧ 式中、Ｒ６は炭素数１２までの１価炭化水素基である、 のビニルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル等
。

式、 ＣＨｘ−Ｃ−Ｃ−ＣＨ−Ｒｅ　　　　　・・・・・・（
５）式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，の各々は水素原子、低級ア
ルキル基またはハロゲン原子である、 のジオレフィン類、特にブタジェン、イソプレン、クロ
ロブレン等。

式、 ＣＨｘ千　Ｃ−Ｒ，。

・・・（６） 式中、Ｒ１゜、Ｒ１１の各々は水素原子または低級アル
キル基である、 のモノオレフィン類、特にエチレン、プロピレン、イソ
プレン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチルペンテ
ン−１等。

（ロ）着色剤； 着色剤の適当な例は次の通りである。

黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック。

黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラレウファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネ
ーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ１バンザイエ
ローＧ１ベンジジンイエローＧＲ，キノリンイエローレ
ーキ、バーマンネントイエローＮＣＣ，タートラジンレ
ーキ。

橙色顔料 赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ，ピラゾロオレンジ、パルカンオレンジ、インダ
スレンブルルアントオレンジＲＫ、ペンジジンオレイン
ジＧ１インダスレンブルルアントオレンジＧＫ。

赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド４Ｒ，リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミノ６Ｂ、エオシンレーキ
、ローダミンレーキＢ１アリザリンレーキ、ブリリアン
トカーミン３Ｂや 紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットＢ１メチルバイオレ
ットレーキ。

青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブル一部分塩素化物
、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ。

緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ１
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ。

白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。

体質顔料 パライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト。

これらの着色剤はトナー樹脂中に含有される量で配合す
ればよく、一般に単量体あたり１乃至３０重量％、特に
３乃至２０重量％の割合で使用される。

また、本発明において、所謂−成分系現像用トナーを製
造する場合には、磁性材料を着色剤として使用すること
ができる。

このような磁性材料顔料としては、例えば、四三酸化鉄
（ＦｅｓＯＪ　、三二酸化鉄（Ｔ−Ｆｅ２０３）、酸化
鉄亜鉛（２ｎＦｅ＊０４）　、酸化鉄イツトリウム（Ｙ
ｓＦｅｓＯ＋２）、酸化カドミウム（ＣｄＦｅ１２０４
）、酸化鉄ガドリウム（ＧｄｓＦｌｌｓＱｓｚ）　、酸
化鉄銅（ＣｕＦｅ２０４）、酸化鉄錯（ＰｂＦｌｌ＋ｚ
Ｏｔｓ）　、酸化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅＯｓ）、酸化
鉄バリウム（ＢａＦｅ＋２０＋ｅ）　、酸化鉄マンガン
（ＭｎＦｅ＊０４）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅ０３）
　、鉄粉（Ｆｅ）、コバルト粉（Ｇｏ）、ニッケル粉（
Ｎｌ）等が知られているが、本発明においてもこれら公
知磁性材料の微粉末の任意のものを用いることができる
。

かかる磁性材料は、一般に定着樹脂当たり５乃至３′０
０重量％、特に１０乃至２５０重量％の割合で使用され
る。

（八）荷電制御剤； また荷電制御剤としては、ニグロシンベース（ＣＩ５０
４５）、オイルブラック（ＣＩ２６１５０）、スピロン
ブラック等の油溶性染料、ナフテン酸金属塩、脂肪酸金
属石鹸、樹脂酸石鹸、含金属アゾ染料等が使用される。

この荷電制御剤は、通常定着樹脂当り１乃至２０重量％
、特に３乃至１５１ｉ量％の割合で使用される。

（：）その他の配合剤； 更に前記着色剤及び荷電制御剤とともに、必要により離
型剤等のトナー特性付与剤を併せて使用することができ
る。

離型剤は、オフセット防止のために使用されるものであ
り、例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レン、各種ワックス、シリコーン油等が使用される。

この離型剤は、定着樹脂当り１．０乃至２０重量％、特
に３乃至１５重量％の割合で使用される。

土ｌ：Δと匠鳳 本発明においては、まず前記定着性樹脂の良溶媒となる
有機溶媒を使用し、着色剤及び荷電制御剤等を溶解乃至
分散させた定着性樹脂の有機溶媒溶液を調製する。

この場合、着色剤等が有機溶媒溶液中に均一に分散され
る様に、必要により界面活性剤等の分散剤を適宜使用す
ることもできる。

また有機溶媒の使用量は、定着性樹脂が完全に溶解する
限りにおいて特に制限はないが、あまりに多量に使用す
ると、以後の段階において定着性樹脂を析出させるため
に使用する貧溶媒の使用量が多くなるので注意を要する
。

本発明によれば、次いで前記有機溶媒溶液中に、定着性
樹脂の貧溶媒を滴下する。

この様な貧溶媒の添加により、系中における定着性樹脂
の溶解度が減少し、該定着性樹脂が析出する。

上述した定着性樹脂についての良溶媒及び貧溶媒との好
適な組合わせの一例を次の第１表に示す。

本発明において得られるトナーの粒径調製は、例えば製
造工程において用いる分散剤の濃度、貧溶媒の滴下速度
、定着性樹脂の析出にあたっての攪拌速度等の攪拌条件
を適宜設定することで容易に行われ、特に攪拌条件の調
製により得られるトナー粒子は樹脂析出に際して適度に
凝集して５乃至２０μｍ程度のトナー最適粒径範囲の不
定形粒子となる。

かくして得られたトナーは、これを固液分離及び乾燥し
て電子写真用トナーとする。

このトナーは、必要により、カーボンブラック、疎水性
シリカ等をまぶして最終トナーとされる。

（発明の効果） 本発明方法においては、溶融混線を全く必要としないの
で定着樹脂の劣化が全くないばかりか、定着樹脂中に着
色剤や荷電制御剤等のトナー特性付与剤が均一に分散さ
れ、安定した帯電特性を有する電子写真用トナーが得ら
れた。

またこのトナーは、個々の粒子が適度に凝集して得られ
た不定形の粒子であるため、真球状のトナーと異なりク
リーニング特性に優れているという利点も有している。

即ち真球状のトナー粒子は、クリーニングブレードの掻
き取りに際して該ブレードと感光体表面との間隙を擦り
抜は易いが、不定形粒子の場合は、この様な擦り抜けが
有効に防止され、クリーニングブレードによる掻き取り
がスムーズに行われる。

更に本発明で得られたトナーは、その製造行程が有機溶
媒中で行われ、水性媒体を使用していないため、耐湿性
に優れているという利点も有している。

本発明を次の例で説明する。

（実施例） 実施例１゜ キシレン４００ａ＋Ｊｌ中に、ポリスチレン０．１５７
重量％、界面活性剤としての５ＰＡＮ８０　（ＩＣ１社
製、５ＰＡＮ８０商品名）　０．１ｇ、荷電制御剤とし
てのボントロン５−４０　（オリコント化学社製、商品
名）　０．０１５７重量％、オフセット防止剤としての
低分子量ポリプロピレン０．０２重量％を反応器に入れ
、７００　ｒｐｍ攪拌して、均一に分散させた。

次いで、カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成、商
品名）５ｇを添加して均一に分散させた後、系中を７０
０　ｒｐｍ攪拌しながら、２．２０ｇ／ｓの滴下速度で
石油エーテルを１００ｇ滴下し、更に、攪拌速度を１５
０Ｏｒｐｍに変更して石油エーテル１００ｇを滴下して
カーボンブラックを核としたポリスチレンの凝集体を生
成した。

得られた凝集体は、平均粒径が１２μｍのトナーサイズ
に調製できていた。

このトナーを用いて、電子写真複写機ＤＣ−２０５５（
三田工業社製、商品名）にて画像形成を行なったところ
、鮮明で良好な画像が形成できた。更に、３０℃、８５
％の高温高湿度下で同様の画像形成を行なったが、画像
の劣化もなく感光体へのトナーのフィルミング等も発生
せず、クリーニング性も良好であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）定着性樹脂、着色剤及び荷電制御剤を該定着性樹
   脂の良溶媒となる有機溶剤中に溶解せしめ、 次いで該溶液に、前記定着性樹脂の貧溶媒となる有機溶
   剤を添加し、着色剤及び荷電制御剤の周囲に定着性樹脂
   を析出させ、 前記有機溶剤を除去することから成る電子写真用トナー
   の製造方法。