JPH02304572A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なトリスアゾ化合物を含有する電子写真
感光層を有することを特徴とした電子写真感光体に関す
るものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体に用いられる光導電組成物として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファス
シリコンなどの゛無ｉ物賞がよく知られている。これら
の無機物質は、良好なる電子写真特性即ち、極めて良好
な光導電性と暗所での電荷受容性及び絶縁性を備えてい
るという長所を持つ、しかしその反面、様々な欠点があ
る０例えば、セレン感光体は製造コストが高く、可撓性
がなく、熱や機械的衝撃に弱いなどの欠点を持つ、硫化
カドミウム感光体は、材料にカドミウムという有毒物質
を用いているため公害性に問題がある。酸化亜鉛は、長
期間繰り返し使用した場合、画像の安定性に難点がある
。さらにアモルファスシリコン感光体は、製造コストが
極めて高く、感光体表面の劣化を防止するために特殊な
表面処理を要する等の欠点を持つ。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用に
供されているものもある。たとえば、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールと２．　４．　７−ドリニトロフルオレノ
ンー９−オンとからなる電子写真感光体（米国特許３，
４８４，２３７）ポリ　Ｎ−ビニルカルバゾールをピリ
リウム塩系色素で増感したもの（特公昭４８−２５６５
８＞。

染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする電子写真
感光体（特開昭４７−１０，７３５）などである。

また、ペリレン顔料（米国特許第３，３７１゜８８４号
等）、フタロシアニン顔料（米国特許第３．３９７．０
８６号、第４，６６６．８０２号等）、アズレニウム塩
系顔料（特開昭５９−５３８５０．６１−２１２，５４
２等）スクアリウム塩基顔料（米国特許第４，３９６，
６１０号、第４．６４４，０８２号等）、多環キノン系
顔料（特開昭５９−１８４，３４８．６２−２８，７３
８等）等の有Ｊａ顔料や、次に示すようなアゾ顔料を主
成分とする電子写真感光体も最近活発に研究が行われ、
数多くの提案がなされている。

（ビスアゾ系顔料） 特開昭４７−３７，５４３、特公昭６０−５゜９４１１
特公昭６０−４５，６６４、特開昭５６、　　−１１６
，０３９、特開昭５８−１２３，５４１、特開昭６１−
２６０，２５０、特開昭６１−２２８．４５３、特開昭
６１−２７５，８４９、特開昭６１−２７５，８５０ （トリスアゾ系ＩＦ４） 米国特許第４，４３６，８００号、同第４，４３９．５
０６号、特開昭５３−１３２，３４７、特開昭５５−６
９．１４８．特開昭５７−１９５゜７６７、特開昭５７
−２００，０４５、特開昭５７−２０４，５５６、特開
昭５８−３１，３４０、特開昭５８−３１，３４１．特
開昭５８−１５４゜５６０、特開昭５８−１６０，３５
８、特開昭５８−１６０．３５９、特開昭５９−１２７
．０４４、特開昭５９−１９６．３６６、特開昭５９−
２０４．０４６、特開昭５９−２０４，８４１、特開昭
５９−２１８．／、５４、特開昭６０−１１１．２４９
、特開昭６０−１１１，２５０．特開昭６１−１１．７
５４、特開昭６１−２２，３４６、特開昭６１−１５，
４５１．特開昭６１−６７．８６５、特開昭６１−１２
１，０５９、特開昭６１−１６３．９６９、特開昭６１
−１７９゜７４６、特開昭６１−２３０，１５７、特開
昭６１−２５１．１１６２、特開昭６１−２５１，８６
５、特開昭６１−２６９．１６４、特開昭６２−２１．
１５７．特開昭６２−７８，５６３．特開昭６２−１１
５．４５２ （テトラキスアゾ系顔料） 米国特許第４，４４７，５１３号、特開昭６０−１０８
，８５７、特開昭６０−１０８，８５８、特開昭６０−
１１１，２４７、特開昭６０−１１１．２４８、特開昭
６０−１１８．８４３、特開昭６０−１７６．０４６、
特開昭６１−１０３゜１５７、特開昭６１−１１７，５
５９、特開昭６１−１８２，０５１、特開昭６１−１９
４，４４７、特開昭６１−１９６，２５３、特開昭６１
−２１２．８４８、特開昭６１−２４０．２４６、特開
昭６１−２７３，５４８、特開昭６１−２８４．７６９
、特開昭６２−１８，５６５、特開昭６２−１８，５６
６、特開昭６２〜１９，８７５一方近年では、小型、低
価格の半導体レーザー（７８０ｎｍ〜８３０　ｎｍに発
振波長を持つ）が実用化され、それを光源とした電子写
真システムに用いる近赤外で高感度な感光体が開示され
ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

これらの電子写真感光体は、前記無機電子写真感光体の
ａ械的特性及び可撓性もある程度まで改善したものの、
概して光感度が低くまた、多数回の繰り返し使用に適さ
ない場合があり、電子写真感光体として要求を必ずしも
十分満足するものではなかった。また、半導体レーザー
用の感光体としても種々開発されてはいるが、感度、繰
り返し特性等の点で、必ずしも十分なものではなく、更
に改良することが望まれていた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高感度で高耐久性を有する新規な電子
写真感光体を提案することである。また、発明の他の目
的は、繰り返し使用しても光感度の低下の少ない新規な
電子写真感光体を提供することである。さらに他の目的
は、半導体レーザー光源に適応した感光体を提供するこ
とである。

〔課題を解決するための手段］ 本発明は、導電性支持体上に、電荷担体輸送化合物及び
電荷担体発生化合物を含有した層より成るか、また４声
電荷担体輸送化合物含有層及び、電荷発生化合物含有層
より成る電子写真感光体において、電荷担体発生化合物
として下記の一般式〔１〕で表されるトリスアゾ化合物
を含有することを特徴とする電子写真感光体に関するも
のである。

一般式〔１〕 ％式％ 一般式〔１〕において、Ａｒ’　、Ａｒ”　、Ａｒ”　
。

Ａｒ’及びＡｒ’はアリーレン基、２価の縮合多環式芳
香族または２価の複素芳香環基を表す。

Ｃｐ’はカプラー残基を表す。

一般式〔１〕で表されるトリスアゾ化合物についてさら
に詳しく説明する。

Ａｒ’　、Ａｒ”　、　Ａｒ３．ｆｉ、ｒ’及びＡｒ５
としては、例えばフェニレン、ナフタジン、アントリレ
ン、ビフェニレン、ターフェニレン等のようなアリーレ
ン基、インデン、フルオレン、アセナフテン、ペリレン
、フルオレノン、アントロン、アントラキノン、ベンゾ
アントロン、イソクマリン等の縮合多環式芳香環より導
いた２価の基、ピリジン、キノリン、オキサゾール、チ
アゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、ペ
ンゾイミダソ゛−ル、ベンツ゛チ７ソ゛−ル、ベンゾオ
キサゾール、ジベンゾフラン、カルバゾール、キサンチ
ン等の複素芳香環より導いた２価の基が挙げられる。

Ａｒ’　ｒ　Ａｒ”、Ａｒ”、Ａｒ’及びＡｒＳが置換
基を有する場合、その置換基としては、炭素数１−１８
のアルキル基、炭素数１−１８のアルコキシ基、炭素数
１〜１８のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基
、炭素数１−１８のアシル槙、炭素数ｉ〜１８のアシル
オキシ基、炭素数１〜！８のアミド基、炭素数６〜１５
のアリール基、炭素数６〜１５の７リールオキシ基、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ニトロ基
、シアノ基、トリフルオロメチル基等をあげることがで
きる。

Ｃｐ′は、ジアゾニウム塩と反応する公知のカプラー残
基を表し、電子写真感光体の電荷発生化合物として用い
られるアゾ化合物の公知のカプラー残基が好ましい、こ
のうち特に、Ｃｐとしては、以下の債造式で示されるカ
プラー残基が好ましい。

ＲＩ　　　　　　　　　ＲＩ Ｒ’０ 上記Ｃｐ′の一般式中のＸは、ヒドロキシ基とＹとが結
合しているベンゼン環と縮合して、ナフクレン環、アン
トラセン環などの芳香族環または、インドール環、カル
バゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環
、などの複素環を形成するのに必要な原子団を表す。

Ｘが置換基を有する芳香族環または複素環系の場合、置
換基としてはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、炭素数ｌ〜１８のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基等）、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アミノ基
、シアノ基、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）等があげられ、置
換基の個数及び置換位置は任意である。

Ｙは−ＣＯＮＲ’Ｒ’　、−ＣＯＮＨＮ＝ＣＲ３Ｒ’−
ＣＯＯＲ３または置換基を有しても良い複素５Ｑ環また
は複素６環を表す。

Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基またはアリール基を
表す。

Ｒ１が無置換のアルキル基の場合、その具体例としてメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソア
ミル基、イソヘキシル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基等をあげることができる。

Ｒ１が置換アルキル基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数１−１８のアルコキシ基、シアノ基、アミ
ノ基、炭素数１〜１８のアルキルアミノ基、炭素数１−
１８のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、ハ
ロゲン原子、炭素数６〜１５のアリール基等がある。そ
の例として、ヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロキ
シメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシプロピル基等）、アルコキ
シアルキル基（例えば、メトキシメチル基、２−メトキ
シメチル基、３−メトキシプロピル基、エトキシメチル
基、２−エトキシエチル基等）、シアノアルキル基（例
えば、シアノメチル基、２−シアノエチル基等）、アミ
ノアルキル基（例えば、アミノメチル基、２−アミノエ
チル基、３−アミノプロピル基等）、（アルキルアミノ
）アルキル基（例えば、（メチルアミノ）メチル基、２
−（メチルアミノ）エチル基、（エチルアミノ）メチル
基等）、（ジアルキルアミノ）アルキル基（例えば、（
ジメチルアミノ）メチル基、２−（ジメチルアミノ）エ
チル基等）、ハロゲノアルキル基（例えば、フルオロメ
チル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基等）、
アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）
をあげることができる。

Ｒ１が無置換アリール基の場合、その具体例としてフェ
ニル基、ナフチル基、アントリル基等をあげることがで
きる。

Ｒ１が置換アリール基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、シアノ基、アミ
ノ基、炭素数ｌ〜１８のアルキルアミノ基、炭素数１−
１８のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、炭
素数６〜１８のアリールアゾ基、ハロゲン原子、炭素数
１−１８のアルキル基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基等がある。その例として、ヒドロキシフェニル基、ア
ルコキシフェニル基（例えば、メトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基等）、シアノフェニル基、アミノフェ
ニル基、（アルキルアミノ）フェニル基（例えば、（メ
チルアミノ）フェニル基、（エチルアミノ）フェニル基
等）、（ジアルキルアミノ）フェニル基（例えば、（ジ
メチルアミノ）フェニル基、（ジエチルアミノ）フェニ
ル基等）、ハロゲノフェニル基（例えば、フルオロフェ
ニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基等）、ア
ルキルフェニル基（例えば、トリル基、エチルフェニル
基、クメニル基、キシリル基、メシチル基等＞　、ニト
ロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、及びこ
れらの置換基（互いに同じでも異なっても良い。）を２
個または３個を有するフェニル基をあげることができる
。ただし置換基の位置は任意である。

ｎｔ　としては水素原子、炭素数１〜６の低級アルキル
基、カルバモイル基、カルボキシル基、炭素数１〜１８
のアルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基、炭素
数６〜２０のアリールオキシ基を有するアリールオキシ
カルボニル基及び置換または無置換のアミノ基が好まし
い。

ＲＺがＮ換アミノ基の場合、その具体例としてメチルア
ミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、フェニル
アミノ基、トリルアミノ基、ベンジルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ジフェニルアミノ基等をあげることができ
る。

Ｒ２が低級アルキル基の場合、その具体例としてメチル
基、エチル基、プロピル基、ルチル基、イソプロピル基
、イソブチル基、等があげられる。

Ｒ２がアルコキシカルボニル基の場合、その具体例とし
てメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロ
ポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソプロ
ポキシカルボニル基、ヘンシルオキシカルボニル基など
があげられる。

Ｒ８がアリールオキシカルボニル基の場合、その具体例
として、フェノキシカルボニル基、ドルオキシカルボニ
ル基等があげられる。

Ｒ】としては、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル
基、ナフチル基等の芳香族炭素環基、ジベンゾフラニル
基、カルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基等の芳香
族複素環基またはこれらの置換体が好ましい。

Ｒ３が置換または無置換のアルキル基の場合、その具体
例としてはそれぞれ前述のＲ１における置換または無置
換のアルキル基の具体例と同し基をあげることができる
。

Ｒ３が置換基を有する芳香族環基または置換基を有する
複素芳香族環基の場合、置換基の具体例としてはヒドロ
キシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば、
弗素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜１８の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基等）、炭素数１−１２のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基、ペンチルオキシ基、インプロポキシ基、イソ
ブトキシ基、イソアミルオキシ基、ｔｅｒＬ−ブトキシ
基、ネオペンチルオキシ基等）、トリフルオロメチル基
、トリメチルシリル基、メタンスルホニル基、アミノ基
、炭素数１〜１２のアルキル７ミノ基（例えば、メチル
アミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基等）、炭
素数１−１２のジアルキルアミノ基（例えば、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル
アミノ基等）、炭素数６〜１２のアリールアミノ基（例
えば、フェニルアミノ基、トリルアミノ基等）、炭素数
６〜１５のアリール基を２個有するジアリールアミノ基
（例えば、ジフェニルアミノ基等）、炭素数６〜１２の
アリールアゾ基（例えばフェニルアゾ基、クロロフェニ
ルアゾ基、フルオロフェニルアゾ基、ブロモフェニルア
ゾ基、シアノフェニル７ゾ基、エトキシカルボニルフェ
ニルアゾ基、ニトロフェニルアゾ基、アセトアミドフェ
ニルアゾ基、メトキシフェニルアゾ基、メチルフェニル
アゾ基、ｎ−オクチルフェニルアゾ基、トリフルオロメ
チルフェニルアゾ基、トリメチルシリルフェニルアゾ基
、メタンスルホニルフェニルアゾ基等）、カルボキシル
基、炭素数１〜１８までのアルコキシ基を持つアルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基等）、炭素数６〜１６までのアリールオ
キシ基を持つアリールオキシカルボニル基（例えば、フ
ェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等）、
アルカリ金属カルボキシラド基（アルカリ金属陽イオン
の例、Ｒ４ａ　６、Ｋ＠、ＬｔΦ等）、アルカリ金属ス
ルホナト基（アルカリ金属陽イオンノ例、Ｎａ［Ｆ］、
Ｋ’ＳＬ　ｉｅ等）　、フルキルカルボニル基（例えば
、アセチル基、プロピオニル基、ベンジルカルボニル基
等）、炭素数６〜１２のアリール基を存するアリールカ
ルボニル基（例えば、ベンゾイル基、トリオイル基等）
、炭素数１−１２のアルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ基、エチルチオ基等）、または炭素数ｌ〜１２のアリ
ールチオＳ（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基等
）をあげることができ、置換基の個数は１ないし５個で
あり、複数の置換基が結合している場合にはそれらは互
いに同じでも異なってもよく、また置換基の結合位置は
任意である。

Ｒ４としては、水素原子もしくは前述のＲ″の具体例と
同じ基をあげることができる。

Ｙが無置換の複素５員環または複素６員環を表す場合、
具体例として、イミダゾール環、オキサゾール環ミチア
ゾール環、ヘンシイミダゾール環、ヘンジチアゾール環
、ベンゾオキサゾール環、ピリミジン環、ペリミジン環
をあげることができる。

Ｙが置換基を有する複素５員環または複素６員環を表す
場合、置換基の具体例としては、前述のＲ３が置換基を
有する芳香族炭素環基の場合の置換基の具体例と同じ基
をあげることができる。

はナフタレン環の３位〜８位の任意の位置に置換するこ
とが可能であるが、８位に置換することが好ましい。

Ｗは芳香族炭化水素の２価基、または窒素原子を環内に
含む複素環の２価基を表し、これらはいずれもアルキル
基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、
シアノ基またはヒドロキシ基等で置換されても良い。芳
香族炭化水素の２価基としては、０−フェニレン基、０
−ナフチレン基、ｐｅｒｉ−ナフチレン基、１，２−ア
ントラキノニレン！、９．１０−フエナントリレン７１
をあげることができる。また窒素原子を環内に含む複素
環の２価基としては例えば、３，４−ピラゾールシリル
基、２，３−ピリジイル基、４，５−ピリミジンジイル
基、６，７−インダゾールジイル基、５．６−ベンズイ
ミダゾールジイル基、６．７−キラリンジイル基等をあ
げることができる。

つき２に本発明のトリスアゾ化合物の代表例を、一般式
〔１〕の置換基を具体的に示す形で第１表に列記する。

もちろん、本発明はこれによって限定されるものではな
い。一般式〔１〕のトリスアゾ化合物中のＣｐ’は第２
表、第３表もしくは第４表に具体例として示されるカプ
ラー残基を表す。

第２表 第２表（続き） 第２表（ｙＥき） 第２表（続き） 第２表＜′Ｉｆｔき） 第２表（続き） 第２表（続き） 第２表（続き） 第２表（続き） 第２表（続き） 第４表 第４表（続き） 第４表（続き） 第４表＜ｂｒき） 第４表＜Ｖｔき） 第４表（続き） 第４表（Ｖｔき） 第４表（続き） 第４表（続き） 本発明の新規なトリスアゾ化合物は下記の方法により容
易に合成することができる。即ち一般式〔２〕で示され
るトリスアミノ化合物を常法によリヘキサアゾ化し、ア
ルカリの存在下対応するカプラーとカップリングさせる
か、あるいはへキサゾニウム塩をホウフッ化塩や塩化亜
鉛複塩などの形で単離した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの
存在下にカプラーとカップリングさせることにより容易
に合成することができる。

一般式〔２〕 ＮＨ。

Ａｒ’ １ｈＮ−＾ｒ’−Ｃ＝Ｃ−Ａｒ”−Ｎ−Ａｒ″−Ｃ＝Ｃ
−Ａｒ’−Ｎｌｌｚ但しＡｒ’　、Ａｒ”　、Ａｒ３．
Ａｒ’及びＡｒ’は前記一般式〔１〕のＡｒ’　、Ａｒ
”　、Ａｒ”　。

Ａｒ“及びＡｒ’と同じ意味を表す。

合成例 第１表の化合物群磁１でカプラーが第２表の（Ｃｐ’−
２１）であるトリスアゾ化合物の合成下記構造式〔３〕
で表されるトリスアミノ化合物４．９０ｇ　（０，Ｏｌ
ｍｏｌ）を濃塩酸２５ｍＩｔ及び水３０ｍｌから調製し
た希塩酸に加えて６０℃の水浴上で約３０分間攪拌した
０次にこの混合物を０℃に冷却し、それに亜硝酸ナトリ
ウム３゜０４ｇを水１０ｍ１に溶解した溶液を０℃で約
２０分間かけて滴下した。その後同温度で１時間攪拌し
、少量の未反応物を濾別した後、濾液を別の容器に調製
したカプラー（Ｃｐ　’−２１）　　１１゜５　ｇ　（
０，０３ｍｏｌ）　、酢酸ナトリウム４．９２ｇ、水１
０ｍ１とＤＭＦ　３００ｍｆｆ１からなる溶液に、水冷
下、攪拌しながら滴下した。その後室温で２時間攪拌し
た後、生成した結晶を濾取し、水洗い、アセトン洗いを
繰り返し行い精製した。１３．７ｇのトリスアゾ化合物
の黒粉束が得られた。

収率８２％。分解温度２７０℃以上。

元素分析値　Ｃ１゜６　　Ｈｌｌ　　　Ｉ’Ｊ１３　０
＊とし構造式〔３〕 て 計算値　Ｃ７６，２０％、　Ｈ４，２８％、　Ｎ　１０
．９０％実測値　Ｃ７６，０１％、　Ｈ４，３０％、　
Ｎ　１０．７５％本発明の電子写真感光体は前記一般式
〔１〕で表されるトリスアゾ化合物を１種または２種含
有する電子写真感光層を有する。各種の形態の電子写真
感光体が知られているが、本発明の電子写真感光体はそ
の何れのタイプの感光体であっても良いが通常に示す（
＋）、（■）または（■）のタイプの電子写真感光体構
造を持つ。

（Ｎ導電性支持体上にトリスアゾ化合物をバインダーあ
るいは電荷風体輸送媒体中に分散させてなる電子写真感
光層を設けたもの。

（「）導電性支持体上にトリスアゾ化合物を主成分とす
る電荷担体発生層を設け、その上に電荷担体輸送層を設
けたもの。

（ＩＩＩ）導電性支持体上に電荷担体輸送層を設け、そ
の上にトリスアゾ化合物を主成分とする電荷担体発生層
を設けたもの。

本発明のトリスアゾ化合物は光を吸収すると極めて高い
効率で電荷担体を発生する作用を持つ。

発生した電荷坦体は、電荷担体輸送化合物によって輸送
される。

タイプ（Ｈの電子写真感光体を作製するにはトリスアゾ
化合物の微粒子をバインダー溶液もしくは電荷担体輸送
化合物とバインダー溶液を溶解した溶液中に分散せしめ
、これを導電性支持体上に塗布した後、乾燥すれば良い
、このときの電子写真感光層の厚さは３〜３０μ、好ま
しくは５〜２０μが良い。

タイプ（ＩＩ）の感光体を作製するには、導電性支持体
上にトリスアゾ化合物を真空蒸着して電荷担体発生層を
形成するか、トリスアゾ化合物の微粒子を、バインダー
樹脂を溶解した適当な溶媒中に分散して得られた分散液
を塗布、乾燥して電荷担体発生層を形成し、更に必要が
あれば、例えばパフ研磨などの方法によって表面仕上げ
をするか、膜厚を調整した後、その上に電荷担体輸送物
質及びバインダー樹脂を含む溶液を塗布、乾燥して得ら
れる。この時の電荷担体発生層の厚みは０．Ｏ１μ〜４
μ、好ましくは０．１μ〜２μが良く、電荷担体輸送層
の厚みは３μ〜３０μ、好ましくは５μ〜２０μがよい
。

タイプ（Ｉｌ！＞の電子写真感光体１まタイプＣＩ＋）
の電子写真感光体の積層順序を逆にすることにより作製
できる。

〔１〕、（■）及び（瓜）のタイプの感光体で用いられ
るトリスアゾ化合物はボールミル、サンドミル、振動ミ
ル等の分散機により粒径０．１μ〜２μ、好ましくは０
．３μ〜２μに分散して用いられる。

タイプ（ｒ）の電子写真感光体において使用されるトリ
スアゾ化合物の量は少なすぎると感度が悪く、多すぎる
と帯電性が悪くなったり、電子写真感光層の膜強度が悪
くなったりし、電子写真感光層中のトリスアゾ化合物を
占める割合は、バインダーを用いる場合、バインダーに
対し０．０１〜２重量倍、好ましくは０．０５〜１重量
倍がよく、電荷担体輸送化合物の割合はバインダーに対
しｏ、ｉ〜２重量倍、好ましくは０．３〜１．５重量倍
の範囲がよい、またそれ自身バインダーとして使用でき
る電荷担体輸送化合物の場合には、トリスアゾ化合物の
添加量は電荷担体輸送化合物に対し０．０１〜０．５重
量倍使用するのが好ましい。

またタイプ（■）及び（［［［）の電子写真感光体にお
いて電荷担体発生化合物含有層となるトリスアゾ化合物
含有層を塗布形成する場合、バインダーに対するトリス
アゾ化合物の使用量は０．１重量倍以上が好ましく、そ
れ以下だと十分な感度が得られない、またバインダーは
無くとも使用できる。電荷担体輸送化合物含有層中の電
荷担体輸送化合物の割合は、バインダーに対し０．２〜
２重量陪、好ましくは０．３〜１．５重量倍が好ましい
、それ自身バインダーとして使用できる高分子！荷担体
輸送化合物を使用する場合は、池のバインダーは無くと
も使用できる。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属板、ポ
リエステル等のプラスチックシートまたはプラスチック
フィルムにアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、
ヨウ化鋼等の導電材料を蒸看、もしくは分散塗布したも
の、あるいは塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の無機
塩や有機四級アンモニウム塩により導電処理した紙など
が使用される。

バインダーが用いられる場合のバインダーとしては疎水
性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性
高分子重合体を用いるのが好ましい、この様な高分子重
合体としては例えば次のものをあげることができるが勿
論これらに限定されるものではない。

ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボ
ネート、ポリスルホン、メタクリル樹脂、アクリル樹脂
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン
、ポリビニルアセテート、スチレンープクジエン共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−
アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
スチレン−アルキッド樹脂、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール。

これらの樹脂バインダーは、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

本発明の感光体において可塑剤を樹脂バインダーと混合
して用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、Ｏ−テル
フェニル、ｐ−テルフェニル、チブチルフタレート、ジ
メチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル＃Ｍ、塩素化パラフィン、ジウラリルチオ
ジプロピオネート等があげられる。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、感光層中に増
悪剤などの添加剤を使用しても良い。

増悪剤としては、ブリリアントグリーン、ビクトリアブ
ルー８１メチルバイオレツト、クリスタルバイオレフト
、アシッドハロＢ等のトリアリルメタン染料、ローダミ
ンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、エオ
シンＳ１エリトロシン、ローズベンガル、フルオレセイ
ン等のキサンテン染料、メチレンブルー等のチアジン染
料、Ｃ９１，１３ａｓｉｃ、Ｖｉｏｌｅｔ７　（Ｃ，１
，４８０２０）等のアントラセン染料、シアニン染料、
２．６−ジフェニル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）チアピリリウムペルクロレート、ベンゾビリリ
ウム塩（特公昭４８−２５．６５８号公報記載）等のピ
リリウム染料をあげることができる。

また、電子写真感光体の表面性をよ（するために、シリ
コンオイル、フッ素系界面活性剤等を使用することがで
きる。

本発明において電荷担体輸送層に用いられる電荷担体輸
送物質としては、電子を輸送する化合物と正孔を輸送す
る化合物の２種類に分類される。

本発明の電子写真感光体には両者とも使用することがで
きる。

電子を輸送する化合物としては電子吸引性基を有する化
合物、例えば２，４．７．−）リートロー９−フルオレ
ノン、２．４．５．７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、９−ジシアノメチレン−２，４，７−）リンドロフ
ルオレノン、９−ジシアノメチレン−２，４，５，７−
テトラニトロフルオレノン、テトラニトロカルバゾール
、クロラニル、２．３−ジクロロ−５，６−ジシアノベ
ンゾキノン、２，４．７−）ジニトロ−９，ｌＯ−フエ
ナントレンキノン、テトラクロロ無水フタール酸、テラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン等をあげる
ことができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与性基を有する
化合物、例えば高分子の物では、（ａｌ　　特公昭３４
−１０．９６６号公報記載のポリビニルカルバゾール及
びその誘導体、 （ｂｌ　　特公昭４３−１１１１，６７４号、同４３−
１９゜１９２号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニ
ルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４゜−ジメ
チルアミノフェニル）−５−フェニルオキサゾール、ポ
リ−３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾール等のビニル重
合体、 （Ｃ）　　特公昭４３−１９，１９３号公報記載のポリ
アセナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチ
レンの共重合体等の重合体、 ｆｄｌ　　特公昭５６〜１３，９４０号公報などに記載
のピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホル
ムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデ
ヒド樹脂等の縮合樹脂、 （ｅｌ　　特開昭５６−９０．８１１３号、同５６−１
６１．５５０号公報に記載された各種のトリフェニルメ
タンポリマー、 また低分子のものでは、 （ｆｌ　　米国特許第３．１１２，１９７号明細書など
に記載されているトリアゾール誘導体、（明　米国特許
第３，１８９．４４７号明＄ＩＩｌ書などに記載されて
いるオキサジアゾール誘導体、ｔｈ＋　　特公昭３７−
１６．０９６号公報などに記載されているイミダゾール
誘導体、 （４）　　米国特許第３，６１５．’４０２号、同３，
８２０．９８９号、同３．５４２，５４４号、特公昭４
５−５５５号、同５１−１０，９８３号、特開昭５１−
９３．２２４号、同５５−１０８，６６７号、同５５−
１５６９５３号、同５５−３６゜６５６号明細書、公報
などに記載のボリアリールアルカン誘導体、 ０１　　米国特許第３，１８０，７２９号、同４，２７
８．７４６号、特開昭５５−８８，０６４号、同５５−
８８．０６５号、同４９−１０５，５３７号、同５５−
５１，０８６号、同５６−８０゜ＯＳｔ号、同５６−８
８．１４１号、同５７−４５．５４５号、同５４−１１
２，６３７号、同５５−７４，５４６号明細書、公報な
どに記載されているピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘
導体、（ｋｌ　　米国特許第３，６１５，４０４号、特
公昭５１−１０，１０５号、同４６−３，７１２号、同
４７−２８，３３６号、特開昭５４−８３．４３５号、
同５４−１１０，８３６号、同５４−１１９．９２５号
明細書、公報などに記載されているフェニレンジアミン
誘導体、 （り米国特許第３，５６７．４５０号、同３．１８０．
７０３号、同３，２４０．５９７号、同３゜６５８．５
２０号、同４，２３２，１０３号、同４．１７５，９６
１号、同４，０１２，３７６号、西独国特許（ＤＡＳ）
１，１１０．５１８号、特公昭４９−３５，７０２号、
同３９−２７，５７７号、特開昭５５−１４４，２５０
号、同５６−１１９．１３２号、同５６−２２，４３７
号明細書、公報などに記載されているアリールアミン誘
導体、 （−米国特許第３，５２６．５０１号明細書記載のアミ
ノ置換カルコン誘導体、 ｔｎ＋　　米国特許第３，５４２．５４６号明細書など
に記載のＮ、Ｎ−ジカルバジル誘導体、（０）米国特許
第３，２５７，２０３号明細書などに記載のオキサゾー
ル誘導体、 （ｐｌ　　特開昭５６−４６，２３４号公報などに記載
のスチリルアントラセン誘導体、 （Ｑｌ　　特開昭５４−１１０，８３７号公報等に記載
されているフルオレノン誘導体、 ｆｒｌ　　米国特許第３．７１７．４６２号、特開昭５
４−５９，１４３号（米国特許第４．　１５０．　９８
７号に対応）、同５５−５２，０６３号、同５５−５２
．０６４号、同５５−４６，７６０号、同５５−８５，
４９５号、同５７−１１，３５０号、同５７−１４８．
７４９号、同５７−１０４゜１４４号明細書、公報など
に記載されているヒドラゾン誘導体、 ｆｓｌ　　米国特許第４．０４７．９４８号、同４，０
４７．９４９号、同４，２６５，９９０号、同４゜２７
３．８４６号、同４，２９９，８９７号、同４．３０６
．００８号明細書などに記載のベンジジン誘導体、 ＋１）　　特開昭５８−１９０，９５３号、同５９−９
５．５４０号、同５９−９７，１４８号、同５９−１９
５，６５８号、同６２−３６，６７４号公報などに記載
されているスチルベン誘導体等がある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物はｔａ
＋〜〔１〕にあげられた化合物に限定されず、これまで
公知の全ての電荷担体輸送化合物を用いることができる
。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、電荷発生層及
び電荷輸送層中に増感剤などの添加剤を添加して使用し
てもよい、また電荷発生層中に電荷輸送化合物を添加し
て使用してもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレフト、ローダミンＢ１シアニン染料、メ
ロシアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウム染料
などがあげられる。

なお、本発明の電子写真感光体には、導電性支°持体と
感光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤ層を設け
ることができる。これらの層に用いられる材料としては
、前記樹脂バインダーに用いられるポリマーの他に、ゼ
ラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、特開１５９−８
４，２４７号公報に記載の塩化ビニリデン系ポリマーラ
テックス、特開昭５９−１１４，５４４号公報に記載の
スチレン−ブタジェン系ポリマーラテックスまたは酸化
アルミニウム等がありこれらの層の厚さはｌＩＩｍ以下
が好ましい。

以上のようにして得られた感光体には更にレーザーのよ
うな干渉性光を露光に使用した場合に発生ずる干渉縞防
止策を必要に応じて施すことができる。そのような技術
としては、特開昭６０−１８６．８５０号記載の光散乱
反射面を有する下引き層の設置、特開昭６０−１８４．
２５８号記載のチタンブラック含有下引き層の設置、特
開昭５８−８２．２４９号記載の電荷担体発生層で使用
光源の光の大部分を吸収させる方法、特開昭６１−１８
，９６３号記載の電荷担体輸送層にミクロ相分離構造を
とらせる方法、特開昭６０−８６゜５５０号記載の光導
電層中に干渉性光を吸収または散乱する物質を混入する
方法、特開昭６３−１０６．７５７号記載の感光体表面
に干渉性光の波長の１／４以上の深さを持つ凹部を設け
る方法、特開昭６２−１７２，３７１号、特開昭６２−
１７４．７７１号記載の透明支持体の裏面に光散乱層あ
るいは光吸収層を設ける方法等をあげることができる。

以上本発明の電子写真感光体について詳細に説明したが
、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く、繰り返
し使用時の電子写真特性の変化が小さい特徴を有してい
る。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機の他レーザー
、ブラウン管、ＬＥＤ等を光源とするプリンターの感光
体などの分野に広く応用することができる。

本発明のトリスアゾ化合物を含む光導電性組成物はビデ
オカメラの撮像管の光導電層として、また信号転送や走
査を行う一次元または二次元配列された半導体回路上の
全面に設けた受光Ｍ（光導電Ｎ）を有する個体逼像素子
の光導電層として用いることができる。また、Ａ、に、
Ｇｈｏｓｈ。

Ｔｏｍ　　Ｆａｎｇ、Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈ５ｙ、。

４９　（１２）　、５９８２　（１９７８）に記載され
ているように太陽電池の光導電層としても用いることが
できる。

また、本発明のトリスアゾ化合物は光電気泳動システム
における光導電性着色粒子及び乾式または湿式の電子写
真現像剤の着色粒子としても用いることができる。

また、本発明のトリスアゾ化合物を、特公昭３７−１７
，１６２号、特開昭５５−１９．０６３号、特開昭５５
−１６１．２５０号、特開昭５７−１４７．６５６号公
報に開示されているように、オキサジアゾール誘導体、
ヒドラゾンｍＨ一体等の前述の電荷担体輸送性化合物と
共にフェノール樹脂などのアルカリ可溶性樹脂中に分散
し、アルミニウムなどの導電性支持体上に塗布、乾燥後
、画像露光、トナー現像、アルカリ水溶液によるエツチ
ングにより、高解像力、高耐久性、高怒度の印刷版が得
られるほか、プリント回路を作成することができる。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明が実施例に限定されるものではない。なお、
実施例中「部」とあるのは「重量部」を表す。

実施例１ 合成例で示した第１表の化合物群−１の、カプラーが第
２表の（ＣＧ）’−２１）であるトリスアゾ化合物５部
とポリエステル樹脂（商品名バイロン２００．東洋紡■
製）５部をテトラヒドロフラン５０部に添加し、ボール
ミルで１２時間分散した後、この分散液をワイヤーラウ
ンドロッドを用いて導電性支持体（７５μｍのポリエチ
レンテレツクレート支持体上にアルミニウムの蒸着膜を
有する。商品名メタルミー７５７Ｓ、東し側型）上に惨
布、乾燥して厚さ約０．５μｍの電荷発生層を得た。

次にこの電荷発生層上にｐ−＜ジフェニルアミノ）ベン
ズアルデヒド−Ｎｏ　−メチル−Ｎ”　−フェニルヒド
ラゾン ３．６部、ポリカーボネート樹脂（パンライトに−１３
００，奇人側製）４部、ジクロロメタン１３．３部と１
，２−ジクロロエタン２６．６部を混合溶解した溶液を
アプリケーターを用いて塗布し、厚さ１７μｍの電荷輸
送層を形成させて２層からなる感光層を有する電子写真
感光体を作成した。

これらの感光体を静電複写紙試験装置（■用日電機製作
所製、５Ｐ−４２８型）を用いて次のようにして電子写
真特性を評価・した（スタチック方式で測定）、まず感
光体を一６ＫＶのコロナ放電により帯電せしめた時の初
期表面電位Ｖｓ、３０秒間暗所に放置した時の表面電位
ｖ０を測定した。

次いでタングステンランプの光を感光体表面における照
度を３１ｕｘになるようにして露光し、表面電位が初期
表面電位■。の半分に減衰するのに要する露光量Ｅ５０
及び露光３０秒後の表面電位（残留電位ｖｍ）をそれぞ
れ測定した。また同様の測定を３０００回繰り返して行
った。結果を第５表に示す。

第５表 合成例２〜２５ 実施例１において用いたトリスアゾ化合物の代わりに第
６表に示すトリスアゾ化合物を用いた他は実施例１と同
様にして２層構成の電子写真感光体を作成し実施例１と
同様にＥ５０．Ｖｓ　、Ｖｏ　。

■、を測定した。結果を第６表に示す。

実施例２６ 実施例１にて作製した電子写真感光体を用いモノクロメ
ータ−にて１μＪ／ｄの７８０部ｍ光を照射し、実施例
１と同様にＶ。およびＥｇｏを測定した。その結果を以
下に示す。

■。＝−７３０Ｖ Ｅ、。＝０．７μＪ／ｃｄ 実施例２７〜３５ 実施例１に用いたトリスアゾ化合物の代りに、実施例階
１２．ｔｋ１５．Ｉｋ１９〜阻２５に用いたトリスアゾ
化合物を用いた他は、実施例２６と同様にしてｖｏとＥ
、。を測定した。その結果を第７表に示す。

第７表 以上により本発明の感光体は近赤外光に対し十分高感度
であり、半導体レーザープリンターに使用可能であるこ
とがわかる。

実施例３６ 表面にアルミニウムの蒸着膜を設けたポリエチレンテレ
フタレートフィルムより成る導電性支持体上に、実施例
１に示したヒドラゾン化合物７゜５部と、ビスフェノー
ルＡのポリカーボネート１０部とを、ジクロロメタン５
０部に溶解した溶液をワイヤーラウンドロッドを用いて
塗布乾燥し、厚さ１２μｍの電荷輸送層を設けた。

次に、電荷輸送層上に実施例１にて用いたトリスアゾ化
合物２部とポリエステル樹脂（商品名バイロン、東洋紡
績■製）２部をクロロベンゼン５部に溶かした液とを共
にペイントシェーカーで１時間分散した後、ワイヤーラ
ウンドロッドを用いて塗布、乾燥して、厚さ１μｍの電
荷発生層を形成させ、二層から成る電子写真感光層を存
する正帯電用電子写真感光体を作成した。

電子写真感光体について静電複写紙試験装置（川口電機
■製５Ｐ−４２８型）を用いて、６ｋＶのコロナ放電に
より正に帯電せしめた時の初期表面電位ｖ０を測定し、
次いでタングステンランプの光を、感光体表面における
照度をｌ　ｌｕｘになるようにして光を照射し、その表
面電位が初期表面電位ｖ０の半分に減衰するのに要する
露光量Ｅｓｏ（１ｕｘ−ｓｅｃ）を測定した。

また同様の操作を３０００回繰り返して行った。

それらの結果を第８表に示す。

第８表 以上により、本発明の感光体は、正帯電においても高感
度かつ優れた耐久性を持つことがわかる。

実施例３７ 実施例！で用いたトリスアゾ化合物５部とヒドラゾン化
合物４０部とベンジルメタアクリレートとメタアクリル
酸のコポリマー（〔η〕　３０℃メチルエチルケトン＝
０．１２．メタアクリル酸含有量３２．９％）１００部
とをジクロロメタン６６０部に添加し、ボールミルで１
２時間分散した。

この分散液を砂目室てした厚さ０．２５ｍのアルミ板上
に塗布、乾燥し膜厚６μｍの電子写真感光層を有する電
子写真印刷版材料を作製した。

この試料を暗所でコロナ放電（＋６ＫＶ）することによ
り、感光層の表面電位を＋５００Ｖに帯電させた後、色
温度２８５４にのタングステン光を試料面での照度２．
０ルツクスで露光したところ、半減露光量（Ｅｓｏ）は
２．０１ｕｘ−ｓｅｅであった。

つぎに、この試料を暗所で表面電位を＋５００■に帯電
させた後、ポジ画像の透明原稿と密着させて画像露光し
た。これをｌ５ｏｐｅｒｌｌ　（エッソスタンダード社
製１石油系溶剤）１０００部中に微粒子状に分散された
ポリメチルメタアクリレート（トナー）５ｇ及び大豆油
レシチン０．０１ｇからなる液体現像中に浸漬し、鮮明
なポジのトナー画像を得ることができた。

更に１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着した
。この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム水和物７０ｇを
グリセリン１４０部、エチレングリコール５５０部、お
よびエタノール１５０部に溶解したエツチング液に１分
間浸漬し、水流で軽くブラッシングしながら洗うことに
より、トナーの付着していない部分の感光層を除去し印
刷版を得た。

また液体現像液の代わりに、得られた静電潜像を、ゼロ
ックス３５００用トナー（富士ゼロックス（Ｒ１）製）
を用いて磁気ブラシ現像した後８０℃で３０秒間加熱、
定着した０次にアルカリ溶液でトナー付着してない部分
の感光層を除去することによっても、刷版が得られた。

このようにして作製した刷版をハフダスター６００ＣＤ
オフセツト印刷機を用いて常法により印刷した所地汚れ
のない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷することができ
た。

（発明の効果） 以上の通り、本発明の新規電子写真感光体は、正負両帯
電において怒度、耐久性に優れ、繰り返し使用時の感度
低下もごくわずかであることが明らかとなった。さらに
半導体レーザー光源用感光体として十分高感度であるこ
とが明らかとなった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、電荷輸送化合物及び電荷発生化合物
   を含有した層を設けて成るか、または電荷輸送化合物含
   有層及び電荷発生化合物含有層を設けて成る電子写真感
   光体において、電荷発生化合物として下記の一般式〔１
   〕で表されるトリスアゾ化合物を含有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔１〕において、Ａｒ＾１、Ａｒ＾２、Ａｒ＾３
   、Ａｒ＾４及びＡｒ＾５はアリーレン基、２価の縮合多
   環式芳香族または２価の複素芳香環基を表す。 Ｃｐ′はカプラー残基を表す。