JPH0228646A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH0228646A
JPH0228646A JP17848588A JP17848588A JPH0228646A JP H0228646 A JPH0228646 A JP H0228646A JP 17848588 A JP17848588 A JP 17848588A JP 17848588 A JP17848588 A JP 17848588A JP H0228646 A JPH0228646 A JP H0228646A
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JP
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group
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color
emulsion
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JP17848588A
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English (en)
Inventor
Hideki Naito
内藤 秀気
Yasushi Ichijima
市嶋 靖司
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/36Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/384Couplers containing compounds with active methylene groups in rings in pyrazolone rings

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は新規々カプラーを含むハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、特に、処理の迅速化tはかった時にス
ティンが生じない感光材料に関する。
(従来の技術) 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下単にカラ
ー感光材料と記す)は、発色現像後漂白、定着あるいは
漂白定着、更に水洗、安定、乾燥等の工程を経て処理さ
れる。近年当業界においては、このような処理tよシ短
時間に行なうことが強く求められておシ、特に従来20
分以上もの処理時間を要してき九撮影用カラー感光材料
の処理に対し、この要求は益々強くなってきている。
カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィルムの如く
、形成された色素像の透過ft、を用いてプリントした
シ、観賞するものは、そのフィルム上に十分な濃度で色
素像が形成されている必要かあ)、高感度を得る必要と
併せて、多量のハロゲン化銀が塗布され、且つ発色現像
工程においては、多量の現像銀を形成する必要がある。
このような、多量のノ・ロゲン化銀の塗布と、多量の現
像銀の形成は、単に発色現像工程のみならず、漂白、定
着等の脱銀工程においても長時間を要する結果となって
いる。
これらの負荷を減ら丁ために徨々の工夫が感光材料にお
いてもなされてきた。その代表的な例は4当量カプラー
から2当貴カプラーへの変更による実質的な塗布銀量の
削減および膜厚の薄層化である。また2当量カプラーの
離脱基に脱銀を促進する化合物を導入し、脱銀工程の短
縮化をはかる試みが特開昭61−201247号、特開
昭62−247363号、特開昭62−173467号
、特開昭61−153640号、特開昭63−7023
9号等に記載されている。
他方、処理液においても種々の工夫がなされ、特に漂白
剤の開発が多数行われている。
これらの結果として、実質的に処理工程の短時間化され
たシステムが開発され、特に迅速化を要求される報道用
として導入されている。この迅速処理システムは、従来
の長時間を要する処理システムと比較するとまだ数多く
の問題を残している。
処理後の経時スティン、残留銀量の多さ、処理直後のス
ティン、画儂部の増色、増感色素の残色なとである。
(発明が解決しようとする課題) 従って本発明の目的は、第1に迅速処理を施した時に、
経時でスティンの発生の少い感光材料を提供することで
ある。第2に迅速処理で色カプリや発色不良のない感光
材料を提供することである。
(課題を解決するための手段) 本発明の目的は支持体上に少くとも1層のハロゲン化銀
乳剤層が次の一般式(I)のカブ2−を含むこと’2I
#徴とする撮影用カラー写真感光材料によって達成され
る。
一般式(I) 式中、Rよはアニリノ基、アシルアミノ基またはウレイ
ド基を表わし、R2は芳香族基を表わし、を表わし、こ
こでR4は肪脂族基、芳香族基、または複素環基を表わ
し、R5およびR6は各々水素原子、肪脂族基、芳香族
基または複素環基を表わし、L工およびL2は各々炭素
数6以下のアルキレン基ヲ表わし、Xは二とともに5な
いし7員環を形成するための有機残基を表わす。また、
R□R2,R3ま九はXにおいて2量体以上の多量体を
形成してもよい。m及びnはOまたは1を表わ丁。
次に一般式(I)によシ示される化合物について詳しく
述べる。
上記において肪脂族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
九は分岐、置換または無置換の肪脂族炭化水素基である
。肪脂族基の代表的な例としては、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、(I)−ブチル、(I
)−ブチル、(I)−アミノ、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、2−エチルヘキシル、オクチル、1,1,3.3−
テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル
、またはオクタデシルが挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のす7チ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20.好ましくは1〜7の複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオク原子から
選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−fエ
ニル、2−フリル、1−イミダゾリル、ニーインドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2,4−ジオキノ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1,2.4−
1リアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリル基が挙げ
られる。
前記肪脂族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルホニル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、ウレイド9基、アミン基またはアルコキ
シカルボニルアミノ基などが挙げられる。
一般式(I)においてXがC=Cと共に形成する5〜7
の不飽和環状基としては、ベンゼン環、ナフタレン環ま
九はピリジン環が代表的な例である。
一般式(I)で示される化合物が2量体以上の多量体を
形成するとき、前記炭素数の範囲は規定外であってもよ
い。
次に一般式(I)で示される化合物の好ましい範囲につ
いて以下に述べる。
式中、R□は好ましくはアニリノ基またはアシルアミノ
基を表わす。R□の具体的な例としては、2−クロロ−
5−テトラデカンアミドアニリノ基、2−クロロ−5−
オクタデセニルスクシンイミドアニリノ基、2−クロ筒
−5−(2−(3−t−ブチル−4−ヒト90キシフエ
ノキシ)テトラデカンアミドアニリノ基、2−クロロ−
5−(2−(2,4−U−t−アミルフェノキシ)ブタ
ンアミド)アニリノ基、2−クロロアニリノ基、2.2
−ジメチルプロパンアミド9基、インズアミト°基、3
−(2゜4−ジ−t−7ミルフエノキシアセトアミド)
インズアミド基、3−(2−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブタンアミド)インズアミド基、4−ドデ
シルスルホンアミド°インズアミド基、またはブタンア
ミド基が挙げられる。
式中、R2は好ましくはフェニル基を表わす。
特に好ましくは、オルト位の少なくとも一つがハロゲン
原子で置換されたフェニル基である。R2の具体的な例
としては、例えば2−クロロフェニル基、2,4.6−
)ジクロロフェニル基、2.4−ジクロロフェニル基、
4−(Z−(Z、4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタ
ンアミド)フェニル基、2゜3−:)クロロフェニル基
が挙げられる。
式中、XがHと共に構成する環状基としては好ましくは
ベンゼン環である。このベンゼン環は一般式(I)で示
される置換基の他に置換基を有してもよく、置換基とし
ては、アシルアミノ基、アルコキシ基、脂肪族基、芳香
族基、ハロゲン原子、スルホンアミド基、アルキルチオ
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルア
ミノ基またはウレイド基が代表的な例である。これらの
基が脂肪族基、芳香族基または複素環基の部分を含むと
き、それらは前に定義したのと同じ意味である。
一般式(I)において、L工およびL2で示される基は
好ましくはメチレンまたはエチレンである。
一般式(I)においてnおよびmVi好ましくは各々0
である。
一般式(I)においてR3は好ましくは、アルコキシ基
(例えばメトキシ、ブトキシ、オクトキシ、2−メトキ
シエトキシ、2−アセトアミドエトキシ、2−ジエチル
アミノエトキシまたは3−エタンスルホニルプロポキシ
)、アシルアミノ基(例えば2、2− :)メチルプロ
パンアミド、2.2− :)メチルブタンアミド、2.
2−ジメチルペンタンアミド、ブタンアミド、デカンア
ミド、ベンズアミド、または4−メチルブタンアミド)
、アルコキシカルボニルアミノ基(例えばエトキシカル
ボニルアミノ、ブト午ジカルボニルアミノ、kンジルオ
キシカルポニルアミノ、オクトキシカルボニルアミノま
念はフェノキシカルボニルアミノ)、ウレイド基(例え
ば4−シアノフヱ中ルウレイド、1−ブチルウレイド、
3.3−ジエチルウレイド、フエニルウレイド、オクチ
ルウレイド、エチルウレイド、イソプロピルウレイド、
3−クロロ−4−シアノウレイド、4−メタンスルホニ
ルウレイドま九はt−アミルウレイド)、アルキルチオ
基(例えばブチルチオ、オクチルチオ、2−ブチルチオ
エチルチオ、4−ブトキシブチルチオまたは2−フェノ
キシエチルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニルチ
オ、4−1−ブチルフェニルチオ、4−メトキシフェニ
ルチオ、または2−エトキシフェニルチオ)、アリール
アミノ基(例えばN−メチルアニリノ、4−シアノアニ
リノ、N−(2−エトキシエチル)アニリノ、4−クロ
ロアニリノまたは2−メトキシアニリノ)、ジアルキル
アミノ基(例えばジプチルアミノ、ジオクチルアミノ、
ビス(2−エトキシエチル)アミン、またはジエチルア
ミノ)、アルキルアミノ基(例えばt−ブチルアミノ、
プロピルアミツマ九はオクチルアミノ)、またはアルキ
ル基(例えばブチル、エチル、イソプロピル、t−ブチ
ル、t−アミル、ま九はt−オクチル)が挙げられる。
一般式(I)で示されるカプラーは置換基において2価
以上の基を介して多量体を形成してもよい。
前記一般式で示されるカプラーが多量体を形成する場合
、色素形成カプラー残基を有する付加重合性エチレン様
不飽和化合物(発色上ツマ−)の単独もしくは共重合体
が典型例である。この場合多量体は一般式(II)の繰
夛返し単位を含有し、−般式(If)で示される。発色
繰シ返し単位は多量体中に1種類以上含有されていても
よく、共重合成として非発色性のエチレン様モノマーの
1種または2種以上を含む共重合体であってもよい。
式中R23は水素原子、炭素数1〜4個のアルキル基ま
たは塩素原子を示し、Eは一〇〇NH−。
−〇〇〇−または置換もしくは無置換の7エニレン基を
示し、Gは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニ
レン基またはアラルキレン基を示し、TバーC0NI’
! +、 −NHCONH+、 −NHCOO+、 −
NHCO+。
−0CONH−、−NH−、−Coo−、−0CO−、
−Co−。
−O−、−8o□−、−NH8O□−4,+は一8o2
NH−Y表わ丁。f9g、tはOまたは1を示す。QQ
は一般式CI>で表わされる化合物よシ水素原子1個を
除去し、その個所で(T)tに単結合で結合するカプラ
ー残基を示す。
多量体としては一般式(I[)のカプラーユニ7)を与
える、発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマー
の共重合体が好ましい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル蒙(例えばメ
タクリル醗など)これらのアクリル看類から誘導される
エステルもしくはアミド(例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチ
ルアクリルアミド9、ジアセトンアクリルアミド9、メ
チレンビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチ
ルアクリレート、t−ブチルアクリレート、1θo−ブ
チルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、
n−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチ
ルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート
)、ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニル
プロピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物(例
えばスチレンおよびその誇導体、例えばビニルトルエン
、シヒニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスル
ホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(例
、tばビニルエチルエーテル)、マレイン酸エステル、
N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルピリジンおよ
び2−および−4−ビニルピリジン等がある。
特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは2種以上馨−緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレ−トドスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。
ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式(n)で
示される繰シ返し単位を含有するとき、これt形成する
ためには本発明の色素形成残基な有するエチレン様モノ
マーに共重合する非発色性のエチレン様モノマーは形成
される共重合体の物理的性質および/ま友は化学的性質
、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼ
ラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を
受けるように選択することができる。
本発明に用いられるポリマーカプラー(前記−般式(I
I)で表わされるカプラーユニットv与えるビニル系単
量体の重合で得られ九親油性ポリーr−カプラー)を有
機溶剤に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作ってもよく、或いは直接乳化重合
法で作ってもよい。
親油性ポリマーカプラーtゼラチン水溶液にラテックス
の形で乳化分散する方法については米国特許第3.45
1,820号に、乳化重合については米国特許第4,0
80,211号、同3.370.952号に記載されて
いる方法を用いることができる。
本発明の化合物は一般的に公知の方法によって合成する
ことができる。例えば米国特許第4.595,650号
、同4,351,897号、同4,522,915号、
特開昭63−92950号、同63−36246号、同
63−25655号またはWO3810479S号に記
載の方法によって合成できる。
以下に本発明Y構成するVゼンタカプラーの具体的な例
を示す。但しこれらに限定されるわけではない。
(化合物例) C! 本発明の一般式(I)及び(It)の化合物は、支持体
上に少なくとも3つの異なる分光感度を有する多層多色
写真材料に、主として鮮鋭度向上、感度向上、色再現性
良化の目的で適用できる。多層天然色写真材料は、通常
支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳
剤層、を各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序
は必要に応じて任意に選べる。本発明の化合物は乳剤層
もしくはその隣接層に用いられる。また、本発明の化合
物は、高感度層、低感度#または中感度層など任意の層
に用いることができる。
一般式(I)の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀1
モル当LIXIOから0.5モル、特に好ましくは1×
10 から1×10 モルである。
本発明においては、発色現像工程の開始から乾燥工程の
終了までの時間Fi望ましくは15分以内であるが、本
発明の効果は処理時間に依らず発現されることから、顧
客のニーズを考えると処理時間は短かいことが好ましい
。丁なわち、発色現像工程の開始から乾燥工程の終了ま
での時間は好ましくは3分以上14分以内である。
乾燥工程終了とは、自動現僚機においては、乾燥部から
出九時点を指し、その他においては乾燥器外に取)出し
九時点を指子。
発色現像から乾燥に到るまでの間には、下記の如き処理
工程が含まれる。
1、発色現像−漂白−(水洗)一定着−(水洗)−(安
定) 2 発色現像−漂白定着−(水洗)−(安定)1 発色
現儂−漂白−漂白定着一(水洗)−(安定) 4、発色現像−漂白−漂白定着一定着−(水洗)−(安
定) 5、発色現像−漂白一定着−漂白定着−(水洗)−(安
定) 6、白黒現像−水洗−(反転)−発色現像−(Ill整
)−漂白一定着−(水洗)−(安定)L 白黒現像−水
洗−(応転)−発色現像−(IEi!整)−漂白定着−
(水洗)−(安定)& 発色現像一定着一漂白定着−(
水洗)−(安定) 前記工程において、()7付した工程は、感材種及び使
用目的によって省略することができるが水洗と安定を同
時に省略することはできない。
以下、本発明に用いられる漂白能を有する処理浴につい
て説明する。
本発明においては、カラー現儂の後に直ちに漂白能!有
する処理浴にて処理することが好ましい。
漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白刃が優れる点で漂白液
が好ましい。又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工程
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
■ 漂白一定着 ■ 漂白−漂白定着 ■ 漂白定着 ■ 漂白定着−漂白定着 ■ 漂白−水洗一定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工NO及び■が好
ましい。更に二種の連続した漂白定着浴で処理すること
、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着
処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる
。漂白剤としては、例えば鉄(I)、コバルト(III
)、クロム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(II)もしくはコバルト(I![)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1.3−ジアミノプロ/七ン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などt用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。更にアミノポリカル
ボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液または漂白定
着液のpHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化の
九めに、更に低いpHで処理することもできる。
本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。
このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
3,893,858号明細書、ドイツ特許第1.290
,812号明細書、英国特許第1,138,842号明
細書、特開昭53−95630号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第17129号(I978年7月号)に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭50−140129号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第3、706.561号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭58−16235号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第2,748,430号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭45−
8836号公報に記載のポリアミン化合物などt用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第1,138,
842号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。
特に本発明においては、下記−数式(IA)から(I)
で表わされる漂白促進剤が、漂白能が優れ且つ漂白カプ
リが少ない点で好ましく用いることができる。
一般式(IA) R−8−MlA 式中、M は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
ムを表わす。Rはアルキル基、アルキレン基、アリール
基、ヘテロ環残基を表わす。アルキル基の好ましい炭素
数としては1から5であ夛、特に1から3が最も好まし
い。アルキレン基の好ましい炭素数は2から5である。
アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられ
るが、特にフェニル基が好ましい。ヘテロ環残基として
は、ピリジン、トリアジンなどの含窒素6員環及びアゾ
ール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾールなど
の含窒素5員環が好ましいが、なかでも環形成原子群の
うち2個以上が窒素原子である場合が特に好ましい。R
I Aは、更に置換基で置換されていてもよい。置換基
としては、アルキル基、アルキレン基、アルコキシ基、
アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホン7iド基な
どを挙げることができる。
一般式(IA)のなかで好ましいものは、−数式(IA
−1)から(IA−4)で表わされる。
−数式(IA−1) 式中、H2A、 R3A、 R4Aは同一でも異なりて
もよく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル
基(好ましくは炭素数1から5、特にメチル基、エチル
基、プロピル基が好ましい)またはアシル基(好ましく
は炭素数1から3、例えばアセチル基、プロピオニル基
など)!貴わし、kAは1から3の整数である。zlA
はアニオン(塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫
酸イオン、p−トルエンスルホナート、オギザラートな
ど)′%:表わ丁。kAは0または1、IAはOまたは
1漂白液に漂白促進剤を用いることが好ましい。
漂白促進剤としては一般式(IA)から(MA)で表わ
される化合物が好ましい。
一般式(IA) IA R−8−MlA 式中、M は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
ムを表わす。Rはアルキル基、アルキレン基、アリール
基、ヘテロ環残基を表わ丁。アルキル基の好ましい炭素
数としては1から5であシ、特に1から3が最も好まし
い。アルキレン基の好ましい炭素数は2から5である。
アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられ
るが、特にフェニル基が好ましい。ヘテロ環残基として
は、ピリジン、トリアジンなどの含窒素6員環及び、ア
ゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾールな
どの含窒素5員環が好ましいが、なかでも環形成原子群
のうち2個以上が窒素原子である場合が特に好ましい。
Rは、更に置換基で置換されていてもよい。置換基とし
ては、アルキル基、アルキレン基、アルコキシ基、アリ
ール基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基などを
挙げることができる。
一般式(IA)のなかで好ましいものは、−数式(IA
−1)から(IA−4)で表わされる。
−数式(IA−1> R−N−(CH2)1cA−8H(Z  )1A’4A (R)hA 式中、R、R、Rは同一でも異なってもよく、水素原子
、置換もしくは無置換の低級アルキル基(好ましくは炭
素数1から5、特にメチル基、エチル基、プロピル基が
好ましい)又は、アシル基(好ましくは炭素数1から3
、例えばアセチル基、プロピオニル基など)を表わし、
 kAは1から3の整数である。2 はアニオン(塩素
イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、p−ト
ルエンスルホナート、オギザラートなど)ヲ表わす。k
Aは0または1.1Aは0ま九は1を表わ丁。
R2AとR3Aは互いに連結して環を形成してもよい。
R2A、H3A、R4Aは、水素原子または置換もしく
は無置換の低級アルキル基が好ましい。
ここでR、R、Rが有する置換基としては、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基などが好ましい
一般式(IA−2) 一般式(IA−3) 一般式 %式%) 式中、Rは水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素原子、
臭素原子など)、アミノ基、置換もしくは無置換の低級
アルキル基(好ましくは炭素数1から5、特にメチル基
、エチル基、プロピル基が好ましい)、アルキル基ン有
したアミノ基(メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基なと)置換もしくは無
置換のアルキルチオ基を表わす。
ここでR5%−有する置換基としては、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、アトl基、アユキル基を有し
九アミノ基などt挙げることができる。
一般式(IIA) RIA  S−3R6A 式中、RlAは一般式(IA)のRIAと同じであシ、
RはRと同義である。RとRは同 じでも異なっていてもよい。
一般式(I[A)のなかで、好ましいものは一般式(I
IA−1)で表わされる。
一般式(I[A−1) 式中、R7A、 R8A、 R9AはH2A、 R3A
、 Rと同義である。hAとkAとZ は−数式(IA
−1)のUとkA、Z  と同じである。IBは0.1
!念は2を表わす。
一般式(Iil) 10A    IIA 式中、R、Rは同じでも異なっていてもよく、各々、水
素原子、置換基を有してもよいアルキル基(好ましくは
低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基)、置換基を有してもよいフェニル基、または置換基
7有してもよいヘテロ環残基(よ)具体的には、窒素原
子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子Y少なくとも1
個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チオフェン
環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾト
リアゾール環、チアゾール環、イミダゾール環なと)1
表わ丁。R12Aは水素原子または置換基を有してもよ
い低級アルキル基(例えばメチル基、エチル基など。好
ましくは、炭素数1から3である。1表わ丁。
ここでR10AからRが有する置換基としてはヒドロキ
シ基、カルボキシ基1.スルホ基、アミノ基、低級アル
キル基などである。
R13Aは水IIA原子、アルキル基、またはカルボキ
シ基を表わす。
一般式(IVA) 式中、R”A、 R15A、 R”AハFI ’I: 
テ4異ナッテもよく、各り水素原子または低級アルキル
基(例えばメチル基、エチル基など、好ましくは炭素数
lから3である。)を表わす。kBは1から5の整数V
*わす。
XIAは置換基!有してもよいアミノ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、水素原子4I:表わす。置
換基としては、置換あるいは無置換のアルキル基(例え
ばメチル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、カルボキシアルキル基など)1に表わ
し、二つのアルキル基は環を形成してもよい。
R14A、R15A、 R16Aは互いに連結して環を
形成してもよい、R−Rとしては、特に水素原子、メチ
ル基またはエチル基が好ましく、又 としてはアミノ基
またヒジアルキルアミノ基が好ましい。
一般式(MA) ここでA はn価の脂肪族連結基、 芳香族連結 基、ヘテロ環連結基であL  (n=1のとき、A I
Aは単なる脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。
) AIAで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素数3
〜12のアルキレン基(例えばトリメチレン、ヘキテメ
チレン、シクロへ中シレン’pr、ト>yt挙げること
ができる。
芳香族連結基としては、炭JR数6〜18のアリーレン
基(例えばフェニレン、ナフチレンなど)を挙げること
ができる。
ヘテロ環連結基としては、1個以上のへテロ原子(例え
ば酸素原子、硫黄原子、9素原子)からなるヘテロ環基
(例えば、デオ7エン、)2ントリアジン、ピリジン、
ピはリジンなど)を挙げることができる。
ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常1個であるが、2個以上が連結してもよく、連結
形式は直接でも或いは2価の連結基(fll、tハ、−
〇−−3−、R−8O□−−GO−N− またはこれらの連結基から形成できる連結基でもよく、
Rは低級アルキル基を表わす。)を介して連結してもよ
い。
また、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結
基は置換基を有してもよい。
置換基としてはアルコキシ基、へロゲ7W子、アルキル
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホン
アミド9基、スルファモイル基などが挙げられる。
X は−〇−、−8−.  R”A −g表わしくR2
1AA N− は低級アルキル基(例えばメチル基、エチル基など)を
表わ丁)、R、Rは置換または無置換の低級アルキル基
、(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ペンチル基など)を表わし、置換基としては
、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基(例えば、メトキシ
基、メトキシエトキシ基、ヒト°ロキシニトキシ基など
)、アミノ基(例えば、無置換アζ)基、ジメチルアミ
ノi N−ヒドロキシエチル−N−メチルアミン基など
)が好ましい。ここで、置換基が2個以上のときに、同
じでも異なってもよい。
R19Aハ炭素数1〜5の低級アルキレン基(メチレン
、エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど)馨表
わし、2 はアニオン(ハライドイオン(塩素イオン、
臭素イオンなど)、硝酸イオン、硫酸イオン、p−トル
エンスルホネート、オギザレートなど)を表わす。
また R17AとR18Aは炭素原子またはへテロ原子
(例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子)を介して連結
し、5員ま念は6員のへテロ環(例えばピロリジン環、
ピにリジン環、モルホリン環、トリアジン環、イミグゾ
リジン環など)を形成してもよい。
R17A (あるいはR)とAは炭素原子を九はへテロ
原子(例えば酸X原子、窒素原子、硫黄原子)を介して
連結し、5員または6員のへテロ環(例えばヒドロキシ
キノリン環、ヒドロキシインド−ル環、イソインドリン
環など’)’5を形成してもよい。
更に、R(あるいはR)とRは炭素 原子ま九はへテロ原子(例えば、酸素原子、窒素原子、
硫黄原子)を介して連結し、5員ま九は6員のへテロ環
(例えば、ピロリジン環、ピロリジン環、モルホリン環
など)ン形成してもよい。
IAはo−または1、mAはotたは1、nAは1.2
を九は3、pAはOまたはl、そしてqAは0゜1.2
、を九は3y!−表わす。
一般式(W A) 式中、X  、 kBバ一般式(MA)ノX  、 k
Bと同じである。
MzAは水素原子、アルカリ金属原子、アンモわ丁。R
は水素原子または低級アルキル基(炭素数1から5で、
置換基l有してもよい)を表わす。
以下に一般式(IA)から(MA)の化合物の具体例を
示す。
(IA)−(I) (IA)−(2) (IA)−(3) (IA)−(4) (IA)−(5) H3 (IA)−(6) (夏A)−(7) (IA)−(8) 譬 (IA)−(9) (IA)−(I0) (IA) −(I1) (IA)−(I2) (IA)−(I3) (IA)−(I4) (IA) −(I5) (IA)−(I6) (rA) −(I7) (rA)−(4g) (IA) −(I9) (IA) −(20) (nA)−(I) (I[A) −(2) (IIA) −(3) (I[A)−(4) (IIA)−(5) (IIA) −(6) H H (IIA) −(7) (l[A)−(8) (iA)−(9) (IIA) −(I0) (IIA)−(u) (I[A) −(I2) (fflA) −(I) (II[A) −(2) (lI[A) −(3) (IlrA) −(4) (mA)−(5) (I[[A) −(6) ■ (IVA) −(I) (IVA) −(2) (IVA) −(3) (MA)−(4) (IVA) −(5) (F/A) −(6) (F/A)−(7) (F/A) −(8) (F/A) −(9) (IVA) −(Io) (MA)−(n) (MA)−(I) CH2N(CH2CH20H)2 (VA)−(2) (MA)−(3) (MA)−(4) CH2N(CH2CH20H)2 (VA)−(5) (VA)−(6) (VA)−(7) (VA)−(8) CH2N(引−〇H20H)2 (MA)−(9) CH3 (VA) −(I0) (vA) −(I1) (VA) −(I2) (MA) −(I3) (VA) −(I4) (MA) −(I5) (VA) −(I6) (VA) −(I7) (MA) −(I8) CH2N(CH2C)120にH2CH20h)2(V
A) −(I9) H (MA) −(20) (MA) −(21) (VA) −(22) (VA) −(23) p’rse (VA) −(24) 2(HOCH2CH2) NiCH2ガN (CI2C
H20H)2H (MA) −(25) (VA) −(26) (MA)−(I) (MA)−(3) (’l)−(4) (MA)−(5) 上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物はIA−2、I
A−5、IA−13、IA−14、IA−15、IA−
16、JA−19、LA−1、IIA−11、VA−1
、■A−1、及びl−2である。漂白促進剤の添加量は
、漂白能を有する液1ノ当シ0.01g〜20g好まし
くは0.19〜101である。
本発明!構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲガ化剤
!含むことができる。
再ハロゲガ化剤の濃度は漂白液11当シα1〜5モル、
好ましくは0.5〜3モルである。他に、硝酸ナトリウ
ム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼
酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエ
ン惠、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を
有する1種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など
通常漂白液に用いることが公知の添加剤ン添加すること
ができる。
本発明の漂白能!有する浴のpHは6〜1が一般的であ
るが、好ましくは5.8〜15.最も好ましくは5.3
〜2である。好ましいpH域においては、漂白カプリ・
が少なく又、脱銀性能も優れる。
本発明の漂白能を有する浴の補充量は、感光材料1m当
!り 50d〜2000d好ましくは100d〜100
0−である。
本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。
但し、漂白能χ有する浴が漂白定着液である場合はこの
限シでない。
本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。
これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液11当り0.3モル〜3モル、好ましくは0
.5モル〜2モルである。
定着能Y有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫歌壇付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫醗ナトリウムなどt含有させることができる。更
に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭60−
283831号明細書に記載のスルフィ/酸化合物管用
いることが好ましい。
定着能を有する浴の補充量としては感光材料1m2当り
300−から3000dが好ましいが、よシ好ましくは
300sljから 00−である。
さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。
本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は1分〜4分、更に好
ましくは1分30秒〜3分である。
又、処理温度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜4
5℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が
向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止され
る。
本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。
攪拌強化の具体的方法としては特開昭62−18346
0号、同62−183461号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−1
83461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤面を乱流化するこ
とによシ攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環
流量!増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向
上手段は漂白液、漂白定着液、定着液の何れにおいても
有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。
1+前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
よシ有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。
本発明に用いられる自動現僚機は、特開昭60−191
257号、同191258号、同191259号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
特開昭60−191257号に記載の通り、このような
搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削
減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い。この
ような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液
補充量の低減に特に有効である。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はp−フェニレンジアミン誘導体であシ、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
D−I  N、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン D−22−アミノ−5−ジエチルアミノトルエンD−3
2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルアミノ)
ト、ルエン 4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミ
ノコアニリン 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アミノコアニリン 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−(メ
タンスルホンアミド)エチルクーアニリン N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノ7エ二ルエチル
)メタンスルホンアミド D−8N、N−、>メチル−p−フェニレンジアミンD
−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メトキ
シエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン 上記1)−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは例示化合物D−5である。
また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩でありてもよい。該芳香族−級アミン現債主薬の使用
量は現像液1ノ当シ好ましくは約0.1y〜約2011
、より好ましくは約0.51〜101の濃度である。
又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。
好ましい添加量は、カラー現儂液11当シ0.51〜1
0g更に好ましくは11〜511である。
又、前記カラー現儂主薬を直接、保恒する化合物トして
、各種ヒドロキシルアミン類、特開昭63−43138
号記載のヒドロキサム酸類、特願昭61−124037
号、同61−124038号に記載のヒドラジン類や、
ヒドラジド類、特開昭63−44657号及び同63−
58443号記載の7エノール類、同63−44656
号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類
、及び/又は、同63−36244号記載の各IIII
類を添加するのが好ましい。又、上記化合物と併用して
、特開昭63−4235号、同63−24254号、同
63−21647号、特願昭61−238073号、特
開昭63−27841号、及び同63−25654号等
に記載のモノアミン類、同63−30845号、特願昭
61−238073号、特開昭63−43139号等に
記載のジアミン類、同63−21647号、及び同63
−26655号記載のポリアミン類、同63−4465
5号記載のポリアミン類、同63−53551号記載の
ニトロキシラジカル類、同63−43140号、及び同
63−53549号記載のアルコール類、同63−56
654号記載のオキシム類、及び特願昭61−2651
49号記載の3級アミン類を使用するのが好ましい。
その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同
57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59−
180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−35
32号記載のアルカノールアミン類、特開昭56〜94
349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3.
746.544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpa 
9〜12、よシ好ましくは9〜11.0であシ、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物1
含ませることができる。
上記−paは保持するなめには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。
緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭醗ナトリウム、重炭駿カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ醗ナトリウム、(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、O
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウ
ム)、O−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチ
ル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香
酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などt挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。
該緩衝剤の力2−現偉液への添加量は、0.1モル/I
以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−0,
4モル/lであることが特に好ましい。
その他、カラー現像液中ぺけカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン醗類を挙げることができる。
以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N、N、N−)リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、 N、 N/。
N′−ナト2メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、1,2−ジアミノプロノン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカ
ルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン−x、1−0ホス
ホン酸、N、N’−ヒス(2−ヒドロキシベンジル)エ
チレンジアミンN、N/−ジ酢酸これらのキレート剤は
必要に応じて2種以上併用しても良い。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンン封鎖するのに充分な量であればよい。例えばII
l当夛αII〜101程度である。
カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点て、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液11当jり2111以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。
その他現偉促進剤としては、特公昭37−16088号
、同37−5987号、同38−7826号、同44−
12380号、同45−9019号及び米国特許第3,
813,247号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭52−49829号及び同5〇−15554号
に表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
50−137726号、特公昭44−30074号、特
開昭56−156826号及び同52−43429号、
等に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第2,
494,903号、同3.128,182号、同4,2
30,796号、同3,253,919号、特公昭41
−11431号、米国特許第2.482,546号、同
2,596,926号及び同3、582.346号等に
記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同
42−25201号、米国特許第3.128.183号
、特公昭41−11431号、同42−23883号及
び米国特許第3.532.501号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他1−7 xニル−3−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類、等を必l!に応じて添
加することができる。
本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばインシトリアゾール、6−ニ
トロインズイミタソール、5−ニトロイソインfシー/
l/、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベン
ゾトリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2
−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメ
チル−はンズイミダゾール、インダゾール、ヒト°ロキ
シアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化
合物を代表例として挙げることができる。
本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、4゜4’−ジアミ
ノ−2,2′−シスルホスチルベy系化合物が好ましい
。添加量は0〜511/l IHましくはα1.9〜4
9/lである。
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等各種界面活
性剤を添加してもよい。
本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好まし
くは30〜45℃である。処理時間は20秒〜5分好ま
しくは30秒〜3分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料1m 当シ100〜150〇−好ましく
は100〜800M1である。更に好ましくは100d
〜400−である。
又、力2−現像浴は必要に応じて2浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。
本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
1現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現儂液
に添加されるよく知られた各種の添加剤ン含有せしめる
ことができる。
代表的な添加剤としては、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、2−メチルはンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤を挙げること
ができる。
本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。
ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法!用いることもできる
水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン醗、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
(例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等)、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などt用いることができる。ま九は、L、 E
West、 ”Water Quali、ty Cr1
teria”、 Phot、 Sci。
ana &g、、 ’vo1.9. A 6. pag
e 344〜359(I965)等に記載の化合物を用
いることもできる。
安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、pH3〜6の緩衝
能を有する液、アルデヒド(例えば、ホルマリン)を含
有した液などl用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Bi、 A/などの金属
化合物、螢光増白剤、キレート剤(例えば、1−ヒドロ
キシエチリデン−1,1−ジホスホン酸)、殺菌剤、防
ばい剤、硬膜剤、界面活性剤など!用いることができる
また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては2〜4段が好ましい。補充量としては単
位面積当夛前浴からの持込量の1〜50倍、好ましくは
2〜30倍、より好ましくは2〜15倍である。
これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってCa
、 Mg濃度’YS11F/V以下に脱イオン処理した
水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等によシ殺菌された水を使
用するのが好ましい。
以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあ夛、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口大積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。
又、水洗工程tCは安定化工程のオーバーフロー液は前
浴である定着能を有する浴に流入される方法を用いるこ
とによシ、廃液量を低減させることもできる。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および1順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層からなる感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であシ、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から贋に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性層の原に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置屓が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が狭まれたよりな設置J[’a’もと
シえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のノ10ゲン化銀乳剤層
は、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許
第923,045号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
。特公昭49−15495号に記載されている3層構成
も好ましい。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ノ・ロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また
、特開昭57−112751号、同62−200350
号、同62−206541号、同62−206543号
等に記載されているように支持体よシ離れ念側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/G五/RH/RLの順、または
BH/BL/GH/GL/RL/REの順等に設置する
ことができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書く
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
tそれよシも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よシも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層!装置
し、支持体に向かりて感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体よシ離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて糧々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる3真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特にtFfましいのは約2モル−から約2
5モル饅までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ
塩臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶l有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミ・クロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD) l617643
(I978年12月)、22〜23頁、′工。
乳剤製造(Emulsion preparation
 anl types ) ”および同ム18716(
I979年11月)、648頁グラ7キデ著「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊(P、 Glafki
des、 Chemic et PhisiquePh
otographique、Paul Montel、
1967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊(Go F* Dufftn、 Photo
graphic Emulsion Chemistr
y(F’OQ&I Pres+s、 1966) )、
ゼリクマンら著「写真乳剤の展進と塗布」、フォーカル
プレス社刊(v。
L、 Zelillonan at aL、 Maki
ng and Coating Pho切−graph
ic Emulsion、 Focal Press、
 1964 )などに記載された方法!用いて調製する
ことができる。
米国特許筒3,574.628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アメ4クト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド−z7ジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and&ginesring )、第14−
1)248〜257頁(I970年):米国特許筒4.
434,226号、同4.414,310号、同4,4
33,048号、同4,439,520号および英国特
許第2,112,157号などに記載の方法によシ簡単
に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造tなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、マた例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーム17
643および同ム18716に記載されておシ、その該
当箇所を後掲の表にまとめ穴。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておシ、下記
の表に関連するし載箇所を示した。
添加剤種類   RD17643    RD 187
161 化学増感剤   23頁    648頁右欄
2 感度上昇剤          同上3 分光増感
剤、   23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤 
         649頁右欄4 増白剤     
24頁 5 かぶり防止剤   24〜25頁 649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、     25〜26頁 649頁右欄
〜フィルター染料・         650頁左欄紫
外線吸収剤 7 スティン防止剤  25頁右欄   650頁左〜
右欄8 色素画儂安定剤 25頁 9 硬膜剤      26頁    651頁左欄1
0  メインダー    26頁    同 上11 
 可塑剤、潤滑剤  27頁    650頁右欄12
  塗布助剤、    26〜27頁  650頁右欄
表面活性剤 13  スタチック   27頁    同上防止剤 マタ、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止する九めに、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラー馨使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)墓17643.■−〇−Gに記載された特許に記
載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4.022.620号、同第4.3
26.024号、同第4.401,752号、同第4.
248,961号、特公昭5g−10739号、英国特
許第1.425.020号、同第1.476.760号
、米国特許筒3.973.968号、同第4,314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9,473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカブ2−としては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同g4asx、s97号、欧州特許第7
3,636号、米国特許筒3,061,432号、同第
3.725.064号、リサーチ・ディスクロージャー
42422(I984年6月)、特開昭60−3355
2号、リサーチ・ディスクロージャーA 24230 
(I984年6月)、4fI開昭60−43659号、
同61−72238号、同60−35730号、同55
−118034号、同60−185951号、米国特許
筒4,500,630号、同第4,540,654号、
同第4.556.630号、等に記載のものが特に好ま
し、い。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びす7トール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4,052,212
号、同第4,146,396号、同第4、228.23
3号、同第4.296.200号、同第2、369.9
29号、同第2,801,171号、同第2、772.
162号、同第2,895,826号、同第3、772
. OO2号、同第3.758.308号、同第4.3
34,011号、同第4.327.173号、西独特許
公開第3,329,729号、欧州特許第121,36
5A号、同第249,453A号、米国特許筒3,44
6.622号、同第4.333,999号、同第4.7
53,871号、同第4,451,559号、同第4.
427,767号、同第4、690.889号、同第4
,254,212号、同第4.296,199号、特開
昭61−42658号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーム17643の■
−G項、米国特許筒4,163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4.004.929号、同
第4.138.258号、英国特許第1,146,36
8号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4.366.237号、英国特許第2、125
.570号、欧州特許第96,570号、両独特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化され九色素形成カプラーの典型例は・米国特
許筒3.451.820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4.409.320
号、同第4.576.910号、英国特許第2,102
,173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
Y放出するDIRカプラーは、前述のRD17643.
4〜1項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、米国特許筒4,248,96
2号に記載され九ものが好ましい。
現偉時に画偉状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4,130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4,283,472号、同
第4,338.393号、同第4.310,618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173,3
02A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、RlD、J11449゜同24241.特開昭61
−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許筒4,553,477号等に記載のリガンド放
出カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ
色素を放出するカプラー等が挙げられる。
以下K。
本発明に使用できるカラーカプラーの 具体例を挙げるが、 これらに限定されるものでは ない。
C−(I) C−(21 C−[31 C−+41 C−(5) C−+61 (重量比) 分子量 約40,000 C−(71 C−481 平均分子量 約30.000 C−(91 C−α〔 C−αυ C−αの C,H,フ(tl C−峙 C−(I4) H −Qf9 H3 C−(I?) C−αυ −a9 R CBHl 7(t) C−■ c−c。
C−(ハ) C−(ハ) H FI3 C−(財) C−(ハ) C−(至) C−(5) J C−(至) C−の ft)csHt t C−(至) C−(3υ l 0(H2CH2CONHCH,CH20CH3C−(至
) C−(2) H C−(至) C−■ H (t)05H11 C−(ロ) C−(至) υj C−(至) C−(ト) C−(41) I H C−(6) C−(43 C−侑4 C−(ハ) C−(財) H C−!4η C−(財) −f41 C−(至) C−5υ C−団 C−□□□ Csrlyftl C−(至) C−(ト) (t)06H17 C8H17(t) C−5つ C−碍 l C−59 C−川 C−1υ C−關 C−(財) C−霞 C−■ C−描 C−(至) ○H Co2)! C−1 C−+7[) C−συ C−σ3 H C−σJ C−σ4 −ff5 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
!2,322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、7タル駿エステ
ル類(ジブチル7タレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシル7タレート、デシル7タレ
ート、ビス(2,4−a/−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−:)−t−7ミルフエニル)イ
ン7タレート、ヒス(I゜1−ジエチルプロピル)フタ
レートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(
トリ7エルホス7エート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、トリプトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへ中シルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、トテシルインゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒト90キシインシエードなど)、アミド類(N、N−
ジエチルト9デカンアミ)”、 N、N−ジエチルラウ
リルアミド9、N−テトラデシルピロリドンなど)、ア
ルコール類またはフェノール類(イソステアリルアルコ
ール、2,4−シーt@rt−アミルフェノールなど)
、脂肪族カルボン醗エステル類(ヒス(2−エチルヘキ
シル)セバケート、ジオクチルアゼレート、ダリセロー
ルトリプチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど)、アニリン肪導体(N、N−ジ
プチル−2−シトキシ−5−t・rt−オクチルアニリ
ンなど)、炭化水素類()(ラフイン、ドデシルベンゼ
ン、ジインプロピルナフタレンなど)などが挙げられる
。また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好まし
くは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ四ピオ
ン醸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2.541,274号および同第
2.541,230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーー
ーノ々−、カラーポジフィルムおよびカラー反転−一ノ
(−などを代表例として挙げることができる。好ましい
のはカラーネガフィルム及びカラー反転フィルムである
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の(
社)、/4617643の28頁、および同/% 18
716の647頁右欄から648頁左欄に記載されてい
る。
本発明のカラー感光材料には、実質的に透明な支持体を
用いることが好ましい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
実施例 1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、 I / m2単位で表した
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料101) 第1層(ハレーシ盲ン防止層) 黒色コ四イド銀          銀 0.18ゼラ
チン               0.40第2層(
中間層) 2.5−:)−t−はンタデシル ハイドロキノン                  
0.181X−1 X−3 X−12 EIBS −1 HB8−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 ゼラチン 0.07 0.02 0.002 0.06 O,O5 O910 0,10 0,02 1、O4 銀0.25 銀0,25 6.9 X 10−5 1.8X 10−5 3、I X l O−’ 0.335 0.020 0.87 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤C 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ EX、2 IX、3 EX−10 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ EX−3 gx、4 EX−2 HBS、I HBS −2 ゼラチン 銀1.0 5、I X 10−’ 1.4 X 10”’ 2.3 X 10−’ 0.400 0.050 0.015 1.30 銀1.60 5.4X1(I” 1.4 X 10−5 2.4 X 10”’ 0.010 o、o s 。
O,097 0,22 0,10 1,63 第6層(中間層) EX−5 HBS + 1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ EX−5 E)LI EX−7 EX−7 E)L −1 HBS −3 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤C 増感色素V 0.040 0.020 0.80 0.15 0.15 3、OX 10″″5 1、OX 10″″4 3.8 X 10−’ 0.270 0.021 o、o a 。
O,025 0,100 0,010 0,63 銀0.45 2、I X 10”’ 増感色素■ 増感色素■ EX−5 EX−3 EX−7 B5−1 EBB −3 ゼラチン 第9層(第3緑感乳剤層) 乳剤E 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ EX−13 EX、6 x−11 EX−,1 n5−1 s −2 ゼラチン 7.0XIO−5 乙6 X 10”” 0.10 0.018 0.026 0.160 o、o o 5 O150 銀1.2 3.5 X 10−’ 8、OX 10”5 3、OX 10”−’ 0.015 0.075 o、o s 。
O,025 0,25 0,10 1,54 第1θ層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 EX−5 HBS−1 ゼラチン 第11層(第1青感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 乳剤? 増感色素■ EX −9 EX−5 HBS −1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤層) 乳剤G 増感色素■ EX−9 EX−10 EIBS −1 ゼラチン 銀 0.05 0.08 0.03 0.95 銀0.08 銀0.07 銀0.07 3.5XIO−’ 0.721 0.042 0.28 1.10 銀0.45 2、I X 10−’ 0.154 0.007 0.05 0.78 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤H 増感色素■ X−9 lB5−1 ゼラチン 第14層(第1保護層) 乳剤I s−t ゼラチン 第15層(第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径 約1.5μW) 銀0,77 2.2 X 10−’ 0.20 0.07 0.69 0.5 0.11 0.17 0.05 1.00 0.54 0.20 ゼラチン 1.20 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界
面活性剤を添加した。
EX− EX−2 EX−3 j EX−4 EX−5 EX−5 CsHxa(n) ! EX−7 EX−9 EX−9 l EX−10 EX−11 EX−12 EX−13 C2H,0803 I (t)C4H9 (t)C4Hg x:y=70730(wt%) V−5 HBS−1 トリクレジルホスフェート HBS −2 ジ−n−ブチル7タレート 増感色素I 増感色素■ (uM2)3jす31′i・N (u2fi5 ) 3
増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素 CH2,、CH−8o2−CH2−CONH−CE!2
CH,=CEl−8o2−CF!、−CONEI−CH
2試料101で用いた化合物EX−6のかわりに次の化
合物(A)〜(qを用いて試料102〜104を作った
同様にして本発明の化合物(I)、(2)、(3)、(
9)、顛、(5)、(ハ)、(至)を用いて試料105
〜112を作った。
(A) 以上のよ5KL、て作成した試料に像様露光後下記処理
工程にて処理を行った。
表1−処理工程(温度38℃) 発色現像 3分15秒 漂   白     45秒 定  着  1分30秒 安定 ■    2秒 安定 ■    20秒 安定 ■    20秒 *:感光材料35 a/m巾1 は65℃1分とした。
シー 3 :3 rrrt m長さ当たり同乾燥 上記工程において、安定工程は■→■→■の順に液が流
れる3段の向流方式とした。
尚、処理に用いた自動現像機の撹拌は全槽とも特開昭6
2−183460号に記載されている噴流式攪拌であり
、また搬送機構は特開昭60−191257号に記載の
ばルト式搬送となっている。
(発色現像液) ジエチレントリアミン五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N−β− ヒト90キシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 7)H 母M(、?)   補充液(&) 5.0    6.0 4.0    5.5 30.0   37.0 1.3    0.3 1.2■ 2.02.8 4.7 5.8 1、Ol 1、OA! i o、o 。
10.05 (漂白液) 母液(,9) 補充液(IA 臭化アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 第2鉄アンモニウム・2水塩 1.3−リアにノプロノン四酢酸 第2鉄アンモニウム・2水塩 エチレンシア2ン四酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて pFi (アンモニアで調整) 50.9 30.9 1、Ol 5.3 7g 5.2g 40.9 1゜01 4.8 (定着液) 母液(g) 補充液(功 1−ヒドロキシエチリデン −1,1−ジホスホン酸 10.0 11.5 エチレンジアミン四酢酸 酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 重亜器アンモニウム 7.0 5.0 8.0 5.5 チオ硫酸アンモニウム 水溶液(70チw/v) 240.0Illj 260.0Ilj 水を加え【 H 1,01 1,0/ 6.7 6.6 (安定液)母液、補充液共通 ホルマリン(37チ〕 1.2− 5−クロロ−2−メチル−4− インチアゾリン−3−オン 6.0wg 2−メチル−4−インチアゾリン −3−オン 3.011Q 界面活性剤 0.4 (016H2、−O4CH20M2O÷10B)エチレ
ングリコール 1.0 H 5,0−7,0 処理後イエロー、マゼンタ、シアンの最低濃度をエック
スライト310型フオトグラフイツクデンシトメーター
で測定した。その後これらの試料を60℃で70−の相
対湿度の条件下で3日間保存した後、再びイエロー、マ
ゼンタ、シアンの最低濃度を測定した。処理直後と60
℃70%RHで3日保存後の最低濃度差ΔDminを求
めたところ、マゼンタの△Dminが最も大き(、次の
表に各試料のマゼンタの△Dminを示した。
以上より本発明のカプラーを使用した感光材料は短時間
化した処理を施しても処理後のスティンの増加の少ない
ことが証明された。
実施例 2 実施例1の試料101.105の第7、第8層のHBs
−3のかわりにlllB5−1を同量使用する以外は実
施例1と同様にし【試料201.205を作りた。
試料101,105,201,202を用いて、実施例
1と同様な処理を行い、マゼンタの△Dmin(I)を
求めた。更に処理工程の中の安定■〜■の処理時間それ
ぞれ20秒をそれぞれl’ 30’に変更し、実施例1
と同様に、L”CΔDmin(2)を求めた。
その結果を下表に示した。
以上より本発明のカプラーを使用したサンプルは、安定
工程時間の長さや、共存する溶媒によらず経時スティン
ができくくいのく対し比較カプラーEx−6は工程時間
や溶媒種に大きく依存することがわかった。
実施例 3 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作成した。
(感光層の組成) 塗布量はノ・ロゲン化銀、コロイド9銀およびカプラー
につい【は銀のi/m2単位で表した量を、また増感色
素については同一層内の710ゲン化銀1モルあたりの
モル数で示した。
第1層:ハレーシ讐ン防止層 黒色コロイr銀 銀塗布量      0.2ゼラチン
              2.2Uv−10,I UV −20,2 Cp(I−10・05 Solv −10,01 Soxv −20,01 So’lv −30,08 第2NA:中間層 微粒子臭化銀(球相当径0.07μ) 銀塗布量 ゼラチン Cpa −2 第3層:第1赤感乳剤層 0.15 沃臭化銀乳剤(Ag I 10.0モルチ、内部高Ag
 l盤、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数14%
14面体粒子) 銀塗布量 0.26 沃臭化銀乳剤(Ag14.Oモルチ、 内部高AgI型、球相当径0.4μ、 球相当径の変動係数22チ、 14面体粒子) 銀塗布量 ゼラチン BxS −I TxS −2 BxE3−3 BxS−4 ]ExC−1 4,5X10”−’モル 1.5X10”−’モル 0.4X10”−’モル 0.3X10−’モル 0.33 ExC−2 mC−3 ExC−6 第4層:第2赤感乳剤層 0.09 0.023 0.14 沃臭化銀乳剤(Agi16モルチ、 内部高AgI型、球相当径1.0μ、 球相当径の変動係数25%、板状 粒子、直径/厚み比4.0) ゼラチン s −I EXS −2 ExE3−3 ExS −4 EXC−3 c −4 ExC−6 銀塗布量  0.55 0.7 3X10”−’ I X 10−’ 0.3 X 10” 0.3X 10−’ 0.05 0.10 O,OS 第5層:第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgT 10.0モルチ、内部高AgI
型、球相当径1.2μ、 球相当径の変動係数28チ、板状 粒子、直径/厚み比6.0) ゼラチン BxS−1 ExE3−2 BxS−3 EXC−4 BXG −5 Soxマー1 So1マー2 第6層:中間層 ゼラチン Cpa −4 第7層:第1緑感乳剤層 銀塗布量 0.9 0.6 2 X 10”” 0.6X 10−4 0.2X l O” 0.07 0.06 0.12 0.12 沃臭化銀乳剤(Ag I 10.0モルチ、内部高Ag
I型、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数14%。
14面体粒子) 銀塗布量 14面体粒子) ゼラチン ExS −5 ExS−6 ErF3−7 ExM −I KzM −2 ExM −5 So’lv −l 5olv −5 銀塗布量 0.1 1.2 5X10”−’ 2X10”’ Xl0−4 0.45 0゜10 0.03 0.2 0.03 第8層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Aglloモルチ、 内部高ヨード型、球相当径1.0μ、 球相当径の変動係数25チ、板状 粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量 ゼラチン 0.35 ExS −5 3,5X10−’ F−xE3−6 1.4810’−’ EXS −7 0,7X I O−’ ExM−1 0,10 ExM−3 0,01 So1マー1 0.15 Solマー5 0.03 第9層:中間層 ゼラチン 第10層:第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgIto、oモルチ、内部高Agi型
、球相当径1.2μ、 球相当径の変動係数28チ、板状 粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量 ゼラチン ExS−5 ErF3−6 ExS −7 ExM −3 ExM −4 ExC−4 Solv−1 第11層:イエローフィルター層 Cpa −3 ゼラチン 5o1v −1 第12層:中間層 ゼラチン Cpd −2 第13層:第1青感乳剤層 0.8 2X10”’ 0.8X10−’ 0.8 X I O−’ 0.01 0.04 o、o o s O,2 O,OS 沃臭化銀乳剤(Aε110モルチ、 内部高ヨード型、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数14%、 14面体粒子) 銀塗布量 沃臭化銀乳剤(Ag I 4.0モルチ、内部高ヨード
型、球相当径0.4μ、 球相当径の変動係数22%。
14面体粒子) 銀塗布量 0.05 ゼラチン ’F2xE3−3 3 X I Q−’ ExM−1 0,53 ExM−2 0,02 Solv−1 0,15 第14層:第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI i 9.0そルチ、内部高Ag
l型、球相当径1.0μ、 球相当径の変動係数16%。
14面体粒子) 銀塗布量 0.19 ゼラチン EXE −8 2X10” ExM−1 Soxマー1 0.07 第15層:中間層 微粒子沃臭化銀(Ag 12モルチ、 均−屋、球相当径0.13μ) 銀塗布量 ゼラチン 0.36 第16層:第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag I 14.0モルチ、内部高Ag
l型、球相当径1.5μ、 球相当径の変動係数28チ、板状 粒子、直径/厚み比5.0) 銀塗布量 ゼラチン ExC−f3 1゜5X 10−4 ΣXY−1 Solv−1 0,07 第17層:第1保護層 ゼラチン V−1 TV−2 Solv−1 0,01 Solv −2 0,01 第18層:第2保護層 微粒子臭化銀(球相当径0.07μ) 銀塗布量 0.18 ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 (直径1.5μ) −I −I Cpa −s V−x x/y−7/3(重量比) v−2 xM−3 xc−1 (J ExC−2 ExC−3 ExC−6 H 11%4ngLJ1.iすr4m すしn2ufi20uユ2しりり厄 ExC−4 ExC−5 ExM −1 ExM−2 l XM−4 l &M−5 xY−1 BxS −1 ExS −2 ExS−3 ESS −4 2Hs ExS−5 ExE3−8 ExE3−7 Solv −1 So)y −2 Sobマー3 Soxマー4 Solv −5 Cpa −1 cpa −2 OF( h cpa −3 Cptl −4 CeH13(n) Cpa −5 C,F工TS02NHCH2CH2CH20CH,OH
2戸(CH3) sCB2z CHsO,CH2C(M
Yi + CB。
CH2鑓CH30□CE!2CONH−CEI2試料3
01のKxM −1のかわりに本発明の化合物(I)を
用いて試料302を作りた。 3−01%302を用い
て実施例1と同じ処理を施したところ、実施例1とほぼ
同じ結果が得られ、本発明の試料は、処理後の経時ステ
ィンがでに(いことがこの感光材料でも示された。
実施例 4 試料301.302の第5層のカプラーExC−5(0
かわりに次の構造のカプラーDを等モル用いて試料40
1.402を作った。
カプラーD 試料301,302.401,402を用いて実施例1
と同じ処理を施し、処理後の各試料の最大濃度部の残留
銀量を螢光X線法で測定した。その結果を下表に示した
以上より本発明のカブ2−は迅速処理に於いても脱銀不
良をひきおこしにくいことがわかりた。
特許出原人 富士写真フィルム株式会社 手続補正書(自ら 昭和63年特許願第17?ダを仁号 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係:特許出願人 5、補正の対象: 明 細 書 6、補正の内容 明m書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有し、
    該乳剤層が下記一般式( I )のカプラーを含むことを
    特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1はアニリノ基、アシルアミノ基またはウレ
    イド基を表わし、R_2は芳香族基を表わし、R_3は
    −OR_4基、−SR_4基、▲数式、化学式、表等が
    あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼基、▲
    数式、化学式、表等があります▼基、▲数式、化学式、
    表等があります▼基または肪脂族基 を表わし、ここでR_4は肪脂族基、芳香族基、または
    複素環基を表わし、R_5およびR_6は各々水素原子
    、肪脂族基、芳香族基または複素環基を表わし、L_1
    およびL_2は各々炭素数6以下のアルキレン基を表わ
    し、Xは■と共に5ないし7員環を形成するための有機
    残基を表わす。また、R_1、R_2、R_3またはX
    において2量体以上の多量体を形成してもよい。m及び
    nは、0または1を表わす。
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