JPH02294318A - ポリウレタン系硬化性組成物 - Google Patents

ポリウレタン系硬化性組成物

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JPH02294318A
JPH02294318A JP11406089A JP11406089A JPH02294318A JP H02294318 A JPH02294318 A JP H02294318A JP 11406089 A JP11406089 A JP 11406089A JP 11406089 A JP11406089 A JP 11406089A JP H02294318 A JPH02294318 A JP H02294318A
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俊彦 樋口
Shigeyuki Ozawa
小沢 茂幸
Nobuaki Kunii
国井 宣明
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】 本発明は常温にて硬化し、タックが少なく、しかもすぐ
れた耐候性と耐熱性を有する硬化物を与える、シーリン
グ材として好適なポリウレタン系硬化性組成物に関する
ものである.[従来の技術] 末端にイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリ
マーは、それ単独で大気中の水分と反応し硬化する一液
型組成物と活性水素化合物と混合する事により硬化する
二液型組成物に用いられている.これらの一液ないし二
液型の組成物は、シーリング材.防水材.床材等の建築
材料や土木材料等の分野で幅広く利用されている.従来
この種のポリウレタンプレポリマーは、ポリアルキレン
オキシドと有機ポリイソシアネート化合物をイソシアネ
ート過剰の条件で反応させて調整されており、一液型,
二液型共に必要に応じて、充填材や可塑剤.硬化触媒,
顔料等の各種配合剤が添加されている.[発明の解決し
ようとする問題点] これらのポリウレタン系硬化性組成物は、その用途から
耐候性,耐熱性,低タック性などが要求されるが、従来
の組成物においては、いまだ満足な性能を与えるものは
なかった。耐候性や耐久性を向上させるために各種安定
剤や劣化防止剤が配合されているが、これらの欠点を解
消するにあたり充分なものとは云い難かった。 [問題点を解決するための手段] 本発明者らは、前述の問題点を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、安定剤や劣化防止剤などの添加剤による事な
く、ポリウレタンプレポリマーの原料であるポリアルキ
レンオキシドの不飽和モノマーの量を低減させる事によ
ってポリウレタン系硬化性組成物のタックを低下させ、
耐候性,耐熱性を向上しつる事をみいだした。 すなわち、本発明は (1)平均分子量が500〜6.
 ODDの範囲にあって、総不飽和度U. S. V(
meq/g)が次の関係式(1)をみたすポリアルキレ
ンオキシドと有機ポリイソシアネートからなるボリウレ
クンブレボリマーを有効成分として含有するポリウレタ
ン系硬化性組成物,?w US,V  ≦■x 3.5  x 10−@− (1
)f (但し、Mwは平均分子量、fは 官能基数を表わす) (2)請求項第1項記載の硬化性組成物中にさらに硬化
剤が配合され、かかる硬化剤が総不飽和度U. S. 
V (meq/ g)が請求項第1項における式(1)
をみたすポリアルキレンオキシドであることを特徴とす
るポリウレタン系硬化性組成物を提供するものである。 本発明において使用される平均分子量が500〜6. 
000の範囲にあって、総不飽和度υ.S.Vが前述の
式(1)をみたすポリアルキレンオキシドは、一般的に
ジエチル亜鉛.塩化鉄,金属ボルフィリン,金属シアン
化物鑵体等を触媒に用いる事によって得る事ができる。 通常のκ0■等のアルカリ触媒の場合には、特に高分子
量体において不飽和度が高《なり、本発明には適切では
ない。 具体的にはポリアルキレンオキシドとして多価アルコー
ル.糖類,アルカノールアミン.多価フェノール類その
他の開始剤に環状エーテル例えばブロビレンオキシドや
エチレンオキシドを付加したものがあてはまる。その中
でも多価アルコールにプロピレンオキシドを付加したボ
リブレングリコールが特に好ましい. 次にポリウレタンプレポリマーは上記ポリアルキレンオ
キシドと種々の有機ポリイソシアネート化合物をインシ
アネート化合物過剰の条件で反応させる事によって得ら
れる. 有機ポリイソシアネート化合物としては、インシアネー
ト基を2以上有する芳香族系.脂環族系あるいは脂肪族
系のポリイソシアネート.それら2種類以上の混合物,
およびそれらを変成して得られる変成ポリイソシアネー
トがある.具体的にはたとえばトリレンジイソシアネー
ト.ジフェニルメタンジイソシアネート,ポリメチレン
ボリフエニルイソシアネート(通称クルードMDI),
キシリレンジイソシアネート,イソホロンジイソシアネ
ート,ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソ
シアネートやそれらのプレボリマー変性体,ヌレート変
性体,ウレア変性体,カルボジイミド変性体などが挙げ
られる. 本発明のポリウレタン系硬化性組成物は、上記ポリウレ
タンプレポリマー単独からなる一液型硬化性組成物と、
硬化剤としてポリアルキレンオキシド等を用いる二液型
硬化性組成物に分ける事ができる.二液型硬化性組成物
において硬化剤としてポリアルキレンオキシドを用いる
場合にはその不飽和度は特に限定しないが、特許請求の
範囲第2項に記載の通り不飽和度が低いものであること
が好ましい. この場合ポリウレタンプレポリマーの調整に用いたポリ
アルキレンオキシドと同様の方法で不飽和度が前記式(
1)で表わされるポリアルキレンオキシドを得る事がで
きる。 硬化反応にあたっては、硬化促進触媒を使用してもしな
《てもよい.硬化促進触媒としてはアルキルチタン酸塩
,有機珪素チタン酸塩.オクチル酸錫およびジブチル錫
ジラウレート等のごときカルボン酸の金属塩.ジブチル
アミン−2−エチルヘキソエート等の如きアミン塩,並
びに他の酸性触媒及び塩基性触媒を使用しつる.又安定
剤や劣化防止剤等を併用すれば更にすぐれた耐候性や耐
熱性を付与しうる。 本発明の組成物には更に必要であれば補強剤.充填剤.
可塑剤,顔料.タレ止め剤などを含ませてもよい.補強
剤としてはカーボンブラック.微粉末シリカなどが、充
填剤として炭酸カルシウム,タルク.クレイ.シリカな
どが,可塑剤としてはジオクチルフタレート.ジブチル
フタレート.ジオクチルアジペート,塩素化バラフィン
及び石油系可塑剤などが、顔料には酸化鉄,酸化クロム
.酸化チタンなどの無機顔料及びフタロシアニンブルー
,フタロシアニングリーンなどの有機顔料が、タレ止め
剤として有機酸処理炭酸カルシウム.水添ひまし油,ス
テアリン酸アルミニウム,ステアリン酸カルシウム.ス
テアリン酸亜鉛,微粉末シリカなどがあげられる. 【作用] 本発明においては、ポリウレタンブレボリマーの原料と
して、又場合によっては硬化剤として用いるポリアルキ
レンオキシドとして平均分子量が500〜6.000の
範囲にあって総不飽和度U. S. Vが前述の式(1
)をみたすものを用いることが肝要である.総不飽和度
が式(1)に示される値を越える場合には、つまり Mw U.S.V  (meq/ g) > −X 3.5 
 X 10−’f (ただしM.は平均分子量,fは官能基数)で表わされ
る場合は、ポリアルキレンオキシド中に含有される不飽
和モノオールの量が多いために、実質的な官能基数の低
下をもたらし、架橋密度の減少につながるために耐候性
.耐熱性が低下し、タックも上昇する.又低分子不飽和
モノオールは可塑剤として働き上記欠点の原因となりう
る. この様な平均分子量が500〜6. 000の範囲にあ
って総不飽和度U. S. Vが前述の式(1)をみた
すポリアルキレンオキシドは先に記載した様にKOH以
外の特殊な触媒を用いて重合を行う事によって合成しつ
る. [実施例] 下記のポリアルキレンオキシドを用いて、本発明におけ
る組成物の合成を行った. ボリオールA: ジブロビレングリコールにプロピレンオキシドを付加さ
せた分子量3. 000  不飽和度0.018のポリ
エーテルジオール ボリオールB: グリセリンにブロビレンオキシドを付加させた分子量s
. ooo  不飽和度0. 020のポリエーテルト
リオール (実施例l》 ボリオールA1500重量部とボリオールB500重量
部の混合物に混合2.4−及び2.6−トリレンジイソ
シアネート(混合割合80/ 20)《商品名T−80
日本ポリウレタン工業■製品》227重量部を加え,反
応容器中で100℃で5時間反応を行い、遊離イソシア
ネート含量2。5%のポリウレタンプレポリマーを得た
. このプレボリマー100重量部に対してジオクチルフタ
レート50重量部.樹脂酸処理炭酸カルシウム50重量
部.酸化チタン10重量部を加え、二一グーにて均一混
合して均質な一液型ポリウレタン系硬化性組成物を得た
.上記組成物を湿気硬化させた2 am厚の完全硬化シ
ートの初期物性並びに表面タックと、これを80”Cに
て7日間加熱した後の物性,並びにサンシャインウェザ
ーメーターに500 hr暴露後の物性を表1に示した
. (実施例2) ボリオールA 100重量部と混合2。4一及び2.6
−}リレンジイソシアネート(21!合割合80/ 2
0)  (商品名T−80日本ポリウレタン工業■製品
) 12重量部を加え、反応容器中で100”cで5時
間反応を行い、遊離イソシアネート含量2,7%のポリ
ウレタンプレポリマーを合成し、これを主剤とした. 一方硬化剤はボリオールA 100重量部とボリオール
BAG重量部.樹脂酸処理炭酸カルシウム250重量部
,酸化チタン15重量部.オクチル酸鉛(鉛含量20%
)6重量部の混合物を二一グーにて均一混合して均質な
ペースト状分敗物を調整した。 この主剤100重量部と硬化剤245重量部を均一にな
るまでよく混合して2 mm厚のシート状に成型し、2
5℃にて7日間 50℃にて7日間養生し完全硬化物を
得た。このシートを実施例1と同様に評価を行い、表1
に示した. (実施例3) ボリオールA400重量部とボリオールB600重量部
の混合物に混合2.4−及び2.6−トリレンジイソシ
アネート(混合割合80/20)(商品名T−80日本
ポリウレタン工業側製品)109重量部を加え、反応容
器中で100℃で5時間反応を行い、遊離インシアネー
ト含量2.4%のポリウレタンプレポリマーを合成し、
これを主剤とした。 一方硬化剤としてボリオールA40重量部,ボリオール
B35重量部,4.4−メチレンビス(2−クロロアニ
リン)2重量部,カーボン60重量部.炭酸カルシウム
35重量部,ジオクチルフタレート24重量部およびオ
クチル酸鉛4重量部の混合物を二一グーにて均一混合し
て均質なペースト状分散物を調整した. この主剤100重量部と硬化剤130重量部を均一にな
るまでよく混合して2 mm厚のシート状に成型し、2
5℃にて7日間 50℃にて7日間養生し完全硬化物を
得た。このシートを実施例lと同様に評価を行い、表1
に示した. (比較例l) 実施例lにおいてボリオールAの代わりにボリオールC
.ボリオールBの代わりにボリオールDを用いた.これ
を比較例lとした.(比較例2) 実施例2においてボリオールAの代わりにボリ才一ルC
,ボリオールBの代わりにボリオールDを用いた.これ
を比較例2とした。 ボリオールC,Dは以下の通りである.ボリオールC: ジブロビレングリコールにブロビレンオキシドを付加さ
せた分子量3.000  不飽和度0.1のポリエーテ
ルジオール ボリ才一ルD: グリセリンにブロビレンオキシドを付加させた分子量5
. 000  不飽和度0.12のポリエーテルトリオ
ール [発明の効果J 以上に示す様に平均分子量が500〜6. 000の範
囲にあって総不飽和度U. S. Vが前述の式(1)
をみたすポリアルキレンオキシドを原料として用いるこ
とによって、耐候性.耐熱性にすぐれ、低タックのシー
リング材等に有用なポリウレタン系硬化性組成物を簡便
に得られる事が本発明によって明らかになった.

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)平均分子量が500〜6,000の範囲にあって
    総不飽和度U.S.V(meq/g)が次の関係式(1
    )をみたすポリアルキレンオキシドと有機ポリイソシア
    ネートからなるポリウレタンプレポリマーを有効成分と
    して含有するポリウレタン系硬化性組成物。 式(1)U.S.V≦(M_w/f)×3.5×10^
    −^5(但し、M_wは平均分子量、fは 官能基数を表わす)
  2. (2)請求項第1項記載の硬化性組成物中にさらに硬化
    剤が配合され、かかる硬化剤が総不飽和度U.S.V(
    meq/g)が請求項第1項における式(1)をみたす
    ポリアルキレンオキシドであることを特徴とするポリウ
    レタン系硬化性組成物。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5765718A (en) * 1980-10-07 1982-04-21 Asahi Glass Co Ltd Production of thermoplastic polyurethane

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS5765718A (en) * 1980-10-07 1982-04-21 Asahi Glass Co Ltd Production of thermoplastic polyurethane

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