JPH02298936A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
画像保存性に優れ、処理安定性の良好なハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料では、一般に感光性ハロゲン
化銀乳剤及び酸化された芳香族１級アミン現像主薬と反
応して色素を形成する、いわゆる色素形成カプラーが用
いられる。

この内、イエローカプラーとしては、従来アシルアセト
アニリド系カプラーが多く用いられてきた。イエローカ
プラーにおける重要な課題の一つとして、色素画像の堅
牢性の向上、特に光に対する堅牢性（耐光性）の向上が
望まれている。

色素画像の堅牢性を向上させる技術としては、例えば特
開昭６０−２０５４４７号等に誘電率が６．０未満であ
る高沸点有機溶媒を用いる技術が記載されている。しか
しながら、この技術だけでは十分満足のゆく耐光性を得
ることは困難である。

一方、特開昭６３−２１６０４７号、同６４−５３７号
等には、重合体を用いてカプラーを分散することに″よ
り耐光性を向上させる技術が開示されている。しかし、
この方法は発色性の低下を招くという欠点を有する。

ところで一般にハロゲン化銀写真感光材料は、ラボ等の
種々の現像所において補充液を補充しながら連続的に処
理されるが、この連続処理における開始時と後半におけ
る処理液の組成を一定に保つことは困難であり、処理液
組成の変化により写真特性（特に階調）が変動するとい
う問題があり、この問題は近年の処理液の低補充化に伴
い更に大きくなりつつある。

特に、上記重合体を用いた場合、処理液の組成変化及び
条件の変動によって写真特性が大きく変化してしまい、
安定した写真性能が得られず、処理安定性が悪いという
問題が深刻であることが明らかになった。ここに処理安
定性とは、処理液組成、ｐＨ，温度の変動及び処理液組
成以外の他の化合物の混入に対するセンシトメトリーの
変動の度合いである。

中でも発色現像液は高ｐＨに維持されているが、連続運
転時における補充液の補充量、空気酸化等の影響により
発色現像液のｐＨ変動は避けられない。

かかる発色現像液のｐＨ変動による写真性能の変動は、
安定で良好な色再現や階調再現を行う上で大きな障害と
なっている。

上記の理由からｐＨ変動そのものを避けることは著しく
困難であることから、たとえｐＨ変動が生じた場合にも
、写真性能変動が小さい、いわゆるｐＨ変動耐性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料の開発が望まれている。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、色素画像の堅牢性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

又、第２の目的は、処理安定性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。

更に第３の目的は、発色性の良好なハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記乳剤層の少なくとも１層が、相対カップリン
グ反応速度が０．３以上の高速反応性イエローカプラー
の少なくとも１種、誘電率６．０未満の高沸点有機溶媒
及び水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物の少
なくとも１種が共存した溶液を乳化分散させて得られる
親油性微粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料によ
って達成された。

以下、本発明をより詳細に説明する。

本発明にもちいられるイエローカプラーは、相対カップ
リング反応速度が０．３以上の高速反応性イエローカプ
ラーであり、好ましくは相対カップリング反応速度が０
，５以上のイエローカプラーである。

カプラーのカップリング反応速度は相互に明瞭に分離し
得る異なった色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮを
混合してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像すること
によって得られる色像中のそれぞれの色素量を測定する
ことによって相対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高濃度（ＤＭ）ａ＋ａｘ、　、中途段階
では濃度ＤＭの発色を、またカプラーＮについてのそれ
をそれぞれ（Ｄ　Ｎ　）ｗａｘ、　、Ｄ　Ｎの発色を表
わすとすれば、両力プラーの反応活性の比ＲＭ／ＲＮは
次の式で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含むハロゲン化銀乳剤に、
種々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個の
ＤＭとＤＮとの組を直交する２軸にとしてプロットして
得られる直線の勾配からカップリング活性比ＲＭ／ＲＮ
の値を求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮの値を求めれば、相対カ
ップリング反応速度の値が求められる。

本発明においては上記の゛カプラーＮとして下記のカプ
ラーを用いた場合のＲＭ／ＲＮ値をいう。

ＣＱ 本発明に好ましく用いられる高速反応性イエローカプラ
ーの添加量は限定的ではないが、ノ１０ゲン化銀乳剤層
の銀１モル当たり２Ｘ　１０−３〜５Ｘ　ｔｏ−’モル
が好ましく、より好ましくはｌＸｌ０−”〜５Ｘ１０−
’モルである。

本発明においては、下記一般式〔Ｙ〕で示される構造を
有する高速反応性イエローカプラーが特に好ましい。

一般式〔Ｙ〕 ＲＹ。

式中、ＲＹｌはハロゲン原子、ＲＹ、は水素原子または
ベンゼン環に置換可能な基、Ｂはバラスト基を表す。Ｚ
Ｙは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

前記一般式（Ｙ）において、ＲＹ工て表されるハロゲン
原子としては塩素原子が好ましく、ＲＹｌとしては水素
原子が好ましい。

前記一般式（Ｙ）において、Ｂで表されるバラスト基と
しては、例えばアシルアミノ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、アルキルスルファモイル、
アリールスルファモイル、アルキルスルホンアミド、ア
リールスルホンアミド、アルキルウレイド、アリールウ
レイド、サクシンイミド、アルコキシ、アリールオキシ
、アルコキシカルボニルアミノ、アルキルカルバモイル
、アリールカルバモイル、アルキルスルファモイルアミ
ノ、アリールスルファモイルアミノ、アルキル、アルケ
ニル、アシルオキシなどの各基が挙げられ、特に全炭素
原子数が８〜３０であることが好ましい。

前記一般式（Ｙ）において、ＺＹは好ましくは（ここで
Ｒｚ１は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表し、該Ｒｚ１により形成される環は置換基を有し
ていてもよい。）又は、−ＯＲｚ２（ここでＲｚ２は置
換または無置換のアルキル基、アリール基又は複素環基
を表す。）で表される基である。

本発明においては、前記一般式〔Ｙ〕におけるＢ及びＺ
Ｙで表される基の少なくとも一方に、下記に示す官能基
群Ａから選ばれる少なくとも１つの官能基を有するイエ
ローカプラーが最も好ましく用いられる。

官能基群Ａ：−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ２Ｒ１、−Ｃ
ＯＯＲ１、　−０ＣＯＲ’。

ここでＲ１はアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ２は
水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。

官能基群Ａの中の各官能基において、Ｒ１、Ｒ１で表さ
れるアルキル基としては炭素原子数１〜２０の直鎖また
は分岐のアルキル基が好ましく、Ｒ１、Ｒ２で表される
アリール基としてはフェニル基が好ましく、Ｒ１、Ｒ２
で表されるアルキル基及びアリール基は置換基を有して
もよい。

以下に本発明に用いられるイエローカプラーの代表的具
体例を記載するが、本発明はこれにより限定されるもの
ではない。

〔例示化合物〕

（Ｙ−１） （Ｙ−２） Ｏ （Ｙ−３） （ＲＭ／ＲＮ−１，４５） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （ＲＭ／ＲＮ−０，６５） （ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） ｎ （ＲＭ／ＲＮ調Ｕ、１Ｓ９Ｊ （Ｙ　−１０） ｎ （Ｙ　−１１） Ｏ （Ｙ　−１２） （Ｙ　−１３） ＣＱ （Ｙ　−１４） （Ｙ　−１５） ｎ ＣＯＯ■（ＲＭ／ＲＮ−０，９２） （ｙ　−１６） （Ｙ　−１７） ｎ （ＲＭ／ＲＮ−０，９０） （ｙ　−１９） Ｏ （ＲＭ／ＲＮ−０，９７） （Ｙ　−２２） （ｙ　−２３） ｎ （Ｙ　−２４） Ｍ （Ｙ　−２５） ＣＱ 本発明に用いられるイエローカプラーは、上記化合物の
他にも例えば特開昭６２−２３５９５０号の５〜１２頁
に記載されたイエローカプラーを含む。

本発明においては、高沸点有機溶媒として誘電率６．０
未満のものが用いられる。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒は、誘電率６．０未
満の化合物であればいずれも用いることができる。下限
については、特に限定はないが誘電率１．９以上が好ま
しい。例えば誘電率６．０未満の７タル酸エステル、燐
酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類
、炭化水素化合物等である。

又、本発明においては、好ましくは１００℃における蒸
気圧が９．５ｍ５Ｈｇ以下の高沸点有機溶媒が好ましい
。又、より好ましくは、該高沸点有機溶媒中の７タル酸
エステル類、或いは燐酸エステル類である。尚、有機溶
媒は、２種以上の混合物であってもよく、この場合は混
合物の誘電率が６．０未満であればよい。尚、本発明に
おける誘電率とは、３０℃における誘電率を示している
。

本発明において有利に用いられる７タル酸エステルとし
ては、下記一般式（ＨＡ）で示されるものが挙げられる
。

一般式（ＨＡ） 式中、Ｒ，、及びＲ□は、それぞれアルキル基、アルケ
ニル基又はアリール基を表す。但し、Ｒ）１１及びＲｏ
で表される基の炭素原子数の総和は９〜３２である。又
、より好ましくは炭素原子数の総和が１６〜２４である
。

前記一般式（ＨＡ）のＲＨｌ及びＲＨｌで表されるアル
キル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えばブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基等、オクタデシル基等であ
る。

Ｒ，、及びＲ□で表されるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基等であり、又、アルケニル基はへキセニル基、
ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。これらのア
ルキル基、アルケニル基及びアリール基は、単一もしく
は複数の置換基を有していてもよく、アルキル基及びア
ルケニル基の置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニ
ル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられ、アリール
基の置換基としては、例えばノ１０ゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ルケニル基、アルコキシカルボニル基を挙げることがで
きる。これらの置換基の２つ以上がアルキル基、アルケ
ニル基又はアリール基に導入されていてもよい。

本発明において有利に用いられる燐酸エステルとしては
、下記一般式（ＨＢ　）で示されるものが挙げられる。

一般式（ＨＢ） ■ υＫＨ４ 式中、ＲＩ４３．ＲＨ４及びＲ□は、それぞれ、アルキ
ル基、アルケニル基又はアリール基を表す。但し、Ｒ，
、、Ｒ，、及びＲ１（６で表される炭素原子数の総和は
２４〜５４である。

一般式（ＨＢ）のＲ，、、Ｒ，、及びＲ）Ｉｌｌで表さ
れるアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデ
シル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシ
ル基、オクタデシル基、ノナデシル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基及びアリール基は、
単一もしくは複数の置換基を有していてもよい。好まし
くはＲ，３，Ｒ，、及びＲ１はアルキル基であり、例え
ば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３，５．
５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、ｔ−オク
チル基等が挙げられる。

以下に前記高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

例示有機溶媒 Ｃ宜Ｈ。

ＣＨ。

■ ＣＨ３ Ｈ　−　１３　　　　　　　　　　　　　Ｈ　−　１４
Ｈ　−　１５　　　　　　　　　　　　　Ｈ　−　１６
（）−Ｌ；＋Ｊｂ＋Ｌ１ノ　　　　　　　　　　　　　
　　　０−Ｃ＋Ｊ＊＋（ｎ）Ｈ−１７８−１８ Ｈ−１９Ｈ−２０ Ｈ−２１Ｈ−２２ 本発明において高沸点有機溶媒は、ハロゲン化銀１モル
当たり０．θ１−１０モル、好ましくは、０．０５〜５
モルの範囲で用いることができる。

次に、本発明に係るポリマー化合物（以下、重合体、共
重合体などという）について具体的に説明する。

（１）ビニル重合体及び共重合体 ビニル重合体及び共重合体を形成するモノマーについて
更に具体的に示すと、アクリル酸エステルとしては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピル
アクリレート、ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリ
レート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、ｔ−オクチルアクリ
レート、２−クロミニチルアクリレート、４−クロロブ
チルアクリレート、シアノエチルアクリレート、２−ア
セトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、シクロへ
キシルアクリレート、テトラヒドロフル７リルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、２．２−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−
１−プロポキシアクリレート、２−（２−メトキシエト
キシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポリエチレン
グリコールアクリレート（付加モル数ｎ−９）、ｌ−プ
ロモー２−メトキシエチルアクリレート等が挙げられる
。

メタクリル酸エステルの例としては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、インブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート
、ベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、
スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノフェ
ノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート
、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、２−メトキシエチルメタクリレート、２−アセトキ
シエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリ
レート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリ
レート、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリ
レート（付加モル数ｎ−６）などを挙げることができる
。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

アクリルアミドの例としては、アクリルアミド、エチル
アクリルアミド、プロピルアクリルアミド、ブチルアク
リルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシ
ルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキ
シメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルア
クリルアミド、ジメチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−（４’−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニルコ
アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−エチルス
ルホニルフェニル）アクリルアミドなど： メタクリルアミドの例としては、メタクリルアミド、メ
チルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロ
ピルメタクリルアミド、プチルメタクリルアミド、ｔ−
ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリルア
ミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメ
タクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジ
メチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタク
リルアミド、ジメチルメタクリルアミド、β−シアノエ
チルメタクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエ
チル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−ク
ロロフェニル）メタクリルアミドなどを挙げることがで
きる。

又、オレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−／テン、ｌ−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレ
ン、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、クロルメチ
ルスチレン クロルスチレン、ジクロルスチレン、ビニル安息香酸メ
チルエステルｐ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシ
スチレン、３−（４−（４’−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシメチル〕スチレンなどが挙げられる
。

クロトン酸エステルの例としては、クロトン酸ブチル、
クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

又、イタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、７マル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

その他のモノマーの例としては、次のものが挙げられる
。

アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、
ジメチルアミノエチルビニルエーテルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど： ビニル複素環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなど；グリシ
ジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなど；不飽和ニトリル類、例え
ば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなどを挙げ
ることができる。

本発明に使用される重合体は、上記モノマーのホモポリ
マーでもよく、又、必要に応じて、２種以上の七ツマ−
から成る共重合体でもよい。更に、本発明に使用される
重合体は、水溶性にならない程度の下記に示す、酸基を
有するモノマーを含有していてもよいが、好ましくは２
０％以下、更に好ましくは全く含有しないものである。

アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
イタコン酸モノアルキル、マレイン酸モノアルキル、シ
トラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスル
ホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、アク
リロイルオキシアルキルスルホン ン メタクリルアミドアルキルスルホン酸、アクリロイルオ
キシアルキルホスフェート、メタクリロイルオキシアル
キルホスフェートなどが挙げられる。

これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ，　Ｋなど）
又はアンモニウムイオンの塩であってもよい。

本発明に使用される重合体を形成するモノマーとしては
、アクリレート系、メタクリレート系、アクリルアミド
系及びメタクリレート系が好ましい。

上記モノマーより形成される重合体は、溶液重合法、塊
状重合法、懸濁重合法及びラテックス重合法により得ら
れる。これらの重合に用いられる開始剤としては、水溶
性重合開始剤と親油性重合開始剤が用いられる。水溶性
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、４．
４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２．２
’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶
性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。親油
性重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニ
トリル、２．２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）　、　１．１’−アゾビス（シクロへキサノ
ン−１−カルボニトリル）　、２，２°−アゾビスイソ
酪酸ジメチル、２．２″−アゾビスイソ酪酸ジエチル等
の親油性アゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ラウリ
ルパーオキシド、ジイソプロビルバーオキシジカルボネ
ート、ジ−ｔ−ブチルバーオキシドを挙げることができ
る。

（２）多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られる
ポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ，−ＯＬ（Ｒ，は炭
素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類、又はポリアルキレング
リコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ−
Ｒ，−ＣＯＯＨ（Ｒ，は単なる結合を表すか、又は炭素
数１−１２の炭化水素鎖）を有するものが有効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、■、２−プロピレングリコー
ル、ｌ、３−プロピレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、１，４−ブタンジオール、イソブチレンジオー
ル、１．５−ベンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ｌ、６−ヘキサンジオール、１゜８−オクタンジオ
ール、１．９−ノナンジオール、１．１０−デカンジオ
ール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ｌ
−メチルグリセリン、エリスリット、マンニット、ソル
ビット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セパシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカ
ルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、７タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テド
′ラクロルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シ
クロペンタジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無
水マレイン酸付加物等が挙げられる。

（３）開環重合法により得られるポリエステルこれらの
ポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−カズロラ
クトン、ジメチルプロピオラクトン等より得られる。

（４）その他の重合体 クリコー、ル又は２価フェノールと炭酸エステルあるい
はホスゲンとの重縮合により得られるポリカーボネート
樹脂、多価アルコールと多価インシアナートとの重付加
により得られるポリウレタン樹脂、又は、多価アミンと
多塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が挙げられる。

本発明に用いられる重合体の数平均分子量は特に限定さ
れないが、好ましくは、２０万以下であり、更に好まし
くは、５．０００〜ｌＯ万である。

本発明の重合体のカブラ−に対する割合（重量比）は、
ｌ：２０〜２０：１が好ましく、より好ましくは、１：
１０−１０：１である。

本発明に用いられる重合体の具体例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。（共重合体の組成は、
重量比で示す。） Ｐ−１ポリ（Ｎ−５ｅａ−ブチルアクリルアミド）Ｐ−
２ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）Ｐ−３ジアセ
トンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体（
２５ニア５） Ｐ−４ポリシクロへキシルメタクリレートＰ−５Ｎ−ｔ
−ブチルアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合
体（６０：４０） Ｐ−６ポル（Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド）Ｐ−７
ポリ（ｔ−ブチルメタクリレート）Ｐ−８ポリビニルア
セテート Ｐ−９ポリビニルグロピオネート Ｐ−１０ポリメチルメタクリレート Ｐ−１１ポリエチルメタクリレート Ｐ−１２ポリエチルアクリレート Ｐ−１３酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（９０
：　１０） Ｐ−１４ポリブチルアクリレート Ｐ−１５ポリブチルメタクリレート Ｐ−１６ポリイソブチルメタクリレートＰ−１７ポリイ
ソブチルメタクリレートＰ−１８ポリオクチルアクリレ
ート Ｐ−１９ブチルアクリレート−アクリルアミド共重合体
（９５：５） Ｐ−２０ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９０：１０） Ｐ−２１メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体（
７０：３０） Ｐ−２２メチルメタクリレート−スチレン共重合体（９
０：１０） Ｐ−２３メチルメタクリレート−エチルアクリレート共
重合体（５０：５０） Ｐ−２４ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート
−スチレン共重合体（５０：２０：ｐ−２５酢酸ビニル
−アクリルアミド共重合体（８５：１５） Ｐ−２６塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：Ｐ−
２７メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重合体
（６５：３５） Ｐ−２８プチルメタクリレートーペンチルメタクＩＪＬ
、−１−−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（３８
：３８：２４） Ｐ−２９メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート
−イソブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（３
７：２９：２５：　９　）Ｐ−３０ブチルメタクリレー
ト−アクリル酸共重合体（９５：５） Ｐ−３１メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（
９５：　５　’） Ｐ−３２ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９３ニア） Ｐ−３３ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート
−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体（３５
：３５：２５：　５　）Ｐ−３４ブチルメタクリレート
−メチルメタクリレート−ベンジルメタクリレート共重
合体（４０：３０：３０） Ｐ−３５ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレ
ート共重合体（５０：５０） Ｐ−３６）ｆルビニルケトン−イソブチルメタクリレー
ト共重合体（５５：　４５） Ｐ−３７エチルメタクリレート−ブチルアクリレート共
重合体（７０：３０） Ｐ−３８ジアセントアクレルアミドープチルアクリレー
ト共重合体（６０：　４０） Ｐ−３９メチルメタクリレート−スチレンメタクリレー
ト−ジアセトンアクリルアミド共重合体（４０：４０：
２０） Ｐ−４０ブチルアクリレート−スチレンメタクリレート
−ジアセトンアクリルアミド共重合体（７０：２０：１
０） Ｐ−４１ステアリルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−アクリル酸共重合体（５０：　４０：１Ｏ） Ｐ−４２メチルメタクリレート−スチレン−ビニルスル
ホンアミド共重合体（７０：２０：１０）Ｐ−４３メチ
ルメタクリレート−フェニルビニルケトン共重合体（７
０：３０） Ｐ−４４ブチルアクリレート−メチルメタクリレート−
ブチルメタクリレート共重合体 （３５：３５：３０） Ｐ−４５ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン共重合体（９０：１０） Ｐ−４６ポリペンチルアクリレート Ｐ−４７シクロへキシルメタクリレート−メチルメタク
リレート−プロピルメタクリレート共重合体（３７：２
９：３４） Ｐ−４８ポリペンチルメタクリレート Ｐ−４９メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート
共重合体（６５：　３５） Ｐ−５０ビニルアセテートビニルプロピオネート共重合
体（７５：２５） Ｐ−５１ブチルメタクリレート−３−アクリルオキシブ
タン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体（９７：３） Ｐ−５２ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート
−アクリルアミド共重合体（３５：３５：３０） Ｐ−５３ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート
−塩化ビニル共重合体（３７：　３６　：　２７）Ｐ−
５４ブチルメタクリレトート−スチレン共重合体（８２
：１２） Ｐ−５５ｔ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−５６ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド）？　
−５７Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メチルフェニル
メタクリレート共重合体（６０：４０）Ｐ−５８メチル
メタクリレート−アクリルニトリル共重合体（７０：３
０） Ｐ−５９メチルメタクリレート−メチルビニルケトン共
重合体（３８ニア２） Ｐ−６０メチルメタクリレート−スチレン共重合体（７
５：２５） Ｐ−６１メチルメタクリレート−へキシルメタクリレー
ト共重合体（７０：３０） Ｐ−６２ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（
８５：１５） Ｐ−６３メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（
８０：　２０） Ｐ−６４メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（
９０：１０） Ｐ−６５メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（
９８：２） Ｐ−６６メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン共重合体（９０：１０） Ｐ−６７ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体（
９０：１０） Ｐ−６８ブチルメチクリレート−スチレン共重合体（７
０：３０） Ｐ−６９１，４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエス
テル Ｐ−７０エチレングリコール−セバシン酸ポリエステル Ｐ−７１ポリカプロラクタム Ｐ−７２ポリプロとオラクタム Ｐ−７３ポリジメチルプロピオラクトンＰ−７４Ｎ−ド
ブチルアクリルアミド−ジメチルアミノエチルアクリル
アミド共重合体 （８５：１５） Ｐ−７５Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド−ビニルピリ
ジン共重合体（９５：５　） Ｐ−７６マレイン酸ジエチル−ブチルアクリレート共重
合体（６５：３５） Ｐ−７７Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−２−メトキシ
エチルアクリレート共重合体（５５：　４５）Ｐ−７８
ω−メトキシポリエチレングリゴールメタクリレート（
付加モル数ｎ−６）−メチルメタクリレート（４０：６
０） Ｐ−７９ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレ
ート（付加モル数ｎ”９）−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルア
ミド（２５ニア５） Ｐ−８０ポリ（２−メトキシエチルアクリレート）Ｐ−
８１ポリ（２−メトキシエチルメタクリレート）Ｐ−８
２ポリ（２−（２−メト、キシエトキシ）エチルアクリ
レート〕 Ｐ−８３２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレ
ート−メチルメタクリレート（５８：　４２）Ｐ−８４
ポリ（オキシカルボニルオキシ−１，４−フェニレンイ
ソブチリデン−１，４−フェニレン）Ｐ−８５ポリ（オ
キシエチレンオキシカルボニルイミノへキサメチレンイ
ミノカルボニル）Ｐ−８６Ｎ−（４−（４’−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェニルコアクリルアミド−ブ
チルアクリレート共重合体（６５：３５） Ｐ−８７Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルア
ミド−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（５０：
５０） Ｐ−８ａ　　（４−（４’−ヒドロキシルフェニルスル
ホニル）フェノキシメチル〕スチレン（■、ｐ混金物）
−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（１５：８５
） 本発明の乳化分数して得られる親油性微粒子は、本発明
の高速反応性イエローカプラー、誘電率６．０未満の高
沸点有機溶媒及び水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマ
ー化合物を、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機
溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に、本発明に係る界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超
音波装置等の分散手段を用いて乳化分散することによっ
て得られ、目的とする親水性コロイド層中に添加すれば
よい。調製された分散物から、蒸留、ヌードル水洗ある
いは限外濾過法により低沸点及び／又は水溶性有機溶媒
を除去してもよい。

低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート及びシクロ
ヘキサノン等が挙げられる。又、水溶性有機溶媒として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン及
ヒテトラヒド口７ラン等が挙げられる。これらの有機溶
媒は、必要に応じて２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。

又は、カプラー及び高沸点有機溶媒の存在下で前記の単
独又は共重合体のモノマー成分を懸濁重合、溶液重合又
は塊状重合により得られたものを、親水性バインダーに
同様にして分散する、特開昭６０−１０７６４２号に記
載されている方法でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意
のハロゲン化銀が包含される。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、９０
モル％以上の塩化銀含有率を有しており、臭化銀含有率
は１０モル％以下、沃化銀含有率は、０．５モル％以下
であることが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率
が０．１〜２モル％の塩臭化銀である。

該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の
異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、塩化銀含有率が９０モル％以下のハロゲン化銀粒
子と混合して用いてもよい。

又、９０モル％以上の塩化銀含有率を有するハロゲン化
銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層においては、該
乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占める塩化銀
含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の割合は６０
重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。

ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るま
で均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成
が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、迅速処
理性及び感度等、他の写真性能等考慮すると、好ましく
は０．２〜１．６μｍ１更に好ましくは０．２５〜１．
２μ−の範囲である。なお、上記粒子径は、当該技術分
野において一般に用いられる各種の方法によって測定す
ることができる。代表的な方法としては、ラブランドの
「粒子径分析法Ｊ　（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ。

シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー、１９
５５年、９４〜１２２頁）又は　「写真プロセスの理論
」（ミース及びジエームズ共著、第３版、マクミラン社
発行（１９６６年）の第２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。

ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい。好ましくはハロゲン化
銀粒子の粒径分布において、その変動係数が０．２２以
下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀
粒子である。ここで変動係数、粒径分布の広さを示す係
数であり、次式によって定義される。

ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表す。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す
。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。

種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、
異なってもよい。

又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５
４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇコンドロー
ルド−ダブルジェットを用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロケン化銀溶剤を
用いてもよい。又、メルカプト基含有化合物、含窒素へ
テロ環化合物又は増感色素のような化合物をハロゲン化
銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後に添加して用い
てもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は任意のも
のを用いることができる。好ましい１つの例は、（１０
０）面を結晶表面として有する立方体である。又、米国
特許４，１８３．７５６号、同４，２２５．６６６号、
特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号
等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・７オトグラフイ
ツク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｇｒ．　Ｓｃｉ）、　
２１．　３９　（１９７３）等の文献に記載された方法
により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する
粒子を作り、これを用いることもできる。更に、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、単一の形状か
らなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合
されたものでもよい。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又
は粒子表面に包含させることができ、又、適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面
に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし
、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去する
場合には、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号
記載の方法に基づいて行なうことができる。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
、潜像が主として表面に形成される粒子であってもよく
、また主として粒子内部に形成される粒子でもよい。好
ましくは潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明において、乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチとを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いることができる。

又、乳剤は増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素としては、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、及びヘミオキサノール色素等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる色素形
成カプラー°は各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペ
クトル光を吸収する色素が形成されるように選択される
のが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カ
プラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラー
が、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いら
れる。しかしながら目的に応じて上記組合せと異なった
用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよ
い。

本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーとしては
、下記一般式（Ｍ−Ｉ）及び（Ｍ−ＸＩ）で表されるマ
ゼンタカプラーが挙げられる。

一般式（Ｍ−Ｉ） 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチす、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、・アシルオキ
シ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イ
ミド、ウレイド、スル７アモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素
環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル 基、アリールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスル７アモイ
ルアミノ基、アリールスル７アモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３　
、４　、５　、６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ
基、ｌ−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３１へブタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
］へブタン−１−イル、トリシクロ　［３゜３゜１．１
’１デカン−１−イル、７．７−シメチルービシクロ　
［２，２，１１へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えば）１０ゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、カルボキシル、 Ｎ−Ｎ−＝−・′ （Ｒ，’は前記Ｒと同義であり、２′は前記２と同義で
あり、Ｒ，′及びＲ　、　／は水素原子、アリール基、
アルキル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられ
るが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

また２又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式ＣＭ−Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式ＣＭ−ｎ）〜〔Ｍ−■〕により表される。

一般式（Ｍ−ＩＦ） 一般式（Ｍ−Ｉ［［］ 一般式（Ｍ　−　ＩＶ） 一般式ＣＭ−Ｖ） 一般式（Ｍ−Ｖｌ） 一般式〔Ｍ−■〕 前記一般式ＣＭ−１１）〜〔Ｍ−■〕におし１てＲ１〜
Ｒ．及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＭ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記一般
式　〔Ｍ−■〕　で表されるものである。

一般式〔Ｍ−■〕 式中Ｒ　、、　Ｘ及びｚｌは一般式（Ｍ−Ｉ）における
Ｒ，Ｘ及び２と同義である。

前記一般式ＣＭ−ｎ）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼンタ
カブラーの中で特に好ましいものは一般式ＣＭ−Ｉ［）
で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式ＣＭ−１１）により表されるものである
。

一般式（Ｍ−ＩＩ） Ｒ１゜−Ｃ− 式中Ｒｓ　、　Ｒｒ。及びＲｏはそれぞれ前記Ｒと同義
である。

又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ，□の中の２つ例えばＲ９
とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

一般式（Ｍ−ｆｆ）の中でも好ましいのは、（ｉ）ＲＩ
〜Ｒ１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ｉ
ｉ）Ｒ＊〜Ｒ１，の中の１つ例えばＲ１１が水素原子で
あって、他の２つＲ９とＲ１゜が結合し°て根元炭素原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、一般式〔Ｍ−Ｉ〕におけるＺにより形成される環及
び一般式〔Ｍ−ＶＩＩ〕におけるＺ１により形成される
環が有してもよい置換基、並びに一般式〔Ｍ−ＩＩ〕〜
〔Ｍ−ＶＩ〕におけるＲ３−Ｒ８としては下記一般式〔
Ｍ−Ｘ〕で表されるものが好ましい。

一般式〔Ｍ−Ｘ〕 −Ｒ１−ＳＯ１−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
２分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表される本発明に好ましく用
いられるマゼンタカプラーの具体例を挙げるが、これに
限定されるものではない。

ＣＨ。

ＣＨ３ ｒｔｓ ａＨｌｓ Ｍ−２１ ■ Ｈｓ ＣＨ３ ＣＨ。

しＵ ＣＨ。

Ｍ−３８ ＣＨＩ Ｍ−５４ Ｍ−５５ ＣＩ！Ｈ！１ 一二−−′ ２　　　　　　　　　　　　　　Σ 以上の代表的具体例の他に、一般式ＣＭ−Ｉ）で表され
る化合物の具体例としては特開昭６２−１６６３３９号
の第１８頁右上欄〜第３２頁右上欄に記載されている化
合物の中で、Ｎｏ、１〜４　、６　、８〜１７゜１９〜
２４．２６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１０６
〜１２１．１２３〜１６２．１６４〜２２３で示される
化合物を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　＊パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）　Ｉ　　（１９７７）　、２０４７〜２０５２、米
国特許３，７２５．（１６７号、特開昭５９−９９４３
７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号
、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同
６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６
０−１９０７７９号等を参考にして合成することができ
る。

該カプラーは通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−
１モル〜１モル、好ましくは１×１０−１モル〜８×１
０−１モルの範囲で用いることができる。

一般式〔Ｍ−ＸＩ〕 Ｙ＋ 式中、Ａｒ２はアリール基、Ｘ２はハロゲン原子、アル
コキシ基またはアルキル基、Ｒ２はベンゼン環に置換可
能な基を表す。ｎはｌ又は２を表す。

ｎが２の時はＲ２は同じ基であっても異なった基でもよ
い。Ｙは芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱しうる基を表す。

一般式ＣＭ−ｎ）において、Ｙで表される芳香族第１級
アミン系発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱し得る基としては、例えばハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アリー
ルチオ基、アルキル、・パ−゛、 チオ基、−ｙｚ　　（ｚは窒素原子と共に炭素原子、°
・、−、パ 酸素原子、窒素原子、硫黄原子の中から選ばれる原子と
５ないし６員環を形成するに要する原子群を表す。）等
が挙げられる。ここでＹは水素原子を表すことはない。

以下にＹで表される基の具体例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、弗素等の原子、アルコキシ
基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ デシルカルバモイルメトキシ基等、 アリールオキシ基＝７エノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２．５−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシジエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 ＝４’ｚ：ピラゾリル基、イミダゾリル基、′、、−、
・′ トリアゾリル基、テトラゾリル基等 次に前記一般式（Ｍ−ＸＩ）で表されるマゼンタカプラ
ーの具体例を挙げるが、本発明がこれに限定されるもの
ではない。

（ｂ−１） しＵ （ｂ−２） （ｂ−３） しｔ （ｂ−４） しＵ （ｂ　−　５） （ｂ　　−６） しＵ （ｂ　−７） しＵ （ｂ　−８） （ｂ−９） しＵ （ｂ　−１０） しＵ （ｂ　−ＩＩ） （ｂ　−１２） しり （ｂ　　−１３） しＵ （ｂ　−１４） （ｂ　　−１５） しＵ （ｂ　−１６） （ｂ　−１７） これらは、例えば米国特許２，６００，７８８号、同３
，０６１，４３２号、同３，０６２，６５３号、同３，
１２７．２６９号、同３，３１１．４７６号、同３，１
５２，８９６号、同３，４１９，３９１号、同３，５１
９．４２９号、同３，５５５．３１８号、同３，６８４
．５１４号、同３，８８８．６８０号、同３，９０７．
５７１号、同３，９２８，０４４号、同３，９３０，８
６１号、同３，９３０，８６６号、同３，９３３．５０
０号、特開昭４９−２９６３９号１．同４９−１１１６
３１号、同４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１
号、同５２−５８９２２号、同５５−６２４５４号、同
５５−１１８０３４号、同５６−３８０４３号、同５７
−３５８５８号、同６０−２９５３号、同６０−２３８
５５号、同６０−６０６４４号、英国特許１，２４７．
４９３号、ベルギー特許７８９．１１６号、同７９２　
、５２５号、西独特許２，１５６．１１１号、特公昭４
６−６０４７９号、同５７−３６５７７号等に記載され
ている。

本発明に用いられるシアンカプラーとしては、下記一般
式（１）または（ＩＩ）で表されるシアンカプラーが好
ましい。

２′ 式中、Ｒ′はアルキル基またはアリール基を表す。Ｒ１
はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複
素環基を表す。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基を表す。また、Ｒ３はＲ１と共
同して環を形成してもよい。ｚｌは水素原子または芳香
族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱可能な基を表す。

一般式（ｎ） ｔ′′ 式中、Ｒ薯よバラスト基を表す。Ｒ６は炭素原子数１〜
６のアルキル基を表す。ｚ２は水素原子または芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基を表す。

前記一般式（１）で表されるシアンカプラーにおいて　
Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、これらは直鎖でも分岐でもよく、置換
基を有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ８で表されるアルキル基としては炭素数１〜３２のも
のが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐でも
よく、また置換基を有するものも含む。

Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては炭素数３〜１
２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置換
基を有するものも含む。

Ｒスで表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ３で表される複素環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換基を有するものを含み、又縮合していてもよ
い。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基は置
換基を有するものを含むが、Ｒｓは好ましくは水素原子
である。

また、Ｒ１とＲ３が共同して形成する環としては５〜６
員環が好ましく、その例としては、等が挙げられる。

一般式〔Ｉ〕においてＺ１で表される発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱可能な基としては、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、アルコキシカルボニルオ・キシ基、アリールオ
キシカルボニルオキシ基およびイミド基など（それぞれ
置換基を有するものを含む）が挙げられるが、好ましく
は、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基で
ある。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下記
一般式〔Ｉ−Ａ〕で示されるものである。

一般式〔Ｉ−Ａ〕 Ｈ ＸＡ 式中、ＲＡ、は少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基を表し、これらのフェニル基は更にハロ
ゲン原子以外の置換基を有するものを含む。ＲＡ２は前
記一般式〔Ｉ〕のＲ１と同義である。ＸＡはハロゲン原
子、アリールオキシ基またはアルコキシ基を表し、置換
基を有するものを含む。

以下に一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーの代表的
具体例を示す。

上述のシアンカプラーの具体例としては更に例えば、特
開昭６２−１７８９６２号第７頁右上の欄〜９頁左下の
欄に記載されたＡ　−１６〜Ａ　−５０、特開昭６０−
２２５１５５号第７頁左下の欄〜ｌＯ頁右下の欄、特開
昭６０−２２２８５３号第６頁左上の欄〜８頁右下の欄
及び特開昭５９−１８５３３５号第６頁左下の欄〜９頁
左上の欄に記載された２、５−ジアシルアミノ系シアン
カプラーを含み、これらの明細書及び公報に記載されて
いる方法に従って合成することができる。

本発明において、シアンカプラーの添加量はハロゲン化
銀１モル当たり２　Ｘ　１０−”〜８　Ｘ　１０−’モ
ルが好ましく、特に好ましくはｌＸｌ０−”〜５×ｌＯ
伺モルの範囲である。

前記一般式（Ｕ）で表されるシアンカプラーにおいて、
Ｒ１で表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置
換基を有するものも包含する。Ｒ６は好ましくは炭素原
子数１〜６のアルキル基である。

Ｒ４で表されるバラスト基は、カプラーが適用される層
からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにする
のに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えるところの大き
さと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式で表わさ
れるものである。

〔ＩＩ−Ｂ〕

％式％ Ｒａ＋は炭素原子数１から１２のアルキル基を表し、Ａ
ｒは、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール
基は置換基を有するものを包含する。

Ｚ２は前記一般式（Ｉ）における２′と同義である。

次に一般式（ＩＩ）で表されるカプラーの具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

一般式〔ＩＩ〕 これらを含め、本発明において好ましく用いることので
きるシアンカプラーの具体例は特公昭４９−１１５７２
号、特開昭ｆｉｔ−３１４２号、同６１−９６５２号、
同６１−９６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−
５０１３６号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５
５４５号などに記載されている。

前記一般式（ＩＩ）で示されるシアン色素形成カプラー
は、通常ハロゲン化ｆｉ１モル当たりＩＸｌロー３モル
〜１モル、好ましくはｔｘｉｏ−’モル〜８ＸＩＯ−’
モルの範囲で用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いることができる。

本発明において好ましく用いられる画像安定剤は下記一
般式（ＩＩＩ−１）及び（ＩＩＩ−２）で表される。

一般式（ＩＩＩ−１） 式中、Ｒｏ及びＲ２は各々アルキル基を表す。

Ｒ１はアルキル基、　ＮＨＲ’！、　ＳＲ’３．　　Ｃ
Ｒ’ｓは１価の有機基を表す。）又は−ＣＯＯＲ＃３（
Ｒ“、は水素原子又は１価の有機基を表す。）を表す。

ｍは０〜３の整数を表す。

一般式（Ｉｎ−２） 式中、Ｒ４は水素原子、ヒドロキシル基、オキシラジカ
ル基、−５ＯＲ’、、　−Ｓｏ□Ｒ’ａ　（Ｒ’ａはア
ルキル基又はアリール基を表す。）、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基又は−〇〇Ｒ“４（Ｒ“。

は水素原子又は１価の有機基を表す。）を表す。

Ｒ’ｓ　、　Ｒ’ｓ及びＲ“、は各々アルキル基を表す
。Ｒ６及びＲアは各々、水素原子又は−〇〇ＯＲ“’（
Ｒ“′は１価の有機基を表す。）を表す。又、Ｒ１とＲ
７が共同して複素環を形成してもよい。ｎは０〜４の整
数を表す。

以下に一般式（ｍ−１）及び（ｍ−２：ｌで表される化
合物の代表的具体例を示すがこれに限定されるものでは
ない。

１ａ−１ ｎ［ａ−２ １１ａ−３ ｕａ−４ Ｈ １［ｒａ−５ １１［ａ−６ ａ−７ １［１ａ−８ １［［ａ−９ １［１ａ−１０ １［１ａ−１１ ｍｂ−ｉ ｍｂ−２ｍｂ−３ ｆｌｂ−４ ｍｂ−ｓ Ｉ［［ｂ−６ １１ｂ−７ ｍｂ−８ １ｂ−９ これらの化合物は単独で用いても併用してもよい。その
添加量としては、カプラーに対し５〜３００モル％が好
ましく、更に好ましくは１０〜２００モル％である。

本発明の感光材料の保護層、中間層およびハロゲン化銀
乳剤層に色素画像の安定化を目的として紫外線吸収剤を
用いてもよい。

好ましく用いることのできる紫外線吸収剤としては下記
一般式（ＩＩＩ−３）で表される化合物が挙げられる。

一般式（ＩＩＩ−３） 式中、Ｒａ＊　ＲＩ及びＲＩＯは各々、水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアル
ケニル基を表す。

以下に一般式（ＩＩＩ−３）で示される具体的化合物を
挙げるが、これらに限定されない。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体
、セルロース誘導体、単一あ番いは共重合体の如き合成
親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さらに硬膜剤
、色濁り防止剤、画像安定化剤、紫外線吸収剤、可塑剤
、ラテックス、界面活性剤、マット剤、滑剤、帯電防止
剤等の添加剤を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理において
発色現像液に使用される発色現像主薬は、種々のカラー
写真プロセスにおいて広範囲に使用されているアミノフ
ェノール系及びｐ−フ二二しンジアミン系誘導体を包含
する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に適用さ
れる発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色
現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加する
ことができる。

発色現像液のｐＨ値は、通常は７以上、最も一般的には
、約ｌＯ〜１３である。

発色現像温度は通常１５°Ｃ以上であり、一般的には２
０〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには、３０℃
以上で行うことが好ましい。更に、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料は、ベンジルアルコールを含有しない発
色現像液で処理されることが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂白処理および定
着処理を施される。

漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１（ハロゲン化銀乳剤の調製）中性法、同時混
合法により、表−１に示す６種類のハロゲン化銀乳剤を
調整した。

、−一−− 表−１ ＊ｌ　ハロゲン化銀１モル当り２哩添加＊２　ハロゲン
化銀１モル当りｌＸｌ０−’モル添加＊３　ハロゲン化
銀１モル当り０．９ミリモル添加＊４　ハロゲン化銀１
モル当り０．７　ミリモル添加＊５　ハロゲン化銀１モ
ル当り０．２　ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳
剤は化学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示す５Ｔ
Ｂ−１をハロゲン化銀１モル当り、２×１０−４モル添
加した。

０−　　Ｉ Ｄ−２ Ｄ−３ ＳＴＢ−１ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製）紙支持体の
片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に酸化チタン
を含有するポリエチレンをラミネートした支持体上に表
−２で示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調製
した。

第１層塗布液 表−３に示すイエローカプラ−３５ミリモル、色素画像
安定化剤（Ｓ　Ｔ　−１）１０．０ｇ、スティン防止剤
（ＨＱ　−１）０．６７ｇ、表−３に示す高沸点有機溶
媒１３．３ｇ及び表−３に示すポリマー化合物１３．３
ｇに酢酸エチル６０−〇を加え溶解し、この溶液をｌＯ
％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムＩＯ＋＋＋
ａを含有するｌＯ％ゼラチン水溶液２００ｍ１２にホモ
ジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分
散液を作製した。

この分散液を青感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−１銀に換算し
て１０ｇ）及び塗布用ゼラチン溶液と混合し第１層塗布
液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様な方法
で調製した。塗布助剤は下記のＳ−１゜Ｓ−２を用いた
。又、ゼラチンの硬膜剤として下記のＨＡ−１を０．０
８ｇ／ｍ’添加した。

−ｔ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ２Ｃ００Ｃ１（ｚｃＨｃ４１（ｓ ＣＨｚＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｘ）２Ｈ■ ＣｌＩＣ０ＯＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｘ）＊Ｈ■ ０３Ｎａ ＨＡ−１ 表−２−１ 表−２−２ 本ミリモル／ｍ’ Ｑ Ｖ−１ ＣｓＨ＋　＋（ｔ） ｖ−２ ｃ＊ｎ５（ｔ） ＤＯＰ　　（ジオクチルフタレート） ＤＮＰ　　（ジノニルフタレート） ＤＩＤＰ　　（ジイソデシル７タレート）ＨＱ　　−１ Ｉ−Ｉ Ｔ−１ しａｌｌｓ（ｔ）　　　　　Ｌ；ｓＨ＋　４Ｌ）５Ｔ−
２ ＳＴ−３ 得られた試料を感光針ＫＳ−７（コニカ株式会社製）を
使用してウェッジ露光し、以下の発色現像処理工程に従
って処理した後、以下の評価を行った。

［地理工程］ 発色現像　　　　３分３０秒　　　　温度３３℃漂白定
着　　　　１分３０秒　　　　温度３３℃水　　洗　　
　　３分　　　　　　温度３３℃ｌ艷１［＊　［Ａ］ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．９ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　　
　　　　１３ｍ１２ポリエチレングリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　３．ＯｍＱ水
を加えて１４とし、水酸化ナトリウムでＩ）ＨｌＯｌｏ
に調整する。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［） ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　６．０ｇチオ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｌＯｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇ水を加えて１１２とし、ア
ンモニア水でｐＨ７，０に調整する。

く耐光性〉 得られた試料を屋外で日光下（ｊｌｉ露台）に１カ月間
保存し、初濃度１．０における色素画像の残存率（％）
を求めることにより評価した。

〈感度〉 濃度０．８を得るのに必要な露光量の逆数で表し、基準
試料の感度を１００とした時の相対感度で表す。

＜ｐＨ変動耐性〉 前記発色現像液［Ａ］　と同じ組成でｐＨ９，７に調整
した発色現像液［Ｂ］　を調整した。この発色現像液［
Ｂ］　を用いて前記の発色現像液処理工程に従って処理
し、青感光性乳剤層のセンシトメトリー測定を行った。

ｐＨ＝　１０．０の発色現像液［Ａ］で処理しｔ；とき
の階調γ（１０，０）とｐＨ９，７の発色現像液［Ｂ］
で処理した場合の階調γ（９，７）との変動中△γでｐ
Ｈ変動耐性を示す。

Δγ−｜−γ（１０，０）−γ（９．７）｜結果を表−
３に示す。

ＹＹ−１ ＨＨ−１ 表−３から明らかなように、本発明外のイエローカプラ
ーを用いている試料１０１−１０４は、本発明のポリマ
ー化合物を用いることによって耐光性の向上をはかるこ
とはできるが、感度の低下が大きく、又、いずれも△γ
が太きくｐＨ変動耐性に劣る。本発明のイエローカプラ
ーを用いている試料１０５〜１１６のうち、本発明のポ
リマー化合物を用いていない試料１０５．１０６．１０
９及び１１０に対して本発明のポリマー化合物及び本発
明外の高沸点有機溶媒を用いている試料１０７及び１１
１は耐光性の向上が見られるものの、効果は小さい。

これに対し、本発明のポリマー化合物及び本発明の高沸
点有機溶媒を用いている本発明の試料１０８、１１２〜
１１６は、いずれも耐光性が強く、感度が高く、更にｐ
）（変動耐性に優れた良好な試料であることがわかる。

更に本発明の試料の中でみると、相対カップリング反応
速度が０．５以上であり、前記官能基群Ａから選ばれる
官能基を有している本発明の好ましいイエローカプラー
を用いている試料１０８．１１２〜１１４の方が感度及
びｐＨ変動耐性の点で優れていることがわかる。

更に、試料１０８のイエローカプラーをＹ−３゜Ｙ−１
１，Ｙ−１５，Ｙ−２１に、高沸点有機溶媒をＨ−１，
Ｈ−３，Ｈ−１８に、ポリマー化合物をＰ−５，Ｐ−７
７に、それぞれ代えた試料についても本発明の効果が得
られた。

実施例−２ 実施例−１における第１層の青感性塩臭化銀乳剤Ｅ　ｖ
＊　　ｌ　ｓ第３層の緑感性塩臭化乳剤Ｅ＋ｍ−２及び
第５層の赤感性塩臭化銀乳剤Ｅ＋ｍ−３を、それぞれＥ
ｍ−４、Ｅ−−５及びＥ＋ａ−６に変え、更に第１層の
イエローカプラー、ポリマー化合物及び高沸点有機溶媒
を表−４に示すように変える以外は実施例−１と同様に
して、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製しｔ
；。

得られた試料を実施例−１と同様にしてウェッジ露光し
、以下の発色現像処理工程に従って処理した後、実施例
−１と同様な評価を行った。結果を表−４に示す。

［処理工程１ 温　　度　　　　　　　　　　時間 発色現像　　　３５．０±０．３°０　　　　４５秒漂
白定着　　　３５．０±０．５℃　　　　４５秒安定化
　　３０〜３４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　６０
　秒発色現像液［Ａ′］ 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｍｆｆトリエタノールアミン　　　　　　
　　　１０ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン　　　
　　５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．０
２ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　０．３ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　１．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　１．０ｇカテコ
ール−３，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導
体）　　　　　　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　２７ｇ水を加えて全量をｌＱとし、
ｐＨ＝　１０．１０に調整する。

発色現像液［Ｂ′］は発色現像液［Ａ′］　と同一組成
でｐＨ−９，７０に調整する。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム２水塩　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％水溶液）　　　１００ｍｎ亜硫酸アンモニ
ウム（４０％水溶液）　　　２７．５ｍｇ水を加えてＩ
ｆｆとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ＝　６．２
に調整する。

安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　　　１．０ｇエ
チレングリコール　　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　１．０ｇ水酸
化アンモニウム（２０％水溶液）　　　　３．０ｇ亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白
剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体
）　　　　　　　　　　１．５ｇ水を加えてＩｌとし、
硫酸または水酸化カリウムでｐＨ−７．０に調整する。

表−４から明らかなように、本発明外のイエローカプラ
ーを用いている試料２０１〜２０４は、本発明のポリマ
ー化合物を用いることによって耐光性の向上を計ること
はできるが、感度の低下が大きく、又、いずれも△γが
大きくｐＨ変動耐性に劣る。本発明のイエローカプラー
を用いている試料２０５〜２１６のうち、本発明のポリ
マー化合物を用いていない試料２０５．２０６．２０９
及び２１０に対して本発明のポリマー化合物及び本発明
外の高沸点有機溶媒を用いている試料２０７及び２１１
は、耐光性の向上が見られるものの、効果は小さい。

これに対し、本発明のポリマー化合物及び本発明の高沸
点有機溶媒を用いている本発明の試料２０８、２１２〜
２１６は、いずれも耐光性が強く、感度が高く、更にｐ
Ｈ変動耐性に優れた良好な試料であることがわかる。

更に本発明の試料の中でみると、相対カップリング反応
速度が０．５以上であり、前記官能基群Ａから選ばれる
官能基を有している本発明の好ましいイエローカプラー
を用いている試料２０８．２１２〜２１４の方が感度及
びｐＨ変動耐性の点で優れていることがわかる。

更に、試料２０８のイエローカプラーをＹ−９゜Ｙ−１
２，Ｙ−１４に、高沸点有機溶媒をＨ−９゜Ｈ−１７に
、ポリマー化合物をＰ−１０，Ｐ−８０に、それぞれ代
えた試料についても本発明の効果が得られた。

実施例−３ 実施例−２の試料Ｎｏ、２０８の第３層のマゼンタカプ
ラーを下記に示すＭＭ−１に変え、第３層の緑感性塩臭
化銀乳剤の添加量を銀に換算して０．３１ｇ／曽２とし
た以外は実施例−２と同様にして試料３０１を得た。

ＭＭ−１ しＵ 次に、カラーチェッカー（マクベス社製）をコ二カカラ
ーＧ　Ｘ　１００　（コニカ株式会社製）で撮影・現像
して得られたネガフィルムをグレ一部の色調を合わせた
後、上記試料２０８及び３０１にプリントして各色相に
おける色再現性を評価した。

その結果、ブルー、レッド、マゼンタが試料２０８の方
が良好であることが判った。

実施例−４ 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を、ゼラチ
ン水溶液に５０℃で５０分間に亘ってダブルジェット法
により同時添加して、平均粒径０．１５μｍの立方体臭
化銀粒子からなる乳剤を得た。この乳剤に、更に硝酸銀
水溶液と塩化ナトリウム・臭化カリウム混合水溶液（モ
ル比１　：　１）を同時に添加して、平均粒径０．２２
５μ田の臭化銀コアと塩臭化銀シェルからなる立方体コ
ア／シェル型乳剤（ＥＭＰ−１）を調製した。

上記乳剤の他に硝酸銀水溶液とハロゲン塩水溶液の添加
時間を変化させて、下記表−５のようなコア／シェル型
乳剤を作製した。

表−５ 得られた乳剤ＥＭＰ　１〜４を用いて以下のように試料
４０１〜４０８を作成しｔ；。

両面ポリエチレンラミネート紙に第１層から第８層を表
−６の如く塗布した。なお、塗布助剤としてＳ−１及び
Ｓ−２を用い、又、硬膜剤としてＨＡ−１及びＨＡ−２
を用いて塗布を行った。

表−６ （使用した添加剤） ＲＤ−１ ＲＤ−２ ＲＤ−１ ＲＤ−１ Ｃ−ｔ Ｃ−１ Ｏ−３ Ｈｓ Ａｓ−Ｉ　　　　　　　　　　　Ａｓ−２Ｏ−１ Ｏ−２ Ｏ−３ ＳＴ−Ｉ　　　　　　　　　　ＳＴ−２■ ５Ｔ−３ＳＴ−４ ５Ｔ−５ ＳＴ−６ Ｈ ＩＩ　Ａ　−２ ＣＯＣＨ＝　ＣＨ２ 得られた試料を実施例−１と同様にしてウェッジ露光し
、以下の処理工程に従って処理した後、実施例−１と同
様にしてｐＨ変動耐性及び耐光性の評価を行った。得ら
れた結果を表−７に示す。

処理工程（処理温度と処理時間） （１）浸漬（発色現像液）３８℃　　　８秒（２）カブ
リ露光　　　　　　　　−１ルツクスで１０秒（３）発
色現像　　　　　　　３８°０　　２分（４）漂白定着
　　　　　　　３５℃　　　６０秒（５）安定化処理　
　　　　２５〜３０℃　１分３０秒（６）乾　　燥　　
　　　　　７５〜８０℃　　　１分（処理液組成） 発色現像液［Ａ“］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１０　ｒａＱエ
チレングリコール　　　　　　　　　１５１ａ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　３．０ｇポリ燐酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　
　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　５．０ｇ蛍光増白剤（４，４’
−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　
　　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　
　２．０ｇ水を加えて全量ｌＱとし、ｐＨ１０，２０に
調整する。

発色現像液［Ｂ″］は発色現像［［Ａ“〕と同同一酸で
あり、ｐＨ９，８０に調整する。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　６０　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　ｌｏＯｍＱ亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍｇ水を加えて全
量をｉとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ７，１に調
整する。

安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　　　１．０ｇエ
チレングリコール　　　　　　　　　　ｌｅｇｌ−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　２．５ｇ塩
化ビスマス　　　　　　　　　　　　０．２ｇ塩化マグ
ネシウム　　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化アンモニ
ウム（２８％水溶液）　　　　２．０ｇニトリロ三酢酸
ナトリウム　　　　　　１．０ｇ水を加えて全量をＩｌ
とし、水酸化アンモニウム又は硫酸でｐＨ７．０に調整
する。

尚、安定化処理は２槽構成の向流方式にした。

表−７から明らかなように、本発明のイエローカプラー
、本発明の高沸点有機溶媒及び本発明のポリマー化合物
を用いている本発明の試料４０８は、耐光性及びｐＨ変
動耐性に優れていることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明により、色素画像の堅牢性、処理安定性に優れ、
発色性の良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記乳剤層の少
   なくとも１層が、相対カップリング反応速度が０．３以
   上の高速反応性イエローカプラーの少なくとも１種、誘
   電率６．０未満の高沸点有機溶媒及び水不溶性かつ有機
   溶媒可溶性のポリマー化合物の少なくとも１種が共存し
   た溶液を乳化分散させて得られる親油性微粒子を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。