JPH0456827B2 - - Google Patents
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- JPH0456827B2 JPH0456827B2 JP60041357A JP4135785A JPH0456827B2 JP H0456827 B2 JPH0456827 B2 JP H0456827B2 JP 60041357 A JP60041357 A JP 60041357A JP 4135785 A JP4135785 A JP 4135785A JP H0456827 B2 JPH0456827 B2 JP H0456827B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
アミノメチレン−２−アミノナフタレン−１−
スルホン酸類は、アゾ染料の製造の中間体として
長く公知である。
スルホン酸類は、アゾ染料の製造の中間体として
長く公知である。
これらのものは、アミノナフタレンスルホン酸
類もしくはアシルアミノナフタレンスルホン酸類
を、Ｎ−メチロールベンズアミドもしくはＮ−メ
チロールフタルイミドの如きＮ−メチロールアミ
ノ類もしくはＮ−メチロールイミド類と、酸媒質
中で、Tscherniak−Einhornの方法によつて縮合
反応させ、引き続いて加水分解することによつて
製造される（ドイツ特許公開第2264698号参照）。
類もしくはアシルアミノナフタレンスルホン酸類
を、Ｎ−メチロールベンズアミドもしくはＮ−メ
チロールフタルイミドの如きＮ−メチロールアミ
ノ類もしくはＮ−メチロールイミド類と、酸媒質
中で、Tscherniak−Einhornの方法によつて縮合
反応させ、引き続いて加水分解することによつて
製造される（ドイツ特許公開第2264698号参照）。
しかし、この方法は、アミノナフタレンスルホ
ン酸１モルあたりＮ−メチロールアミドもしくは
イミドを１モル必要とし、従つて、相当するカル
ボン酸もしくはジカルボン酸１モルもまた加水分
解後に遊離されるという欠点を有する。
ン酸１モルあたりＮ−メチロールアミドもしくは
イミドを１モル必要とし、従つて、相当するカル
ボン酸もしくはジカルボン酸１モルもまた加水分
解後に遊離されるという欠点を有する。
本発明は、遊離酸の形では下記式
に相当する化合物、殊に下記式
に相当するものを製造するための改善された方法
にして、酸の形では下記式 式中、 Ｒ＝Ｈまたはアシルであつて、アシルは、殊
に、カルボン酸もしくは硫酸の基、好ましくは炭
素数１〜４のアルキルカルボニルもしくは炭素数
１〜４のアルキルスルホニル、または場合により
置換されたフエニルカルボニルもしくはフエニル
スルホニル、好ましくは−COCH3を表わすもの
とする、 に相当するアミノナフタレンスルホン酸類もしく
はアシルアミノナフタレンスルホン酸類を、下記
式 式中、 ＸはOHまたは無機酸もしくは有機酸の基を表
わし、 環Ａは、通常の置換基、殊にOH、ハロゲンも
しくはアルコキシを更に有することができる、 で表わされる化合物と、酸媒質中、殊に２より低
いPH値において、好ましくは濃硫酸中で、縮合反
応にかけ、そして生成物を次に加水分解させるこ
とを特徴とする方法に関する。
にして、酸の形では下記式 式中、 Ｒ＝Ｈまたはアシルであつて、アシルは、殊
に、カルボン酸もしくは硫酸の基、好ましくは炭
素数１〜４のアルキルカルボニルもしくは炭素数
１〜４のアルキルスルホニル、または場合により
置換されたフエニルカルボニルもしくはフエニル
スルホニル、好ましくは−COCH3を表わすもの
とする、 に相当するアミノナフタレンスルホン酸類もしく
はアシルアミノナフタレンスルホン酸類を、下記
式 式中、 ＸはOHまたは無機酸もしくは有機酸の基を表
わし、 環Ａは、通常の置換基、殊にOH、ハロゲンも
しくはアルコキシを更に有することができる、 で表わされる化合物と、酸媒質中、殊に２より低
いPH値において、好ましくは濃硫酸中で、縮合反
応にかけ、そして生成物を次に加水分解させるこ
とを特徴とする方法に関する。
加水分解は、好ましくは、例えばドイツ特許公
開第2264698号記載の如く、水系アルカリ媒質中
で行なわせるものとする。
開第2264698号記載の如く、水系アルカリ媒質中
で行なわせるものとする。
親電子的試薬を用いる反応は公知の方法で行
なわれる（例えばOrg.Reactions，14巻，1965
年，124頁，Verlag John Wiley ＆ Sons，
New York−London−Sidney参照）。
なわれる（例えばOrg.Reactions，14巻，1965
年，124頁，Verlag John Wiley ＆ Sons，
New York−London−Sidney参照）。
本発明に従う新規な方法の利点は、全く驚くべ
きことに、両方の官能基が縮合反応中に反応して
一様な生成物に至らしめるので、アミノナフタレ
ンスルホン酸１モルあたり半モルの式の化合物
しか必要としないという点である。従つて、加水
分解後、半モルのベンゼンジカルボン酸のみを除
去するだけでよい。もう一つ別の利点は、驚くべ
きことに、式の化合物を用いる縮合が、これま
で使用されてきた化合物を用いるよりも更に急速
に進行するという点である。
きことに、両方の官能基が縮合反応中に反応して
一様な生成物に至らしめるので、アミノナフタレ
ンスルホン酸１モルあたり半モルの式の化合物
しか必要としないという点である。従つて、加水
分解後、半モルのベンゼンジカルボン酸のみを除
去するだけでよい。もう一つ別の利点は、驚くべ
きことに、式の化合物を用いる縮合が、これま
で使用されてきた化合物を用いるよりも更に急速
に進行するという点である。
式の好ましい化合物は下記式
式中、
X′はOH、ハロゲン、殊に塩素もしくは臭素、
または−OAcを表わし、 好ましくは、式中 −OAcは殊に炭素数１〜４のアルキルカルボ
ニルオキシ、好ましくは−OCOCH3を表わす、 で表わされる化合物であり、下記式 で表わされる化合物が殊に好ましい。
または−OAcを表わし、 好ましくは、式中 −OAcは殊に炭素数１〜４のアルキルカルボ
ニルオキシ、好ましくは−OCOCH3を表わす、 で表わされる化合物であり、下記式 で表わされる化合物が殊に好ましい。
実施例
Ｎ，N′−ジメチロルールテレフタル酸ジアミ
ド60ｇを、濃硫酸730ｇの中へ、７〜13℃で導入
する。２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸
（トビアス（Tobias）酸）109ｇを次に５〜10℃
で導入し、そして混合物を室温で12時間撹拌す
る。透明で暗色の溶液を次に1500ｇの氷の上へあ
ける。沈殿物を吸引によつて瀘別し、水で洗浄し
て、吸着している硫酸を除去する。ペースト状の
ものを800mlの水の中へ撹拌して入れ、混合物を
濃水酸化ナトリウム溶液で中和する。中和点に到
達した時に2NのNaOHが生成されるような量だ
け濃NaOHを更に加える。生成されたテレフタ
ル酸ビスアミドを加水分解するために、混合物を
オートクレーブ中で140℃に４時間加温する。室
温まで冷却した後、５−アミノメチレン−トビア
ス酸の透明な溶液1600ml（ジアゾ化によつて測定
して収率95.5％）が得られる。反応生成物を沈殿
させるためにPHを7.5までもつていく。５−アミ
ノメチレン−トビアス酸は、僅かにしか可溶性で
ない分子内塩として沈殿される。単離後、無色の
ペースト状物130.5ｇが得られる。（製造された化
合物のNMRスペクトルの信号は、ドイツ特許公
開第2264698号［実施例１］記載の信号と同一で
ある。）
ド60ｇを、濃硫酸730ｇの中へ、７〜13℃で導入
する。２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸
（トビアス（Tobias）酸）109ｇを次に５〜10℃
で導入し、そして混合物を室温で12時間撹拌す
る。透明で暗色の溶液を次に1500ｇの氷の上へあ
ける。沈殿物を吸引によつて瀘別し、水で洗浄し
て、吸着している硫酸を除去する。ペースト状の
ものを800mlの水の中へ撹拌して入れ、混合物を
濃水酸化ナトリウム溶液で中和する。中和点に到
達した時に2NのNaOHが生成されるような量だ
け濃NaOHを更に加える。生成されたテレフタ
ル酸ビスアミドを加水分解するために、混合物を
オートクレーブ中で140℃に４時間加温する。室
温まで冷却した後、５−アミノメチレン−トビア
ス酸の透明な溶液1600ml（ジアゾ化によつて測定
して収率95.5％）が得られる。反応生成物を沈殿
させるためにPHを7.5までもつていく。５−アミ
ノメチレン−トビアス酸は、僅かにしか可溶性で
ない分子内塩として沈殿される。単離後、無色の
ペースト状物130.5ｇが得られる。（製造された化
合物のNMRスペクトルの信号は、ドイツ特許公
開第2264698号［実施例１］記載の信号と同一で
ある。）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式 で表わされるナフタレン誘導体を製造する方法
にして、下記式 式中、 Ｒ＝Ｈまたはアシルである、 で表わされるナフタレン誘導体を、下記式 式中、 Ｘ＝OHまたは無機酸もしくは有機塩の基であ
り、 環Ａは更に置換され得る、 で表わされる化合物と、酸媒質中で縮合反応にか
け、そして生成物を次に加水分解させることを特
徴する方法。 ２ 縮合反応を下記式 で表わされる化合物と行なわせることからなる特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 縮合反応を濃硫酸中で行なわせることからな
る特許請求の範囲第１項および第２項の何れかに
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843408300 DE3408300A1 (de) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | Verfahren zur herstellung von aminomethylen-2-aminonaphthalin-1-sulfonsaeuren |
| DE3408300.6 | 1984-03-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60204755A JPS60204755A (ja) | 1985-10-16 |
| JPH0456827B2 true JPH0456827B2 (ja) | 1992-09-09 |
Family
ID=6229787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60041357A Granted JPS60204755A (ja) | 1984-03-07 | 1985-03-04 | アミノメチレン‐２‐アミノ‐ナフタレン‐１‐スルホン酸の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0158073B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60204755A (ja) |
| DE (2) | DE3408300A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3637138A1 (de) * | 1986-10-31 | 1988-05-05 | Bayer Ag | 1-aminomethylnaphthalin-6-sulfonsaeure, ihre herstellung und ihre verwendung |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2264698C3 (de) * | 1972-07-03 | 1979-01-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Aminonaphthalinsulfonsäuren und deren Verwendung |
| CH636080A5 (de) * | 1978-04-03 | 1983-05-13 | Ciba Geigy Ag | Farbstoffzwischenprodukte und deren herstellung. |
-
1984
- 1984-03-07 DE DE19843408300 patent/DE3408300A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-02-25 EP EP85102040A patent/EP0158073B1/de not_active Expired
- 1985-02-25 DE DE8585102040T patent/DE3560139D1/de not_active Expired
- 1985-03-04 JP JP60041357A patent/JPS60204755A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3560139D1 (en) | 1987-05-27 |
| EP0158073A1 (de) | 1985-10-16 |
| EP0158073B1 (de) | 1987-04-22 |
| DE3408300A1 (de) | 1985-09-12 |
| JPS60204755A (ja) | 1985-10-16 |
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