JPH0228661A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものであ
る。

口、従来技術 電子写真感光体用の感光材料とし２では従来、セレン、
酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウムなどの無機系光
導電性物質が主乙こ用いられており、その中で最近は゛
、−？モルファスミ／リコン等の研究・開発も盛んに行
われている、 他方、有機光導電性物質（ＯＰＣ）を使用する感光材料
は、無機系光導電性物質に比べて一般に毒性が弱く、か
つ可撓性や軽量性、製膜性、コスト等において有利であ
ることから、最近注目されてきている、 いずれの電子写真感光体に於いても電荷の発生と輸送と
いう両機能を分離して各層７もだしめた機能分離型感光
体は、この各々の機能を独立して設定することが可能で
、感光体設計上、選択の幅が広がり有利である。

また、機能分離型感光体では、電子写真緒特性を向上さ
せることができ、感度、繰り返し特性、機械強度等の点
で優れる。

かかる電子写真感光体は、一般に電子写真複写機、プリ
ンター等に広（用いられているが、最近、電子写真複写
機、プリンターの高速化に伴い、複写プロセスに要する
時間が著シ、り短縮されると共に、複写回数も増大し、
感光体の高感度化、高耐久化が要求されてきている。

従来、電子写真感光体に使用されている高感度のキャリ
ア発生物質としては、多環キノン系化合物やアゾ系顔料
が代表的なものとして例示される。

しかし、通常、電子写真複写機においてはＡ光源や蛍光
灯等の白色光を使用しており、可視光全域に亘る波長を
有する光が同時に感光体に照射される。この点で、多環
キノン系化合物は、非常に優れた光キヤリア発生能を有
してはいるが、４００〜５７０ｎ１１に分光感度を有し
ており、これより長波長の光に対しては感度を有さない
ため、高感度化にも限界があるといえる。一方、アゾ系
顔料、例えばジスアゾ系顔料を用いた感光体では、分光
感度が７００ｎｏ＋付近まで延びている反面、短波長側
での光感度が低下しており、やはり高感度化に一定の限
界を有するといえる。

更に、重要な問題として、電子写真複写機はオフィス、
官公庁、事務所、公共機関等で必需品として用いられて
いることから、もとの原稿を忠実に再現することが必要
であり、特に各種書類中の朱印、アンダーライン（赤線
）の再現性が要求される。この為には、赤色画像を複写
再現すべく、６００ｎｍ以上の波長域に感度がないか、
若し５くはこれらの波長域の感度が他の波長域の感度に
比−゛て低い分光感度特性を有するものでなくてはなら
ない。しかし、キャリア発生物質はそれぞれ固有の分光
感度特性を所有するものであり、電子写真特性を満足し
、かつ赤色原稿を複写時の目的に応じた程度にまで再現
しうるキャリア発生物質を見出すのは困難である。

赤色の再現性を向上させる目的で、白色光の光路に赤カ
ットフィルター（シアンフィルター）を設ける方法もあ
るが、例えば上記したジスアゾ系顔料を用いた場合、６
００ｎｍよりも長波長側め光をカントすると、光感度が
大きく低下する。

以上のように、特に高速電子写真複写機や小型複写機に
対応するには、従来の感光体では光感度及び赤色再現性
の点で必ずしも充分ではなく、これらに対応しうる高感
度の感光体の出現が期待されている。

ハ、発明の目的 本発明の目的は、幅広い波長に亘って高度の分光感度特
性を有し、高感度であって繰り返し特性に優れていて、
複写プロセスの高速化に対応でき、かつ赤色画像の複写
再現性に優れた感光体を提供することである。

二６発明の構成及びその作用効果 本発明は、下記−設計（１）で表される化合物をキャリ
ア発生物質として含有する層を有し、かつ下記−設計（
ＩＩＩ）で表される化合物と下記−設計（ＩＶ）で表さ
れる化合物との少なくとも一方をキャリア発生物質とし
て前記層に含有する感光体体に係るものである。

一般式Ｎ） （Ｘ’及びＸ２は、それぞれ、ハロゲン原子、置換若し
くは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアルコ
キシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は置換若
しくは未置換のアミノ基を表し、ＸＩ及びＸ２のうち少
なくとも１つはハロゲン原子である。

ｐ及びｑはそれぞれＯｌｌ又は２の整数を表し、ｐ及び
ｑは同時にＯとなることはなく、且つ、ｐが２のときは
ＸＩ　は互いに同一の又は異なる基であってよく、ｑが
２のときはＸ！は互いに同一の又は異なる基であってよ
い。

Ａは下記−設計（ＩＩ）で表わされる基を表す。

−設計 （式中、Ａｒは少なくとも）、素化炭化水素基を有する
芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。

Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しく
は未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。） ｍ及びｎはそれぞれ０．１又は２の整数を表す。

但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。〕一般設
計１） 一般式ぼり 〔Ｒは、置換若しくは未置換の炭化水素残基を表す。

Ｗｌ及びＷ２は、それぞれ、置換若しくは未置換のアリ
ーレン基を表す。

Ｖ、Ｔは、それぞれ置換基を表す。

ｒは０．１．２又は３を表す。

Ｓは０又は１を表す、〕 本発明の感光体は、−設計（Ｉ）で表される特定のアゾ
化合物と、−ｉ式ＣＩＩＩ）で表される化合物及び／又
は−設計（ＩＶ）で表される化合物（以下、−設計（１
）で表されるビスアゾ化合物と区別するため、上記ペリ
ノン系化合物と呼ぶことがある。）とを共にキャリア発
生物質として含有する層を有しており、この点に顕著な
特徴を有する。

即ち、上記ペリノン化合物は、例えば第１図に示すよう
な分光感度スペクトルを有しており　（例示化合物ｌｌ
ｌ−３）、その感光波長域は４００〜５８０ｎ＠の領域
に及んでいる。

かかる上記ペリノン化合物は各種材料中でも良好な光感
度を有するものではあるが、前述したように、これのみ
では長波長側に感度がなく、光感度向上の点で限界を有
し、必ずしも高速複写機等Ｇこ対応しきれてはいなかっ
た。

この対策として、他のキャリア発生物質をも併用して長
波長側を増感することも考えられるが、問題は組み合わ
せるべきキャリア発生物質の選択であって、この選択に
よっては、かえって上記ペリノン化合物の短波長側の本
来の光感度が損なわれるおそれもある。また、かかる選
択については必ずしも一律的な選択手段があるというも
のでもなく、数多くの化合物の中から実験の積み重ねに
よって決定しているのが実情といえる。更に、６００ｎ
＋＋＋以上の長波長の光感度が大きくなりすぎると、赤
色再現性が充分でなくなることとなる。

ここにおいて、本発明者は、上記ペリノン化合物と一般
式（Ｔｅｌで表される化合物とを併用することにより、
満足できる結果の得られることを見出した。

即ち、−設計〔１〕で表される化合物は、例えば第１図
に示すような分光感度スペクトルを示すものであるが（
後述の例示アブ化合物ｍ７１）　、これと上記ペリノン
化合物ｌ１ｔ−５とを併用することにより、第１図に示
すように５８０ｎ＋＋＋以上の長波長側を顕著に増感Ｌ
７つつ、上記ペリノン化合物本来の光感度も保持でき、
かつ赤色光の光感度を赤色画像再現に差し一二一かえな
い程度にまで抑制することが可能となった。これにより
、複写プロセスの高速化に充分対応でき、繰り返し特性
に優れ、かつ赤色画像も再現できる実用的な感光体が実
現できたのである。

なお、実施例の項で述べる比較アゾ化合物と、例示化合
物ｌｌｌ−３とを併用した例を第１図に示すが、相当に
感度が低下していることが解る。

また、本発明においては、比較的厚い［上記ペリノン系
化合物等をキャリア発生物質として含有する層を形成し
ても、感光体としての特性が良好であり、従って段ムラ
、液ダレ、凝集などの製造時の塗布欠陥の発生が少なく
生産上有利である。

以下、具体的な構成について述べる。

上記ペリノン系化合物と一般式（Ｉ）で表される化合物
との府中の含有量比は、重量比（上記ペリノン系化合物
ニー設計（１）で表される化合物）で、（１００：１０
０以下）の範囲内であるのが好ましく、（１００：　１
）〜（１００：２０）の範囲内であるのが更に好ましい
。この範囲とすると、更に赤色再現性が良く、光感度も
高くできる。

波長λ≦６００ｎｍ以下での分光感度の最大値をＱ　ｅ
ａ　ａ　Ｘ（λ≦６００ｎｍ　）とし、波長λ≧６００
ｎｍ以上での分光感度の最大値をＱ、、、（λ≧６００
ｎｍ　）としたとき、両者の割合は、Ｑｏ、（λ≦６０
Ｑｎａ＋　）　／　Ｑ、、。

（λ≧６００ｎ湧）　＝１００１５０以下が赤色再現性
の点では更に好ましい。

次に、−ｉ式（［）で表される化合物について述べる。

一般式（１）のＸＩ及びＸ２により表わされるハロゲン
原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素
原子を挙げることができる。

本発明のビスアゾ化合物はＸｌ及びＸ２のうち、少なく
とも一方がハロゲン原子を有している。

Ｘｌ及びｘ２で表されるアルキル基としては炭素原子数
１ないし４個の置換若しくは未置換のアルキル基が好ま
しく、このようなアルキル基の例としては、例えばメチ
ル基、エチル基、β〜シアノエチル基、ｊｓｏ−プロピ
ル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等が挙げら
れる。

またＸＩ及びＸ２で表わされるアルコキシ基は、炭素原
子数が１ないし４個の置換若しくは未置換のアルコキシ
基が好ましく、このようなアルコキシ基の例としては、
メトキシ基、エトキシ基、βクロルエトキシ基、、　５
ｅｃ−ブトキシ基等が挙げられる。

更にまた、ＸＩ及びＸ２で表わされる置換若しくは未置
換のアミノ基としては、例えばアルキル基、了り−ル基
（好ましくはフェニル基）等で置換されたもの、例えば
Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルアミノ基や、更にはアシル基で置換された
アセチルアミノ基、ｐ−クロルベンゾイルアミノ基等が
挙げられる。

前記−設計ＣＩ）においてｐ及びｑは、それぞれ、Ｏｌ
ｌ又は２を表わすが、ｐ及びｑは同時に０となることは
なく、好ましくはｐ＝ｌ、ｑ＝。

又はｐ＝ｔ、ｑ＝Ｌの場合である。

更にまたｐ又はｑが２のときは、Ｘ′又はＸ２は、それ
ぞれ同−又は異なる基をとることができる。

また、前記−設計（Ｉ）において、Ａは下記−設計（Ｉ
Ｉ）で表わされる。

一般式〔■〕 式中、Ａｒはフッ素化炭化水素基を少なくとも１個有す
る芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表わすが、前記
フッ素化炭化水素基の炭素原子数１ないし４のフッ素化
炭化水素基が好ましく、例えば、トリフルオロメチル基
、ペンタフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、
ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。このうちさ
らに好ましいフッ素化炭化水素基はトリフルオロメチル
基である。また、前記芳香族炭素環基の例としてはフェ
ニル基、ナフチル基、テンスリル基等が挙げられ、好ま
しくはフェニル基である。さらに前記芳香族複素環基と
しては、例えば、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基等
が挙げられる。さらにまた前記芳香族炭素環基及び芳香
族複素環基において前記フッ素化炭化水素基以外の置換
基としては、例えば、炭素原子数１ないし４個の置換及
び未置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基等
；置換及び未置換のアラルキル基、例えばベンジル基、
フェネチル基環；ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素
原子、フッ素原子、沃素原子；炭素原子数１〜４個の置
換若しくは未置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基、
エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−
クロルエトキシ基等；ヒドロキシ基；置換若しくは未置
換のアリールオキシ基、例えばｐ−クロルフェノキシ基
、１−ナフトキシ基環；、アシルオキシ基、例えばアセ
チルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基環；カル
ボキシル基、そのエステル基、例えばエトキシカルボニ
ル基、ｍ−ブロモフェノキシカルボニル基；カルバモイ
ル基、例えばアミノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノカ
ルボニル基、アニリノカルボニル基環；アシル基、例え
ばアセチル基、Ｏ−ニトロベンゾイル基環；スルホ基、
スルファモイル基、例えばアミノスルホニル基、ｔ−ブ
チルアミノスルホニル基、ｐ−）リルアミノスルホニル
基等；アミノ基、アシルアミノ基、例えばアセチルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基等；スルホンアミド基、例え
ばメタンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基環；シアノ基；ニトロ基等が挙げられる。これら置
換基のうち、好ましいものは炭素原子数１ないし４個の
置換・未置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル
基環；ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子、沃素原子；炭素原子数１ないし４個の置換・未
置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、
ｔ−ブトキシ基、２一クロルエトキシ基等；ニトロ基；
シアノ基等である。

前記−設計（ｎ）において、Ｚは置換・未置換の芳香族
炭素環、または置換・未置換の芳香族複素環を形成する
に必要な原子群であって、具体的には例えば置換・未置
換のベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置換・
未置換のインドール環、置換・未置換のカルバゾール環
等を形成するのに必要な原子群を表わす。

これらの環を形成するのに必要な原子群の置換基として
は、例えばＡｒの置換基として挙げたような一連の置換
基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルフ
ァモイル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−）リルア
ミノスルホニル基等）である。

本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表わされるビスアゾ化合物
は、好ましくは下記−設計（Ｉ）、（ＩＶ）（Ｖ）、［
ＶＩ）で表わされる。

（以下余白） 一般式（Ｉ［［） 一般式（ＩＶ） 一般式〔■〕 一般式（ＶＤ キーＣ０ＩＩＩＩ−静′ 式中、Ｘ”、Ｘ”％　Ｘ”およびＸ２ｂは、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル
基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ヒドロキシ基又は置換若しくは未置換のアミノ
基を表わし、ＸＩｌ、Ｘ＋ｂＸ２″およびＸ２ｂのうち
、少なくとも１つはハロゲン原子である。ＸＩｆｉおよ
びＸ１ｂ１並びにＸ”およびＸｚｂは、それぞれ互いに
同−又は異なる基であってもよい。

Ａｒは前記−設計〔■〕におけるＡｒと同義である。

Ｙは前記−設計〔【〕におけるＺの置換基と同義である
。

下記に本発明の前記−設計（１）で示されるビスアゾ化
合物の具体例について述べるがこれによって本発明のビ
スアゾ化合物が限定されるものではない。

（以下余白） −α）ＮＨ−靜 （２）下余白） 前記−設計［（）で表わされるビスアゾ化合物は、公知
の方法により容易に合成することができる。

合成例１　（例示化合物寛７１の合成）２．７−ジアミ
ツー４−ブロム−９−フルオレノン２．８９ｇ　＜０．
０１モル）を塩酸１０ｍｊ’、水２０ｒｎＪに分散し、
５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１４０ｇ　（０，
０２モル）を水５ｍｌ！に溶した溶液を滴下した。同温
度でさらに１時間撹拌をつづけた後、不溶物を濾過除去
し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０ｍ
１に溶かした溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）１００　ｍｌに溶解した。５℃
以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ！−
３−）リフルオロメチルアニリド６．６２ｇ　　（０，
０２モル）をＤＭＦ２００ｍｊ！に溶かした溶液を滴下
した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６　ｇ　（０，０４モル）をＤＭＦ３０ｍｊ！に溶解し
たものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌
した。反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して
乾燥し、目的物８．７１　ｇを得た。

理論値 Ｃ＝６（１５％、Ｈ＝２．７７％、Ｎ＝８．６３％実測
値 Ｃ＝６０．１％、Ｈ＝２．９５％、Ｎ＝８−７２％合成
例２（例示化合物患２１９の合成）２．７−ジアミツー
４−ブロム−９−フルオレノン２．８９ｇ　（０，０１
モル）を塩酸１０ｍ１、水２０ｍｊ！に分散し、５℃以
下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．４０ｇ　（０，０２
モル）を水５ｍｌに溶した溶液を滴下した。同温度でさ
らに１時間攪拌をつづけた後、不溶物を濾過除去し、濾
液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０ｍ／に溶
かした溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド た．５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３（３’
−トリフルオロメチルフェニルカルバモイル）ベンゾ（
ａ）カルバゾール８．４０ｇ　（０．０２）モルをＤＭ
Ｆ２０Ｑｍｌに溶かした溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６　ｇ　（０．０４モル）をＤＭＦ３０ｍＪに溶解した
ものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌し
た．反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して乾
燥し、目的物５．２ｇを得た。

理論値 Ｃ＝６３．６％、Ｈミ２．８７％、Ｎ＝９．７３％実測
値 Ｃ＝６３．４％、Ｈ　＝　２．９７％、Ｎ　＝　１０．
０１％本発明の他の化合物も前記合成例１と同様にそ′
れぞれ対応するアミノ化合物を用いてジアゾニウム塩を
作り、次いで２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−置換ア
ニリド又は２−ヒドロキシ−３〜（置換フェニルカルバ
モイル）ベンゾ（ａ）−１換・未置換カルバゾールと反
応させて作ることができる。

次に、−設計（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表される上記ペリ
ノン化合物について述べる。

一般式〔■〕または一般式［ＩＶ）において、Ｗｌ及び
Ｗ２は置換若しくは未置換のアリーレン基である。置換
基としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子
；メチル基、エチル基、直鎖状又は分枝状のプロピル基
、ブチル基等の低級アルキル基；メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等の低級アルコキシ基；
ベンジル基等のアラルキル基が挙げられる。

アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基等
が挙げられる。

Ｒは、置換若しくは未置換の炭化水素残基であるが、具
体的にはメチル基、エチル基、直鎖状又は分枝状のプロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜６のアルキル基）；ヒドロ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシカ
ルボニルアルキル基、アシロキシアルコキシアルキル基
、ヒドロキシアルコキシアルキル基、アシロキシアルコ
キシアルキル基、アリールオキシアルキル基、アシロキ
シアルキル基、シアノアルキル基、アミノアルキル基、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アルキルアミノ
アルキル基、ハロゲン化アルキル基、カルボキシアルキ
ル基、モルホリノア、ルキル基、アルキルチオアルキル
基、アリールチオアルキル基等の置換アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜６のアルキル基）；シクロヘキシル基
のようなシクロアルキル基；ベンジル基、フェネチル基
のようなアラルキル基；フェニル基、クロルフェニル基
、メトキシフェニル基、ニトロフェニル基、トリル基、
キシリル基、アルキルアミノフェニル基等のアリール基
が挙げられる。

−設計（ｉｌｌ）、（ＩＶＩにおいて、アゾ基はアリー
レン基（Ｗｌ　、　ＷＩ　）を介してオキサジアゾール
環に結合されているが、オキサジアゾール環のアリーレ
ン基への結合位置は任意である。例えば、ＷＩ、Ｗ″が
ベンゼン環である場合には、アゾ基の結合位置に対しベ
ンゼン環のオルト、メタ、パラ位の置換位置を選択でき
るが、このときはパラ位が好ましい。

一般式ＣＩ［］、〔■〕において、ナフタル酸イミド骨
核部分の芳香核に置換基Ｔ、Ｖを設けることもできる。

好適な置換基としてハロゲン原子、ニトロ基等が挙げら
れる。

以下に、 より具体的な化合物例を挙げるが、 む ろんこれらに限定されるものではない。

■ ｌｌ−３ ■ ■ ■ ｃ、ｕ、ｏｔ＋ Ｃｔｌ（ａ催 ■ ■ ＣＨｌ Ｖ−３ Ｃ，１（４ｃｌＡ ＣＨｌ ＣＪ４圓 ＴＶ−４ ＩＶ−５ ■ Ｃ３）ＩｈＯ［シＨ５ ＣＪｈＯＣＪｓ 以上の如きペリノン系化合物は公知の方法より合成する
ことができる（特公昭４９−２１２７０号参照）が、市
販品として入手することができる。

電子写真感光体の構成は種々の形態が知られているが、
電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第２図〜第７図の形態である。第２図及び第３
図では、導電性支持体１上に前述のペリノン系化合物及
び−設計（１）で表される化合物と必要に応じてキャリ
ア輸送物質を含有するキャリア発生層２と１、後述する
キャリア輸送物質を主成分として含有するキャリア輸送
層３との積層体より成る感光層４Ａ、４Ｂを設けており
、第２図と第３図では、キャリア発生層２とキャリア輸
送層３の積層順が異なる。第４図及び第５図に示すよう
にこれらの感光層４Ａ、Ｂは、導電性支持体上に、接着
層、バリア層などの中間層５を介して設けてもよい。こ
のように感光層を二層構成としたときに最も優れた電子
写真特性を有する感光体が得られる。また、第６図及び
第７図に示すように前記ペリノン化合物及び−設計［Ｉ
）で表され化合物をキャリア輸送物質を含有する層６中
に分散せしめて成る感光層４Ｄを導電性支持体ｌ上に直
接、あるいは中間層５を介して設けてもよい。

また最表面層として保護層を設けてもよい。

本発明の構成において、「−設計（１）で表される化合
物と上記ペリノン系化合物とをキャリア発生物質として
含有する層」は、第２図〜第７図においては、キャリア
発生層２、感光層４Ｄに相当するものである。

キャリア発生層２、感光層４Ｄは、導電性支持体１、若
しくはキャリア輸送層３上に直接、あるいは必要に応じ
て接着層若しくはバリヤ層などの中間層５を設けた上に
例えば次の方法によって形成することができる。

Ｍ−１）上記ペリノン化合物及び−設計（１）で表され
るアゾ化合物を一緒に或いは別々に適当な溶媒に溶解し
た溶液を、或いは必要に応じてバインダー樹脂を加え混
合溶解した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）上記ペリノン化合物及び一般式〔Ｉ〕で表され
るアゾ化合物を一緒に或いは別々にボールミル、ホモミ
キサ等によって分散媒中でｗＬｅｔ粒子（好ましくは粒
径５μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下）とし、必要
に応じてバインダー樹脂を加え混合分散した分散液を塗
布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジェチルア逃ン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルボル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、ｌ、２−ジクロロプロパン
、１．１．２−トリクロロエタン、１．１．１−トリク
ロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン
、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
メタノール、エタノール、イソプロパツール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ等が挙げられる。

また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成に用いら
れるバインダー樹脂は任意のものを用いることができる
が、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィル
ム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよう
な高分子重合体としては、例えば次のものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル酸 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−１０）塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ｐ−ｒ２）
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３＞シリコン樹脂 Ｐ−１４）シリコン−アルキッド樹脂 Ｐ−１５）フェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６）
スチレン−アルキッド樹脂 Ｐ−１７＞ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールＰ−１８）ポ
リビニルブチラール Ｐ−１９）ポリビニルフォルマール これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

キャリア発生層において、キャリア発生物質とバインダ
ーとの重量比は好ましくは１００　　：　０〜１０００
がよい、キャリア発生物質の含有割合がこれより少ない
と光感度が低く、残留電位の増加を招き、またこれより
多いと暗減衰及び受容電位が低下する。

形成されるキャリア発生層の膜厚は、好ましくは０．０
１〜１０μｍである。

また、前記のようにして形成されるキャリア輸送層にお
いて、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重量部当り２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。

また、形成されるキャリア輸送層の厚さは、好ましくは
５〜５０μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍである。

キャリア輸送物質としては、特に制限はないが、例えば
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾ
ール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、イミダ
ゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル
化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン
誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体
、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベン
ゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体
、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎビニルカルバゾー
ル、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアント
ラセン等から選ばれた一種又は二種以上が例示される。

キャリア輸送物質としては、光照射時発生するキャリア
の支持体側への輸送能力が優れている外、前記ペリレン
化合物及び−最大（１）で表されるアゾ化合物との組合
せに好適なものが好ましく用いられ、かかる電荷輸送物
質として好ましいものは下記−最大（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａｒ’　、Ａｒ”　、Ａｒ’はそれぞれ置換又は
未置換のアリール基を表わし、Ａｒ’は置換又は未置換
のアリーレン基を表わし、Ｒ＆は水素原子、置換若しく
は未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリ
ール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 但し、Ｒ７は置換・未置換の７リール基、置換未置換の
複素環基であり、Ｒ８は水素原子、置換未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の了り−ル基を表わし、詳細には特
開昭５８−１３４６４２号及び同５８−１６６３５４号
の公報に記載されている。

−設計（Ｃ） 但し、Ｒ９は置換・未置換のアリール基であり、Ｒ”は
水素原子、ハロゲン原子、置換・未置換のアルキル基、
置換・未置換のアルコキシ基、置換・未置換のアミノ基
、ヒドロキシ基であり、Ｒ１は置換・未置換のアリール
基、置換・未置換の複素環基を表わす。これらの化合物
の合成法及びその例示は特公昭５７−１４８７５０号公
報に詳細に記載されており、本発明に援用することがで
きる。

本発明のその他の好ましい電荷輸送物質としては、特開
昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同５７
１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒドラゾ
ン化合物を挙げることができる。

感光体に用いられる３電性支持体としては、合金を含め
た金属板、金属ドラム又は導電性ポリマ、酸化インジウ
ム等の導電性化合物や合金を含めたアルミニウム、パラ
ジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネー
トして、導電性化された紙、プラスチックフィルム等が
挙げられる。

接着層あるいはバリヤ層などの中間層としては、前記バ
インダー樹脂として用いられる高分子重合体のほか、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミ
ニウムなどが用いられる。

本発明の感光層には有機アミン類を添加することができ
、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジ−ｎヘ
キシルアミン、ジイソヘキシルアミン、ジ−ｎペンチル
アミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチルアミ
ン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン、ジ
−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジイソデシ
ルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジルイソモノデシ
ルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデシルア
ミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜０．００５倍の
範囲のモル数とするのがよい。

感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止剤を添加
することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（１）群；ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２−メチレンビス（
６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）４．４′−ブ
チリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール
）、４．４’−チオビス（６−ｔブチル−３−メチルフ
ェノール）、２．２’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロール、β
−トコフェロール、２，２．４−トリメチル−６−ヒド
ロキシ７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリスチルテト
ラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシ
フエニル）プロピオネート）、２，２チオジエチレンビ
スＣ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネ−１−）、１．６−ヘキサンジオー
ルビス［，３−（３゜５−ジーＬ−７’チルー４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕、ブチルヒドロキシ
アニソール、ジブチルヒドロキシアニソール、１−　（
２−（（３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル〕−４（３
−（３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ］−２，２゜６．６−チ
トラメチルピペリジルなど。

（ＩＩ）！ＬパラフェニレンジアミミノＮ−フェニル−
Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
フェニル−Ｎ　−５ｅｃブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ、　Ｎジメチル−Ｎ、　Ｎ−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−フェニレンジアミンなど。

（Ｉ［）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＩＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３．３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ　（ノニルフェニル）ホ
スフィン、トリ　（ジノニルフェニル）ホスフィン、ト
リクレジルホスフィン、トリ　（２，４ジブチルフエノ
キシ）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア輸送層に添加してよい、
その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは１〜２５重量部である。

キャリア発生層には感度の向上、残留電位乃至反復使用
時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電子
受容性物質を含有せしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸１．無水
メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼ
ン、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベン
ゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、プルマニル、ジクロロジシアノバラベン
ゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、
２，７−シニトロフルオレノン、２．４．７−１−リニ
トロフルオレノン、２゜４．５．７−テトラニトロフル
オレノン、９−フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマ
ロノジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデン
ー〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸
、０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−
ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニト
ロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸
、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙
げることができる。

電子受容性物質の添加量は、重量比でキャリア発生物質
：電子受容性物質＝１００　　：　　（０，０１〜２０
０）、好ましくは１００　　：　　（０，１〜１００）
である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい、か
かる層への電子受容性物質の添加量は重量比でキャリア
輸送物質：電子受容性物質＝１００：　　（０，０１〜
１００）、好ましくは１００　　：　　（０，１〜５０
）である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また
感色性補正の染料を含有してもよい。

ホ、実施例 以下、本発明の詳細な説明するが、これにより本発明の
実施の態様が限定されるものではない。

実施例−１ ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ　−１２５０゜音
大化成側製）５ｇを１，２−ジクロロエタン２００ｍＡ
に溶解した後、キャリア発生物質ＣＧＭ２として例示ペ
リノン系化合物（Ｉ［［−３）Ｌｏｇを混合し、サンド
グラインダーで１０時間分散した。これをＡ液とする。

次に上記ポリカーボネート樹脂１ｇを１，２ジクロロ工
タン１２０ｍＡに溶解した後、キャリア発生物質ＣＧＭ
１として例示アゾ化合物患７１．２ｇを混合し、サンド
グラインダーで１０時間分散した。これをＢ液とする。

上記Ａ液２００ｍｊ！とＢ液２Ｑｍｊ！を攪拌混合して
キャリア発生層形成用塗布液とし、これを／ｌ蒸着を施
こしたポリエステルベース上にワイヤーパーで塗布し、
乾燥後膜要約０．３μｍのキャリア発生層を形成した。

次に下記組成のキャリア輸送層形成用塗布液を用い、ブ
レードにより乾燥後膜要約２０．ｃｔｍのキャリア輸送
層を上記のキャリア発生層上に塗布形成し、感光体を得
た。

１．２−ジクロロエタン ポリカーボネート樹脂（同上） １００ｍｊ！ ５　　ｇ ２　　ｇ この得られた感光体を試料患１とする。

次に、試料隘１において、使用されるキャリア発生物質
又はその含有量比を表−１に示す様に変えた以外は試料
隘１と同様にして試料Ｎ１２〜８を作製した。

こうして得られた感光体試料！ｋｌ〜８の特性評価試験
を以下の様にして行った。

〔感度試験〕

静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ　−８１００（川口電機部
製）を用いて、感光体表面電位が初期電位から半減する
のに必要な露光量Ｅｌ／Ｚ　　Ｃ！１ｕｘ−ｓｅｃ）を
測定した。

〔繰り返し特性試験〕

上記静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ　−８１００を用いて
、帯電−露光−除電を１００回繰り返した時の１回目と
１００回目の帯電電位の変化量Δｖ０４１００　　（Ｖ
）を測定した。

〔赤色再現性試験〕

電子写真複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　１５５０」（コニカ
■製）を改良し表面電位計を備えた複写機を用い、コダ
ック力う−コントロールパ、チを原稿として、その中の
黒紙電位を一６００Ｖ、白紙電位を一１ｏｏ　ｖに合わ
せてコピーを行った時の赤パッチに対応する感光体の表
面電位Ｖ、、、（ｖ〕を測定した。■１．４の値が低い
ほど赤色画像の再現性が劣ることを示す。

得られた結果をまとめて表−１に示す。

（以下余白） ＊比較アブ化合物 表−１の結果から、実施例の感光体は比較感光体に比べ
て、感度、赤色画像の複写再現性及び繰り返し特性の全
ての点において、優れた性能を示していることが明らか
である。

実施例−２ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−２に示すＰ
Ｊ番こ変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用い
られるポリカーボネート樹脂をニーピロンＺ−２００（
三菱ガス化学■Ｍ）に代える以外は実施例−１と同様に
して試料魚９〜１２を作製し、これらの試料について実
施例−１と同様な特性評価試験を行い、得られた結果を
表−２に示す。

（以下余白） 表−２の結果から、実施例の感光体は、感度、赤色画像
の複写再現性及び繰り返し特性の全ての点において、優
れた性能を示すことがわかる。

実施例−３ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−３に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用いられ
るポリカーボネート樹脂をニーピロンＺ−２００（前出
）に代え、キャリア輸送物質をに代える以外は実施例−
１と同様にして試料！１ｈ１３〜１５を作製し、これら
の試料について実施例−１と同様な特性評価試験を行い
、得られた結果を表＝３に示す。

（以下余白） 表−３の結果から、実施例の感光体は感度、赤色画像の
複写再現性及び繰り返し特性の全ての点において、優れ
た性能を示すことがわかる。

実施例−４ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−４に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用いられ
るポリカーボネート樹脂をユーピＯＣＨよ に代える以外は実施例−１と同様にして試料隘１６〜１
８を作製し、これらの試料について実施例−１と同様な
特性評価試験を行い、得ら、れた結果を表４に示す。

（以下余白） 表−４の結果から、実施例の感光体は白色光に対する感
度、半導体レーザー光に対する感度及び繰り返し特性の
全ての点において、優れた性能を示すことがわかる。

実施例−５ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートシ
ート状導電性基体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体（エスレソクＭＦ−１０：積水化学
工業社製）よりなる厚さ約Ｏ０１μｍの中間層を形成し
た。

次いで、下記組成のキャリア輸送層形成用塗布液を前記
中間層上に塗布、乾燥して１５μｍ厚のキャリア輸送層
を形成した。

１．２−ジクロロエタン　　　　　　１００ｍ１ポリカ
ーボネート樹脂（パンライトに一１３００帝人化成社製
）１５ｇ ２　　ｇ 次に、ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０
、奇人化成■製＞５ｇを１，２−ジクロロエタン２００
ｍｊ！に溶解した後、キャリア発生物質ＣＧＭ２として
例示ペリノン系化合物（Ｉ［−３）１０ｇを混合し、サ
ンドグラインダーで１０時間分散した。これをＡ液とす
る。

次に上記ポリカーボネート樹脂１ｇを１，２ジクロロ工
タン１２０ｍｊ！に溶解した後、キャリア発生物質ＣＧ
Ｍ１として例示アゾ化合物＆（７１）２ｇを混合し、サ
ンドグラインダーで１０時間分散した。これをＢ液とす
る。

上記のＡ液２００ｍＪとＢ液２０ｍ１とを攪拌混合して
得た分散液に、下記キャリア輸送物質４ｇ添加し、更に
モノクロロベンゼン２０ｍ１を加えてキャリア発生層形
成用塗布液とした。この塗布液を前記キャリア輸送層上
にスプレー塗布し、膜厚５μｍのキャリア発生層を形成
した。

こうして得られた感光体を試料患１９とする。

次に試料隘１９において、使用されるキャリア発生物質
又はその含有量を表−５に示すように変え、その他は試
料隘１９と同様にして試料患２０〜２３を作製した。こ
れらの各試料について実施例−１と同様な特性評価を行
い、得られた結果を表−５に示す。

（以下余白） 表−５の結果から、実施例の感光体は感度、赤色画像の
複写再現性及び繰り返し特性の全ての点において、優れ
た性能を示すことがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は各キャリア発生物質についての量子効率スペク
トルを示すグラフである。 第２図、第３図、第４図、第５図、第６図、第７図はそ
れぞれ感光体の構成例について示す断面図である。 なお、図面に示す符号において、 １・−−−−−−−−−−−−一導電性支持体２・−・
・・・−・・−・・キャリア発生層３−・−−一−−−
−−−−−−キャリア輸送層４Ａ、４Ｂ、４　Ｄ−−−
−−−−−−−−−ｍ−感光層５−−−−−−−・・−
・中間層 ６・・・−・・・−・−電荷輸送物質を含有する層であ
る。 代理人　　弁理士　　逢　坂　　　宏 シ良１ヅ馳：／ｎｍ 第 図 第４図 第６図 第３図 第５図 第７ 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で表される化合物をキャリア発
   生物質として含有する層を有し、かつ下記一般式〔III
   〕で表される化合物と下記一般式〔IV〕で表される化合
   物との少なくとも一方をキャリア発生物質として前記層
   に含有する感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｘ＾１及びＸ＾２は、それぞれ、ハロゲン原子、置換
   若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のア
   ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は置
   換若しくは未置換のアミノ基を表し、Ｘ＾１及びＸ＾２
   のうち少なくとも１つはハロゲン原子である。 ｐ及びｑはそれぞれ０、１又は２の整数を表し、ｐ及び
   ｑは同時に０となることはなく、且つ、ｐが２のときは
   Ｘ＾１は互いに同一の又は異なる基であってよく、ｑが
   ２のときはＸ＾２は互いに同一の又は異なる基であって
   よい。 Ａは下記一般式〔II〕で表わされる基を表す。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは少なくともフッ素化炭化水素基を有する
   芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。 Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しく
   は未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
   子群を表す。） ｍ及びｎはそれぞれ０、１又は２の整数を表す。 但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。〕一般式
   〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒは、置換若しくは未置換の炭化水素残基を表す。 Ｗ＾１及びＷ＾２は、それぞれ、置換若しくは未置換の
   アリーレン基を表す。 Ｖ、Ｔは、それぞれ置換基を表す。 ｒは０、１、２又は３を表す。 ｓは０又は１を表す。〕