JPH023046A - 感光性マイクロカプセル及び感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、ハロゲン化銀を含む感光性マイクロカプセル
およびそれを用いてなる感光材料に関する。更に詳しく
は、複合壁からなる感光性マイクロカプセルおよびそれ
を用いてなる感光材料の改良に関する。
およびそれを用いてなる感光材料に関する。更に詳しく
は、複合壁からなる感光性マイクロカプセルおよびそれ
を用いてなる感光材料の改良に関する。
[発明の背景]
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭45−11149
号、同47−20741号、同49−10697号、特
開昭57−138632号、および同58−16914
3号等の各公報に記載されている画像形成方法において
開示されている。
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭45−11149
号、同47−20741号、同49−10697号、特
開昭57−138632号、および同58−16914
3号等の各公報に記載されている画像形成方法において
開示されている。
また、上記改良として、乾式処理で高分子化合物を形成
することができる方法が提案されている(特開昭60−
69062号、あるいは同6173145号公報)、こ
れらの方法は、感光性銀塩(ハロゲン化銀)、還元剤、
架橋性化合物(重合性化合物)に、更にバインダーある
いは色画像形成物質が構成成分に含まれてなる感光層を
支持体上に担持してなる記録材料(感光材料)を像様露
光して潜像を形成させたのち、加熱することにより、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分に重合性化合物を重
合させる方法である。
することができる方法が提案されている(特開昭60−
69062号、あるいは同6173145号公報)、こ
れらの方法は、感光性銀塩(ハロゲン化銀)、還元剤、
架橋性化合物(重合性化合物)に、更にバインダーある
いは色画像形成物質が構成成分に含まれてなる感光層を
支持体上に担持してなる記録材料(感光材料)を像様露
光して潜像を形成させたのち、加熱することにより、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分に重合性化合物を重
合させる方法である。
なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させることができる方法も既に特許出願さ
れている(持回+1i61−260241号公報)、こ
の方法は、加熱することによりハロゲン化銀の潜像が形
成された部分に還元剤を作用させて重合性化合物の重合
を抑制すると同時に、他の部分の重合を促進させる方法
である。
化合物を重合させることができる方法も既に特許出願さ
れている(持回+1i61−260241号公報)、こ
の方法は、加熱することによりハロゲン化銀の潜像が形
成された部分に還元剤を作用させて重合性化合物の重合
を抑制すると同時に、他の部分の重合を促進させる方法
である。
また、上記感光材料の好ましい一態様として、上記構成
成分のうち、少なくとも重合性化合物と色画像形成物質
とが同一のマイクロカプセルに収容されてなる感光材料
およびこれを用いた画像形成方法も提案されている(特
開昭61−275742号および同61−278849
号公報)、このようにマイクロカプセル化の導入により
、良好な画像を得ることができる。そして、より高感度
な画像形成を目的として、通常、lλロゲン化銀粒子は
上記重合性化合物と共にカプセル内に収容させておく。
成分のうち、少なくとも重合性化合物と色画像形成物質
とが同一のマイクロカプセルに収容されてなる感光材料
およびこれを用いた画像形成方法も提案されている(特
開昭61−275742号および同61−278849
号公報)、このようにマイクロカプセル化の導入により
、良好な画像を得ることができる。そして、より高感度
な画像形成を目的として、通常、lλロゲン化銀粒子は
上記重合性化合物と共にカプセル内に収容させておく。
感光層は、上記のような主要構成成分を含むマイクロカ
プセルがバインダー等と共に支持体上に数層、!層状態
で形成されてなるものである0通常、カプセルには、保
存安定性、取扱い時に発生するスリ傷の防止等を確保す
るために、ある一定置上の強靭性や緻密性などが要求さ
れるが、上記のようなカプセルに含まれる重合性化合物
は比較的低沸点であって揮発しやすく、また低分子量で
あること、また、熱現像処理をその画像形成工程で行な
うことなどの理由から、保存安定性等に劣る傾向にあり
、そのためカプセルには更に高い緻密性等が要求される
。そして、これらのことは最終的に得られる画像の画質
の良否を左右することになる。
プセルがバインダー等と共に支持体上に数層、!層状態
で形成されてなるものである0通常、カプセルには、保
存安定性、取扱い時に発生するスリ傷の防止等を確保す
るために、ある一定置上の強靭性や緻密性などが要求さ
れるが、上記のようなカプセルに含まれる重合性化合物
は比較的低沸点であって揮発しやすく、また低分子量で
あること、また、熱現像処理をその画像形成工程で行な
うことなどの理由から、保存安定性等に劣る傾向にあり
、そのためカプセルには更に高い緻密性等が要求される
。そして、これらのことは最終的に得られる画像の画質
の良否を左右することになる。
尚、本出願人は、ハロゲン化銀と重合性化合物とを含む
芯物質の周囲に、ポリウレア樹脂および/またはポリウ
レタン樹脂からなる外殻が形成されてなる感光性マイク
ロカプセルおよびこれらを用いてなる感光材料について
既に特許出願している(特開昭62−209438号公
報)、また、ハロゲン化銀と重合性化合物とを含む芯物
質の周囲にアミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻が形成
されてなる感光性マイクロカプセルおよびこれらを用い
てなる感光材料について既に特許出願している(特開昭
62−209439号公報)。
芯物質の周囲に、ポリウレア樹脂および/またはポリウ
レタン樹脂からなる外殻が形成されてなる感光性マイク
ロカプセルおよびこれらを用いてなる感光材料について
既に特許出願している(特開昭62−209438号公
報)、また、ハロゲン化銀と重合性化合物とを含む芯物
質の周囲にアミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻が形成
されてなる感光性マイクロカプセルおよびこれらを用い
てなる感光材料について既に特許出願している(特開昭
62−209439号公報)。
更に、本出願人は、重合性化合物を含む芯物質の周囲に
、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外側壁と、ハロゲン
化銀粒子を含むポリウレアおよび/またはポリウレタン
樹脂からなる内側壁とが形成されてなる感光性マイクロ
カプセルおよびこれを利用した感光材料について特許出
願している(特願昭62−105099号明細書)、こ
のように複合壁を有するカプセルを使用することにより
、感光材料の特に保存性を改良することができる。
、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外側壁と、ハロゲン
化銀粒子を含むポリウレアおよび/またはポリウレタン
樹脂からなる内側壁とが形成されてなる感光性マイクロ
カプセルおよびこれを利用した感光材料について特許出
願している(特願昭62−105099号明細書)、こ
のように複合壁を有するカプセルを使用することにより
、感光材料の特に保存性を改良することができる。
[発明の要旨]
本発明は、更に高い耐熱性、そして強靭さが付与されて
なる感光性マイクロカプセルを提供することを目的とす
る。
なる感光性マイクロカプセルを提供することを目的とす
る。
また、本発明は上記のようなカプセルを利用することに
より、コントラストの良好な画像を与える感光材料を提
供することをもその目的とする。
より、コントラストの良好な画像を与える感光材料を提
供することをもその目的とする。
特に1本発明は、カプセルの耐熱性1強靭さの改良によ
り現像時間の短縮化が可能となり、また、取扱いが容易
となった感光材料を提供することを目的とする。
り現像時間の短縮化が可能となり、また、取扱いが容易
となった感光材料を提供することを目的とする。
本発明は重合性化合物を含む芯物質の周囲に、アミノ・
アルデヒド樹脂からなる外側壁と、ハロゲン化銀粒子を
含み、芳香族多価イソシアナートを含む原料から得られ
たポリウレアおよび/またはポリウレタン樹脂からなる
内側壁とからなる複合壁が形成されてなる感光性マイク
ロカプセルであって、かつ該外側壁と該内側壁との重量
比がl:l乃至1:30の範囲にあることを特徴とする
感光性マイクロカプセルを提供することにある。
アルデヒド樹脂からなる外側壁と、ハロゲン化銀粒子を
含み、芳香族多価イソシアナートを含む原料から得られ
たポリウレアおよび/またはポリウレタン樹脂からなる
内側壁とからなる複合壁が形成されてなる感光性マイク
ロカプセルであって、かつ該外側壁と該内側壁との重量
比がl:l乃至1:30の範囲にあることを特徴とする
感光性マイクロカプセルを提供することにある。
また、本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀粒子、還元
剤および重合性化合物を含む感光層を有し、かつ少なく
とも重合性化合物およびハロゲン化銀粒子がマイクロカ
プセルに収容されてなる感光材料において、該マイクロ
カプセルが、アミン・アルデヒド樹脂からなる外側壁と
、ハロゲン化銀粒子を含み、芳香族多価イソシアナート
を含む原料から得られたポリウレアおよび/またはポリ
ウレタン樹脂からなる内側壁とからなる複合壁から形成
されており、該外側壁と該内側壁との重量比が1=1乃
至1:30の範囲にあることを特徴とする感光材料を提
供することにある。
剤および重合性化合物を含む感光層を有し、かつ少なく
とも重合性化合物およびハロゲン化銀粒子がマイクロカ
プセルに収容されてなる感光材料において、該マイクロ
カプセルが、アミン・アルデヒド樹脂からなる外側壁と
、ハロゲン化銀粒子を含み、芳香族多価イソシアナート
を含む原料から得られたポリウレアおよび/またはポリ
ウレタン樹脂からなる内側壁とからなる複合壁から形成
されており、該外側壁と該内側壁との重量比が1=1乃
至1:30の範囲にあることを特徴とする感光材料を提
供することにある。
本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料は以下
の態様であることが好ましい。
の態様であることが好ましい。
(1)上記カプセルの外側壁と内側壁との重量比が1:
1乃至l:20の範囲にある。
1乃至l:20の範囲にある。
(2)芳香族多価イソシアナートがトリレンジイソシア
ナートである。
ナートである。
(3)L記アミノ・アルデヒド樹脂からなる外側壁がメ
ラミン・ホルムアルデヒド樹脂である。
ラミン・ホルムアルデヒド樹脂である。
(4)1−記芯物質中に還元剤が含まれている。
(5)上記芯物質中に色画像形成物質が含まれている。
(6)上記感光性マイクロカプセルの平均粒子サイズが
0.5乃至50ルmである。
0.5乃至50ルmである。
[発明の効果]
前述した複合壁を有するカプセルを利用した感光材料を
、露光後、通常より高い温度で現像処理を行なった場合
には、カプセル中に含まれている重合性化合物(モノマ
ー)のしみ出しが促進され、これによると考えられる画
像のコントラストが低下する場合があることがわかった
。また、カプセルの強度もまだ不充分であり、感光材料
の取扱い時にはカプセルの破壊に伴なってスリ傷(斑点
状の発色)が発生し、このことによる画質の低下が生じ
る場合があることもわかった。
、露光後、通常より高い温度で現像処理を行なった場合
には、カプセル中に含まれている重合性化合物(モノマ
ー)のしみ出しが促進され、これによると考えられる画
像のコントラストが低下する場合があることがわかった
。また、カプセルの強度もまだ不充分であり、感光材料
の取扱い時にはカプセルの破壊に伴なってスリ傷(斑点
状の発色)が発生し、このことによる画質の低下が生じ
る場合があることもわかった。
本発明者の検討の結果、カプセルの内側壁を芳香族多価
イソシアナートを使用して構成し、かつカプセルの外側
壁と、内側壁の構成比(重量比)を特定の割合(内側壁
の割合が高くなるようなカプセル)とすることにより、
前述した構成のカプセル(特願昭62−105099号
明細書)よりカプセルの#熱性および強靭さが更に高め
られることがわかった。従って、このようにして調製さ
れたカプセルを感光材料に使用することにより、高温で
熱現像を行なった場合でもカプセル中のモノマーのしみ
出しが抑えられ、短時間の現像処理で鮮明な画像を得る
ことができる。また、同時にカプセルの強靭さも高めら
れるから、さらに、感光材料の保存安定性も向上し、取
扱いなども容易となる。
イソシアナートを使用して構成し、かつカプセルの外側
壁と、内側壁の構成比(重量比)を特定の割合(内側壁
の割合が高くなるようなカプセル)とすることにより、
前述した構成のカプセル(特願昭62−105099号
明細書)よりカプセルの#熱性および強靭さが更に高め
られることがわかった。従って、このようにして調製さ
れたカプセルを感光材料に使用することにより、高温で
熱現像を行なった場合でもカプセル中のモノマーのしみ
出しが抑えられ、短時間の現像処理で鮮明な画像を得る
ことができる。また、同時にカプセルの強靭さも高めら
れるから、さらに、感光材料の保存安定性も向上し、取
扱いなども容易となる。
[発明の詳細な記述]
本発明の感光性マイクロカプセルの外殻を構成する壁材
(外殻材料)は、アミノ拳アルデヒド樹脂(外側壁)と
、ハロゲン化銀粒子を含むポリウレアおよび/またはポ
リウレタン樹脂(内側壁)とからなる、そして1内側壁
は芳香族多価イソシアナートから生成されたものであり
、外側壁と内側壁とのit比がl:l乃至l:30の範
囲にあるものである。ハロゲン化銀粒子は、その大部分
が、芯物質と内側壁との界面付近に存在し、その全部も
しくは一部が内側壁に埋め込まれたような状態にあって
もよい、但し、ハロゲン化銀粒子は芯物質の内部にも存
在していてもよい。
(外殻材料)は、アミノ拳アルデヒド樹脂(外側壁)と
、ハロゲン化銀粒子を含むポリウレアおよび/またはポ
リウレタン樹脂(内側壁)とからなる、そして1内側壁
は芳香族多価イソシアナートから生成されたものであり
、外側壁と内側壁とのit比がl:l乃至l:30の範
囲にあるものである。ハロゲン化銀粒子は、その大部分
が、芯物質と内側壁との界面付近に存在し、その全部も
しくは一部が内側壁に埋め込まれたような状態にあって
もよい、但し、ハロゲン化銀粒子は芯物質の内部にも存
在していてもよい。
本発明の感光性マイクロカプセルの製造法の例としては
、次に示すような界面重合法を挙げることができる。な
お、外殻形成方法としては、例えば、特開昭56−10
2935号および同56−144739号公報に記載さ
れている方法も利用することができる。
、次に示すような界面重合法を挙げることができる。な
お、外殻形成方法としては、例えば、特開昭56−10
2935号および同56−144739号公報に記載さ
れている方法も利用することができる。
感光性ハロゲン化銀と重合性化合物、あるいは必要に応
じて還元剤、色画像形成物質などの芯物質からなる疎水
性液体中(以下、感光性組成物)に、芳香族多価イソシ
アナートを溶解し、これをポリアミンおよび/またはポ
リオールと分散剤とを含有する水性媒体に微小滴に分散
して分散液を調製する。なお、この分散液には、芳香族
多価イソシアナートとポリアミンおよび/またはポリオ
ールとの間の縮重合反応を促進する触媒を存在させるこ
とが望ましい、なお、感光性ハロゲン化銀と重合性化合
物等については後述する。
じて還元剤、色画像形成物質などの芯物質からなる疎水
性液体中(以下、感光性組成物)に、芳香族多価イソシ
アナートを溶解し、これをポリアミンおよび/またはポ
リオールと分散剤とを含有する水性媒体に微小滴に分散
して分散液を調製する。なお、この分散液には、芳香族
多価イソシアナートとポリアミンおよび/またはポリオ
ールとの間の縮重合反応を促進する触媒を存在させるこ
とが望ましい、なお、感光性ハロゲン化銀と重合性化合
物等については後述する。
上記のように調製した分散液を40〜90℃の範囲に加
熱すると、微小滴の界面に芳香族多価イソシアナートと
ポリアミン(または水)との反応生成物のポリウレア樹
脂および/または芳香族多価イソシアナートとポリオー
ルの反応生成物のポリウレタン樹脂からなる内側壁が形
成される。
熱すると、微小滴の界面に芳香族多価イソシアナートと
ポリアミン(または水)との反応生成物のポリウレア樹
脂および/または芳香族多価イソシアナートとポリオー
ルの反応生成物のポリウレタン樹脂からなる内側壁が形
成される。
なお、本発明において、ポリウレア樹脂およびポリウレ
タン樹脂との表現は、それぞれについて必ずしも、ウレ
ア結合およびウレタン結合の結合基のみを有する樹脂を
意味するものではない0例えば、ポリウレタン樹脂の結
合基の一部分がウレア結合に置き代わっているような樹
脂も、ポリウレタン樹脂に含まれるものであり、ポリウ
レア樹脂についても同様である。
タン樹脂との表現は、それぞれについて必ずしも、ウレ
ア結合およびウレタン結合の結合基のみを有する樹脂を
意味するものではない0例えば、ポリウレタン樹脂の結
合基の一部分がウレア結合に置き代わっているような樹
脂も、ポリウレタン樹脂に含まれるものであり、ポリウ
レア樹脂についても同様である。
また、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹脂およびそれら
の混合物を外殻材料とするマイクロカプセルの製造方法
は既に各種類られており、それらのいずれの方法も本発
明の感光性マイクロカプセルの製造のために利用するこ
とができる。
の混合物を外殻材料とするマイクロカプセルの製造方法
は既に各種類られており、それらのいずれの方法も本発
明の感光性マイクロカプセルの製造のために利用するこ
とができる。
本発明において、芳香族多価イソシアナートは上記感光
性組成物に対して1.5乃至30重量%の範囲(更に好
ましくは、3乃至20重量%の範囲)で使用される。
性組成物に対して1.5乃至30重量%の範囲(更に好
ましくは、3乃至20重量%の範囲)で使用される。
上記のような感光性マイクロカプセルの外殻の形成に利
用される芳香族多価イソシアナート、ポリアミン及びポ
リオールの例を以下に記載する。
用される芳香族多価イソシアナート、ポリアミン及びポ
リオールの例を以下に記載する。
芳香族多価イソシアナートの例としては、m−フェニレ
ンジイソシアナート、p−フェニレンジイソシアナー)
、2.6−)リレンジイソシアナート、2.4−)リレ
ンジイソシアナート、ナフタレン−1,4−ジイソシア
ナート、ジフェニルメタン−4,4゛−ジイソシアナー
ト、3,3゜−ジメトキシ−4,4°−ビフェニルジイ
ソシアナート、3,3°−ジメチルジフェニルメタン−
4,4°−ジイソシアナート、4,4゛−ジフェニルプ
ロパンジイソシアナート、4.4’ 、4″−トリフェ
ニルメタントリイソシアナート、トルエン2,4.6−
トリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アナートのようなトリイソシアナート、4,4゛−ジメ
チルジフェニルメタン−2,2°、5.5’−テトライ
ソシアナート、2.4−トリレンジイソシアナートとプ
レンツカテコールとの付加物、トリレンジイソシアナー
トとヘキサントリオールとの付加物、トリレンジイソシ
アナートとトリメチロールプロパンとの付加物のような
ポリイソシアナートプレポリマーなどを挙げることがで
きる。
ンジイソシアナート、p−フェニレンジイソシアナー)
、2.6−)リレンジイソシアナート、2.4−)リレ
ンジイソシアナート、ナフタレン−1,4−ジイソシア
ナート、ジフェニルメタン−4,4゛−ジイソシアナー
ト、3,3゜−ジメトキシ−4,4°−ビフェニルジイ
ソシアナート、3,3°−ジメチルジフェニルメタン−
4,4°−ジイソシアナート、4,4゛−ジフェニルプ
ロパンジイソシアナート、4.4’ 、4″−トリフェ
ニルメタントリイソシアナート、トルエン2,4.6−
トリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アナートのようなトリイソシアナート、4,4゛−ジメ
チルジフェニルメタン−2,2°、5.5’−テトライ
ソシアナート、2.4−トリレンジイソシアナートとプ
レンツカテコールとの付加物、トリレンジイソシアナー
トとヘキサントリオールとの付加物、トリレンジイソシ
アナートとトリメチロールプロパンとの付加物のような
ポリイソシアナートプレポリマーなどを挙げることがで
きる。
ポリアミンの例としては、エチレンジアミン、トリメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミンペンタメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、p−フェニレンジ
アミン、m−フェニレンジアミン、ピペラジン、2−メ
チルピペラジン、2.5−ジメチルピペラジン、2−ヒ
ドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラアミン、ジエチルアミノプロピル
アミン、テトラエチレンペンタアミン、エポキシ化合物
のアミン付加物などを挙げることができる。
レンジアミン、テトラメチレンジアミンペンタメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、p−フェニレンジ
アミン、m−フェニレンジアミン、ピペラジン、2−メ
チルピペラジン、2.5−ジメチルピペラジン、2−ヒ
ドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラアミン、ジエチルアミノプロピル
アミン、テトラエチレンペンタアミン、エポキシ化合物
のアミン付加物などを挙げることができる。
ポリオールの例としては、エチレングリコール1.4−
ブタンジオール、カテコール、レゾルシノール、ハイド
ロキノン、1.2−ジヒドロキシ−4−メチルベンゼン
、1.3−ジヒドロキシ−5−メチルベンゼン、3.4
−ジヒドロキシ−1−メチルベンゼン、3.5−ジヒド
ロキシ−1−メチルベンゼン、2.4−ジヒドロキシエ
チルベンゼン、l、3−ナフタレンジオール、l、5−
ナフタレンジオール、2.7−ナフタレンジオール、2
,3−ナフタレンジオールなどを挙げることができる。
ブタンジオール、カテコール、レゾルシノール、ハイド
ロキノン、1.2−ジヒドロキシ−4−メチルベンゼン
、1.3−ジヒドロキシ−5−メチルベンゼン、3.4
−ジヒドロキシ−1−メチルベンゼン、3.5−ジヒド
ロキシ−1−メチルベンゼン、2.4−ジヒドロキシエ
チルベンゼン、l、3−ナフタレンジオール、l、5−
ナフタレンジオール、2.7−ナフタレンジオール、2
,3−ナフタレンジオールなどを挙げることができる。
次に、1記ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン
樹脂の内側壁の周囲にアミノ・アルデヒド樹脂外殻から
なる外側壁を形成させる。
樹脂の内側壁の周囲にアミノ・アルデヒド樹脂外殻から
なる外側壁を形成させる。
すなわち、上記で形成された内側壁からなるマイクロカ
プセルを含む分散液に、別に用意した尿素とホルムアル
デヒドまたはメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物を
添加し、pH1温度などを調整することにより、内側壁
の周囲で外部重合を起こさせてアミノ・アルデヒド樹脂
外殻からなる外側壁を形成させる。
プセルを含む分散液に、別に用意した尿素とホルムアル
デヒドまたはメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物を
添加し、pH1温度などを調整することにより、内側壁
の周囲で外部重合を起こさせてアミノ・アルデヒド樹脂
外殻からなる外側壁を形成させる。
上記の外殻形成反応において、アニオン性保護コロイド
が用いられる。アニオン性保護コロイドの存在により、
疎水性液体(感光性組成物)を水性媒体中に微小滴に効
率よく分散させ、かつその微小滴の凝集、一体止を防止
することができる。
が用いられる。アニオン性保護コロイドの存在により、
疎水性液体(感光性組成物)を水性媒体中に微小滴に効
率よく分散させ、かつその微小滴の凝集、一体止を防止
することができる。
従って、アニオン性保護コロイドは予め水性媒体中に添
加して用いる。そのような目的に適したアニオン性保護
コロイドの形成物質はアニオン性の高分子化合物である
。その例としては、ポリスチレンスルホン酸塩及び共重
合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスルホン
酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マレイ
ン酸・インブチレン共重合体、無水マレイン酸・エチレ
ン共重合体、無水マレイン酸・メチルビニルエーテル共
重合体、ポリビニルアルコール(ケン化物)カルボキシ
ル変性ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ポリアク
リル酸塩及びその誘導体と共重合体、カルボキシメチル
セルロース、ゼラチンペクチン、プルラン、フタル化ゼ
ラチン、コハク化ゼラチン、その他のゼラチン誘導体、
セルロス硫酸エステル塩、アルギン酸塩、またはこれら
の混合物などを挙げることができる。
加して用いる。そのような目的に適したアニオン性保護
コロイドの形成物質はアニオン性の高分子化合物である
。その例としては、ポリスチレンスルホン酸塩及び共重
合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスルホン
酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マレイ
ン酸・インブチレン共重合体、無水マレイン酸・エチレ
ン共重合体、無水マレイン酸・メチルビニルエーテル共
重合体、ポリビニルアルコール(ケン化物)カルボキシ
ル変性ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ポリアク
リル酸塩及びその誘導体と共重合体、カルボキシメチル
セルロース、ゼラチンペクチン、プルラン、フタル化ゼ
ラチン、コハク化ゼラチン、その他のゼラチン誘導体、
セルロス硫酸エステル塩、アルギン酸塩、またはこれら
の混合物などを挙げることができる。
本発明において、上記尿素とホルムアルデヒドまたはメ
ラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物は感光性組成物に
対して0.8乃至20重量%の範囲(好ましくは1.2
乃至15重量%の範囲)で添加される。
ラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物は感光性組成物に
対して0.8乃至20重量%の範囲(好ましくは1.2
乃至15重量%の範囲)で添加される。
上記のようにして、外側壁がアミノ・アルデヒド樹脂か
らなり、内側壁が芳香族ジイソシアナートからなるポリ
ウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂からなる二
重層外殻を有するマイクロカプセルが得られる。そして
、マイクロカプセルを構成する外側壁と内側壁との重量
比は、1:1乃至l:30の範囲ある0本発明において
は、外側壁と内側壁との重量比は、l=1乃至l:20
の範囲あることが好ましい。
らなり、内側壁が芳香族ジイソシアナートからなるポリ
ウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂からなる二
重層外殻を有するマイクロカプセルが得られる。そして
、マイクロカプセルを構成する外側壁と内側壁との重量
比は、1:1乃至l:30の範囲ある0本発明において
は、外側壁と内側壁との重量比は、l=1乃至l:20
の範囲あることが好ましい。
上記の方法により二重層の外殻を形成するような方法で
感光性マイクロカプセルを製造した場合には、ハロゲン
化銀粒子は、水相に逃げ出すことなく、より確実にマイ
クロカプセル内に収容される。本発明において、上記外
側壁としては、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂がより
好ましい。
感光性マイクロカプセルを製造した場合には、ハロゲン
化銀粒子は、水相に逃げ出すことなく、より確実にマイ
クロカプセル内に収容される。本発明において、上記外
側壁としては、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂がより
好ましい。
後述するハロゲン化銀と重合性化合物とを芯物質の疎水
性液体に導入する場合、ハロゲン化銀は通常、水を分散
媒体とした乳剤(ハロゲン化銀乳剤)として製造した後
、これを疎水性溶媒と混合する方法が一般的に利用され
る。ハロゲン化銀乳剤の水媒体はマイクロカプセル製造
用の乳化分散液の調製時において分散媒の水相に移るた
め、得られる感光性マイクロカプセルの芯の内部には水
分は殆ど存在しない、また、前述のように、ハロゲン化
銀乳剤の水媒体の水相への移動に際して、ハロゲン化銀
粒子は芯物質相(油性相)から分散媒体相(水性相)へ
と水に伴なわれて移動する傾向があるため、ハロゲン化
銀は芯物質相と分散媒体相との界面付近に集まる傾向に
ある。従って、ハロゲン化銀乳剤を利用してハロゲン化
銀を芯物質中に導入する場合には、ハロゲン化銀粒子は
内側壁の付近あるいは内側壁の内部に高い濃度で存在す
ることになる。ハロゲン化銀粒子は上記のような位lに
あると露光が容易となり感度は向上する。また、内側壁
は芳香族多価イソシアナートから生成されたものである
から、特に、脂肪族多価イソシアナートを用いて形成し
た壁より耐熱性。
性液体に導入する場合、ハロゲン化銀は通常、水を分散
媒体とした乳剤(ハロゲン化銀乳剤)として製造した後
、これを疎水性溶媒と混合する方法が一般的に利用され
る。ハロゲン化銀乳剤の水媒体はマイクロカプセル製造
用の乳化分散液の調製時において分散媒の水相に移るた
め、得られる感光性マイクロカプセルの芯の内部には水
分は殆ど存在しない、また、前述のように、ハロゲン化
銀乳剤の水媒体の水相への移動に際して、ハロゲン化銀
粒子は芯物質相(油性相)から分散媒体相(水性相)へ
と水に伴なわれて移動する傾向があるため、ハロゲン化
銀は芯物質相と分散媒体相との界面付近に集まる傾向に
ある。従って、ハロゲン化銀乳剤を利用してハロゲン化
銀を芯物質中に導入する場合には、ハロゲン化銀粒子は
内側壁の付近あるいは内側壁の内部に高い濃度で存在す
ることになる。ハロゲン化銀粒子は上記のような位lに
あると露光が容易となり感度は向上する。また、内側壁
は芳香族多価イソシアナートから生成されたものである
から、特に、脂肪族多価イソシアナートを用いて形成し
た壁より耐熱性。
強靭さに富んだものとなる。
芯物質中へのハロゲン化銀粒子の導入は、上記のような
ハロゲン化銀乳剤としてではなく、ハロゲン化銀粒子が
有機溶媒中に分散された分散液として実施してもよい、
あるいは、粉末として得たハロゲン化銀粒子を重合性化
合物と単に混合する方法を利用することも可能である。
ハロゲン化銀乳剤としてではなく、ハロゲン化銀粒子が
有機溶媒中に分散された分散液として実施してもよい、
あるいは、粉末として得たハロゲン化銀粒子を重合性化
合物と単に混合する方法を利用することも可能である。
L記のような方法で得られた感光性マイクロカプセルを
含む水性液からは、水性溶媒を蒸発、あるいは濾過、遠
心分離等の公知の分離方法を利用して、感光性マイクロ
カプセルを分離することができる。
含む水性液からは、水性溶媒を蒸発、あるいは濾過、遠
心分離等の公知の分離方法を利用して、感光性マイクロ
カプセルを分離することができる。
以上のようにして得られるマイクロカプセルの平均粒子
サイズは、0.5乃至50pmの範囲にあることが好ま
しく、更に好ましくは3乃至20pmの範囲である。マ
イクロカプセルの粒子サイズ分布は、特開昭63−53
34号公報記載の感光材料のように、一定値以上に均一
に分布していることが好ましい、また、マイクロカプセ
ルの膜厚は、特開昭63−81336号公報記載の感光
材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内にある
ことが好ましい。
サイズは、0.5乃至50pmの範囲にあることが好ま
しく、更に好ましくは3乃至20pmの範囲である。マ
イクロカプセルの粒子サイズ分布は、特開昭63−53
34号公報記載の感光材料のように、一定値以上に均一
に分布していることが好ましい、また、マイクロカプセ
ルの膜厚は、特開昭63−81336号公報記載の感光
材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内にある
ことが好ましい。
また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの5分の1以下とすることが好ましく
、10分の1以下とすることがさらに好ましい、ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平均
サイズの5分の1以下とすることによって、均一でなめ
らかな画像を得ることができる。
は、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの5分の1以下とすることが好ましく
、10分の1以下とすることがさらに好ましい、ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平均
サイズの5分の1以下とすることによって、均一でなめ
らかな画像を得ることができる。
以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、および支持体について順次説明する。
性化合物、および支持体について順次説明する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀粒子は、表面と内部と
が均一であっても不均一であってもよい0表面と内部で
組成の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子につ
いては、特開昭57−154232号、同58−108
533号、同59−48755号、同59−52237
芳容公報、米国特許第4433048号および欧州特許
第100984芳容明細書に記載がある。また、特開昭
62−183453号公報記載の感光材料のように、シ
ェル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用い
てもよい。
が均一であっても不均一であってもよい0表面と内部で
組成の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子につ
いては、特開昭57−154232号、同58−108
533号、同59−48755号、同59−52237
芳容公報、米国特許第4433048号および欧州特許
第100984芳容明細書に記載がある。また、特開昭
62−183453号公報記載の感光材料のように、シ
ェル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用い
てもよい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない0例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61−2
14580号明細書記載の感光材料のように、比較的低
カプリ値の/ハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい
。
14580号明細書記載の感光材料のように、比較的低
カプリ値の/ハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい
。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない6例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように1粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
はない6例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように1粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至5ILmであることが好まし゛く、
0.001乃至2ILmであることがさらに好ましい。
は、0.001乃至5ILmであることが好まし゛く、
0.001乃至2ILmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至t
Og/rn’の範囲とすることが好ましい、また、ハ
ロゲン化銀のみの銀換算では、1g/m′以下とするこ
とが好ましく、1mg乃至500 m g / rn’
とすることが特に好ましい。
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至t
Og/rn’の範囲とすることが好ましい、また、ハ
ロゲン化銀のみの銀換算では、1g/m′以下とするこ
とが好ましく、1mg乃至500 m g / rn’
とすることが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。L記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、P−7ミノ
フエノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−7ミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒド
ロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、〇−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、0−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤としてl−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。L記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、P−7ミノ
フエノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−7ミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒド
ロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、〇−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、0−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤としてl−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、上記a渣を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、同60−227528号、同62−86355号
の各公報または明細書に記載(現像薬またはヒドラジン
誘導体として記載のものを含む)がある、また上記還元
剤については、 T、 James著“The The
or2 ofthe Photographic Pr
ocess″第四版、291〜334頁(1977年)
、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.170.1
978年6月の第17029号(9〜15頁)、および
同誌Vo1.176、1978年12月の第17643
号(22〜31頁)にも記載がある。また、特開昭62
−210446号公報記載の感光材料のように、還元剤
に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等におい
て還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いて
もよい0本明細書における感光材料にも、上記各明細書
および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使
用できる。よって本明細書におけるr還元剤Jには、上
記各公報、明細書および文献記・戒の還元剤および還元
剤前駆体が含まれる。これらの還元剤は、単独で用いて
もよいが、L記各1Jl細書にも記載されているように
、二種具りの還元剤を混合して使用してもよい、二種以
上の還元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用
としては、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲン
化銀(および/または有機銀塩)の還元を促進すること
、第二に、ハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の
還元によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する
他の還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の
重合を引き起こすこと(または重合を抑制すること)等
が考えられる。ただし、実際の使用時においては、上記
のような反応は同時に起こり得るものであるため、いず
れの作用であるかを特定することは困難である。
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、同60−227528号、同62−86355号
の各公報または明細書に記載(現像薬またはヒドラジン
誘導体として記載のものを含む)がある、また上記還元
剤については、 T、 James著“The The
or2 ofthe Photographic Pr
ocess″第四版、291〜334頁(1977年)
、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.170.1
978年6月の第17029号(9〜15頁)、および
同誌Vo1.176、1978年12月の第17643
号(22〜31頁)にも記載がある。また、特開昭62
−210446号公報記載の感光材料のように、還元剤
に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等におい
て還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いて
もよい0本明細書における感光材料にも、上記各明細書
および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使
用できる。よって本明細書におけるr還元剤Jには、上
記各公報、明細書および文献記・戒の還元剤および還元
剤前駆体が含まれる。これらの還元剤は、単独で用いて
もよいが、L記各1Jl細書にも記載されているように
、二種具りの還元剤を混合して使用してもよい、二種以
上の還元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用
としては、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲン
化銀(および/または有機銀塩)の還元を促進すること
、第二に、ハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の
還元によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する
他の還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の
重合を引き起こすこと(または重合を抑制すること)等
が考えられる。ただし、実際の使用時においては、上記
のような反応は同時に起こり得るものであるため、いず
れの作用であるかを特定することは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p(N 、 N−ジ
エチルアミノ)フェノール、l−フェニル−4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェ
ニル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミノ
4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノール
、2−フェニルスルホニルアミノ−4−1−ブチル−5
−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチルカ
ルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフトー
ル、2−(N−メチル−N−オクタデジルカルバモイル
)−4−スルホニルアミ/ナフトール、l−7セチルー
2−フェニルヒドラジン、l−アセチル−2−((pま
たは0)−7ミノフエニル)ヒドラジン、1−ホルミル
−2− ( (pまたは0)−アミノフェニル) ヒド
ラジン、1−アセチル−2−((pまたは0)−メトキ
シフェニル)ヒドラジン、1−ラウロイル−2−((p
または0)−アミノフェニル) ヒドラジン、l−トリ
チル−2−(2.6−ジクロロ−4−シアノフェニル)
ヒドラジン1−)リチルー2ーフェニルヒドラジン、1
−フェニル−2−(2,4.6−ドリクロロフエニル)
ヒドラジン、1− (2− (2 、5−ジー1−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)
−アミノフェニル)ヒドラジン、1− +2− (2
、5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2
−((pまたはo)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペ
ンタデシルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン
、1−(3 、 5−ジクロロベンゾイル)−2−フェ
ニルヒドラジン、1−トリチル−2−[((2−N−ブ
チル−N−オクチルスルファモイル)−4−メタンスル
ホニル)フェニル]ヒドラジン、1(4−(2,5−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((p
または0)−メトキシフェニル)ヒドラジン、1−(メ
トキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒド
ラジン、l−ホルミル−2−[4−(2−(2,4−ジ
ーE−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]
ヒドラジン、l−7セチルー2−[4(2−(2,4−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル
]ヒドラジン、1−)リチルー2−[(2,6−ジクロ
ロ−4−(N。
ノン、5−t−ブチルカテコール、p(N 、 N−ジ
エチルアミノ)フェノール、l−フェニル−4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェ
ニル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミノ
4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノール
、2−フェニルスルホニルアミノ−4−1−ブチル−5
−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチルカ
ルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフトー
ル、2−(N−メチル−N−オクタデジルカルバモイル
)−4−スルホニルアミ/ナフトール、l−7セチルー
2−フェニルヒドラジン、l−アセチル−2−((pま
たは0)−7ミノフエニル)ヒドラジン、1−ホルミル
−2− ( (pまたは0)−アミノフェニル) ヒド
ラジン、1−アセチル−2−((pまたは0)−メトキ
シフェニル)ヒドラジン、1−ラウロイル−2−((p
または0)−アミノフェニル) ヒドラジン、l−トリ
チル−2−(2.6−ジクロロ−4−シアノフェニル)
ヒドラジン1−)リチルー2ーフェニルヒドラジン、1
−フェニル−2−(2,4.6−ドリクロロフエニル)
ヒドラジン、1− (2− (2 、5−ジー1−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)
−アミノフェニル)ヒドラジン、1− +2− (2
、5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2
−((pまたはo)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペ
ンタデシルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン
、1−(3 、 5−ジクロロベンゾイル)−2−フェ
ニルヒドラジン、1−トリチル−2−[((2−N−ブ
チル−N−オクチルスルファモイル)−4−メタンスル
ホニル)フェニル]ヒドラジン、1(4−(2,5−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((p
または0)−メトキシフェニル)ヒドラジン、1−(メ
トキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒド
ラジン、l−ホルミル−2−[4−(2−(2,4−ジ
ーE−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]
ヒドラジン、l−7セチルー2−[4(2−(2,4−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル
]ヒドラジン、1−)リチルー2−[(2,6−ジクロ
ロ−4−(N。
N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
] ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒド
リル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン
、1−1リチ゛ルー2−[(2−(N−エチル−N−オ
クチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェ
ニル]ヒドラジン、l−ベンゾイル−2−トリチルヒド
ラジン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−1リチ
ルヒドラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)
−2−)リチルヒドラジン、1−(4ジブチルカルバモ
イルベンゾイル)−2−)リチルヒドラジン、および1
−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン等を挙
げることができる。
] ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒド
リル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン
、1−1リチ゛ルー2−[(2−(N−エチル−N−オ
クチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェ
ニル]ヒドラジン、l−ベンゾイル−2−トリチルヒド
ラジン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−1リチ
ルヒドラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)
−2−)リチルヒドラジン、1−(4ジブチルカルバモ
イルベンゾイル)−2−)リチルヒドラジン、および1
−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン等を挙
げることができる。
感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機′1M塩を含む
)に対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用する
ことが好ましい。
ロゲン化銀および任意の成分である有機′1M塩を含む
)に対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用する
ことが好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい、また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は1重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい、また、受像材料を用いて転写画像を形成す
る場合には、特願昭61150079号明細書記載の感
光材料のように。
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい、また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は1重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい、また、受像材料を用いて転写画像を形成す
る場合には、特願昭61150079号明細書記載の感
光材料のように。
重合性化合物として高粘度の物質を用いることが好まし
い。
い。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート。
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート。
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキジエチレン化ビスフ
ェノールAのジアクリレート、2,2−ジメチル−3−
ヒドロキシプロピオンアルデヒドとトリメチロールプロ
パン縮合物のジアクリレート、2.2−ジメチル−3−
ヒドロキシプロピオンアルデヒドとペンタエリスリトー
ル縮合物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテル
のポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよび
ポリウレタンアクリレート等を挙げることができる。
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキジエチレン化ビスフ
ェノールAのジアクリレート、2,2−ジメチル−3−
ヒドロキシプロピオンアルデヒドとトリメチロールプロ
パン縮合物のジアクリレート、2.2−ジメチル−3−
ヒドロキシプロピオンアルデヒドとペンタエリスリトー
ル縮合物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテル
のポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよび
ポリウレタンアクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリヌリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリヌリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
L記重合性化合物は、単独で使用しても二種具りを併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
ゾ/基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
ゾ/基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀1屯
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用すること
が好ましい、より好ましい使用範囲は、12乃至120
00重量部である。
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用すること
が好ましい、より好ましい使用範囲は、12乃至120
00重量部である。
1−記の感光層の構成成分のうち、少なくとも重合性化
合物とハロゲン化銀粒子はマイクロカプセルに収容され
た状態で含まれている。このマイクロカプセルには、還
元剤、あるいは後述する色画像形成物質等が含まれてい
ることが好ましい。
合物とハロゲン化銀粒子はマイクロカプセルに収容され
た状態で含まれている。このマイクロカプセルには、還
元剤、あるいは後述する色画像形成物質等が含まれてい
ることが好ましい。
マイクロカプセルについては、前述した通りである。
感光材料は、以−F述べたような成分を含む感光層を支
持体上に設けてなるものである。この支持体に関しては
特に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処
理を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えるこ
とのできる材料を用いることが好ましい、支持体に用い
ることができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コ
ート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類
似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロース
エステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。
持体上に設けてなるものである。この支持体に関しては
特に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処
理を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えるこ
とのできる材料を用いることが好ましい、支持体に用い
ることができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コ
ート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類
似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロース
エステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭62−209529号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭61−183050号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭61−191273号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭61−
227766号明細書記載の感光材料のように収縮率が
低い紙支持体、特願昭61−227768号明細書記載
の感光材料のように透気性が低い紙支持体、特願昭61
−243552号明細書記載の感光材料のようにpH値
が5乃至9である紙支持体等を用いることもできる。
開昭62−209529号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭61−183050号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭61−191273号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭61−
227766号明細書記載の感光材料のように収縮率が
低い紙支持体、特願昭61−227768号明細書記載
の感光材料のように透気性が低い紙支持体、特願昭61
−243552号明細書記載の感光材料のようにpH値
が5乃至9である紙支持体等を用いることもできる。
以下余白
以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては1色画像形成物質、増感色素、有41銀塩、ラジ
カル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重
合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、l
\リレーションたはイラジェーション防止用染料または
顔料、加熱または光照射により脱色する性質を有する色
素、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バ
インダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性
ビニルポリマー等がある。
しては1色画像形成物質、増感色素、有41銀塩、ラジ
カル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重
合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、l
\リレーションたはイラジェーション防止用染料または
顔料、加熱または光照射により脱色する性質を有する色
素、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バ
インダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性
ビニルポリマー等がある。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含ま
れる。
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含ま
れる。
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
0.5乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい、
また、511色剤が用いられる場合は1発色剤1重量部
に対して約0.3乃至80重量部の割合で用いることが
好ましい。
0.5乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい、
また、511色剤が用いられる場合は1発色剤1重量部
に対して約0.3乃至80重量部の割合で用いることが
好ましい。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭62−209444号公報に記載がある。
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭62−209444号公報に記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。
増感色素の添加量は、一般にハロゲン化[1モル当り1
O−8乃至1O−2モル程度である。
O−8乃至1O−2モル程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい、増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62−947号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特願
昭61−55510号明細書にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭62−947号公報および同61
−55510号明細書に記載されている。また、特願昭
61−208786号明細書記載の感光材料のように、
赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
において添加することが好ましい、増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62−947号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特願
昭61−55510号明細書にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭62−947号公報および同61
−55510号明細書に記載されている。また、特願昭
61−208786号明細書記載の感光材料のように、
赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい、上記有機銀塩は、一般に
ハロゲン化銀1モル当り0.Ol乃至10モル、好まし
くは0.01乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の代
りに、それを構成する有機化合物(例えばベンゾトリア
ゾール)を感光層に加えても同様な効果が得られる。有
機銀塩を用いた感光材料については特7開昭62−32
46号公報に記載がある。以上述べたような有機銀塩は
、ハロゲン化銀1モルに対して0.1乃至10モルの範
囲で使用することが好ましく、0.Ol乃至1モルの範
囲で使用することがさらに好ましい。
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい、上記有機銀塩は、一般に
ハロゲン化銀1モル当り0.Ol乃至10モル、好まし
くは0.01乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の代
りに、それを構成する有機化合物(例えばベンゾトリア
ゾール)を感光層に加えても同様な効果が得られる。有
機銀塩を用いた感光材料については特7開昭62−32
46号公報に記載がある。以上述べたような有機銀塩は
、ハロゲン化銀1モルに対して0.1乃至10モルの範
囲で使用することが好ましく、0.Ol乃至1モルの範
囲で使用することがさらに好ましい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい、
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62195639号公報に、ジア
ゾター)IIを用いた感光材料については特願昭61−
195640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭62−195641号公報に、それぞれ
記・佐がある。
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい、
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62195639号公報に、ジア
ゾター)IIを用いた感光材料については特願昭61−
195640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭62−195641号公報に、それぞれ
記・佐がある。
感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる6画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。
きる6画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。
画像形成促進剤は、物理化学的な機ス先の点から、塩基
、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カプリ防止
機源および/または現像促進機衡を有する化合物、熱溶
剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おり、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常で
ある。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際
には一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多
い。
、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カプリ防止
機源および/または現像促進機衡を有する化合物、熱溶
剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おり、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常で
ある。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際
には一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多
い。
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましいIt!基の例としては、無機の塩基としてはア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物:アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸
塩、炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛
とピコリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わ
せ:アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウム
の水酸化物:その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類):芳
香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[
p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素
環状アミン類。
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物:アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸
塩、炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛
とピコリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わ
せ:アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウム
の水酸化物:その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類):芳
香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[
p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素
環状アミン類。
アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グア
ニジン類等が挙げられ、特にpKaが゛7以七のものが
好ましい。
ニジン類等が挙げられ、特にpKaが゛7以七のものが
好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応。
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応。
ロッセン転位、ベックマン転位等の反応によりアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解などにより塩基を発
生させる化合物が好ましく用いられる。塩基プレカーサ
ーの具体例しては、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリ
ジントリクロロ酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−
)ルイジントリクロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢
酸、フェニルスルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフ
ェニルスルホニル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホ
ニルフェニルスルホニル酢酸グアニジンおよび4−7セ
チルアミノメチルブロピオール酸グアニジン等を挙げる
ことができる。
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解などにより塩基を発
生させる化合物が好ましく用いられる。塩基プレカーサ
ーの具体例しては、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリ
ジントリクロロ酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−
)ルイジントリクロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢
酸、フェニルスルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフ
ェニルスルホニル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホ
ニルフェニルスルホニル酢酸グアニジンおよび4−7セ
チルアミノメチルブロピオール酸グアニジン等を挙げる
ことができる。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である0本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である0本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
なお11!基または塩基プレカーサーを用いた感光材料
については特願昭60−227528号明細−)に記載
がある。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光
材料については特開昭62−170954号公報に、融
点が80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状
分散物を用いた感光材料については特開昭62−209
523号公報に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘
導体を用いた感光材料については特願昭6l−2i56
37号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の水酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭
61−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
については特願昭60−227528号明細−)に記載
がある。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光
材料については特開昭62−170954号公報に、融
点が80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状
分散物を用いた感光材料については特開昭62−209
523号公報に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘
導体を用いた感光材料については特願昭6l−2i56
37号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の水酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭
61−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭61−167558号明
細占に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭61−
191000号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
銀。
いた感光材料については特願昭61−167558号明
細占に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭61−
191000号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
銀。
銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含
む感光材料については特願昭61−227769号明細
書に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合
物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む
感光材料については特願昭61−243555号明細書
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤とし
て含む感光材料については特願昭61−191001号
明細書に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を
用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進
剤として含む感光材料については特願昭61−1933
75号明細書に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイ
ンシアネートまたはインチオシアネートを結合させた化
合物を用いた感光材料については特願昭61−1675
58号明細書に、それぞれ記載がある。
む感光材料については特願昭61−227769号明細
書に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合
物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む
感光材料については特願昭61−243555号明細書
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤とし
て含む感光材料については特願昭61−191001号
明細書に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を
用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進
剤として含む感光材料については特願昭61−1933
75号明細書に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイ
ンシアネートまたはインチオシアネートを結合させた化
合物を用いた感光材料については特願昭61−1675
58号明細書に、それぞれ記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい、あるいは、特開昭62−2095
21号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
、塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭62−209522号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭62−209526号公報
に、融点が70℃乃至210℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭61−
212149号明細書に、それぞれ記載されている。ま
た上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプ
セルに代えて、特願昭61−243556号明細書記載
の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎
水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい、あるいは、特開昭62−2095
21号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
、塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭62−209522号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭62−209526号公報
に、融点が70℃乃至210℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭61−
212149号明細書に、それぞれ記載されている。ま
た上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプ
セルに代えて、特願昭61−243556号明細書記載
の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎
水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、#願昭61−9
6340号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
)に添加しておいてもよい、さらに、特願昭61−17
6417号明細書に記載されているように、前述した支
持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または
塩基プレカーサーを含ませてもよい。
6340号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
)に添加しておいてもよい、さらに、特願昭61−17
6417号明細書に記載されているように、前述した支
持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または
塩基プレカーサーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭62−151838号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭62−151841号公報に。
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭62−151838号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭62−151841号公報に。
チオエーテル化合物を用いた感光材料については特開昭
62−151842号公報に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については特開昭62−151
843号公報に、チオール誘導体を用いた感光材料につ
いては特開昭62−151844号公報に、アセチレン
化合物を用いた感光材料については特開昭62−178
232号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材
料については特開昭62−183450号公報に、第四
アンモニウム塩を用いた感光材料については特願昭61
−238871号明細書に、それぞれ記載がある。
62−151842号公報に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については特開昭62−151
843号公報に、チオール誘導体を用いた感光材料につ
いては特開昭62−151844号公報に、アセチレン
化合物を用いた感光材料については特開昭62−178
232号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材
料については特開昭62−183450号公報に、第四
アンモニウム塩を用いた感光材料については特願昭61
−238871号明細書に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。熱溶剤を用いた感光材料
については、特開昭62−86355号公報に記載があ
る。
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。熱溶剤を用いた感光材料
については、特開昭62−86355号公報に記載があ
る。
m素の除去機1@を有する化合物は、現像時における酸
素の影’It(酸素は、重合禁止作用を有している)を
排除する目的で用いることができる。
素の影’It(酸素は、重合禁止作用を有している)を
排除する目的で用いることができる。
以下余白
感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。
熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合J 1983年、共ケ出
版)の第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開
始剤は、重合性化合物に対して0.1乃至120重埴%
の範囲で使用することが好ましく、l乃至10毛i%の
範囲で使用することがより好ましい、なお、ハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させ
る系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加するこ
とが好ましい、また、熱重合開始剤を用いた感光材料に
ついては特開昭62−70836号公報に記載がある。
委員会編「付加重合・開環重合J 1983年、共ケ出
版)の第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開
始剤は、重合性化合物に対して0.1乃至120重埴%
の範囲で使用することが好ましく、l乃至10毛i%の
範囲で使用することがより好ましい、なお、ハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させ
る系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加するこ
とが好ましい、また、熱重合開始剤を用いた感光材料に
ついては特開昭62−70836号公報に記載がある。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。
感光材料の感光層には1画像転写後の未重合の正合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい、光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭62−161149号公報に記載がある。
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい、光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭62−161149号公報に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入ごれた重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入ごれた重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい、上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭61−2388
70号明細書に記載がある。
着させて用いてもよい、上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭61−2388
70号明細書に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細古、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol。
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細古、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol。
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。
)に記載がある。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
以十全11
以下、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−船釣な製造方法は、前述したように感光層
の構成成分を、適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散
させて感光性組成物を調製したのち、該組成物をマイク
ロカプセル化してマイクロカプセル分散液を含む塗布液
を調製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布
、乾燥することで感光材料を得る工程よりなるものであ
る。
できるが、−船釣な製造方法は、前述したように感光層
の構成成分を、適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散
させて感光性組成物を調製したのち、該組成物をマイク
ロカプセル化してマイクロカプセル分散液を含む塗布液
を調製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布
、乾燥することで感光材料を得る工程よりなるものであ
る。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
塗布液の調製方法を以下に示す。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては1
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい0粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を1−昇させてもよい(特開昭55−158
124号、同55−158124芳容公報および米国特
許第3650757号明細書参照)。
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい0粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を1−昇させてもよい(特開昭55−158
124号、同55−158124芳容公報および米国特
許第3650757号明細書参照)。
感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は主として潜
像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子
内部に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜像
型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用するこ
ともできる。この[1的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明
細書お芳容特公昭58−3534号、特開昭58−13
6641号各公%芳容に記載されている。上記乳剤に組
合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第322755
2号、同第4245037号、同第4255511号、
同第4266013号5同第4276364号および西
独間公開特許(OLS)第2635316芳容明細書に
記載されている。
像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子
内部に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜像
型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用するこ
ともできる。この[1的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明
細書お芳容特公昭58−3534号、特開昭58−13
6641号各公%芳容に記載されている。上記乳剤に組
合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第322755
2号、同第4245037号、同第4255511号、
同第4266013号5同第4276364号および西
独間公開特許(OLS)第2635316芳容明細書に
記載されている。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親木性コロイド(例、ゼ
ラチン)を用いることが好ましい。
おいては、保護コロイドとして親木性コロイド(例、ゼ
ラチン)を用いることが好ましい。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(■または■)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることかでJる。
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(■または■)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることかでJる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する0通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭58
−126526号、同58−215644芳容公報参r
!A) 。
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する0通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭58
−126526号、同58−215644芳容公報参r
!A) 。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調装段階において添加することが好ましい、ま
た、前述したカブリ防+h a flおよび/または現
像促進機能を有する化合物として含窒素複素環化合物を
添加する場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハ
ロゲン化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加
することが好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加する感光
材料の製造方法については、特開昭62−161144
号公報に記載がある。
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調装段階において添加することが好ましい、ま
た、前述したカブリ防+h a flおよび/または現
像促進機能を有する化合物として含窒素複素環化合物を
添加する場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハ
ロゲン化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加
することが好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加する感光
材料の製造方法については、特開昭62−161144
号公報に記載がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる0例えば、/\ロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤
を含む)、還元剤1色画像形成物質等を重合性化合物中
に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用
することができる。特に色画像形成物質を添加する場合
には、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる0例えば、/\ロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤
を含む)、還元剤1色画像形成物質等を重合性化合物中
に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用
することができる。特に色画像形成物質を添加する場合
には、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、/Xロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、/Xロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは。
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは。
他の一般に使用される撹拌機等で攪拌することにより得
ることができる。
ることができる。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親木性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭62−
209449号公報に記載がある。
、親木性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭62−
209449号公報に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、/\ロゲン化
銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物
中に分散させて感光性組成物を調製1−てもよい、」−
記ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを
含む感光性組成物については、特開昭62−16404
1号公報に記載がある。
銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物
中に分散させて感光性組成物を調製1−てもよい、」−
記ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを
含む感光性組成物については、特開昭62−16404
1号公報に記載がある。
[−記のようにして得た感光性組成物は前述したマイク
ロカプセル化処理を実施し、カプセル分散液を調製する
。この分散液は、そのまま感光材料の塗布液として使用
することができる。また、他の任意成分を添加して塗布
液を調製することかでざる。
ロカプセル化処理を実施し、カプセル分散液を調製する
。この分散液は、そのまま感光材料の塗布液として使用
することができる。また、他の任意成分を添加して塗布
液を調製することかでざる。
以りのように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。
以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
)\ロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は
、増感した波長)や、感度に応じて選択することができ
る。また原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
)\ロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は
、増感した波長)や、感度に応じて選択することができ
る。また原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う、感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい、なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
に、現像処理を行う、感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい、なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい、また、特開昭62−210461号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しなから熱現像処理を実施してもよい、加熱温度は一
般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至16
0℃である。また加熱時間は、一般に1秒置−L、好ま
しくは、l乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分で
ある。
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい、また、特開昭62−210461号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しなから熱現像処理を実施してもよい、加熱温度は一
般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至16
0℃である。また加熱時間は、一般に1秒置−L、好ま
しくは、l乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分で
ある。
なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい、塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート(
塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい、
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特願昭
61−176417号明細書に記載がある。
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい、塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート(
塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい、
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特願昭
61−176417号明細書に記載がある。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−
70836号公報記俄の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可f七
である。
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−
70836号公報記俄の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可f七
である。
以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
感光材料を、前述した特開昭62−209444号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
1発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
1発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。
また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。
こともできる。
次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、時開Ill 62−209
530号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有
していることが好ましい、また、透明な支持体を用いた
受像材料については、特開昭62−209531号公報
に記載がある。
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、時開Ill 62−209
530号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有
していることが好ましい、また、透明な支持体を用いた
受像材料については、特開昭62−209531号公報
に記載がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい、上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭62−209454号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
とが好ましい、上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭62−209454号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、200℃以下であることが好
ましい、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特願昭61−1249
52号、同61−124953芳容明細書に記載がある
。
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、200℃以下であることが好
ましい、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特願昭61−1249
52号、同61−124953芳容明細書に記載がある
。
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい、受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(2着処理)の円滑な進行を[1的として、
受像層に光重合開始剤または8毛合開始剤を添加するこ
とができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する
受像材料についでは特開昭62−161149号公報に
、熱重合開始剤を含む受像層をイiする受像材料につい
ては特開昭67−210444 C3公報にそれぞれ記
載がある。
ておいてもよい、受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(2着処理)の円滑な進行を[1的として、
受像層に光重合開始剤または8毛合開始剤を添加するこ
とができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する
受像材料についでは特開昭62−161149号公報に
、熱重合開始剤を含む受像層をイiする受像材料につい
ては特開昭67−210444 C3公報にそれぞれ記
載がある。
受像層は、以−L述べたよつな機fEに応じて二以−L
の層として構成;てもよい、ま−ユ、受像層の層厚は、
1乃gloou、mであることが好ましく。
の層として構成;てもよい、ま−ユ、受像層の層厚は、
1乃gloou、mであることが好ましく。
■乃至20μmであることが、す1うに好ましい。
なお、受像層上に さらに保護層を設けてもよい。
感光材料は、前述したように現像処理を行い。
上記受像材料を川ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
にポリマー画像を得ることができる。に記加圧手段につ
いでは、従来公知の様々な方法を用いることができる。
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
にポリマー画像を得ることができる。に記加圧手段につ
いでは、従来公知の様々な方法を用いることができる。
なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭62−210459号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい、1−記方法は、受像
材料上に転写された未重合の重合性化合物が東金化し、
得られた画像の保存性が向1−する利Iたもある。
開昭62−210459号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい、1−記方法は、受像
材料上に転写された未重合の重合性化合物が東金化し、
得られた画像の保存性が向1−する利Iたもある。
また、本出願人は、感光材料を使用し、て1−記載II
した一連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の
画像記録装置について既に特許出願している(特願昭6
0−287492号明細占等)。
した一連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の
画像記録装置について既に特許出願している(特願昭6
0−287492号明細占等)。
昭60−289703号明細古)などがある。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影及びプリント用
感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例えば
超音波診断機CRT撮影感材)。
感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例えば
超音波診断機CRT撮影感材)。
コンピューターグラフィックハードコピー感材、複写機
用感材等の数多くの用途がある。
用感材等の数多くの用途がある。
以下余白
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。た
だし1本発明はこれに限定されるものではない。
だし1本発明はこれに限定されるものではない。
[実施例1]
[感光性マイクロカプセルの調製]
ハロゲン化銀乳剤の:JJ製
攪拌中のゼラチン水溶液(lK1200mu中にゼラチ
ン25gと臭化カリウム3gを含み70℃に保温したも
の)に、臭化カリウム11.7 gを含有する水溶液6
00mMと硝酸銀水溶液(氷600m+J1に硝酸銀0
.74モルを溶解させたもの)を同時に45分間にわた
って等流量で添加した。
ン25gと臭化カリウム3gを含み70℃に保温したも
の)に、臭化カリウム11.7 gを含有する水溶液6
00mMと硝酸銀水溶液(氷600m+J1に硝酸銀0
.74モルを溶解させたもの)を同時に45分間にわた
って等流量で添加した。
これが終γして5分後からさらに沃化カリウム4.3g
を含有する水溶液200m、Qを5分間にわたって等流
量で添加した。この乳剤を水洗して脱塩した後、ゼラチ
ン24gを加えて50℃で15分間撹拌して、収量10
00 gのハロゲン化銀乳剤を得た。
を含有する水溶液200m、Qを5分間にわたって等流
量で添加した。この乳剤を水洗して脱塩した後、ゼラチ
ン24gを加えて50℃で15分間撹拌して、収量10
00 gのハロゲン化銀乳剤を得た。
W10エマルジ ンの調製
100gに下記のコポリマー0.4g、バーガスクリプ
トレッドl−6−B (チバガイギー社製)10gをR
解させた。この溶M18gに界1m活性剤にッサンノニ
オンNS 208.5、日本油脂婦製)0.36gを溶
解させ、更に下記のヒドラジン誘導体(還元剤)1.2
9g及び下記の現像薬(還元剤)1.22gを塩化メチ
レン4gに溶解した溶液を加え、オイル相(0)とした
。
トレッドl−6−B (チバガイギー社製)10gをR
解させた。この溶M18gに界1m活性剤にッサンノニ
オンNS 208.5、日本油脂婦製)0.36gを溶
解させ、更に下記のヒドラジン誘導体(還元剤)1.2
9g及び下記の現像薬(還元剤)1.22gを塩化メチ
レン4gに溶解した溶液を加え、オイル相(0)とした
。
一方、上記で得たハロゲン化銀乳剤2.Ogに臭化カリ
ウムの10%水溶液0.45g、ベンゾトリアゾール0
.022gを加え、水相(W)とした。
ウムの10%水溶液0.45g、ベンゾトリアゾール0
.022gを加え、水相(W)とした。
次いで、上記のオイル相(0)に水相(W)を加えて、
ホモジナイザーを用いて、毎分15000回転で5分間
攪拌し、W10エマルジョンを得た。
ホモジナイザーを用いて、毎分15000回転で5分間
攪拌し、W10エマルジョンを得た。
以 下 余 白
トリメチロールプロパントリアクリレート(コポリマー
) 書 C0zCH201bOH 002C2H5 (ヒドラジン誘導体) (現像薬) ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩(V
ERS^、Tl2O3,ナショナルスターチ社製)5%
水溶液を燐酸20%水溶液によりpH2、5に合わせた
。この水溶液40g中に、上記W10エマルジョンにト
リレンジイソシアナート(芳香族系多価イソシアナート
化合物)(商品名;バーノックD750、武田薬品工業
■製)の75%酢酸エチル溶液4.95gを加えよく混
合したものを加え、25℃条件下でホモジナイザーを用
いて毎分9000回転で30分間攪拌した。ここで生じ
たW10/Wエマルジョンのオイル相の周囲にはポリウ
レア樹脂の薄い外殻が形成されていた。
) 書 C0zCH201bOH 002C2H5 (ヒドラジン誘導体) (現像薬) ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩(V
ERS^、Tl2O3,ナショナルスターチ社製)5%
水溶液を燐酸20%水溶液によりpH2、5に合わせた
。この水溶液40g中に、上記W10エマルジョンにト
リレンジイソシアナート(芳香族系多価イソシアナート
化合物)(商品名;バーノックD750、武田薬品工業
■製)の75%酢酸エチル溶液4.95gを加えよく混
合したものを加え、25℃条件下でホモジナイザーを用
いて毎分9000回転で30分間攪拌した。ここで生じ
たW10/Wエマルジョンのオイル相の周囲にはポリウ
レア樹脂の薄い外殻が形成されていた。
別に、メラミン13.2g、ホルムアルデヒド37%水
溶液21.6g、水70.8gを60℃に加熱攪拌して
30分後に透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合
物を得た。
溶液21.6g、水70.8gを60℃に加熱攪拌して
30分後に透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合
物を得た。
L記初期縮合物3gを上記W10/Wエマルジョン(P
!いポリウレア膜で覆われている)に添加混合し、攪拌
しながら燐酸20%水溶液にてpH5,0に調製し、液
温を60℃に上げ、90分間攪拌を続はポリウレア膜の
外殻にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂が沈着したマイ
クロカプセル液(A)を調製した(外側壁/内側壁(重
量比)=1/6)。
!いポリウレア膜で覆われている)に添加混合し、攪拌
しながら燐酸20%水溶液にてpH5,0に調製し、液
温を60℃に上げ、90分間攪拌を続はポリウレア膜の
外殻にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂が沈着したマイ
クロカプセル液(A)を調製した(外側壁/内側壁(重
量比)=1/6)。
更に、カプセル液中に残存しているホルムアルデヒドを
除去するため尿素40%水溶液5.4gを加え、リン酸
20%水溶液でpH3,5に調整し、40分間攪拌を続
けた0反応終了後、10%水酸化ナトリウム水溶液でカ
プセル液をpH7゜0に合わせ、冷却した。
除去するため尿素40%水溶液5.4gを加え、リン酸
20%水溶液でpH3,5に調整し、40分間攪拌を続
けた0反応終了後、10%水酸化ナトリウム水溶液でカ
プセル液をpH7゜0に合わせ、冷却した。
[比較例1]
実施例1において、ハロゲン化銀乳剤を含むW10エマ
ルジョンを調製し、このW10エマルジョンを用いてさ
らにカプセル分散液を調製する際に、トリレンジイソシ
アナートの代すに、キシリレンジイソシアナートとトリ
メチロールプロパンとの付加物(脂肪族系多価イソシア
ナート化合物)(商品名;タケネートDIION、武田
薬品工業■製)の75%酢酸エチル溶液を同量使用した
こと以外は、実施例1と同様に操作することによりカプ
セル分散液(X)を調製した(外側壁/内側壁(重量比
)=1/6)。
ルジョンを調製し、このW10エマルジョンを用いてさ
らにカプセル分散液を調製する際に、トリレンジイソシ
アナートの代すに、キシリレンジイソシアナートとトリ
メチロールプロパンとの付加物(脂肪族系多価イソシア
ナート化合物)(商品名;タケネートDIION、武田
薬品工業■製)の75%酢酸エチル溶液を同量使用した
こと以外は、実施例1と同様に操作することによりカプ
セル分散液(X)を調製した(外側壁/内側壁(重量比
)=1/6)。
[比較例2]
実施例1において、ハロゲン化銀乳剤を含むW10エマ
ルジョンを調製し、このW10エマルジョンを用いてさ
らにカプセル分散液を調製する際に、トリレンジイソシ
アナート4.95gを0.27gに、メラミン會ホルム
アルデヒド初期縮合物3gを20.4gにそれぞれ変更
して使用したこと以外は、実施例1と同様に操作するこ
とよりカプセル分散液(Y)を調製した(外側壁/内側
壁(重量比)=20/1)。
ルジョンを調製し、このW10エマルジョンを用いてさ
らにカプセル分散液を調製する際に、トリレンジイソシ
アナート4.95gを0.27gに、メラミン會ホルム
アルデヒド初期縮合物3gを20.4gにそれぞれ変更
して使用したこと以外は、実施例1と同様に操作するこ
とよりカプセル分散液(Y)を調製した(外側壁/内側
壁(重量比)=20/1)。
[比較例3]
実施例1において、ハロゲン化銀乳剤を含むW10エマ
ルジョンを調製し、このW10エマルジョンを用いてさ
らにカプセル分散液を調製する際に、トリレンジイソシ
アナート4.95gを5.6gに、メラミン・ホルムア
ルデヒド初期縮合物3gを0.51gにそれぞれ変更し
て使用したこと以外は、実施例1と同様に操作すること
よりカプセル分散液(Z)を調製した(外側壁/内側壁
(重量比)=40/1)。
ルジョンを調製し、このW10エマルジョンを用いてさ
らにカプセル分散液を調製する際に、トリレンジイソシ
アナート4.95gを5.6gに、メラミン・ホルムア
ルデヒド初期縮合物3gを0.51gにそれぞれ変更し
て使用したこと以外は、実施例1と同様に操作すること
よりカプセル分散液(Z)を調製した(外側壁/内側壁
(重量比)=40/1)。
[感光材料の作成およびその評価]
感光材料(A)の作成
上記実施例1で調製されたマイクロカプセル分散液(A
)30.0gに、塩基プレカーサーの固体分散物6.8
g、ツル・ヒトールの20%水溶液9g、コーンスター
ナの20喝本分散物io、。
)30.0gに、塩基プレカーサーの固体分散物6.8
g、ツル・ヒトールの20%水溶液9g、コーンスター
ナの20喝本分散物io、。
gおよび界面活性剤(商品名; 、’n −71/ ・
、・クスNP8、■本エマルジョー/#IJ製)5%水
溶液4.0gを加えた。さらにこれにA留較を加Z、
T:、全量を75℃父とした塗布液をJ4製した9次い
で、該塗7Ij掖を100 W ttt厚のポリ1−y
−y、 7テ1.・フタし・−トう・−トI:に?を布
埴63m交/′m′となるよ;フにIlμし、60℃で
30分間乾燥して本発明に従う感光材料(A)を作成し
た。
、・クスNP8、■本エマルジョー/#IJ製)5%水
溶液4.0gを加えた。さらにこれにA留較を加Z、
T:、全量を75℃父とした塗布液をJ4製した9次い
で、該塗7Ij掖を100 W ttt厚のポリ1−y
−y、 7テ1.・フタし・−トう・−トI:に?を布
埴63m交/′m′となるよ;フにIlμし、60℃で
30分間乾燥して本発明に従う感光材料(A)を作成し
た。
塩基プレカーサーの固体分散物の調製
3%ポリビニルアルコール水溶液160g中に上記の塩
基プレカーサー40gを相λ、ダイツノミル分散機を用
(・C分散させ、塩基ブレカーサの20%固体分散液を
7A製した。
基プレカーサー40gを相λ、ダイツノミル分散機を用
(・C分散させ、塩基ブレカーサの20%固体分散液を
7A製した。
以 F 余 白
塩基ブレカー叶−
C−NH(CH2)−2NH−C
\
\
HN
N H感光材料(X)の作成 に記感光材料(A)の作成において、I、記実施例1で
31製されたマイクロカプセ)し液(A)の代り1−記
比較例X〒調製されたプイクロ力プヤンシ・府(X)を
用いたこと以外は、−F、、 、>′、感光材ネ1(A
)の作成と同様にして比較用の感光材料(X)を作成し
た。
N H感光材料(X)の作成 に記感光材料(A)の作成において、I、記実施例1で
31製されたマイクロカプセ)し液(A)の代り1−記
比較例X〒調製されたプイクロ力プヤンシ・府(X)を
用いたこと以外は、−F、、 、>′、感光材ネ1(A
)の作成と同様にして比較用の感光材料(X)を作成し
た。
感光材料(Y)の作成
り記感光材料(A)の作成において、上記実施例1で調
製されたマイクロカプセル液(A)の代り上記比較例2
で調製されたマイクロカプセル液(Y)を用いたこと以
外は、上記感光材料(A、 )の作成と同様な操作を行
なうことにより比較用の感光材料(Y)を作成した。
製されたマイクロカプセル液(A)の代り上記比較例2
で調製されたマイクロカプセル液(Y)を用いたこと以
外は、上記感光材料(A、 )の作成と同様な操作を行
なうことにより比較用の感光材料(Y)を作成した。
感光材料(Z)の作成
上記感光材料(A)の作成において、1−記実施例1で
調製されたマイクロカプセル液(A)の代り上記比較例
3で調製されたマイクロカプセル液(2)を用いたこと
以外は、1.記感光材料(A)の作成と同様な操作を行
なうことにより比較用の感光材料(Z)を作成した。
調製されたマイクロカプセル液(A)の代り上記比較例
3で調製されたマイクロカプセル液(2)を用いたこと
以外は、1.記感光材料(A)の作成と同様な操作を行
なうことにより比較用の感光材料(Z)を作成した。
次に、上記のようにして得られた各感光材料(A、X、
YおよびZ)を、下記のようにして作成した受像材料を
用いて評価した。
YおよびZ)を、下記のようにして作成した受像材料を
用いて評価した。
受像材料の作成
125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらにこれに3,5ジーα−メチルベ
ンジルサリチル酸亜鉛34gと55%炭酸カルシウムス
ラリー82gとを混合して、ミキサーで粗分散した。そ
の液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の200
gに対し、50%SXRラテックス6gおよび8%ポリ
ビニルアルコール水溶液55gを加え均一に混合した。
液11gを加え、さらにこれに3,5ジーα−メチルベ
ンジルサリチル酸亜鉛34gと55%炭酸カルシウムス
ラリー82gとを混合して、ミキサーで粗分散した。そ
の液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の200
gに対し、50%SXRラテックス6gおよび8%ポリ
ビニルアルコール水溶液55gを加え均一に混合した。
コノ混合液をn5t80 g/rrr′ノ紙−Lに30
gmのウェット膜厚となるように均一の塗布した後、乾
燥して受像材料を作成した。
gmのウェット膜厚となるように均一の塗布した後、乾
燥して受像材料を作成した。
(1)各感光材料をタングステン電球を用い0から3.
0までの透過濃度を有する連続フィルターを通し、20
00ルクスでそれぞれ1秒間露光したのち、これを15
5℃に加熱したヒートローラで10秒間加熱した。
0までの透過濃度を有する連続フィルターを通し、20
00ルクスでそれぞれ1秒間露光したのち、これを15
5℃に加熱したヒートローラで10秒間加熱した。
次いで、各感光材料を上記の受像材料とそれぞれ重ね、
その状態で500 k g / c rn’の加圧ロラ
ーを通した。それぞれの受像材料−1−にマゼンタのポ
ジ色像を得た。得られた色像について反射濃度計を用い
、最低濃度(I)+in)及び最高濃度(D履ax )
を測定した。
その状態で500 k g / c rn’の加圧ロラ
ーを通した。それぞれの受像材料−1−にマゼンタのポ
ジ色像を得た。得られた色像について反射濃度計を用い
、最低濃度(I)+in)及び最高濃度(D履ax )
を測定した。
(2)また、上記の各感光材料を150gのおもりを載
せたテレンプ(2cmX2cm)でその表面を引っかい
た後、200ルツクスで1秒間露光し、155℃で10
秒間ヒートローラタイプの現像機で現像した0次いで、
この感光材料を上記受像材料と重ねて500 k g
/ c rn’の加圧ローラーを通し、引っかいた所の
濃度(カプセル破壊により生じたスリ傷部分の濃度)を
目視によりr大(濃い)、中(中間の濃度)、小(薄い
)Jの三段階評価した。
せたテレンプ(2cmX2cm)でその表面を引っかい
た後、200ルツクスで1秒間露光し、155℃で10
秒間ヒートローラタイプの現像機で現像した0次いで、
この感光材料を上記受像材料と重ねて500 k g
/ c rn’の加圧ローラーを通し、引っかいた所の
濃度(カプセル破壊により生じたスリ傷部分の濃度)を
目視によりr大(濃い)、中(中間の濃度)、小(薄い
)Jの三段階評価した。
以上の測定結果を第1表に示す。
第1表
感光 最低濃度 最高濃度
スリ傷部分
材料 (D層in) (D腸ax )の
濃度 (A) 0.131.05小 (X) 0.481.10大 (Y) 0.121.08大 (Z) 0.291.07中 第1表の結果から明らかなように1本発明に従うマイク
ロカプセルを用いて構成した感光材料(A)から得られ
た画像は、高温の熱現像条件下であっても良好なコント
ラストを示した。また、カプセル破壊に起因するスリ傷
も生じにくかった。
濃度 (A) 0.131.05小 (X) 0.481.10大 (Y) 0.121.08大 (Z) 0.291.07中 第1表の結果から明らかなように1本発明に従うマイク
ロカプセルを用いて構成した感光材料(A)から得られ
た画像は、高温の熱現像条件下であっても良好なコント
ラストを示した。また、カプセル破壊に起因するスリ傷
も生じにくかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、重合性化合物を含む芯物質の周囲に、アミノ・アル
デヒド樹脂からなる外側壁と、ハロゲン化銀粒子を含み
、芳香族多価イソシアナートを含む原料から得られたポ
リウレアおよび/またはポリウレタン樹脂からなる内側
壁とからなる複合壁が形成されてなる感光性マイクロカ
プセルであって、かつ該外側壁と該内側壁との重量比が
1:1乃至1:30の範囲にあることを特徴とする感光
性マイクロカプセル。 2、支持体上に、ハロゲン化銀粒子、還元剤および重合
性化合物を含む感光層を有し、かつ少なくとも重合性化
合物およびハロゲン化銀粒子がマイクロカプセルに収容
されてなる感光材料において、該マイクロカプセルが、
アミノ・アルデヒド樹脂からなる外側壁と、ハロゲン化
銀粒子を含み、芳香族多価イソシアナートを含む原料か
ら得られたポリウレアおよび/またはポリウレタン樹脂
からなる内側壁とからなる複合壁が形成されており、該
外側壁と該内側壁との重量比が1:1乃至1:30の範
囲にあることを特徴とする感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15277888A JPH023046A (ja) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | 感光性マイクロカプセル及び感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15277888A JPH023046A (ja) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | 感光性マイクロカプセル及び感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH023046A true JPH023046A (ja) | 1990-01-08 |
Family
ID=15547940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15277888A Pending JPH023046A (ja) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | 感光性マイクロカプセル及び感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH023046A (ja) |
-
1988
- 1988-06-20 JP JP15277888A patent/JPH023046A/ja active Pending
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