JPH02295964A - フエニレンジアミンおよびその製造方法 - Google Patents
フエニレンジアミンおよびその製造方法Info
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- JPH02295964A JPH02295964A JP2107712A JP10771290A JPH02295964A JP H02295964 A JPH02295964 A JP H02295964A JP 2107712 A JP2107712 A JP 2107712A JP 10771290 A JP10771290 A JP 10771290A JP H02295964 A JPH02295964 A JP H02295964A
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- C07C309/01—Sulfonic acids
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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-
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- C07C309/46—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton having the sulfo groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
-
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- C07C309/51—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
〔式中Ｒ１は水素、ホルミルまたはオキサリルを表わし
、 Ｒ２は水素または０１〜Ｃ４アルキルを表わし、Ｒ３ハ
水素または０２〜Ｃ８アルカノイルを表わし、 ただし Ｒ１とＲ２は同時に水素を表わさず、Ｒ２がメ
チルまたはエチルを表わす場合にＲ１とＲ３は同時に水
素を表わさないものとする〕で示されるフェニレンジア
ミンならびにフェニレンジアミンの製造方法に関する。
、 Ｒ２は水素または０１〜Ｃ４アルキルを表わし、Ｒ３ハ
水素または０２〜Ｃ８アルカノイルを表わし、 ただし Ｒ１とＲ２は同時に水素を表わさず、Ｒ２がメ
チルまたはエチルを表わす場合にＲ１とＲ３は同時に水
素を表わさないものとする〕で示されるフェニレンジア
ミンならびにフェニレンジアミンの製造方法に関する。
比較的古い欧州特許出願公開筒３１５０４５号明細書か
ら４−アミノ−２−（Ｎ−メチルアミノ）ベンゼンスル
ホン酸ならびに４−アミノ−２−（Ｎ−エチルアｉ））
ベンゼンスルホン酸は公知である。
ら４−アミノ−２−（Ｎ−メチルアミノ）ベンゼンスル
ホン酸ならびに４−アミノ−２−（Ｎ−エチルアｉ））
ベンゼンスルホン酸は公知である。
本発明の課題は、新規フェニレンジアミン々らびにその
製造方法を提供することであった。
製造方法を提供することであった。
前記ｌ！題に対して冒頭に詳細に表わした式■のフェニ
レンジアミンが見出された。
レンジアミンが見出された。
前記の式Ｉにおいて表わされる全てのアルキル基は直鎖
または分枝鎖であってもよいつＲ２はたとえばメチル、
エチル、プロピル、イソゾロざル、ブチル、インブチル
または８−プチルを表わす。
または分枝鎖であってもよいつＲ２はたとえばメチル、
エチル、プロピル、イソゾロざル、ブチル、インブチル
または８−プチルを表わす。
Ｒ３はたとえばアセチル、ゾロビオニル、ブチリル、イ
ンブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘキサノイ
ル、オクタノイルまたは２−エチルヘキサノイルを表わ
す。
ンブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘキサノイ
ル、オクタノイルまたは２−エチルヘキサノイルを表わ
す。
さらに、式Ｉ：
〔式中Ｒ１は水素、ホルミルまたはオキサリルを表わし
、 Ｒ２は水素またはＣユ〜Ｃ４アルキルを表わし、Ｒ３は
水素または０２〜Ｃ８アルカノイルを表わし、 ただし ＨｌとＲ２は同時に水素を表わさないものとす
る〕で示されるフェニレンシアミンは、有利に、まず１
，３−ジアミノベンゼン−４−フルホン酸をイ酸または
シュウ酸で処理し、場合によりＣ２〜Ｃ８アルカン醗か
ら誘導されたアシル化剤で処理し、次に、場合により第
２工程で、式■： Ｎ）（ 〔式中Ｒ４はホルミルまたはオキサリルを表わし Ｒ３
は前記のものを表わす〕で示される得られたアシル誘導
体を式１： ％式％ 〔式中Ｂ５は０１〜Ｃ４アルキルを表わし、Ｘは脱離基
を表わす〕で示されるアルキル化剤と反応させ、場合に
より第３工程で、ホルミル基またはオキサリル基および
場合によりＣ２〜Ｃ８アルカノイル基を、加水分解によ
り分割する場合に得られることが見出された。
、 Ｒ２は水素またはＣユ〜Ｃ４アルキルを表わし、Ｒ３は
水素または０２〜Ｃ８アルカノイルを表わし、 ただし ＨｌとＲ２は同時に水素を表わさないものとす
る〕で示されるフェニレンシアミンは、有利に、まず１
，３−ジアミノベンゼン−４−フルホン酸をイ酸または
シュウ酸で処理し、場合によりＣ２〜Ｃ８アルカン醗か
ら誘導されたアシル化剤で処理し、次に、場合により第
２工程で、式■： Ｎ）（ 〔式中Ｒ４はホルミルまたはオキサリルを表わし Ｒ３
は前記のものを表わす〕で示される得られたアシル誘導
体を式１： ％式％ 〔式中Ｂ５は０１〜Ｃ４アルキルを表わし、Ｘは脱離基
を表わす〕で示されるアルキル化剤と反応させ、場合に
より第３工程で、ホルミル基またはオキサリル基および
場合によりＣ２〜Ｃ８アルカノイル基を、加水分解によ
り分割する場合に得られることが見出された。
この本発明による方法は、１．３−ジアミノベンゼン−
４−スルホン酸を水溶液中で９０〜１００°Ｃの温度で
ギ酸またはシュウ酸で処理し、その際水溶液中の酸濃度
は、それぞれの溶液に対して一般に５〜９８重量％、有
利に５〜３０重量％にあるように実施するのが好ましい
。
４−スルホン酸を水溶液中で９０〜１００°Ｃの温度で
ギ酸またはシュウ酸で処理し、その際水溶液中の酸濃度
は、それぞれの溶液に対して一般に５〜９８重量％、有
利に５〜３０重量％にあるように実施するのが好ましい
。
通常り、５〜５時間、有利には１，５〜３時間の反応時
間の後に１生じた３−（Ｎ−ホルミルアミノ）−着たけ
３−（Ｎ−オキサクルアミノ）アニリン−４−スルホン
酸は、ＰＦ１１〜７、有利に１〜３．５オたは５〜７で
、場合により食塩を添加しながら沈殿させ、吸引濾過す
ることができる。しかし生じた反応溶液は直接次の処理
を行うこともできる。
間の後に１生じた３−（Ｎ−ホルミルアミノ）−着たけ
３−（Ｎ−オキサクルアミノ）アニリン−４−スルホン
酸は、ＰＦ１１〜７、有利に１〜３．５オたは５〜７で
、場合により食塩を添加しながら沈殿させ、吸引濾過す
ることができる。しかし生じた反応溶液は直接次の処理
を行うこともできる。
ギ酸またはシュウ酸での処理の後に、０２〜ｃ８アルカ
ン酸から誘導したアシル化剤で処理を行うことができる
。この処理は通常水性反応媒体中で行なわれる。
ン酸から誘導したアシル化剤で処理を行うことができる
。この処理は通常水性反応媒体中で行なわれる。
前記アシル化剤は、通常相応するカルボン酸無水物（こ
の場合混成カルボン酸無水物も挙げられる）または相応
するカルボン酸ハロゲニドである。たとえば無水酢酸、
無水プロピオン酸、アセチルクロリドまたはゾロ曾オニ
ルクロリドが挙げられる。無水プロピオン酸、特に無水
酢酸を使用するのが好ましい。
の場合混成カルボン酸無水物も挙げられる）または相応
するカルボン酸ハロゲニドである。たとえば無水酢酸、
無水プロピオン酸、アセチルクロリドまたはゾロ曾オニ
ルクロリドが挙げられる。無水プロピオン酸、特に無水
酢酸を使用するのが好ましい。
フエニレシジアミン１モルにつき、通常アシル化剤１．
１〜２．０モル、有利に１．１〜１．７モルが用いられ
る。一般に、とのアシル化は１０〜４５℃、有利に２０
〜６０℃の温度で、−値３〜７．５、有利に５．５〜６
．５で行う。
１〜２．０モル、有利に１．１〜１．７モルが用いられ
る。一般に、とのアシル化は１０〜４５℃、有利に２０
〜６０℃の温度で、−値３〜７．５、有利に５．５〜６
．５で行う。
一般に１５〜９０分、有利に６０〜６０分の反応が終了
した後に、式ｒｉ（Ｒ３ｍ Ｃ２〜Ｃ８アルカノイル）
のアシル化生成物は、ｐＨＨＯ２５〜７．５、有利に３
〜４．５で、食塩を用いて沈殿させることができる。し
かし生じた反応溶液は直接次の処理を行うことができる
。
した後に、式ｒｉ（Ｒ３ｍ Ｃ２〜Ｃ８アルカノイル）
のアシル化生成物は、ｐＨＨＯ２５〜７．５、有利に３
〜４．５で、食塩を用いて沈殿させることができる。し
かし生じた反応溶液は直接次の処理を行うことができる
。
有利な方法においてはアシル化剤なしに作業する、つま
クアルキル化反応を、ギ酸またはシュウ酸での処理の直
稜に行う。この場合、反応性成物を途中で単離せずに作
業するのが好ましい。アルキル化反応が始まる前に、水
溶液のβ値を６〜７に調節する。
クアルキル化反応を、ギ酸またはシュウ酸での処理の直
稜に行う。この場合、反応性成物を途中で単離せずに作
業するのが好ましい。アルキル化反応が始まる前に、水
溶液のβ値を６〜７に調節する。
Ｒ２が０１〜Ｃ４アルキルを表わす式■の化合物は、た
とえばアシル化住物］を、式■５−Ｘ 〔式中Ｐ６はＣよ〜Ｃ４アルキルを表わし、Ｘは脱離基
を表わす〕で示されるアルキル化剤と反応させることＫ
より得られた。
とえばアシル化住物］を、式■５−Ｘ 〔式中Ｐ６はＣよ〜Ｃ４アルキルを表わし、Ｘは脱離基
を表わす〕で示されるアルキル化剤と反応させることＫ
より得られた。
適当な脱離基は、たとえばハロゲン、たとえば塩素、臭
素またはヨウ素または式： ％式％ ｏ−５ｏ２−ｏＲ’ ［”式中Ｒ５は前記のものを表わ
す〕で示される基である。ｃｌ−ｃ、−ジアルキルスル
フェート、％にジメチルスルフェートまたはジエチルス
ルフェートを使用するのが好ましい。
素またはヨウ素または式： ％式％ ｏ−５ｏ２−ｏＲ’ ［”式中Ｒ５は前記のものを表わ
す〕で示される基である。ｃｌ−ｃ、−ジアルキルスル
フェート、％にジメチルスルフェートまたはジエチルス
ルフェートを使用するのが好ましい。
このアルキル化反応は、公知方法により、水性反応媒体
中で、塩基、たとえば水酸化す） ＩＪクム″！丸は水
酸化カリウムの存在で実施し、その際水酸化ナトリウム
を使用するのが好ましい。
中で、塩基、たとえば水酸化す） ＩＪクム″！丸は水
酸化カリウムの存在で実施し、その際水酸化ナトリウム
を使用するのが好ましい。
アシル化生成物■１モルにつき、一般にアルキル化剤１
１．０〜２．０ ％Ａ＝有利１ｃ １．２〜１．７ ％
ルを使用する。アルキル化剤１１そル等量につき、原則
として塩基１〜２モル、有利に１．１〜１．３モルを使
用する。
１．０〜２．０ ％Ａ＝有利１ｃ １．２〜１．７ ％
ルを使用する。アルキル化剤１１そル等量につき、原則
として塩基１〜２モル、有利に１．１〜１．３モルを使
用する。
反応温度は通常１０〜８０℃である、ジメチルスルフェ
ートで処理する際に１０〜５０°Ｃ１有利に２０〜３５
℃の温度が好ましく、ジエチルスフエートで処理する際
には４０〜８０℃の温度範囲が有利である。
ートで処理する際に１０〜５０°Ｃ１有利に２０〜３５
℃の温度が好ましく、ジエチルスフエートで処理する際
には４０〜８０℃の温度範囲が有利である。
試薬の添加の順序は任意である。この反応は一般に５〜
３０分の反応時間の後に完了し、次いで反応生成物は公
知方法で単離される。
３０分の反応時間の後に完了し、次いで反応生成物は公
知方法で単離される。
しかし、途中で単離せずに、ホルミル基またはオキサリ
ル基および０２〜Ｃ８アルカノイル基を加水分解により
直接分割してもよい。これは酸性かまたはアルカリ性の
水性媒体中で行なわれる。
ル基および０２〜Ｃ８アルカノイル基を加水分解により
直接分割してもよい。これは酸性かまたはアルカリ性の
水性媒体中で行なわれる。
酸性媒体中での作業の場合、たとえば試薬として塩酸−
！！たけ硫酸を用い、−値−０，５〜＋２、有利に−０
，５〜＋０．５で作業する。アルカリ性媒体中での作業
の場合、たとえば試薬として、脱アシルすべき生成物１
モルに対して、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
１〜６モルを使用する。
！！たけ硫酸を用い、−値−０，５〜＋２、有利に−０
，５〜＋０．５で作業する。アルカリ性媒体中での作業
の場合、たとえば試薬として、脱アシルすべき生成物１
モルに対して、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
１〜６モルを使用する。
酸性ならびにアルカリ性媒体中で、還流温度に温めなが
ら加水分解による分割を行う。２〜３時間の反応時間の
後に分割は完了し、目的生成物は公知方法により単離さ
れる。
ら加水分解による分割を行う。２〜３時間の反応時間の
後に分割は完了し、目的生成物は公知方法により単離さ
れる。
連続的ならびに非連続的作業法で行うことができる新規
方法を用いて、容易に本発明による式■のフェニレンジ
アミンは得られる。このフェニレンジアミンは、染料、
たとえば比較的古い欧州特許出願公開第３１５０４５号
明細書に記載されたような反応性染料の合成のための価
値ある中間体である。
方法を用いて、容易に本発明による式■のフェニレンジ
アミンは得られる。このフェニレンジアミンは、染料、
たとえば比較的古い欧州特許出願公開第３１５０４５号
明細書に記載されたような反応性染料の合成のための価
値ある中間体である。
次に、本発明を実施例につき詳説する。
例 １
１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸９４ｇを水
４３０１およびギ酸７０ｇ中で６時間煮沸還流させた。
４３０１およびギ酸７０ｇ中で６時間煮沸還流させた。
２０℃に冷却後、生じた３−（Ｎ−ホルミルアミノ）ア
ニリン−４−スルホン酸を吸引濾過し、水５００Ｉｉ中
に攪拌混入し、その際苛性ソーダ液でβ値を６．５に調
節した。ここで無水酢酸を添加し、その際−値を苛性ソ
ーダ液の添加により５．０〜６．５ＫＵ４節した。
ニリン−４−スルホン酸を吸引濾過し、水５００Ｉｉ中
に攪拌混入し、その際苛性ソーダ液でβ値を６．５に調
節した。ここで無水酢酸を添加し、その際−値を苛性ソ
ーダ液の添加により５．０〜６．５ＫＵ４節した。
３０分後、−値を苛性ソーダ液で１２．５に調節し、ジ
メチルスルフェート７５ｇを筒用した。
メチルスルフェート７５ｇを筒用した。
３０分徒Ｋ、塩酸でβ値を−０，５に調節し、３時間煮
沸還流させた。冷却後、苛性ソーダ液でβ値をＬＯＫ調
節し、塩化ナトリウム１５０ｇで塩析し、沈殿した３−
（Ｎ−メチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸を吸引
濾過した。
沸還流させた。冷却後、苛性ソーダ液でβ値をＬＯＫ調
節し、塩化ナトリウム１５０ｇで塩析し、沈殿した３−
（Ｎ−メチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸を吸引
濾過した。
１３Ｃ−ＮＭＲ−データ：
３−（Ｎ−ホルミルアミノ）アニリン−４−スオホン酸
δ（ａ５− ＤＭＳＯ） ： １７３，６ （ａ）、
１５３．３ （ｓ）、１４８．０ （ｓ）、１３１．＜
Ｓ （ａ）、１２０．６ （ａ）、１０６．４ （ｄ）
、１０５．５ （ａ） ３−（Ｎ−メチル７ｊ／）７ニリンー４−スルホン酸 δ（ｄσ−ＤＭＳＯ） ： １５３．８ （ｓ）、１
５０．５ （ｓ）、１３Ｌ８ （ａ）、１２０．２ （
ｓ’）、１０６．２ （ｄ）、１０１）、８ （ｄ）、
３２．５ （ｑ） 例 ２ ３−（Ｎ−７セチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸
１１５Ｉを水４３０１７およびギ酸７０．９中で７時間
煮沸加熱した。２０’ＯＫ冷却した後、引き続き苛性ソ
ーダ液で−を１２￥′Ｃ調節し九。次いでジメチルスル
７エート７５’、Ｆｔ−添加し、４０分後に塩酸で−を
−０，５Ｋ調節したつ還流温度に３時間加熱した後に１
食塩１５０２で塩析し、苛性ノーダ液でβ値を１．ＯＫ
Ｋ調節、沈殿物として生じた３−（Ｎ−メチルアミン）
アニリン−４−スルホン酸を濾過により単離した。
１５３．３ （ｓ）、１４８．０ （ｓ）、１３１．＜
Ｓ （ａ）、１２０．６ （ａ）、１０６．４ （ｄ）
、１０５．５ （ａ） ３−（Ｎ−メチル７ｊ／）７ニリンー４−スルホン酸 δ（ｄσ−ＤＭＳＯ） ： １５３．８ （ｓ）、１
５０．５ （ｓ）、１３Ｌ８ （ａ）、１２０．２ （
ｓ’）、１０６．２ （ｄ）、１０１）、８ （ｄ）、
３２．５ （ｑ） 例 ２ ３−（Ｎ−７セチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸
１１５Ｉを水４３０１７およびギ酸７０．９中で７時間
煮沸加熱した。２０’ＯＫ冷却した後、引き続き苛性ソ
ーダ液で−を１２￥′Ｃ調節し九。次いでジメチルスル
７エート７５’、Ｆｔ−添加し、４０分後に塩酸で−を
−０，５Ｋ調節したつ還流温度に３時間加熱した後に１
食塩１５０２で塩析し、苛性ノーダ液でβ値を１．ＯＫ
Ｋ調節、沈殿物として生じた３−（Ｎ−メチルアミン）
アニリン−４−スルホン酸を濾過により単離した。
例 ６
１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸９４ｇを水
４３０．９オよヒキ酸７０．９中で３時間煮沸還流させ
た。引き続き２０℃で水１００ｄを添加し、−値を苛性
ソーダ液で６．５に調節した。次いで無水酢酸７０ｇを
添加し、その際−値を苛性ソーダ液で５．５〜６．５に
保持した。
４３０．９オよヒキ酸７０．９中で３時間煮沸還流させ
た。引き続き２０℃で水１００ｄを添加し、−値を苛性
ソーダ液で６．５に調節した。次いで無水酢酸７０ｇを
添加し、その際−値を苛性ソーダ液で５．５〜６．５に
保持した。
引き続き苛性ソーダ液でβ値を１２．５に調節し、ジメ
チルスルフェート７５ｇを添加したう３０分後５０ｉｉ
ｔチの苛性ソーダ液１１０Ｉを添加し、１００℃で３時
間煮沸還流させた。引き続き水１５０ｄを留去し、塩酸
でβ値を１に調節した。２０℃で沈殿物として生じた３
−（Ｎ−メチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸ヲ濾
過により単離した。
チルスルフェート７５ｇを添加したう３０分後５０ｉｉ
ｔチの苛性ソーダ液１１０Ｉを添加し、１００℃で３時
間煮沸還流させた。引き続き水１５０ｄを留去し、塩酸
でβ値を１に調節した。２０℃で沈殿物として生じた３
−（Ｎ−メチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸ヲ濾
過により単離した。
例 ４
１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸４７１１を
水２１５Ｎおよびヤ酸３５．９中で６時間煮沸還流させ
た。次いでβ値を苛性ソーダ液で６．５に調節し、２０
℃で無水酢酸３５．９を流加した。その際−値を苛性ソ
ーダ液で６．０〜７．０に保持した。１時間後に、塩酸
でβ値を４．０に調節し、塩化ナトリウム２００ＩＩを
添加した。５時間攪拌した後に、沈殿物として生じた１
−（Ｎ−アセチルアミン）−３−（Ｎ−ホルミルアミノ
）ベンゼン−４−スルホン酸ヲ濾過により単離した。
水２１５Ｎおよびヤ酸３５．９中で６時間煮沸還流させ
た。次いでβ値を苛性ソーダ液で６．５に調節し、２０
℃で無水酢酸３５．９を流加した。その際−値を苛性ソ
ーダ液で６．０〜７．０に保持した。１時間後に、塩酸
でβ値を４．０に調節し、塩化ナトリウム２００ＩＩを
添加した。５時間攪拌した後に、沈殿物として生じた１
−（Ｎ−アセチルアミン）−３−（Ｎ−ホルミルアミノ
）ベンゼン−４−スルホン酸ヲ濾過により単離した。
１３Ｃ−Ｎ■−データ
１−（Ｎ−アセチルアミン）−３−（Ｎ−ホルミルアミ
ノ）ベンゼン−４−スルホン酸ａ （ｃ！’−ＤＭＳＯ
）： １６８．８ （ｓ）、１５９．９ （ａ）、１
４２．５ （ｓ）、１３４．４ （ａ’）、１３０・０
（８）、１２７．７ （ａ）、１１３．７ （ａ）、１
１１．５ （ａ）、２３．８ （（１） 例 ５ ３−（Ｎ−ホルミルアミノ）アニリン−４−スルホン酸
２２０ｇを水１５００１ｎｌ中でβ値５．０〜５．５で
無水酢酸１４０ｙと反応させた。
ノ）ベンゼン−４−スルホン酸ａ （ｃ！’−ＤＭＳＯ
）： １６８．８ （ｓ）、１５９．９ （ａ）、１
４２．５ （ｓ）、１３４．４ （ａ’）、１３０・０
（８）、１２７．７ （ａ）、１１３．７ （ａ）、１
１１．５ （ａ）、２３．８ （（１） 例 ５ ３−（Ｎ−ホルミルアミノ）アニリン−４−スルホン酸
２２０ｇを水１５００１ｎｌ中でβ値５．０〜５．５で
無水酢酸１４０ｙと反応させた。
ｐＨ値７．０で５０℃に温め、ジエチルスルフニー）２
００．９を添加した。引き続き苛性ソーダ液でβ値を１
２．５〜１３．０１Ｃ調節し、２時間後攪拌した。引き
続き、塩酸でβ値を０〜−０．５に調節し、３時間１０
０℃で煮沸還流した。冷却後に、−値を苛性ソーダ液で
１．０Ｋｐｉ節し、塩化ナトリウム２００ｇを添加し、
沈殿物として生じ＊３−（Ｎ−エチルアミノ）アニリン
−４−スルホン酸を吸引濾過した。
００．９を添加した。引き続き苛性ソーダ液でβ値を１
２．５〜１３．０１Ｃ調節し、２時間後攪拌した。引き
続き、塩酸でβ値を０〜−０．５に調節し、３時間１０
０℃で煮沸還流した。冷却後に、−値を苛性ソーダ液で
１．０Ｋｐｉ節し、塩化ナトリウム２００ｇを添加し、
沈殿物として生じ＊３−（Ｎ−エチルアミノ）アニリン
−４−スルホン酸を吸引濾過した。
１３Ｃ−ＮＭＲ−データ：
３− （Ｎ−エチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸
δ （ａ’ −Ｄｕｓｏ ） ： １４２．７
（ｓ）、１３７．７ （ａ）、１２８．６ （ｓお
よびｄ） １０９．１ （ａ）、１０４．８ （ａ）、３４．４
（ｔ、）、１３．５ （ｑ）例 ６ 例４と同様に行うが、無水酢酸の代わＤＫ無水プロピオ
ン酸４２Ｆを使用した。１−（Ｎ−プロピオニルアミノ
）−３−（Ｎ−ホルミルアミノ）ベンゼン−４−スルホ
ン酸が得られた。
（ｓ）、１３７．７ （ａ）、１２８．６ （ｓお
よびｄ） １０９．１ （ａ）、１０４．８ （ａ）、３４．４
（ｔ、）、１３．５ （ｑ）例 ６ 例４と同様に行うが、無水酢酸の代わＤＫ無水プロピオ
ン酸４２Ｆを使用した。１−（Ｎ−プロピオニルアミノ
）−３−（Ｎ−ホルミルアミノ）ベンゼン−４−スルホ
ン酸が得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ−データ：
δ（ａ’ −ＤＭＳＯ） ： １７２−２ （ｓ）、
１５９．７ （ａ）、１４０・４（８）、１３４．４
（ｓ）、１＋０．１ （ｓ）、１２７．５ （ａ）、１
１３．４ （ａ）、１１１．１ （ｄ）、２９．５ （
ｔ） 、９．４ （ｑ） 例 ７ 例１と同様に行うが、無水酢酸の代わりに無水プロピオ
ン８６９を使用した。３−（Ｎ−メチルアミン）−７ニ
リンー４−スルホン酸が得られた。
１５９．７ （ａ）、１４０・４（８）、１３４．４
（ｓ）、１＋０．１ （ｓ）、１２７．５ （ａ）、１
１３．４ （ａ）、１１１．１ （ｄ）、２９．５ （
ｔ） 、９．４ （ｑ） 例 ７ 例１と同様に行うが、無水酢酸の代わりに無水プロピオ
ン８６９を使用した。３−（Ｎ−メチルアミン）−７ニ
リンー４−スルホン酸が得られた。
例 ８
１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸９７９を水
２５０ｄ中に攪拌混合し、９８重量％のヤ酸３８１１Ｌ
ｌを添加した後に、９５℃〜１００℃で５時間煮沸した
。３０℃に冷却後、氷６５ｙを添加し、５０重量゛チの
苛性ソーダ液６０．５ｍｌでβ値を６．５〜７．０に調
節した。引き続き５０重量％の苛性ソーダ液４５ｍとジ
メチルスル７エート７Ｄ１１Ｌｌとを添加した。３０分
間の後攪拌の後に９６重量−の硫酸４３紅で酸性化し、
１００℃で３時間攪拌した。冷却後に沈殿物として生じ
た３−（Ｎ−メチルアミン）アニリン−４−スルホン酸
を濾過により単離した。
２５０ｄ中に攪拌混合し、９８重量％のヤ酸３８１１Ｌ
ｌを添加した後に、９５℃〜１００℃で５時間煮沸した
。３０℃に冷却後、氷６５ｙを添加し、５０重量゛チの
苛性ソーダ液６０．５ｍｌでβ値を６．５〜７．０に調
節した。引き続き５０重量％の苛性ソーダ液４５ｍとジ
メチルスル７エート７Ｄ１１Ｌｌとを添加した。３０分
間の後攪拌の後に９６重量−の硫酸４３紅で酸性化し、
１００℃で３時間攪拌した。冷却後に沈殿物として生じ
た３−（Ｎ−メチルアミン）アニリン−４−スルホン酸
を濾過により単離した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１は水素、ホルミルまたはオキサリルを表わ
し、 Ｒ＾２は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルを表わし、
Ｒ＾３は水素またはＣ＿２〜Ｃ＿８アルカノイルを表わ
し、 ただし、Ｒ＾１とＲ＾２は同時に水素を表わさず、Ｒ＾
２がメチルまたはエチルを表わす場合にＲ＾１とＲ＾３
は同時に水素を表わさないものとする〕で示されるフェ
ニレンジアミン。 ２、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１は水素、ホルミルまたはオキサリルを表わ
し、 Ｒ＾２は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルを表わし、 Ｒ＾３は水素またはＣ＿２〜Ｃ＿８アルカノイルを表わ
し、 ただし、Ｒ＾１とＲ＾２は同時に水素を表わさないもの
とする〕で示されるフェニレンジアミンの製造方法にお
いて、まず１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸
をギ酸またはシユウ酸で処理し、場合によりＣ＿２〜Ｃ
＿８アルカン酸から誘導されたアシル化剤で処理し、次
に、場合により第２工程で、式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｒ＾４はホルミルまたはオキサリルを表わし、Ｒ
＾３は前記のものを表わす〕で示される得られたアシル
誘導体を式III： Ｒ＾５−Ｘ（III） 〔式中Ｒ＾５はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルを表わし、Ｘは
脱離基を表わす〕で示されるアルキル化剤と反応させ、
場合により第３工程で、ホルミル基またはオキサリル基
および場合によりＣ＿１〜Ｃ＿８アルカノイル基を加水
分解により分割することを特徴とするフェニレンジアミ
ンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3914650.2 | 1989-05-03 | ||
| DE3914650A DE3914650A1 (de) | 1989-05-03 | 1989-05-03 | Neue phenylendiamine sowie ein verfahren zur herstellung von phenylendiaminen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02295964A true JPH02295964A (ja) | 1990-12-06 |
| JP2834535B2 JP2834535B2 (ja) | 1998-12-09 |
Family
ID=6380037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2107712A Expired - Fee Related JP2834535B2 (ja) | 1989-05-03 | 1990-04-25 | フエニレンジアミンおよびその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5117050A (ja) |
| EP (1) | EP0396077B1 (ja) |
| JP (1) | JP2834535B2 (ja) |
| KR (1) | KR0177152B1 (ja) |
| DE (2) | DE3914650A1 (ja) |
| ES (1) | ES2054143T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5488145A (en) * | 1993-12-23 | 1996-01-30 | Oklahoma Medical Research Foundation | 2,4-disulfonyl phenyl butyl nitrone, its salts, and their use as pharmaceutical free radical traps |
| JP2004124053A (ja) * | 2002-05-30 | 2004-04-22 | Kyung-In Synthetic Corp | 繊維反応性染料およびその製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB333559A (en) * | 1929-05-09 | 1930-08-11 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the manufacture of reserving agents for wool |
| US3232980A (en) * | 1961-12-22 | 1966-02-01 | Gen Aniline & Film Corp | Preparation of amino-(nitrobenzamido)benzenesulfonic acids |
| CH475331A (de) * | 1965-07-05 | 1969-07-15 | Ciba Geigy | Verfahren zum Härten von Gelatine |
| EP0038296B1 (de) * | 1980-03-31 | 1984-05-09 | Ciba-Geigy Ag | Disazoverbindungen |
| DE3737537A1 (de) * | 1987-11-05 | 1989-05-18 | Basf Ag | Verdoppelte kupfer-formazanreaktivfarbstoffe und ihre verwendung |
-
1989
- 1989-05-03 DE DE3914650A patent/DE3914650A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-04-16 US US07/509,137 patent/US5117050A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-25 JP JP2107712A patent/JP2834535B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-30 EP EP90108211A patent/EP0396077B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-30 ES ES90108211T patent/ES2054143T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-30 DE DE9090108211T patent/DE59001153D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-03 KR KR1019900006239A patent/KR0177152B1/ko not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR0177152B1 (ko) | 1999-05-15 |
| EP0396077B1 (de) | 1993-04-07 |
| DE3914650A1 (de) | 1990-11-08 |
| US5117050A (en) | 1992-05-26 |
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