JPH0228660A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものであ
る。

口、従来技術 電子写真感光体用の感光材料としては従来、セレン、酸
化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウムなどの無機系光導
電性物質が主に用いられており、その中で最近は、アモ
ルファスシリコン等の研究・開発も盛んに行われている
。

他方、有機光導電性物質（ＯＰＣ）を使用する感光材料
は、無機系光導電性物質に比べて一般に毒性が弱く、か
つ可撓性や軽量性、製膜性、コスト等において有利であ
ることから、最近注目されてきている。

いずれの電子写真感光体に於いても電荷の発生と輸送と
いう両機能を分離して各層にもたしめた機能分離型感光
体は、この各々の機能を独立して設定することが可能で
、感光体設計上、選択の幅が広がり有利である。

また、機能分離型感光体では、電子写真緒特性を向上さ
せることができ、感度、操り返し特性、機械強度等の点
で優れる５ かかる電子写真感光体は、一般に電子写真複写機、プリ
ンター等に広く用いられているが、最近、電子写真複写
機、プリンターの高速化に伴ない、複写プロセスに要す
る時間が著しく短縮されると共に、複写回数も増大し、
感光体の高感度化、高耐久化が要求されてきている。

従来、電子写真感光体に使用されている高感度のキャリ
ア発生物質としては、多環キノン系化合物やアゾ系顔料
が代表的なものとして例示される。

しかし、通常、電子写真複写機においてはＡ光源や蛍光
灯等の白色光を使用しており、可視光全域に亘る波長を
有する光が同時に感光体に照射される。この点で、多環
キノン系化合物は、非常に優れた光キヤリア発生能を有
してはいるが、４００〜５７０ｎｓ＋に分光感度を有し
ており、これより長波長の光に対しては感度を有さない
ため、高感度化にも限界があるといえる。一方、アブ系
顔料、例えばジスアゾ系顔料を用いた感光体では、分光
感度が７００ｎｏ＋付近まで延びている反面、短波長側
での光感度が低下しており、やはり高感度化に一定の限
界を有するといえる。

更に、重要な問題として、電子写真複写機はオフィス、
官公庁、事務所、公共機関等で必需品として用いられる
ことから、もとの原稿を忠実に再現することが必要であ
り、特に各種書類中の朱印、アンダーライン（赤線）の
再現性が要求される。

この為には、赤色画像を複写再現すべり、６００ｎＩ１
１以上の波長域に感度がないか、若しくはこれらの波長
域の感度が他の波長域の感度に比べて低い分光感度特性
を有するものでなくてはならない。しかし、キャリア発
生物質はそれぞれ固有の分光感度特性を所有するもので
あり、電子写真特性を満足し、かつ赤色原稿を複写時の
目的に応じた程度にまで再現しうるキャリア発生物質を
見出すのは困難である。

赤色の再現性を向上させる目的で、白色光の光路に赤カ
ントフィルター（シアンフィルター）を設ける方法もあ
るが、例えば上記したジスアゾ系顔料を用いた場合、６
００ｎｍよりも長波長側の光をカットすると、光感度が
大きく低下する。

以上のように、特に高速電子写真複写機や小型複写機に
対応するには、従来の感光体では光感度及び赤色再現性
の点で必ずしも充分ではな（、これらに対応しうる高感
度の感光体の出現が期待されている。

ハ０発明の目的 本発明の目的は、幅広い波長に亘って高度の分光感度特
性を有し、高感度であって繰り返し特性に優れていて、
複写プロセスの高速化に対応でき、かつ赤色画像の複写
再現性に優れた感光体を提供することである。

ニ６発明の構成及びその作用効果 本発明は、下記一般式［１）で表される化合物と下記一
般式（ＩＩＩ）で表される化合物とをキャリア発生物質
として含有する層を有する感光体に係るものである。

一般式（１） （Ｘ’及びＸｔは、それぞれ、ハロゲン原子、置換若し
くは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアルコ
キシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は置換若
しくは未置換のアミノ基を表し、ＸＩ及びＸ２のうち少
なくとも１つはハロゲン原子である。

ｐ及びｑはそれぞれＯ１■又は２の整数を表し、ｐ及び
ｑは同時にＯとなることはなく、且つ、ｐが２のときは
ＸＩ　は互いに同一の又は異なる基であってよく、ｑが
２のときはＸ２は互いに同一の又は異なる基であってよ
い。

Ａは下記一般式（Ｉｆ）で表わされる基を表す。

一般式（ＩＩ） １、．１ （式中、Ａｒは少な（ともフッ素化炭化水素基を有する
芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。

Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しく
は未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。） ｍ及びｎはそれぞれＯｌｌ又は２の整数を表す。

但し、ｍ及びｎが同時にＯとなることはない。〕一般設
計■〕　： 〔一般式ＣＩ［［］において、 Ｑは、−〇−又はゝＮＤを表す。

／ Ｄは、水素、又は置換若しくは未置換のアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、
アリール基又は複素環基を表す、〕 本発明には、一般式ＣＩ）で表わされる特定のアブ化合
物と一般式（Ｉ［Ｉ）で表されるペリレン化合物とをキ
ャリア発生物質として含有する層を設けている点に顕著
な特徴を有する。

即ち、上記ペリレン化合物は、例えば第１図に示すよう
な分光感度スペクトルを有しており（例示化合物ｌ１ｌ
−７）、その感光波長域は４００〜５ＢＱｎｍの領域に
及んでいる。

かかる上記ペリレン化合物は各種材料中でも良好な光感
度を有するものではあるが、前述したように、これの、
みでは長波長側に感度がなく、光感度向上の点で限界を
有し、必ずしも高速複写機等に対応しきれてはいなかっ
た。

この対策として、他のキャリア発生物質をも併用して長
波長側を増感することも考えられるが、問題は組み合わ
せるべきキャリア発生物質の選択であって、この選択に
よっては、かえって上記ペリレン化合物の短波長側の本
来の光感度が損なわれるおそれもある。また、かかる選
択については必ずしも一律的な選択手段があるというも
のでもなく、数多くの化合物の中から実験の積み重ねに
よって決定しているのが実情といえる。更に６００ｎａ
＋以上の長波長の光感度が大きくなりすぎると、赤色再
現性が充分でなくなることとなる。

ここにおいて、本発明者は、上記ペリレン化合物と一般
式〔Ｉ〕で表される化合物とを併用することにより、満
足できる結果の得られることを見出した。

即ち、一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば第１図
に示すような分光感度スペクトルを示すものであるが（
後述の例示アゾ化合物１１ｈ７１）　、これと上記ペリ
レン化合物とを併用することにより、第１図に示すよう
に５８０ｎｍ以上の長波長側を顕著に増感しつつ、上記
ペリレン化合物本来の光感度も保持でき、かつ赤色光の
光感度を赤色画像再現に差しつかえない程度にまで抑制
することが可能となった。これにより、複写プロセスの
高速化に充分対応でき、繰り返し特性に優れ、かつ赤色
画像も再現できる実用的な感光体が実現できたのである
。

また、本発明においては、比較的厚い「上記ペリレン化
合物等をキャリア発生物質として含有する層」を形成し
ても感光体としての特性が良好であり、従って段ムラ、
液ダレ、凝集などの製造時の塗布欠陥の発生が少なく生
産上有利である。

以下、具体的な構成について述べる。

上記ペリレン化合物と一般式（Ｉ）で表される化合物と
の層中の含有量比は、重量比（上記ペリレン化合物ニー
設計〔Ｉ〕で表される化合物）で、（１００：　１００
　）以下の範囲内であるのが好ましく、（１００：　１
）〜（１００：２０）の範囲内であるのが更に好ましい
。この範囲とすると、更に赤色再現性が良く、光感度も
高くできる。

波長λ≦６００ｎｍ以下での分光感度の最大値をＱ、１
（λ≦６００ｎｍ　）とし、波長λ≧６００ｎｏ＋以上
での分光感度の最大値をＱ□Ｘ　（λ≧６００ｎａ＋）
としたとき、両者の割合は、Ｑ、、、（λ≦６００ｎａ
＋）　／　Ｑ　＠ａｘ　　（λ≧６００ｎｍ）　＝　１
００　／　５０以下が赤色再現性の点で更に好ましい。

次に、−１％ｉ式〔Ｉ〕で表される化合物について述べ
る。

−ａ式（１）のＸｌ及びＸ２により表わされるハロゲン
原子としては、塩素原子、臭素原子、フン素原子、沃素
原子を挙げることができる。

本発明のビスアゾ化合物はｘｌ及びＸ２のうち、少なく
とも一方がハロゲン原子を有している。

ＸＩ及びＸ２で表されるアルキル基としては炭素原子数
１ないＬ４個の置換若しくは未置換のアルキル基が好ま
しく、このようなアルキル基の例としては、例えばメチ
ル基、エチル基、β−シアノエチル基、１ｓｏ−プロピ
ル基、トリフルオロメチル基、ｔ〜ブチル基等が挙げら
れる。

またＸＩ及びＸ２で表わされるアルコキシ基は、炭素原
子数が１ないし４個の置換若しくは未置換のアルコキシ
基が好ましく、このようなアルコキシ基の例としては、
メトキシ基、エトキシ基、βクロルエトキシ基、５ｅｃ
−ブトキシ基等が挙げられる。

更にまた、ＸＩ及びＸ２で表わされる置換若しくは未置
換のアミノ基としては、例えばアルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等で置換されたもの、例えば
Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルアミノ基や、更にはアシル基で置換された
アセチルアミノ基、ｐ−クロルベンゾイルアミノ基等が
挙げられる。

前記−設計ＣＩ）においてｐ及びｑは、それぞれ、０．
１又は２を表わすが、ｐ及びｑは同時に０となることは
なく、好ましくはｐ＝１．ｑ＝０又はｐ＝１、ｑ＝１の
場合である。

更にまたｐ又はｑが２のときは、ＸＩ又はＸ２は、それ
ぞれ同−又は異なる基をとることができる。

また、前記−設計（１）において、Ａは下記−設計（Ｉ
ｆ）で表わされる。

一般式［ＩＩ］ −Ｚ／ 式中、Ａｒはフッ素化炭化水素基を少な（とも１個有す
る芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表わすが、前記
フッ素化炭化水素基の炭素原子数１ないし４のフッ素化
炭化水素基が好ましく、例えば、トリフルオロメチル基
、ペンタフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、
ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。このうちさ
らに好ましいフッ素化炭化水素基はトリフルオロメチル
基である。また、前記芳香族炭素環基の例としてはフェ
ニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられ、好ま
しくはフェニル基である。さらに前記芳香族複素環基と
しては、例えば、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基等
が挙げられる。さらにまた前記芳香族炭素環基及び芳香
族複素環基において前記フッ素化炭化水素基以外の置換
基とじては、例えば、炭素原子数１ないし４個の置換及
び未置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基等
；置換及び未置換のアラルキル基、例えばベンジル基、
フェネチル基環；ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素
原子、フッ素原子、沃素原子；炭素原子数１〜４個の置
換若しくは未置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基、
エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−
クロルエトキシ基等；ヒドロキシ基；置換若しくは未置
換のアリールオキシ基、例えばｐ−クロルフェノキシ基
、１−ナフトキシ基環；アシルオキシ基、例えばアセチ
ルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基環；カルボ
キシル基、そのエステル基、例えばエトキシカルボニル
基、ｍ−ブロモフェノキシカルボニル基；カルバモイル
基、例えばアミノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノカル
ボニル基、アニリノカルボニル基環；アシル基、例えば
アセチル基、０−ニトロベンゾイル基環：スルホ基、ス
ルファモイル基、例えばアミノスルホニル基、ｔ−ブチ
ルアミノスルホニル基、ｐ−１−リルアミノスルホニル
基等；アミノ基、アシルアミノ基、例えばアセチルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基環；スルホンアミド基、例え
ばメタンスルホンアミド基、ｐ−）ルエンスルホンアミ
ド基等；シアノ基二ニトロ基等が挙げられる。これら置
換基のうち、好ましいものは炭素原子数１ないし４個の
置換・未置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル
基環；ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素原子、フン
素原子、沃素原子；炭素原子数１ないし４個の置換・未
置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、
ｔ−ブトキシ基、２クロル工トキシ基等；ニトロ基；シ
アノ基等である。

前記−設計（ｎ）において、Ｚは置換・未置換の芳香族
炭素環、または置換・未置換の芳香族複素環を形成する
に必要な原子群であって、具体的には例えば置換・未置
換のベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置換・
未置換のインドール環、置換・未置換のカルバゾール環
等を形成するのに必要な原子群を表わす。

これらの環を形成するのに必要な原子群の置換基として
は、例えばＡｒの置換基として挙げたような一連の置換
基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルフ
ァモイル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−トリルア
ミノスルホニル基等）である。

本発明の前記−設計〔Ｉ〕で表わされるビスアゾ化合物
は、好ましくは下記−設計［ＩＩＩ）、（ＩＶ）（Ｖ）
、（Ｖｌ）で表わされる。

（以下余白） 〒設計（ＩＩＩ） 一般式〔関 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩＩ 亨 −Ｑ）ＮＨ−Ａｒ’ 式中、Ｘ”％　Ｘ”％　Ｘ”およびｘ”は、ソレソれ水
素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル
基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ヒドロキシ基又は置換若しくは未置換のアミノ
基を表わし、ｘｌｌ、Ｘ′１′Ｘ２″およびＸ２ｂのう
ち、少なくとも１つはハロゲン原子である。Ｘ”および
Ｘｌｂ、並びにＸ”およびＸ２ｂは、それぞれ互いに同
−又は異なる基であってもよい。

Ａｒ′は前記−設計（１）におけるＡｒと同義である。

Ｙは前記−設計（１）におけるＺｌ１７）置換基と同義
である。

下記に本発明の前記−設計〔Ｉ〕で示されるビスアゾ化
合物の具体例について述べるがこれによって本発明のビ
スアゾ化合物が限定されるものではない。

（以下余白） 侃下余白） 前記−設計〔Ｉ〕で表わされるビスアゾ化合物は、公知
の方法により容易に合成することができる。

合成例１（例示化合物患７１の合成） ２．７−ジアミツー４−ブロム−９−フルオレノン２−
８９ｇ　（０，０１モル）を塩酸ＩＱｍ　Ｎ　、水２０
ｍ１に分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１
．４０ｇ　（０，０２モル）を水５　ｍ　ｌに溶した溶
液を滴下した。同温度でさらに１時間攪拌をつづけた後
、不溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム
４．６ｇを水５０ｍ１に溶かした溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）　１００　ｍｊ！に溶解した。

５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸−３′−トリフルオロメチルアニリド６．６２ｇ　（
０，０２モル）をＤＭＦ２００ｒｒｌに溶かした溶液を
滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６　ｇ　（０，０４モル）をＤＭＦ３０ｍｊ！に溶解し
たものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌
した４反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して
乾燥し、目的物８．７１　ｇを得た理論値 Ｃ＝６０．５％、Ｈ＝２．７７％、Ｎ＝８．６３％実測
値 Ｃ＝６０．１％、Ｈ＝２．９５％、Ｎ＝８．７２％合成
例２（例示化合物１１ｋＬ２１９の合成）２．７−ジア
ミツー４−ブロム−９−フルオレノン２．８９ｇ　（０
，０１モル）を塩酸１０ｍ１、水２Ｑｍｊ！に分散し、
５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．４０ｇ　（０
，０２モル）を水、５ｍｌに溶した溶液を滴下した。同
温度でさらに１時間攪拌をつづけた後、不溶物を濾過除
去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５Ｑ
ｍｆｆｉに溶かした溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）　１００　ｍ　ｌに溶解した。

５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−（３’−
トリフルオロメチルフェニルカルバモイル）ベンゾ（ａ
）カルバゾール８．４０ｇ　＜０．０２）モルをＤＭＦ
２００ｍｊｌに溶かした溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６　ｇ　（０，０４モル）をＤ　Ｍ　Ｆ　３０ｍ　ｌに
溶解したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時
間攪拌した０反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗
浄して乾燥し、目的物５．２ｇを得た。

理論値 Ｃ＝６３Ｊ％、Ｈ＝２．８７％、Ｎ＝９．７３％実測値 Ｃ＝６３．４％、Ｈ＝２．９７％、Ｎ　＝　１０．０１
％本発明の他の化合物も前記合成例１と同様にそれぞれ
対応するアミノ化合物を用いてジアゾニウム塩を作り、
次いで２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−置換アニリド
又は２−ヒドロキシ−３−（置換フェニルカルバモイル
）ベンゾ（ａ）−ｉ！換・未置換カルバゾールと反応さ
せて作ることができる。

次に、−設計（ＩＩＩ）で表されるペリレン化合物につ
いて述べる。

一般式（ｎｌ）において、Ｄはアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、了り−ル
基又は複素環基を表し、置換されたもの、未置換のもの
を共に含む、Ｄが置換基を有する場合には、この置換基
としてヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子等が好ましいものとして例示される。

「Ｗ換アルキル基」にはアラルトル基を含む。

以下に、好ましい具体例を列挙するが、むろんこれらに
限定されるものではない。

■−１：ペリレンー３．４，９．１０−テトラカルボン
酸無水物、 ■−２：ペリレンー３．４，９．１０−テトラカルボン
酸ジイミド、 ｍ−３：Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ペリレン−３，４゜９．
１０−テトラカルボン酸ジイミド、ｍ−４：Ｎ、Ｎ’−
ジ−ｎ−ブチル−ペリレン−３゜４．９．ｌＯ−テトラ
カルボン酸ジイミド、ＩＩ［−５：Ｎ、Ｎ’−ジ−β−
ヒドロキシエチル−ペリレン−３，４，９，１０−テト
ラカルボン酸ジイミド、 ｌｌｌ−６：Ｎ、Ｎ−ジフェニル−ペリレン−３，４゜
９．１０−テトラカルボン酸ジイミド、１１１−７：Ｎ
、Ｎ’−ジー（４−メトキシフェニル）ペリレン−３，
４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド、 ｌｌｌ−８：Ｎ、Ｎ’−ジー（３−メトキシフェニル）
ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミ
ド、 ｍ−９：Ｎ、Ｎ’−ジー（２−メトキシフェニル）−ペ
リレンー３，４．９．１０−テトラカルボン酸ジイミド
、 １１１−１０：Ｎ、Ｎ’−ジー（４−エトキシフェニル
）−ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジ
イミド、 ｌｌｌ−１１：Ｎ、Ｎ’−ジー（３，５−ジメチルフェ
ニル）−ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン
酸ジイミド、 ｌ−１２：Ｎ、Ｎ’−ジー（４−クロロフェニル）−ペ
リレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド
、 １１１−１３：Ｎ、Ｎ’−ジー（３−クロロフェニル）
ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミ
ド、 ｍ−１４：Ｎ、Ｎ−ジー３−ピレニル−ペリレン−３，
４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド、 ｌｌｌ−１５：Ｎ、Ｎ−ジ（２−ピリジル）−ペリレン
−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド、 ｌｌｌ−１６：Ｎ、Ｎ’−ジベンジル−ペリレン−３，
４゜９．１０−テトラカルボン酸ジイミド、１１−１７
：Ｎ、Ｎ’−ジー（４−ニトロフェニル）〜ペリレンー
３．４．９．１０−テトラカルボン酸ジイミド、 Ｉ［［−１８：Ｎ、Ｎ’−ジー（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボ
ン酸ジイミド、 Ｉ［［−１９：Ｎ−Ｎ’−ジ（４−ベンゼンアゾフェニ
ル）−ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸
ジイミド、 以上の如きペリレン化合物は公知の方法により合成する
ことができるが、市販品として入手することもできる。

電子写真感光体の構成は種々の形態が知られているが、
電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第２図〜第７図の形態である。第２図及び第３
図では、導電性支持体１上に前述のペリレン化合物及び
−設計７Ｐｓ〆〔Ｉ〕で表される化合物と必要に応じて
キャリア輸送物質を含有するキャリア発生層２と、後述
するキャリア輸送物質を主成分として含有するキャリア
輸送層３との積層体より成る感光層４Ａ、４Ｂを設けて
おり、第２図と第３図では、キャリア発生層２とキャリ
ア輸送層３の積層順が異なる。第４図及び第５図に示す
ようにこれらの感光層４Ａ、Ｂは、導電性支持体上に、
接着層、バリア層などの中間層５を介して設けてもよい
、このように感光層を二層構成としたときに最も優れた
電子写真特性を有する感光体が得られる。また、第６図
及び第７図に示すように前記ペリレン化合物及び−設計
〔Ｉ〕で表される化合物をキャリア輸送物質を含有する
層６中に分散せしめて成る感光層４Ｄを導電性支持体１
上に直接、あるいは中間層５を介して設けてもよい、ま
た最表面層として保護層を設けてもよい。

本発明の構成において、「−設計〔Ｉ〕で表される化合
物と一般式（ＩＩＩ）で表さる化合物とをキャリア発生
物質として含有する層」は、第２図〜第７図においては
、キャリア発生層２、感光層４０に相当するものである
。

キャリア発生層２、感光層４０は、導電性支持体ｌ、若
しくはキャリア輸送層３上に直接、あるいは必要に応じ
て接着層若しくはバリヤ層などの中間層５を設けた上に
例えば次の方法によって形成することができる。

Ｍ−１）上記ペリレン化合物及び−設計〔Ｉ〕で表され
るアゾ化合物を一緒に或いは別々に適当な溶媒に溶解し
た溶液を、或いは必要に応じてバインダー樹脂を加え混
合溶解した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）上記ペリレン化合物及び−設計〔Ｉ〕で表され
るアゾ化合物を一緒に或いは別々にボールミル、ホモミ
キサ等によって分散媒中で微細粒子（好ましくは粒径５
μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下）とし、必要に応
じてバインダー樹脂を加え混合分散した分散液を塗布す
る方法。

、キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散
媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチ
レンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、ｌ、２−ジクロロエタン、１．２−ジクロロプロパ
ン、１．１．２−トリクロロエタン、１．１．１−）ジ
クロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタ
ン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン
、メタノール、エタノール、イソプロパツール、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロ
ソルブ等が挙げられる。

また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成に用いら
れるバインダー樹脂は任意のものを用いることができる
が、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィル
ム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい、このよう
な高分子重合体としては、例えば次のものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル酸 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−１０）塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ−１１＞塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２）
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３）シリコン樹脂 Ｐ−１４）シリコン−アルキッド樹脂 Ｐ−１５）フェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６＞
スチレン−アルキッド樹脂 Ｐ−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールＰ−１８）ポ
リビニルブチラール Ｐ−１９）ポリビニルフォルマール これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

キャリア発生層において、キャリア発生物質とバインダ
ーとの重量比は好ましくは１００　　：　０〜１０００
がよい、キャリア発生物質の含有割合がこれより少ない
と光感度が低く、残留電位の増加を招き、またこれより
多いと暗減衰及び受容電位が低下する。

形成されるキャリア発生層の膜厚は、好ましくはｏ、ｏ
ｉ〜１０μｍである。

また、前記のようにして形成されるキャリア輸送層にお
いて、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重量部当り２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。

また、形成されるキャリア輸送層の厚さは、好ましくは
５〜５０μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍである。

キャリア輸送物質としては、特に制限はないが、例えば
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾ
ール誘導体、チアジアゾールｍ８体、トリアゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、イミダ
ゾリジン誘導体、ビスイミダプリジン誘導体、スチリル
化合物、ヒドラヅン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン
誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体
、ベンズイミダゾールｍ４体、キナゾリン誘導体、ベン
ゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体
、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアン
トラセン等から選ばれた一種又は二種以上が例示される
。

キャリア輸送物質としては、光照射時発生するキャリア
の支持体側への輸送能力が優れている外、前記ペリレン
化合物及び−設計〔Ｉ〕で表されるアゾ化合物との組合
せに好適なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸
送物質として好ましいものは下記−設計（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）で表されるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａｒ’　、Ａｒ２％　Ａｒ’はそれぞれ置換又は
未置換のアリール基を表わし、Ａ　ｒ　３は置換又は未
置換のアリーレン基を表わし、Ｒ″′は水素原子、置換
若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換
のアリール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 但し、Ｒ７は置換・未置換のアリール基、置換未置換の
複素環基であり、Ｒ１１は水素原子、置換未置換のアル
キル基、置換・未置換のアリール基を表わし、詳細には
特開昭５８−１３４６４２号及び同５８−１６６３５４
号の公報に記載されている。

−設計（Ｃ） 但し、Ｒ９は置換・未置換のアリール基であり、ＲＩｏ
は水素原子、ハロゲン原子、置換・未置換のアルキル基
、置換・未置換のアルコキシ基、置換・未置換のアミノ
基、ヒドロキシ基であり、Ｒ”は置換・未置換のアリー
ル基、置換・未置換の複素環基を表わす、これらの化合
物の合成法及びその例示は特公昭５７−１４８７５０号
公報に詳細に記載されており、本発明に援用することが
できる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

感光体に用いられる導電性支持体としては、合金を含め
た金属板、金属ドラム又は導電性ポリマー、酸化インジ
ウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミニウム、パ
ラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネ
ートして、導電性化された紙、プラスチックフィルム等
が挙げられる。

接着層あるいはバリヤ層などの中間層としては、前記バ
インダー樹脂として用いられる高分子重合体のほか、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミ
ニウムなどが用いられる。

本発明の感光層には有機アミン類を添加することができ
、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
４．ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−
ｎヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペ
ンチルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチ
ルアミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミ
ン、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−
イソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソ
モノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソド
デシルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜０．００５倍の
範囲のモル数とするのがよい。

感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止剤を添加
することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが・これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群；ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２’−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）４・　４′
〜ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’−チオビス（６−を−ブチル−３−メ
チルフェノール）、２．２−ブチリデンビス（６−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロール
、β−トコフェロール、２，２．４−１−ジメチル−６
−ヒドロキシ−７−ｔ−７’チルクロマン、ペンタエリ
スチルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
ヒドロキシフエニル）プロピオネート）、２．２’−チ
オジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）　、１．６−
ヘキサンジオールビス（３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ブチル
ヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソール
、１−〔２（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル〕−４
−（３−（３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２゜６．
６−チトラメチルピペリジルなど。

（ｎ）群：パラフエニレンジアミン類 Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ７フエニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ　−５ｅｃ　−ブチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ、　Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。

（Ｉ［［）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジーｔ−オクチルハイドロキ、ノン、２゜６−
シドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノ
ン、２−ドデシル−５−クロロノへイドロキノン、２−
ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２・
−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＴＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３，３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ　（ノニルフェニル）ホ
スフィン、トリ　（ジノニルフェニル）ホスフィン、ト
リクレジルホスフィン、トリ　（２，４−ジブチルフェ
ノキシ）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア輸送層に添加してよい。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１−１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは１〜２５重量部である。

キャリア発生層には感度の向上、残留電位乃至反復使用
時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電子
受容性物質を含有せしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン
、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベンゾ
ニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２
，７−シニトロフルオレノン、２．４．７−１−リニト
ロフルオレノン、２゜４．５．７−チトラニトロフルオ
レノン、９−フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー
〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、
０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香６．５−ニトロ
サリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。

電子受容性物質の添加量は、重量比でキャリア発生物質
：電子受容性物質＝１０Ｑ　　：　　（０，０１〜２０
０）、好ましくは１００　　：　　（０，１〜１００）
である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい。か
かる層への電子受容性物質の添加量は重量比でキャリア
輸送物質：電子受容性物質＝１００：　　（０，０１〜
１００）、好ましくは１００　　：　　（０，１〜５０
）である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また
感色性補正の染料を含有してもよい。

ホ、実施例 以下、本発明の詳細な説明するが、これにより本発明の
実施の態様が限定されるものではない。

実施例−１ ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ　−１２５０゜奇
人化成■製）５ｇを１，２−ジクロロエタン２００ｍＡ
に溶解した後、キャリア発生物質ＣＧＭ２として例示ペ
リレン化合物（ＩＩＩ−７）１０ｇを混合し、サンドグ
ラインダーで１０時間分散した。これをＡ液とする。

次に上記ポリカーボネート樹脂１ｇを１，２−ジクロロ
エタン１２０ｍＡ’に溶解した後、キャリア発生物質Ｃ
ＧＭＩとして例示アゾ化合物Ｎ１７１．２ｇを混合し、
サンドグラインダーで１０時間分散した。これをＢ液と
する。

上記のＡ液２００ｍ１とＢ液２０ｍＡを攪拌混合してキ
ャリア発生層形成用塗布液とし、これをＡ１蒸着を施こ
したポリエステルベース上にワイヤーバーで塗布し、乾
燥後膜要約０．３μｍのキャリア発生層を形成した。

次に下記組成のキャリア輸送層形成用塗布液を用いて、
ブレードにより、乾燥後膜要約２０μｍのキャリア輸送
層を上記のキャリア発生層上に塗布形成し、感光体を得
た。

１．２−ジクロロエタン ポリカーボネート樹脂（同上） ００ｍＪ ５　　ｇ Ｈ，Ｃ ２ｇ この得られた感光体を試料隘１とする。

次に、試料隘１において、使用されるキャリア発生物質
又はその含有量比を表−１に示す様に変えた以外は試料
隘１と同様にして試料隘２〜８を作製した。

こうして得られた感光体試料ＮｔＬｔ〜８の特性評価試
験を以下の様にして行った。

〔感度試験〕

静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ　−８１００（川口電機■
製）を用いて、感光体表面電位が初期電位から半減する
のに必要な露光量Ｅ、７．　　（ｊ！ｕｘ−ｓｅｃ）を
測定した。

〔繰り返し特性試験〕

上記静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ−８１００を用いて、
帯電−露光−除電を１００回繰り返した時の１回目と１
００回目の帯電電位の変化量ΔＶ０→１００　　（ｖ）
を測定した。

〔赤色再現性試験〕

電子写真複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　１５５０Ｊ　　（コ
ニカ■製）を改良し表面電位針を備えた複写機を用い、
コダソク力う−コントロールパッチを原稿として、その
中の黒紙電位を−６００Ｖ、白紙電位を−ｔｏｏ　Ｖに
合わせてコピーを行った時の赤パッチに対応する感光体
の表面電位Ｖ□、（■）を測定した。Ｖ　ｒ＊４の値が
低いほど赤色画像の再現性が劣ることを示す。

得られた結果をまとめて表−１に示す。

なお、比較試料患６％７の分光感度スペクトルを第１図
に示しである。

（以下余白） ＊比較アゾ化合物 表−１の結果から、実施例の感光体は比較感光体に比べ
て、感度、赤色画像の複写再現性及び繰り返し特性の全
ての点において、優れた性能を示していることが明らか
である。

実施例−２ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−２に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用いられ
るポリカーボネート樹脂をニーピロンＺ−２００（三菱
ガス化学■製）に代える以外は実施例−１と同様にして
試料隘９〜１２を作製し、これらの試料について実施例
−１と同様な特性評価試験を行い、得られた結果を表−
２に示す。

（以下余白） 表−２の結果から、実施例の感光体は、感度、赤色画像
の複写再現性及び繰り返し特性の全ての点において、優
れた性能を示すことがわかる。

実施例−３ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−３に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用いられ
るポリカーボネート樹脂をニーピロンＺ−２００（前出
）に代え、キャリア輸送物質をに代える以外は実施例−
１と同様にして試料患１３〜１５を作製し、これらの試
料について実施例−１と同様な特性評価試験を行い、得
られた結果を表−３に示す。

（以下余白） 表−３の結果から、実施例の感光体は感度、赤色画像の
複写再現性及び繰り返し特性の全ての点において、優れ
た性能を示すことがわかる。

実施例−４ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−４に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用いられ
るポリカーボネート樹脂をユービＣＨ３ に代える以外は実施例−１と同様にして試料ｍ１６〜１
８を作製し、これらの試料について実施例−１と同様な
特性評価試験を行い、得られた結果を表４に示す。

（以下余白） 表−４の結果から、実施例の感光体は白色光に対する感
度、半導体レーザー光に対する感度及び繰り返し特性の
全ての点において、優れた性能を示すことがわかる。

実施例−５ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートシ
ート状導電性基体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体（エスレックＭＦ−１０：積水化学
工業社製）よりなる厚さ約０．１μｍの中間層を形成し
た。

次いで、下記組成のキャリア輸送層形成用塗布液を前記
中間層上に塗布、乾燥して１５μｍ厚のキャリア輸送層
を形成した。

１．２−ジクロロエタン　　　　　　１００ｍ１ポリカ
ーボネート樹脂（パンライトに一１３００帝人化成社製
）１５ｇ Ｈ，Ｃ ２ｇ 次に、ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ１２５０、
奇人化成■製）５ｇを１，２−ジクロロエタン２００ｍ
！！に溶解した後、キャリア発生物質ＣＧＭ２として例
示ペリレン化合物（ＩＩＩ−７）１０ｇを混合し、サン
ドグラインダーで１０時間分散した。これをＡ液とする
。

次に上記ポリカーボネート樹脂１ｇを１．２ジクロロ工
タン１２０ｍ１に溶解した後、キャリア発生物質ＣＧＭ
Ｉとして例示アゾ化合物Ｎａ（７１）２ｇを混合し、サ
ンドグラインダーで１０時間分散した。これをＢ液とす
る。

上記のＡ液２００ｍｊ！とＢ液２０ｍｊ２とを攪拌混合
して得た分散液に、下記キャリア輸送物質４ｇ添加し、
更にモノクロロベンゼン２Ｑｍｌを加えてキャリア発生
層形成用塗布液とした。この塗布液を前記キャリア輸送
層上にスプレー塗布し、膜厚５μｍのキャリア発生層を
形成した。

こうして得られた感光体を試料光１９とする。

次に試料光１９において、使用されるキャリア発生物質
又はその含有量を表−５に示すように変え、その他は試
料階１９と同様にして試料１に２０〜２３を作製したや
これらの各試料について実施例−１と同様な特性評価を
行い、得られた結果を表−５に示す。

（以下余白） 表−５の結果から、実施例の感光体は感度、赤色画像の
複写再現性及び繰り返し特性の全ての点において、優れ
た性能を示すことがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は各キャリア発生物質についての量子効率スペク
トルを示すグラフである。 第２図、第３図、第４図、第５図、第６図、第７図はそ
れぞれ感光体の構成例について示す断面図である。 なお、図面に示す符号において、 ｌ・−−−−−・＝−−−ｍ−導電性支持体２−一−−
−・・・−−−一−キャリア発生層３−・−・−−〜−
−・−キャリア輸送層４Ａ、４Ｂ、４　Ｄ　−−−−−
−−・・・−感光層５・−・−・・−・−中間層 ６−−−−−−−−−−−−−一電荷輸送物質を含有す
る層である。 代理人　　弁理士　　逢　坂　　　宏 東数／ｎｍ 第３図 第５ 図 第７ 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で表される化合物と下記一般式
   〔III〕で表される化合物とをキャリア発生物質として
   含有する層を有する感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｘ＾１及びＸ＾２は、それぞれ、ハロゲン原子、置換
   若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のア
   ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は置
   換若しくは未置換のアミノ基を表し、Ｘ＾１及びＸ＾２
   のうち少なくとも１つはハロゲン原子である。 ｐ及びｑはそれぞれ０、１又は２の整数を表し、ｐ及び
   ｑは同時に０となることはなく、且つ、ｐが２のときは
   Ｘ＾１は互いに同一の又は異なる基であってよく、ｑが
   ２のときはＸ＾２は互いに同一の又は異なる基であって
   よい。 Ａは下記一般式〔II〕で表わされる基を表す。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは少なくともフッ素化炭化水素基を有する
   芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。 Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しく
   は未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
   子群を表す。） ｍ及びｎはそれぞれ０、１又は２の整数を表す。 但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。〕一般式
   〔III〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式〔III〕において、 Ｑは、−Ｏ−又は▲数式、化学式、表等があります▼を
   表す。 Ｄは、水素、又は置換若しくは未置換のアルキル基、ア
   ルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、
   アリール基又は複素環基を表す。〕