JPH023056A - コントラスト増強用の光脱色性層およびそれを用いたパターン形成方法 - Google Patents
コントラスト増強用の光脱色性層およびそれを用いたパターン形成方法Info
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- JPH023056A JPH023056A JP14979888A JP14979888A JPH023056A JP H023056 A JPH023056 A JP H023056A JP 14979888 A JP14979888 A JP 14979888A JP 14979888 A JP14979888 A JP 14979888A JP H023056 A JPH023056 A JP H023056A
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)。
この発明は、半導体集積回路の製造に際し、レジスト膜
表面に塗布して用いられ、超微細パターンを高精度で形
成するためのコントラスト増強用の光脱色性層と、当該
光脱色性層を用いたパターン形成方法とに関する。
表面に塗布して用いられ、超微細パターンを高精度で形
成するためのコントラスト増強用の光脱色性層と、当該
光脱色性層を用いたパターン形成方法とに関する。
(従来の技術)
半導体集積回路の高密度化に伴ない、集積化すべき回路
の最小パターン寸法も、ますます微細に成ってきており
、これに伴なって、1 (um)程度或いはサブミクロ
ンの微細レジストパターンを高精度で形成する技術が要
求されてきでいる。
の最小パターン寸法も、ますます微細に成ってきており
、これに伴なって、1 (um)程度或いはサブミクロ
ンの微細レジストパターンを高精度で形成する技術が要
求されてきでいる。
解像度を向上させて高精度でパターニングするため、従
来から使用されているフォトリソグラフィ技術の他に、
電子線、X線或いはイオンビムを線源として用いたりソ
グラフィ技術の開発も行なわれている。しかしながら、
量産性、経済性或いは作業性等を考慮すると、比較的簡
便な製雪構成で実施し得る、光を用いたフォトリソグラ
フィが有利であり、高解像度を実現するためのフォトリ
ングラフィ技術が、種々、提案されている。
来から使用されているフォトリソグラフィ技術の他に、
電子線、X線或いはイオンビムを線源として用いたりソ
グラフィ技術の開発も行なわれている。しかしながら、
量産性、経済性或いは作業性等を考慮すると、比較的簡
便な製雪構成で実施し得る、光を用いたフォトリソグラ
フィが有利であり、高解像度を実現するためのフォトリ
ングラフィ技術が、種々、提案されている。
このようなフォトリングラフィ技術の一例としで、例え
ば文献:”IEEE ELECTRON DEVICE
LETTERS(アイ イー イー イー エレクト
ロン デバイス レターズ)”(Vol、EDL−4,
p14−16.1983年1月)に開示されている、コ
ントラスト・エンハンスト・フォトリングラフィ(Co
ntrast EnhancedPhotolitho
graphy)技術(以下、CEPL技術と称する場合
も有る。)によれば、簡単なプロセスの付加により、高
解像度のレジストパターンが形成でき、優れた技術とし
て注目されでいる。
ば文献:”IEEE ELECTRON DEVICE
LETTERS(アイ イー イー イー エレクト
ロン デバイス レターズ)”(Vol、EDL−4,
p14−16.1983年1月)に開示されている、コ
ントラスト・エンハンスト・フォトリングラフィ(Co
ntrast EnhancedPhotolitho
graphy)技術(以下、CEPL技術と称する場合
も有る。)によれば、簡単なプロセスの付加により、高
解像度のレジストパターンが形成でき、優れた技術とし
て注目されでいる。
この出願に係る発明の説明に先立ち、以下、図面を参照
しで、上述のCEPL技術の原理につき説明する。
しで、上述のCEPL技術の原理につき説明する。
第3図(A)〜(E)は、CEPL技術の原理を説明す
るため、主として概略的な断面により各工程を示す説明
図である。
るため、主として概略的な断面により各工程を示す説明
図である。
ます、第3図(A)に示すように、例えばシリコンウェ
ハがら成る基板11の表面に、バターニングすべきレジ
スト膜12を設け、当該膜12の表面にコントラストエ
ンハンスメント層(ContrastEnhancem
ent Layer)と称する薄膜13を塗布形成する
。
ハがら成る基板11の表面に、バターニングすべきレジ
スト膜12を設け、当該膜12の表面にコントラストエ
ンハンスメント層(ContrastEnhancem
ent Layer)と称する薄膜13を塗布形成する
。
通常、この薄膜13は、露光前には露光波長に対する吸
収が大きいが、露光に係る光の照射に伴なって次第に吸
収が小ざ〈成り、当該光に係る透過率が高く成る材料(
光消色性色素と称する。)を含有する構成となっている
。従って、以下の説明においては、上述した薄膜13ヲ
光脱色性層13と称するが、前述した第3図(A)の位
M開係に対応して横軸を採り、縦軸には露光波長に関す
る透過率を採って光強度分布を示す第3図(B)からも
理解できるように、光がフォトマスク14ヲ通過すると
、光の回折及びフォーカシング効果によって、フォトマ
スク14の光源に対して陰となる部分にまで光か達する
。ここで、上述した2オドマスク14ヲ用いることによ
り、光脱色性層13のうち、光の当った部分では前述し
た光消色性色素が消色して露光部分13aとなり、光の
ドーズ量が比較的小さい部分では未露光部分+3bとし
て形成される。このように、レジスト膜12上に形成さ
れた光脱色性層13は露光部分13aで実質的に透明と
なり、未露光部分+3bとの間でコントラストが形成さ
れる。
収が大きいが、露光に係る光の照射に伴なって次第に吸
収が小ざ〈成り、当該光に係る透過率が高く成る材料(
光消色性色素と称する。)を含有する構成となっている
。従って、以下の説明においては、上述した薄膜13ヲ
光脱色性層13と称するが、前述した第3図(A)の位
M開係に対応して横軸を採り、縦軸には露光波長に関す
る透過率を採って光強度分布を示す第3図(B)からも
理解できるように、光がフォトマスク14ヲ通過すると
、光の回折及びフォーカシング効果によって、フォトマ
スク14の光源に対して陰となる部分にまで光か達する
。ここで、上述した2オドマスク14ヲ用いることによ
り、光脱色性層13のうち、光の当った部分では前述し
た光消色性色素が消色して露光部分13aとなり、光の
ドーズ量が比較的小さい部分では未露光部分+3bとし
て形成される。このように、レジスト膜12上に形成さ
れた光脱色性層13は露光部分13aで実質的に透明と
なり、未露光部分+3bとの間でコントラストが形成さ
れる。
ざらに、上述した光脱色性層13を通過する光は、第3
図(D)からも理解できるように、光脱色性層13を設
けないで露光を行なった場合に比してコントラストが増
強され、レジスト膜12に対して選択的な露光を行なう
ことができる。
図(D)からも理解できるように、光脱色性層13を設
けないで露光を行なった場合に比してコントラストが増
強され、レジスト膜12に対して選択的な露光を行なう
ことができる。
このように、光脱色性層13ヲ配設することにより、そ
の後の現像処理を経て、例えば第3図(E)に示すよう
な奇麗でシャープなレジストパターン+2b’を形成す
ることができる。
の後の現像処理を経て、例えば第3図(E)に示すよう
な奇麗でシャープなレジストパターン+2b’を形成す
ることができる。
上述したCEPL技術の原理によれば、光脱色性層13
を構成する材料の選択が重要な要素を成している。従来
、露光に係る光としで、例えば高圧水銀灯から発せられ
る9−線(波長436(nm))或いは1−線(波長3
65(nm))が用いられており、このような露光プロ
セスに通L/た光消色性色素としで、ジアゾニウム塩、
スチルバゾニウム塩、アリールニトロン類(文献、特公
昭62−40697参照)等か知られている。
を構成する材料の選択が重要な要素を成している。従来
、露光に係る光としで、例えば高圧水銀灯から発せられ
る9−線(波長436(nm))或いは1−線(波長3
65(nm))が用いられており、このような露光プロ
セスに通L/た光消色性色素としで、ジアゾニウム塩、
スチルバゾニウム塩、アリールニトロン類(文献、特公
昭62−40697参照)等か知られている。
また、露光プロセスとして、最近では、KrFエキシマ
レーザ−(波長248.5(nm))やArFエキシマ
レーザ−(波長193 (nm)) %利用するフォト
リングラフィ技術が5主目されている。このように、短
波長の紫外線を発主するエキシマレーザ−で露光を行な
うことにより、極めて像細なレジストパターンの形成か
期待されでいる。
レーザ−(波長248.5(nm))やArFエキシマ
レーザ−(波長193 (nm)) %利用するフォト
リングラフィ技術が5主目されている。このように、短
波長の紫外線を発主するエキシマレーザ−で露光を行な
うことにより、極めて像細なレジストパターンの形成か
期待されでいる。
(発明か解決しようとする課題)
しかしながら、従来知られているCEPL技術では、光
脱色゛け層13及びレジスト膜12の露光工程とレジス
ト膜12の現像工程との閉(第3図(C)から第3図(
E)に至る工程)で、光脱色性層13の剥離除去工程を
行なう必要が有るという問題点か有った。これかため、
工数が1工程増えるのみならす、光脱色性層の剥離に用
いる溶媒の選択によっては下層側に形成されたレジスト
膜の表面を浸食するという問題を生じる。このようなレ
ジスト膜の損傷を回避するため、或いは第3図(A)に
示すよう(こ、1.・シスト膜12と光脱色性層13と
を順次塗布形成するに当っての混合層の生成を回避する
目的で、通常、任意好適な材料から成る中間層を挟設(
〕で行なう場合も有るが、ざらに工数が増加する。
脱色゛け層13及びレジスト膜12の露光工程とレジス
ト膜12の現像工程との閉(第3図(C)から第3図(
E)に至る工程)で、光脱色性層13の剥離除去工程を
行なう必要が有るという問題点か有った。これかため、
工数が1工程増えるのみならす、光脱色性層の剥離に用
いる溶媒の選択によっては下層側に形成されたレジスト
膜の表面を浸食するという問題を生じる。このようなレ
ジスト膜の損傷を回避するため、或いは第3図(A)に
示すよう(こ、1.・シスト膜12と光脱色性層13と
を順次塗布形成するに当っての混合層の生成を回避する
目的で、通常、任意好適な材料から成る中間層を挟設(
〕で行なう場合も有るが、ざらに工数が増加する。
他方、現在開発が進められているエキシマレザーを用い
たフォトリングラフィ1こおいでは、従来とは異なるレ
ジスト材料を用いる必要が有るとされでおり、例えばポ
ジ型のレジスト材料に対しではアルカリ性の現像液、及
びネガ型の材料に対しCは比較的極性の高い有機溶媒を
現像液としで用いる可能性か強いとされでいる。このよ
うな短波長の光を用いて優れたレジストパターンを形成
し得るフォトリソグラフィ技術では、従来周知の光脱色
性層を構成する材料を適用することか難しいという問題
点も有った。
たフォトリングラフィ1こおいでは、従来とは異なるレ
ジスト材料を用いる必要が有るとされでおり、例えばポ
ジ型のレジスト材料に対しではアルカリ性の現像液、及
びネガ型の材料に対しCは比較的極性の高い有機溶媒を
現像液としで用いる可能性か強いとされでいる。このよ
うな短波長の光を用いて優れたレジストパターンを形成
し得るフォトリソグラフィ技術では、従来周知の光脱色
性層を構成する材料を適用することか難しいという問題
点も有った。
この発明は、上述した従来の問題点に鑑み成されたもの
であり、光脱色性層を用いたフォトリソグラフィ技術に
おいて、工数の増大を招くことなく、ざらに、短波長の
光を用いで露光することにより懺細なパターンを形成し
得る、コントラスト増強用の光脱色性層と、これを用い
たパターン形成方法とを提供することを目的とする。
であり、光脱色性層を用いたフォトリソグラフィ技術に
おいて、工数の増大を招くことなく、ざらに、短波長の
光を用いで露光することにより懺細なパターンを形成し
得る、コントラスト増強用の光脱色性層と、これを用い
たパターン形成方法とを提供することを目的とする。
(課題を解決するための手段)
この目的の達成を図るため、この出願の第発明に係るコ
ントラスト増強用の光脱色性層によれば、フェノール二
量体に派生する被膜形成成分と、α−ジアゾカルボニル
誘導体から成る光消色性色素と、ロジン類を始めとする
溶解促道剤との組み合わせで構成するようにしたもので
ある5 これら構成成分につき順次性べれば、ます、この発明の
特徴となる被膜形成成分は、フェノール二量体を基本骨
格とする下記の一般式CI)及び(II ) (但し、これら式中、R1及びR2は水素原子またはア
ルキル基を示し、R3及びR4はアルキル基、アリール
基または百換基を有するアリール基を示し、nは2以上
の整数を示す、)で表わされる化合物から選ばれた1種
類または2種類以上から成る。このような一般式(I)
及び(II )で表わされるフェノール量体として、具
体的には下記の構造式■〜■で表わされるものが挙げら
れる。
ントラスト増強用の光脱色性層によれば、フェノール二
量体に派生する被膜形成成分と、α−ジアゾカルボニル
誘導体から成る光消色性色素と、ロジン類を始めとする
溶解促道剤との組み合わせで構成するようにしたもので
ある5 これら構成成分につき順次性べれば、ます、この発明の
特徴となる被膜形成成分は、フェノール二量体を基本骨
格とする下記の一般式CI)及び(II ) (但し、これら式中、R1及びR2は水素原子またはア
ルキル基を示し、R3及びR4はアルキル基、アリール
基または百換基を有するアリール基を示し、nは2以上
の整数を示す、)で表わされる化合物から選ばれた1種
類または2種類以上から成る。このような一般式(I)
及び(II )で表わされるフェノール量体として、具
体的には下記の構造式■〜■で表わされるものが挙げら
れる。
しi3
し目3
上記構造を有するフェノール単量体は、夫々の化合物に
対応する、カルボニル化合物とフェノール単量体との一
般的な縮合反応によって、下記の反応式(III)また
は反応式(rV)に示すように合成される。
対応する、カルボニル化合物とフェノール単量体との一
般的な縮合反応によって、下記の反応式(III)また
は反応式(rV)に示すように合成される。
(但し、上記日、及びR2が共に水素原子を表わす場合
、即ち、カルボニル化合物がホルムアルデヒドの場合に
はバラホルムアルデヒドを用いる。) また、この発明の特徴となる光消芭性色素は、1種類ま
たは2種類以上のα−カルボニル誘導体から成る。この
α−カルボニル誘導体として、具体例を挙げれば、次の
構造式■〜■に示すものが挙げられる。
、即ち、カルボニル化合物がホルムアルデヒドの場合に
はバラホルムアルデヒドを用いる。) また、この発明の特徴となる光消芭性色素は、1種類ま
たは2種類以上のα−カルボニル誘導体から成る。この
α−カルボニル誘導体として、具体例を挙げれば、次の
構造式■〜■に示すものが挙げられる。
(?)
tb)
■
■
(c)
■
■
[相]
■
■
■
■
■
これらは紫外領域(190〜250(nm))に吸収を
有し、かつこの領域の光の照射により吸収の低下を来た
す化合物である。
有し、かつこの領域の光の照射により吸収の低下を来た
す化合物である。
ざらに、この発明に係る光脱色性層に含まれる溶解促進
剤としては、次のような材料が挙げられる。
剤としては、次のような材料が挙げられる。
(i)ロジン類
アビエチン酸、水素添加アビエチン酸、アビエチン酸を
主成分とするガムロジシ(例えば中国ロジン、米国ロジ
ン、ポルトガルロジン)、マレイン酸変性ロジン、水素
添加アビエチン酸を主成分とする水素添加ロジン等。
主成分とするガムロジシ(例えば中国ロジン、米国ロジ
ン、ポルトガルロジン)、マレイン酸変性ロジン、水素
添加アビエチン酸を主成分とする水素添加ロジン等。
(2)有機スルホンM類
p−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ヘン
センスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタ
ンスルホン酸、p−ブロモベンゼンスルホン酸、Dし一
カンファースルホン酸、ドデシルヘンセンスルホン酸等
。
センスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタ
ンスルホン酸、p−ブロモベンゼンスルホン酸、Dし一
カンファースルホン酸、ドデシルヘンセンスルホン酸等
。
(iii)カルボン酸
安5!、香酸またはこれのアルキル置換誘導体、シクロ
ヘキサンカルボン酸、サリチル酸、テレフタル酸、酢酸
、マレイン酸、フマール酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ
酢酸、モノクロロ酢酸等。
ヘキサンカルボン酸、サリチル酸、テレフタル酸、酢酸
、マレイン酸、フマール酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ
酢酸、モノクロロ酢酸等。
(1v)多価フェノール類
レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール等。
また、上述した被膜形成成分と光消色性色素とか光脱色
性層を形成するためのコーテイング液においで占める重
■比は、レジスト膜がポジ型及びネガ型であるいずれの
場合であっても、比率はほぼ同様であり、被膜形成成分
:光消色性色素が10:1〜1:10、ざらに好ましく
は4:1〜1:1とするのが好適である。
性層を形成するためのコーテイング液においで占める重
■比は、レジスト膜がポジ型及びネガ型であるいずれの
場合であっても、比率はほぼ同様であり、被膜形成成分
:光消色性色素が10:1〜1:10、ざらに好ましく
は4:1〜1:1とするのが好適である。
ざらに、光脱色性層を形成するためのコーティング溶液
に含まれる固形成分の重量に対して、約10〜90(重
量%)の溶解促進剤を含有せしめるのか好適である。こ
の際、レジスト膜がネガ型の材料により構成される場合
には、溶解促進剤の含有比による光脱色性層の溶解特性
が大きく影響を受けることが少ない。しかしながら、ポ
ジ型のレジスト膜に対しでは、ネガ型の場合に比しで、
溶解促進剤の含有率を高い値として構成するのか好適で
ある。
に含まれる固形成分の重量に対して、約10〜90(重
量%)の溶解促進剤を含有せしめるのか好適である。こ
の際、レジスト膜がネガ型の材料により構成される場合
には、溶解促進剤の含有比による光脱色性層の溶解特性
が大きく影響を受けることが少ない。しかしながら、ポ
ジ型のレジスト膜に対しでは、ネガ型の場合に比しで、
溶解促進剤の含有率を高い値として構成するのか好適で
ある。
また、この出願の第二発明に係るパターン形成方法によ
れば、例えばシリコン等から成る基板及びこれら基板に
+1)?の材料を被Mさせた下地表面にパターン形成用
のレジスト膜を形成する工程と、当該レジスト膜の表面
に、上述した第一発明に係る光脱色性層を形成する工程
と、この光脱色性層及びその下層に形成されたレジスト
膜に対してフォトマスクを介して常法通り露光した後、
この光脱色性層とレジスト膜とを同時に現像する工程と
を含むことを特徴としている。
れば、例えばシリコン等から成る基板及びこれら基板に
+1)?の材料を被Mさせた下地表面にパターン形成用
のレジスト膜を形成する工程と、当該レジスト膜の表面
に、上述した第一発明に係る光脱色性層を形成する工程
と、この光脱色性層及びその下層に形成されたレジスト
膜に対してフォトマスクを介して常法通り露光した後、
この光脱色性層とレジスト膜とを同時に現像する工程と
を含むことを特徴としている。
(作用)
まず、この発明の構成によれば、既に述べたような被膜
形成成分、光消色性色素及び溶解促進剤を含有すること
により、光学的に優れた特性を有し、かつレジスト膜の
現像液が有する極性に比して、比較的低極性の溶媒に可
溶となる。また、被膜形成成分にあっては、フェノール
二量体の反応基がアルキル基等により保護され、カップ
リング反応を起こし難いこと、光消色性色素にあっては
、α−ジアゾカルボニル誘導体か優れた光学的特性を有
する。
形成成分、光消色性色素及び溶解促進剤を含有すること
により、光学的に優れた特性を有し、かつレジスト膜の
現像液が有する極性に比して、比較的低極性の溶媒に可
溶となる。また、被膜形成成分にあっては、フェノール
二量体の反応基がアルキル基等により保護され、カップ
リング反応を起こし難いこと、光消色性色素にあっては
、α−ジアゾカルボニル誘導体か優れた光学的特性を有
する。
また、この発明の方法によれば、上述したように、光脱
色性層が低極性の溶媒に可溶となるため、レジスト膜の
バターニングに際しで、所望のレジストパターンを得る
ための現像工程において、現像液が当該光脱色性層とレ
ジスト膜との双方を同時に除去せしめる構成となってい
る。
色性層が低極性の溶媒に可溶となるため、レジスト膜の
バターニングに際しで、所望のレジストパターンを得る
ための現像工程において、現像液が当該光脱色性層とレ
ジスト膜との双方を同時に除去せしめる構成となってい
る。
(実施例)
以下、この発明の実施例につき説明する。尚、以下に説
明する実施例においては、この発明の理解を容易とする
ため、特定の条件を例示して説明するが、この発明は、
これら実施例にのみ限定されるものではないことを理解
されたい。
明する実施例においては、この発明の理解を容易とする
ため、特定の条件を例示して説明するが、この発明は、
これら実施例にのみ限定されるものではないことを理解
されたい。
また、以下の実施例で用いた薬品類にうち、一部出所を
省略して説明する場合も有るが、いずれも化学的に、充
分に純粋であり、容易に入手し得るものを用いた。
省略して説明する場合も有るが、いずれも化学的に、充
分に純粋であり、容易に入手し得るものを用いた。
第二j1九倒
まず、この第1実施例においては、被膜形成成分として
前述の構造式■に示す化合物を用いた場合につき説明す
る。
前述の構造式■に示す化合物を用いた場合につき説明す
る。
・被膜形成成分の透明度の測定
始めに、構造式■に示すフェノール二量体200(m9
)をキシレン1 (mu)に溶解し、0,2(μm)の
孔径を有するメンブレンフィルタを用いで濾過する。然
る後、厚さ約1.1(mm)の石英から成る基板の表面
に、上述した溶液を約1200(r、p、m、)の回転
速度で塗布し、室温で乾燥させた。このようにして得ら
れた透明度測定用試料における被膜形成成分の膜厚は約
1.0(um)であった。
)をキシレン1 (mu)に溶解し、0,2(μm)の
孔径を有するメンブレンフィルタを用いで濾過する。然
る後、厚さ約1.1(mm)の石英から成る基板の表面
に、上述した溶液を約1200(r、p、m、)の回転
速度で塗布し、室温で乾燥させた。このようにして得ら
れた透明度測定用試料における被膜形成成分の膜厚は約
1.0(um)であった。
上述した試料に関し、約190〜500(nm)の節目
で吸収スペクトルを測定した結果につき、縦軸に透過率
(%)、横軸に波長(nm)を採った特性曲線により示
す第2図を参照しで説明する。
で吸収スペクトルを測定した結果につき、縦軸に透過率
(%)、横軸に波長(nm)を採った特性曲線により示
す第2図を参照しで説明する。
この第2図からも理解できるように、前述した構造式■
で示されるようなフェノール二量体は、約250(nm
)前後に透過率の高い波長領域を有し、にrFエキシマ
レーザ−用の材料として好適であることが理解できる。
で示されるようなフェノール二量体は、約250(nm
)前後に透過率の高い波長領域を有し、にrFエキシマ
レーザ−用の材料として好適であることが理解できる。
・光消色性色素の光学的特性変化の測定次に、上述した
構造式■に相当する被膜形成成分と、光消色性色素とし
て構造式■に相当するジアゾメルドラム酸とにより、当
該色素の光学的特性変化につき測定した。
構造式■に相当する被膜形成成分と、光消色性色素とし
て構造式■に相当するジアゾメルドラム酸とにより、当
該色素の光学的特性変化につき測定した。
まず、構造式■に示される化合物1(9)と構造式■に
示されるジアゾメルドラム酸1 (C1)とを、低極性
溶媒の一例としてのクロロベンセ二ノ20 (m 12
)に溶解し、0.45 (u m >のメンブレンフ
ィルターを甲いで濾過し、さらに、0,20(un)の
メンブレンフィルターを用いで濾過した。
示されるジアゾメルドラム酸1 (C1)とを、低極性
溶媒の一例としてのクロロベンセ二ノ20 (m 12
)に溶解し、0.45 (u m >のメンブレンフ
ィルターを甲いで濾過し、さらに、0,20(un)の
メンブレンフィルターを用いで濾過した。
続いて、前述した透明度の測定と同様の条件で石英基板
上に回転塗布し、乾燥することによって、約0.8(u
m)の膜厚で試料を作製しノた。
上に回転塗布し、乾燥することによって、約0.8(u
m)の膜厚で試料を作製しノた。
このようにしで得られた試料に対し、・、にrFエキシ
マレーザ−の波長に相当する約250(nm)における
吸光度を計ったところ、吸光係数は7.5(口m−1)
であった。
マレーザ−の波長に相当する約250(nm)における
吸光度を計ったところ、吸光係数は7.5(口m−1)
であった。
この後、上述した試料に対し、CM−250m−ルトミ
ラーを透過させることにより250(um)の波長を有
する紫外線(光強度0. I(mW/cm2)を20分
間に亙って照射(露光)した。このような紫外線照射の
後の試料における吸光係数を上述と同様に測定したとこ
ろ、250(Ll m )における吸光係数は1.0(
urrr’)にまで減少()でいた。この結果からも理
解できるように、α−ジアゾカルボニル誘導体である構
造式(C)に示される化合物は、露光波長2511(n
m)においで、充分な光消色性色素と(、・T機膏する
ことか確認されLh8 第一2jIj勿 この第2実施例では、被膜形成成分として前述の構造式
■に示す化合物を用い、光消色性色素として、上述のジ
アゾメルドラムM(構造式■)の代わりに構造式■で示
される化合物を用いた場合につき説明する。尚、この第
2実施例では、コーティング溶液の重量比組成、被着条
件及び吸光係数の測定条件を前述した第1実施例と同様
にして、光消色性色素の光学的特性変化の測定のみを行
なった。
ラーを透過させることにより250(um)の波長を有
する紫外線(光強度0. I(mW/cm2)を20分
間に亙って照射(露光)した。このような紫外線照射の
後の試料における吸光係数を上述と同様に測定したとこ
ろ、250(Ll m )における吸光係数は1.0(
urrr’)にまで減少()でいた。この結果からも理
解できるように、α−ジアゾカルボニル誘導体である構
造式(C)に示される化合物は、露光波長2511(n
m)においで、充分な光消色性色素と(、・T機膏する
ことか確認されLh8 第一2jIj勿 この第2実施例では、被膜形成成分として前述の構造式
■に示す化合物を用い、光消色性色素として、上述のジ
アゾメルドラムM(構造式■)の代わりに構造式■で示
される化合物を用いた場合につき説明する。尚、この第
2実施例では、コーティング溶液の重量比組成、被着条
件及び吸光係数の測定条件を前述した第1実施例と同様
にして、光消色性色素の光学的特性変化の測定のみを行
なった。
その結果、250(u m )の波長を有する光によっ
て露光する前の吸光係数が6.0(um−’)であった
のに対し、当該波長の露光後の吸光係数は、1.0(u
m−りにまで減少していた。この結果がらも理解できる
ように、構造式■に示されるα−ジアゾカルボニル化合
物も、露光波長250(nm)においで、充分な光消色
性色素としで機能することがわかった。
て露光する前の吸光係数が6.0(um−’)であった
のに対し、当該波長の露光後の吸光係数は、1.0(u
m−りにまで減少していた。この結果がらも理解できる
ように、構造式■に示されるα−ジアゾカルボニル化合
物も、露光波長250(nm)においで、充分な光消色
性色素としで機能することがわかった。
箸」jむ1例
この第3実施例では、被膜形成成分として前述の構造式
〇に示す化合物を用い、光消色性色素として構造式■で
示される化合物を用いた場合につき説明する。尚、この
第3実施例では、第2実施例と同様に光消色゛注色素の
光学的特性変化の測定のみを行なった。
〇に示す化合物を用い、光消色性色素として構造式■で
示される化合物を用いた場合につき説明する。尚、この
第3実施例では、第2実施例と同様に光消色゛注色素の
光学的特性変化の測定のみを行なった。
その結果、250(u m )の波長を有する光によっ
て露光する前の吸光係数が6.1(urrr’)であっ
たのに対し、当該波長の露光後の吸光係数は、1.0(
um−’)にまで減少しでいた。
て露光する前の吸光係数が6.1(urrr’)であっ
たのに対し、当該波長の露光後の吸光係数は、1.0(
um−’)にまで減少しでいた。
従って、構造式■に示されるα−ジアゾカルボニル化合
物も、露光波長250(nm)においで、充分な光消色
性色素としで機能することが理解できる。
物も、露光波長250(nm)においで、充分な光消色
性色素としで機能することが理解できる。
これら、上述した第1〜第3実施例からも理解できるよ
うに、前述したフェノール二量体から成る被膜形成成分
とα−ジアゾカルボニル誘導体から成る光消色性色素と
は、250(Ll m )の露光波長を用いた露光プロ
セスにおいて、充分なコントラストを有する光脱色性層
を構成し得ることが理解できる。
うに、前述したフェノール二量体から成る被膜形成成分
とα−ジアゾカルボニル誘導体から成る光消色性色素と
は、250(Ll m )の露光波長を用いた露光プロ
セスにおいて、充分なコントラストを有する光脱色性層
を構成し得ることが理解できる。
箸A」01例
次に、上述した光脱色性層を用い、実際にフォトリング
ラフィ技術を実施するに当っての工程につき、図面i9
照しで説明する。
ラフィ技術を実施するに当っての工程につき、図面i9
照しで説明する。
第1図(A)〜(D)は、この発明の方法の実施例を説
明するため、各工程毎に概略的な基板断面により示す説
明図である。
明するため、各工程毎に概略的な基板断面により示す説
明図である。
この第4実施例では、ポジ型レジスト材料によってレジ
スト膜を形成した場合につき説明するか、周知の通り、
アルカリ水溶液で現像可能なエキシマレーザ−リソグラ
フィー用のレジスト材料が存在しない。これがため、以
下の説明においでは、上述の現像液によりパターン形成
を実施し得る従来周知のレジスト材料をエキシマレーザ
−リソグラフィー用材料とした場合の現像状態につき説
明する。
スト膜を形成した場合につき説明するか、周知の通り、
アルカリ水溶液で現像可能なエキシマレーザ−リソグラ
フィー用のレジスト材料が存在しない。これがため、以
下の説明においでは、上述の現像液によりパターン形成
を実施し得る従来周知のレジスト材料をエキシマレーザ
−リソグラフィー用材料とした場合の現像状態につき説
明する。
まず、第1図(A)に示すように、シリコンから成る基
板11表面に、従来周知の技術によって約1.2(um
)の膜厚を有するレジスト膜12を被着形成した。この
実施例では、アルカリ溶液で現像可能なポジ型レジスト
材料の一例として、ポリビニルフェノールの水酸基のう
ちの約50(%)かトリクロロアセチル化された材料を
用いたコーティング溶液を壁布後、乾燥させる。
板11表面に、従来周知の技術によって約1.2(um
)の膜厚を有するレジスト膜12を被着形成した。この
実施例では、アルカリ溶液で現像可能なポジ型レジスト
材料の一例として、ポリビニルフェノールの水酸基のう
ちの約50(%)かトリクロロアセチル化された材料を
用いたコーティング溶液を壁布後、乾燥させる。
次に、この発明の特徴となる光脱色性層の一例としで、
前述の第2実施例で説明した被膜形成成分(構造式■)
と光消色性色素(構造式■)とを含有するコーティング
溶液を調製し、前述と同様の塗布条件(回転塗布)によ
り光脱色性層15を形成する(第1図(B))。
前述の第2実施例で説明した被膜形成成分(構造式■)
と光消色性色素(構造式■)とを含有するコーティング
溶液を調製し、前述と同様の塗布条件(回転塗布)によ
り光脱色性層15を形成する(第1図(B))。
以下、この光脱色性層15を構成するコーティング溶液
の調製につき詳細に説明する。
の調製につき詳細に説明する。
ます、第2実施例と同様に、構造式■に示される化合物
1(9)と構造式■に示される化合物1(9)とを、低
極性溶仝茅の一例としてのクロロベンゼン20(mβ)
に溶解する。然る後、この溶液に対して、カルボン酸で
ある溶解促進剤の一例と1ノての安息香酸1(9)と、
他の低極性溶媒としてのキシレン20(mβ)とを加え
、0.2(um)のメンブレンフィルターを用いて濾過
し、第4実施例に係る光脱色性履用のコーティング溶液
を得た。尚、このようなコーティング溶液によつ塗布形
成された光脱色′i層15の膜厚は、約0.6(μm)
であった。
1(9)と構造式■に示される化合物1(9)とを、低
極性溶仝茅の一例としてのクロロベンゼン20(mβ)
に溶解する。然る後、この溶液に対して、カルボン酸で
ある溶解促進剤の一例と1ノての安息香酸1(9)と、
他の低極性溶媒としてのキシレン20(mβ)とを加え
、0.2(um)のメンブレンフィルターを用いて濾過
し、第4実施例に係る光脱色性履用のコーティング溶液
を得た。尚、このようなコーティング溶液によつ塗布形
成された光脱色′i層15の膜厚は、約0.6(μm)
であった。
続いて、第1図(C)からも理解できるように、フォト
マスク14ヲ用い、上述の下地に対して第1実施例によ
り詳細に説明したような条件で露光を行ない、光脱色性
層15には露光部分15aと未露光部分+5b、及びレ
ジスト膜12には露光部分12aと未露光部分+2bを
形成する。
マスク14ヲ用い、上述の下地に対して第1実施例によ
り詳細に説明したような条件で露光を行ない、光脱色性
層15には露光部分15aと未露光部分+5b、及びレ
ジスト膜12には露光部分12aと未露光部分+2bを
形成する。
このような工程を経た後、従来用いられでいるアルカリ
現像液として、2.38 (%)の水酸化テトラメチル
アンモニウム溶液を用い、上述した露光後の基板を約1
0秒間に亙って浸漬することにより現像する。このよう
な工程により、光脱色性層15とレジスト膜の露光部分
12aとを同時に溶解させ、第1図(D)に示すような
レジストパターン(レジスト膜12の未露光部分+2b
に相当)が得られる。
現像液として、2.38 (%)の水酸化テトラメチル
アンモニウム溶液を用い、上述した露光後の基板を約1
0秒間に亙って浸漬することにより現像する。このよう
な工程により、光脱色性層15とレジスト膜の露光部分
12aとを同時に溶解させ、第1図(D)に示すような
レジストパターン(レジスト膜12の未露光部分+2b
に相当)が得られる。
このようなレジストパターンの表面(光脱色性層15と
レジスト膜12との界面に相当)につき、表面観察を行
なったところ、光脱色性層15は、露光の有無に閉わら
ず、いずれも完全に溶解除去されでいた。従って、従来
のように、露光後の光脱色性層除去を別工程としで行な
うことなく、レジストパターンの形成を行ない得ること
が理解できる。
レジスト膜12との界面に相当)につき、表面観察を行
なったところ、光脱色性層15は、露光の有無に閉わら
ず、いずれも完全に溶解除去されでいた。従って、従来
のように、露光後の光脱色性層除去を別工程としで行な
うことなく、レジストパターンの形成を行ない得ること
が理解できる。
第m例
次に、この第5実施例では、第4実施例で用いた光脱色
性層を構成する溶解促進剤としての安息香酸の代わりに
、水素添加中国ロジンを用いた。
性層を構成する溶解促進剤としての安息香酸の代わりに
、水素添加中国ロジンを用いた。
この実施例では、構造式■に示される化合物1(9)と
構造式■に示される化合物1(9)とを、クロロベンゼ
ン20(mρ)に溶解後、水素添加中国ロジン1(9)
と、キシレン20(mβ)とを加え、0.2 (un
n)のメンブレンフィルターを用いて濾過し、第5実施
例に係る光脱色性履用のコーティング溶液とした。
構造式■に示される化合物1(9)とを、クロロベンゼ
ン20(mρ)に溶解後、水素添加中国ロジン1(9)
と、キシレン20(mβ)とを加え、0.2 (un
n)のメンブレンフィルターを用いて濾過し、第5実施
例に係る光脱色性履用のコーティング溶液とした。
このようにして得られたコーティング溶液を光脱色性層
15の形成に用いた他は、第4実施例と同様にしてパタ
ーン形成を行なったところ、前述と同様な効果が得られ
た。
15の形成に用いた他は、第4実施例と同様にしてパタ
ーン形成を行なったところ、前述と同様な効果が得られ
た。
上述した各実施例では、被膜形成成分としてのフェノー
ル二量体と光消色性色素としてのαジアゾカルボニル誘
導体との重量比が1:1としてコーティング溶液を調製
した場合につき説明したか、これらの重量比を2:1と
して実施した場合には、ざらに良好な剥離を実現するこ
とができた。しかしながら、光消色性色素の含有比を高
め、12としてコーティング溶液を調製した場合には、
剥離か不充分であり、レジスト股上に残渣を生した。
ル二量体と光消色性色素としてのαジアゾカルボニル誘
導体との重量比が1:1としてコーティング溶液を調製
した場合につき説明したか、これらの重量比を2:1と
して実施した場合には、ざらに良好な剥離を実現するこ
とができた。しかしながら、光消色性色素の含有比を高
め、12としてコーティング溶液を調製した場合には、
剥離か不充分であり、レジスト股上に残渣を生した。
第m例
次に、この第6実施例では、ネガ型レジスト材料により
レジスト膜を形成した場合につき、第4実施例で述べた
のと同様な剥離試験を行なった。但し、この際に用いた
光脱色゛i層形成用のコーティング溶液は、被膜形成成
分として構造式■て示されるフェノールニ量体と光脱色
性色素として構造式〇及び溶解促進剤として安息香酸を
用い、夫々、第4実施例で述べた手順により調製した。
レジスト膜を形成した場合につき、第4実施例で述べた
のと同様な剥離試験を行なった。但し、この際に用いた
光脱色゛i層形成用のコーティング溶液は、被膜形成成
分として構造式■て示されるフェノールニ量体と光脱色
性色素として構造式〇及び溶解促進剤として安息香酸を
用い、夫々、第4実施例で述べた手順により調製した。
また、ネガ型レジスト材料としては、rLM日(40−
22) J (富士薬品工業■製)を用い、現像液に
は、主成分か酢酸イソアミルである’Type AJ
(富士薬品工業#@製)18:用いて剥離試験を行な
った。
22) J (富士薬品工業■製)を用い、現像液に
は、主成分か酢酸イソアミルである’Type AJ
(富士薬品工業#@製)18:用いて剥離試験を行な
った。
その結果、ポジ型のレジスト膜の場合と同様に、光脱色
性層の完全除去を行なうことかできた。また、このよう
な効果は、他の成分から成る現像液によっても達成する
ことかでき、クロロヘンセン、キシレン、アニソール等
の有機溶媒を用いた場合であっても同様の効果を得るこ
とかできた。
性層の完全除去を行なうことかできた。また、このよう
な効果は、他の成分から成る現像液によっても達成する
ことかでき、クロロヘンセン、キシレン、アニソール等
の有機溶媒を用いた場合であっても同様の効果を得るこ
とかできた。
以上、この発明の実施例につき詳細に述べたか、この発
明は、これら実施例にのみ限定されるものではないこと
明らかである。
明は、これら実施例にのみ限定されるものではないこと
明らかである。
例えば、光脱色性層を形成するためのコーティング溶液
としで、被膜形成成分、光消色性色素、溶解促進剤及び
他極′i溶媒につき特定の化合物を例示して述べた。し
かしながら、従来行なわれているように、これらの成分
に加えて、界面活性剤、潤滑剤またはその他の任意好適
な成分を添加しで実施することもできる。また、低極性
溶媒としでは、シクロヘキサン、ヘキサン、キシレン、
トルエン、ベンセン、クロロベンゼンまたはその他の溶
媒を用いることができ、光脱色性層のコーイング液を調
製するに当っては、固形成分との重量比が、溶媒:固形
成分=IO:1〜3.2程度の範囲とするのが好適であ
る。これら溶媒との比は、主として光脱色性層を形成す
る際の塗布条件等に応して設計するものであるか、−例
として、被膜形成成分に化合物■200(mq)と光消
色性色素■100100(とをキシレン1 (mj2)
に溶解せしめで1200(r、 p、m、 )で回転塗
布した場合、約1.0(un)の膜厚で光脱色性層が形
成された。
としで、被膜形成成分、光消色性色素、溶解促進剤及び
他極′i溶媒につき特定の化合物を例示して述べた。し
かしながら、従来行なわれているように、これらの成分
に加えて、界面活性剤、潤滑剤またはその他の任意好適
な成分を添加しで実施することもできる。また、低極性
溶媒としでは、シクロヘキサン、ヘキサン、キシレン、
トルエン、ベンセン、クロロベンゼンまたはその他の溶
媒を用いることができ、光脱色性層のコーイング液を調
製するに当っては、固形成分との重量比が、溶媒:固形
成分=IO:1〜3.2程度の範囲とするのが好適であ
る。これら溶媒との比は、主として光脱色性層を形成す
る際の塗布条件等に応して設計するものであるか、−例
として、被膜形成成分に化合物■200(mq)と光消
色性色素■100100(とをキシレン1 (mj2)
に溶解せしめで1200(r、 p、m、 )で回転塗
布した場合、約1.0(un)の膜厚で光脱色性層が形
成された。
また、既に述べたように、下地となるレジスト膜をポジ
型のレジスト材料により構成した場合には、光脱色i層
においで低極性有機溶媒の占める割合を比較的高くする
ことが好ましい。これは、レジスト膜と光脱色性層との
同時現像を行なうに際しで、光消色性色素の比率を上げ
たり或いは溶解促進剤の比率を下げたりした場合、有機
アルカリ現像液(例えば水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、コリン、またはトリエタノールアミンといった化合
物の水溶液)に対する溶解度が低下するためである。
型のレジスト材料により構成した場合には、光脱色i層
においで低極性有機溶媒の占める割合を比較的高くする
ことが好ましい。これは、レジスト膜と光脱色性層との
同時現像を行なうに際しで、光消色性色素の比率を上げ
たり或いは溶解促進剤の比率を下げたりした場合、有機
アルカリ現像液(例えば水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、コリン、またはトリエタノールアミンといった化合
物の水溶液)に対する溶解度が低下するためである。
これら、材料、数値的条件またはその他の条件は、この
発明の目的の聞囲内で、任意好適な設計の変更及び変形
を行ない得ること明らかである。
発明の目的の聞囲内で、任意好適な設計の変更及び変形
を行ない得ること明らかである。
(発明の効果)
上述した説明からも明らかなように、この出願の第一発
明に係るコントラスト増強用の光脱色i層によれば、既
に述べたような被膜形成成分、光消色性色素及び溶解促
進剤を含有することにより、短波長の紫外線による消色
性を有し、レジスト膜の現像液が有する極性に比しで、
比較的低極′iの溶媒に可溶となり、ざらには化学的に
安定な状態で、光脱色牲層形成用のコーテイング液を調
製することかできる。
明に係るコントラスト増強用の光脱色i層によれば、既
に述べたような被膜形成成分、光消色性色素及び溶解促
進剤を含有することにより、短波長の紫外線による消色
性を有し、レジスト膜の現像液が有する極性に比しで、
比較的低極′iの溶媒に可溶となり、ざらには化学的に
安定な状態で、光脱色牲層形成用のコーテイング液を調
製することかできる。
また、この出願の第二発明に係るパターン形成方法によ
れば、上述した第一発明に係る光脱色性層を塗布形成す
ることにより、例えばKrFエキシマレーザ−リングラ
フィ技術により像細なレジストパターンを形成する場合
、光脱色性層の除去とレジスト膜の現像とを同時に行な
うことかできる。
れば、上述した第一発明に係る光脱色性層を塗布形成す
ることにより、例えばKrFエキシマレーザ−リングラ
フィ技術により像細なレジストパターンを形成する場合
、光脱色性層の除去とレジスト膜の現像とを同時に行な
うことかできる。
これかため、この出願に係る発明を適用することにより
、光脱色′i層を用いたフォトリソグラフィ技術を上述
したエキシマレーザーリソグラフィに通用することが可
能となり、しかも、工数の増大を招くことなく、微細な
レジストバターシを簡単かつ容易に形成し得る。
、光脱色′i層を用いたフォトリソグラフィ技術を上述
したエキシマレーザーリソグラフィに通用することが可
能となり、しかも、工数の増大を招くことなく、微細な
レジストバターシを簡単かつ容易に形成し得る。
第1図(A)〜(D)は、この発明の詳細な説明するた
め、ポジ型しジストバクーンの形成に係る各工程ヲ概略
的な基板断面により示す説明図、 第2図は、この発明の詳細な説明するため、縦軸に透過
率、横軸に波長を採って示す特性曲線図、 第3図(A)〜(F)は、従来の技術の原理を説明する
ため、第1図(A)〜(D)と同様にしで示す説明図で
ある。 13a、15a・・・・・光脱色性層の露光部分+3b
、 +5b・・・・・光脱色性層の未露光部分。 沖電気工業株式会社 冨士薬品工業株式会社 11・・・・基板、■・・・・レジスト膜12a・・・
・・レジスト膜の露光部分+2b・・・・・レジスト膜
の未露光部分14・・・・フォトマスク、丘、■・・・
・・光脱色性層−ノー)
め、ポジ型しジストバクーンの形成に係る各工程ヲ概略
的な基板断面により示す説明図、 第2図は、この発明の詳細な説明するため、縦軸に透過
率、横軸に波長を採って示す特性曲線図、 第3図(A)〜(F)は、従来の技術の原理を説明する
ため、第1図(A)〜(D)と同様にしで示す説明図で
ある。 13a、15a・・・・・光脱色性層の露光部分+3b
、 +5b・・・・・光脱色性層の未露光部分。 沖電気工業株式会社 冨士薬品工業株式会社 11・・・・基板、■・・・・レジスト膜12a・・・
・・レジスト膜の露光部分+2b・・・・・レジスト膜
の未露光部分14・・・・フォトマスク、丘、■・・・
・・光脱色性層−ノー)
Claims (2)
- (1)下記の一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・( I ) 及び下記の一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・(II) (但し、これら式中、R^1及びR^2は水素原子また
はアルキル基を示し、R^3及びR^4はアルキル基、
アリール基または置換基を有するアリール基を示し、n
は2以上の整数を示す。)で表わされるフェノール二量
体のうちの1種類または2種類以上から成る被膜形成成
分と、 1種類または2種類以上のα−カルボニル誘導体から成
る光消色性色素と、 ロジン類、有機スルホン酸類、カルボン酸または多価フ
ェノール類のうちの1種類または2種類以上から成る溶
解促進剤と を含んで成る ことを特徴とするコントラスト増強用の光脱色性層。 - (2)基板上にパターン形成用のレジスト膜を形成する
工程と、 前記レジスト膜表面に、請求項1に記載の 光脱色性層を形成する工程と、 前記光脱色性層及びレジスト膜に対し、フォトマスクを
介して露光した後、該光脱色性層とレジスト膜とを同時
に現像する工程と を含むことを特徴とするコントラスト増強用の光脱色性
層を用いたパターン形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14979888A JPH023056A (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | コントラスト増強用の光脱色性層およびそれを用いたパターン形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14979888A JPH023056A (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | コントラスト増強用の光脱色性層およびそれを用いたパターン形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH023056A true JPH023056A (ja) | 1990-01-08 |
Family
ID=15482949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14979888A Pending JPH023056A (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | コントラスト増強用の光脱色性層およびそれを用いたパターン形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH023056A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0246461A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | パターン形成用コントラストエンハンスト材料 |
| JP2013047703A (ja) * | 2011-08-27 | 2013-03-07 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | レジスト用アルカリ溶解性向上剤 |
-
1988
- 1988-06-17 JP JP14979888A patent/JPH023056A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0246461A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | パターン形成用コントラストエンハンスト材料 |
| JP2013047703A (ja) * | 2011-08-27 | 2013-03-07 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | レジスト用アルカリ溶解性向上剤 |
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