JPH02305840A - 射出成形用難燃性樹脂組成物 - Google Patents
射出成形用難燃性樹脂組成物Info
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- JPH02305840A JPH02305840A JP12759389A JP12759389A JPH02305840A JP H02305840 A JPH02305840 A JP H02305840A JP 12759389 A JP12759389 A JP 12759389A JP 12759389 A JP12759389 A JP 12759389A JP H02305840 A JPH02305840 A JP H02305840A
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- resin
- flame
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、成形加工性に著しく優れた射出成形用難燃性
樹脂組成物に関するしのであり、更に詳しくは、成形品
の外観性と加工時の熱安定性が掘めて優れ、かつ、耐熱
性、耐衝撃性、流動性、難燃性の良好な射出成形用難燃
性樹脂組成物に関するものである。
樹脂組成物に関するしのであり、更に詳しくは、成形品
の外観性と加工時の熱安定性が掘めて優れ、かつ、耐熱
性、耐衝撃性、流動性、難燃性の良好な射出成形用難燃
性樹脂組成物に関するものである。
［従来の技術と問題点コ
スチレン系難燃性樹脂は耐熱性、耐衝撃性、加工性のバ
ランスが優れていることから各分野で使用が増加してい
る。
ランスが優れていることから各分野で使用が増加してい
る。
スチレン系樹脂の中でも、塩化ビニル系樹脂をブレンド
してなるＡｌ３Ｓ系難燃樹脂は、ブロム系難燃剤を使用
する通常のＡＢＳ系難燃樹脂に対し、特に耐衝撃性、難
燃性及び成形品の外観性が優れているという特徴を有し
ており、最近、ＯＡ機器分野を中心に、この特徴が認め
られ、需要が著しく増加している。なかでも、低分子量
スチレン系樹脂と低重合度塩化ビニル系樹脂からなる射
出成形用難燃性樹脂は、機械的性質と経済性の点から浸
れた材料であり、近年の需要は目覚ましい。
してなるＡｌ３Ｓ系難燃樹脂は、ブロム系難燃剤を使用
する通常のＡＢＳ系難燃樹脂に対し、特に耐衝撃性、難
燃性及び成形品の外観性が優れているという特徴を有し
ており、最近、ＯＡ機器分野を中心に、この特徴が認め
られ、需要が著しく増加している。なかでも、低分子量
スチレン系樹脂と低重合度塩化ビニル系樹脂からなる射
出成形用難燃性樹脂は、機械的性質と経済性の点から浸
れた材料であり、近年の需要は目覚ましい。
しかしながら、ＯＡ機器分野においては、より優れた外
観性の要求が年々厳しくなってきている。
観性の要求が年々厳しくなってきている。
この点において塩化ビニル系樹脂をブレンドしてなるＡ
ＢＳ系錐燃樹脂は、成形品にヤケやフラッシュが生じや
すく、成形加工が難しいという問題点がある。この原因
としては、この射出成形用難燃性樹脂が、塩化ビニル系
樹脂を含むため、成形時の樹脂の溶融粘度が高く、スク
リューやシリンダー、金型等の金属と樹脂の剪断発熱が
大きくなり、熱分解を起こし、成形品にヤケ、フラッシ
ュ等を引起こすことが考えられる。
ＢＳ系錐燃樹脂は、成形品にヤケやフラッシュが生じや
すく、成形加工が難しいという問題点がある。この原因
としては、この射出成形用難燃性樹脂が、塩化ビニル系
樹脂を含むため、成形時の樹脂の溶融粘度が高く、スク
リューやシリンダー、金型等の金属と樹脂の剪断発熱が
大きくなり、熱分解を起こし、成形品にヤケ、フラッシ
ュ等を引起こすことが考えられる。
従来、この様な問題点を解決する為に、スズ安定剤、滑
剤、抗酸化剤等を市場の要求レベルになるまで多量に増
量する方法、アルキルアクリレート系の加工性改良剤を
添加する方法が行われている。しかし、これらの手段で
は、樹脂の耐熱性、流動性、耐衝撃性が損なわれ、かつ
樹脂の経済性が悪くなる欠点がある。
剤、抗酸化剤等を市場の要求レベルになるまで多量に増
量する方法、アルキルアクリレート系の加工性改良剤を
添加する方法が行われている。しかし、これらの手段で
は、樹脂の耐熱性、流動性、耐衝撃性が損なわれ、かつ
樹脂の経済性が悪くなる欠点がある。
また、安定剤自体の揮発分が多いことから、成形品にヤ
ケ、フラッシュ等を引き起こすという問題点らあり、使
用量にも限界がある。
ケ、フラッシュ等を引き起こすという問題点らあり、使
用量にも限界がある。
「発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は、熱加工性が優れ、かつ耐熱性゛、耐衝
撃性、流動性、難燃性及び外観の良好な成形品を与える
射出成形用難燃性樹脂組成物を提供することにある。
撃性、流動性、難燃性及び外観の良好な成形品を与える
射出成形用難燃性樹脂組成物を提供することにある。
［課題を解決する為の手段］
本発明者等は、安定剤等を多量に添加せず、これらの問
題点を解決できる方法を鋭意検討した結果、驚くべきこ
とに、一般式： ％式％ ［式中、Ｒ’及びＲ８は、一般式：□ −８−Ｃ−ＣＯＯ−Ｒ” （２）□ （但し、Ｒ９は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ’Ｊｋ
Ｏ″Ｒ’は水素又は炭素数１〜１８のアルキル基を表す
。） で示される基を表し、Ｒ１及びＲ５は、炭素数１〜８の
アルキル基又は一般式（２）で示される基を表し、Ｒ３
及びＲ４は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。コ で示される特定のスズ系安定剤を用いることにより、少
量で成形加工性及び成形品の耐熱性などの物性が著しく
改良されることを見出だした。また、この安定剤の一般
式（２）で示されるアルキルチオグリコレート基のＲ７
、Ｒ８の少なくとも１つにアルキル基を含むことにより
、安定剤自身の揮発分が著しく少なくなる。
題点を解決できる方法を鋭意検討した結果、驚くべきこ
とに、一般式： ％式％ ［式中、Ｒ’及びＲ８は、一般式：□ −８−Ｃ−ＣＯＯ−Ｒ” （２）□ （但し、Ｒ９は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ’Ｊｋ
Ｏ″Ｒ’は水素又は炭素数１〜１８のアルキル基を表す
。） で示される基を表し、Ｒ１及びＲ５は、炭素数１〜８の
アルキル基又は一般式（２）で示される基を表し、Ｒ３
及びＲ４は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。コ で示される特定のスズ系安定剤を用いることにより、少
量で成形加工性及び成形品の耐熱性などの物性が著しく
改良されることを見出だした。また、この安定剤の一般
式（２）で示されるアルキルチオグリコレート基のＲ７
、Ｒ８の少なくとも１つにアルキル基を含むことにより
、安定剤自身の揮発分が著しく少なくなる。
即ち、本発明の要旨は、
（Ａ）メチルエチルケトン可溶分の還元粘度が３０℃の
０．３ｇ／ｄｌ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液
中で、０．２５〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲であるスチレ
ン系樹脂１０〜８５重量部及び（Ｂ）平均重合度が４０
０〜ｌ０００である塩化ビニル系樹脂９０−１５重量部 からなる樹脂混合物１００重量部と、 （Ｃ）一般式： Ｒ” Ｒ’ し式中、Ｒ１及びＲ６は一般式： （但し、Ｒ８は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ７及び
Ｒ８は水素又は炭素数１−１８のアルキル基を表す。） で示される基を表し、Ｒ２及びＲ５は、炭素数１〜８の
アルキル基又は一般式（２）で示される基を表し、Ｒ３
及びＲ４は、炭素数１〜８のアルキル基を表す６］ で示される化合物の少なくとも一種からなる安定剤０．
０５〜ｌＯ重量部とを 含有する射出成形用難燃性樹脂組成物に存する。
０．３ｇ／ｄｌ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液
中で、０．２５〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲であるスチレ
ン系樹脂１０〜８５重量部及び（Ｂ）平均重合度が４０
０〜ｌ０００である塩化ビニル系樹脂９０−１５重量部 からなる樹脂混合物１００重量部と、 （Ｃ）一般式： Ｒ” Ｒ’ し式中、Ｒ１及びＲ６は一般式： （但し、Ｒ８は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ７及び
Ｒ８は水素又は炭素数１−１８のアルキル基を表す。） で示される基を表し、Ｒ２及びＲ５は、炭素数１〜８の
アルキル基又は一般式（２）で示される基を表し、Ｒ３
及びＲ４は、炭素数１〜８のアルキル基を表す６］ で示される化合物の少なくとも一種からなる安定剤０．
０５〜ｌＯ重量部とを 含有する射出成形用難燃性樹脂組成物に存する。
スチレン系樹脂（Ａ）は、メチルエチルケトン可溶分の
還元粘度か３０℃の０．３ｇ／ｄｌ Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド溶液中で、０．２５〜０．、７０ｄｌ／
ｇ，好ましくは０．２５〜０．５５ｄｌ／ｇである樹脂
である。還元粘度が、０．２５ｄｌ／ｇ未満では衝撃強
度が低下し、０．７ｄｌ／ｇを越える上流動性が低下し
、成形時の熱安定性か悪くなる。スチレン系樹脂（Ａ）
としては、塩化ビニル系樹脂と混合できる通常のスチレ
ン系樹脂の全てを含み、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン−α−メチルスチレ
ン共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート
−ブタジェン−スチレン−α−メチルスチレン共重合体
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレ
インイミド共重合体、アクリロニトリル−メチルメタク
リレート−ブタジェン−スチレン−α−メチルスチレン
−マレインイミド共重合体等が例示される。
還元粘度か３０℃の０．３ｇ／ｄｌ Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド溶液中で、０．２５〜０．、７０ｄｌ／
ｇ，好ましくは０．２５〜０．５５ｄｌ／ｇである樹脂
である。還元粘度が、０．２５ｄｌ／ｇ未満では衝撃強
度が低下し、０．７ｄｌ／ｇを越える上流動性が低下し
、成形時の熱安定性か悪くなる。スチレン系樹脂（Ａ）
としては、塩化ビニル系樹脂と混合できる通常のスチレ
ン系樹脂の全てを含み、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン−α−メチルスチレ
ン共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート
−ブタジェン−スチレン−α−メチルスチレン共重合体
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレ
インイミド共重合体、アクリロニトリル−メチルメタク
リレート−ブタジェン−スチレン−α−メチルスチレン
−マレインイミド共重合体等が例示される。
塩化ビニル系樹脂（Ｂ）は、平均重合度が４００〜ｔ
ｏｏｏであり、好ましくは４００〜７００である。平均
重合度が４００未満になると衝撃強度が低下し、１００
０を越えると熱安定性が著しく低下する。塩化ビニル系
樹脂（Ｂ）には、塩化ビニルの単独重合体又は８０重量
％以上が塩化ビニルである共重合体、後塩素化ポリ塩化
ビニルが含まれる。共重合体にはエチレン、酢酸ビニル
、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート等モノビ
ニリデン化合物２０重量％以下か含まれていても良い。
ｏｏｏであり、好ましくは４００〜７００である。平均
重合度が４００未満になると衝撃強度が低下し、１００
０を越えると熱安定性が著しく低下する。塩化ビニル系
樹脂（Ｂ）には、塩化ビニルの単独重合体又は８０重量
％以上が塩化ビニルである共重合体、後塩素化ポリ塩化
ビニルが含まれる。共重合体にはエチレン、酢酸ビニル
、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート等モノビ
ニリデン化合物２０重量％以下か含まれていても良い。
安定剤（Ｃ）は、一般式：
％式％
［式中、ｎｌ及びＲ＠は一般式：
（但し、Ｒ１′は炭素数１−１８のアルキル基、Ｒ７及
びｒｔｌは水素又は炭素数１〜１８のアルキル基を表す
。） で示される基を表し、■ｖ及びＲ１５は、炭素数１〜８
のアルキル基又は一般式（２）で示される基を表し、Ｒ
３及びＲ４は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。］ で示される化合物の少なくとも１種からなる。該化合物
が少なくとも一種類含まれていれば良く、該化合物の２
種以上の混合物又は他の安定剤との混合物であっても良
い。
びｒｔｌは水素又は炭素数１〜１８のアルキル基を表す
。） で示される基を表し、■ｖ及びＲ１５は、炭素数１〜８
のアルキル基又は一般式（２）で示される基を表し、Ｒ
３及びＲ４は、炭素数１〜８のアルキル基を表す。］ で示される化合物の少なくとも１種からなる。該化合物
が少なくとも一種類含まれていれば良く、該化合物の２
種以上の混合物又は他の安定剤との混合物であっても良
い。
安定剤（Ｃ）は、本発明中、特に重要なものであり、一
般式（１）の構造であることが特徴である。
般式（１）の構造であることが特徴である。
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ＠は、一般式（２）
で示される基である。Ｒ１及びＲ５は、炭素数１〜８、
好ましくは炭素数４〜８の直鎖又は枝分かれのアルキル
基又は一般式（２）で示される基である。
で示される基である。Ｒ１及びＲ５は、炭素数１〜８、
好ましくは炭素数４〜８の直鎖又は枝分かれのアルキル
基又は一般式（２）で示される基である。
アルキル基の炭素数が８を越えると成形加工性が低下す
る。Ｒ３及びＲ４は、炭素数１〜８、好ましくは４〜８
の直鎖又は枝分かれのアルキル基である。炭素数か８を
越えると、成形加工性が低下する。
る。Ｒ３及びＲ４は、炭素数１〜８、好ましくは４〜８
の直鎖又は枝分かれのアルキル基である。炭素数か８を
越えると、成形加工性が低下する。
一般式（２）において、Ｒ９は、炭素数１−１８、好ま
しくは１〜１０、さらに好ましくは４〜１０の直鎖又は
枝分かれのアルキル基である。Ｒ’Ｔ及びＲ８は、水素
又は炭素数ｌ〜１８、好ましくは１〜１０、より好ま１
．＜は４〜１０の直鎖又は枝分かれのアルキル基である
。Ｒ７及びＲ８の少なくとも１つがアルキル基であるこ
とが好ましい。
しくは１〜１０、さらに好ましくは４〜１０の直鎖又は
枝分かれのアルキル基である。Ｒ’Ｔ及びＲ８は、水素
又は炭素数ｌ〜１８、好ましくは１〜１０、より好ま１
．＜は４〜１０の直鎖又は枝分かれのアルキル基である
。Ｒ７及びＲ８の少なくとも１つがアルキル基であるこ
とが好ましい。
安定剤（Ｃ）の硫黄（Ｓ）含量は、好ましくは５〜２０
重量％、より好ましくは１０〜１５重量％である。
重量％、より好ましくは１０〜１５重量％である。
安定剤（Ｃ）の例は、
ＡＡ ＾ ＾
Ｔ−３ｎ−８−３ｎ−Ｔ％Ｔ−３ｎ−３−Ｓｎ−Ｔ１
１ １ Ｉ Ａ Ａ Ｔ ＾ 又は Ｔ Ｔ−Ｓｎ−３−Ｓｎ−Ｔ Ａ ［式中、Ａは、−ＣＨ，、−Ｃ，＋１５、−Ｃ，Ｉｌ、
、−Ｃ，Ｉｌ、３、−Ｃ，８，、、 ′ｒは、−Ｓ、−Ｃ−Ｃｏｏ−Ｄ Ｙ３およびＣは、ＩＬ Ｃ８３、Ｃ−８ｓ、Ｃ４８９、
Ｃ，ｌｉ、７、自、８３３、 Ｄは、ＣＩ＋３、Ｃ、Ｈ、、Ｃ，ｌｉ、、Ｃ，Ｉｌ７、
Ｃｌ６Ｈ３３を表す。］である。
１ １ Ｉ Ａ Ａ Ｔ ＾ 又は Ｔ Ｔ−Ｓｎ−３−Ｓｎ−Ｔ Ａ ［式中、Ａは、−ＣＨ，、−Ｃ，＋１５、−Ｃ，Ｉｌ、
、−Ｃ，Ｉｌ、３、−Ｃ，８，、、 ′ｒは、−Ｓ、−Ｃ−Ｃｏｏ−Ｄ Ｙ３およびＣは、ＩＬ Ｃ８３、Ｃ−８ｓ、Ｃ４８９、
Ｃ，ｌｉ、７、自、８３３、 Ｄは、ＣＩ＋３、Ｃ、Ｈ、、Ｃ，ｌｉ、、Ｃ，Ｉｌ７、
Ｃｌ６Ｈ３３を表す。］である。
本発明において、スチレン果樹１］１（Ａ）は、スチレ
ン系樹脂（Ａ）と塩化ビニル系樹脂（Ｂ）からなる樹脂
混合物１００重量部に対して、１０〜８５重屯部、好ま
しくは３５〜７５重量部である。１０重量部未満では、
成形加工性か低下し、８５重量部を越えると難燃性が低
下する。塩化ビニル系樹脂（Ｂ）は、樹脂混合物１００
重量部に対して１５〜９０重量部、好ましくは２５〜６
５重量部である。１５重量部未満では、難燃性が低下し
、９０重１部を越えると成形加工性が低下する。
ン系樹脂（Ａ）と塩化ビニル系樹脂（Ｂ）からなる樹脂
混合物１００重量部に対して、１０〜８５重屯部、好ま
しくは３５〜７５重量部である。１０重量部未満では、
成形加工性か低下し、８５重量部を越えると難燃性が低
下する。塩化ビニル系樹脂（Ｂ）は、樹脂混合物１００
重量部に対して１５〜９０重量部、好ましくは２５〜６
５重量部である。１５重量部未満では、難燃性が低下し
、９０重１部を越えると成形加工性が低下する。
安定剤（Ｃ）の量は、樹脂混合物１００重量部に対して
０．０５〜ＩＯ重量部、好ましくは０．１〜５重哨部で
ある。０．０５重量部未満では、成形加工性が悪く、１
０重量部を越えると衝撃強度が低下する。
０．０５〜ＩＯ重量部、好ましくは０．１〜５重哨部で
ある。０．０５重量部未満では、成形加工性が悪く、１
０重量部を越えると衝撃強度が低下する。
本発明の難燃性樹脂組成物は、通常よく知られた酸化防
止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必要に応じて適宜ｔ
ＪＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤、及び難燃剤、難燃助剤
を併せて含有することらできる。特にスチレン系樹脂に
用いられるフェノール系抗酸化剤、ホスファイト系安定
剤、塩化ビニル系樹脂に配合される錫系安定剤、鉛系安
定剤、及び各種脂肪酸エステル、金属石鹸、ワックス類
等の内外滑剤、等は、難燃性樹脂組成物を成形用樹脂と
して、より高性能なものとするために用いることができ
る。また、本発明の難燃性樹脂組成物は、塩化ビニル系
樹脂が有効に働いて良好な難燃性を示すか、難燃性の必
要の度合いにより、少量のハロゲン系短燃剤、アンチモ
ン化合物等の難燃助剤を配合して使用することもできる
。
止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必要に応じて適宜ｔ
ＪＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤、及び難燃剤、難燃助剤
を併せて含有することらできる。特にスチレン系樹脂に
用いられるフェノール系抗酸化剤、ホスファイト系安定
剤、塩化ビニル系樹脂に配合される錫系安定剤、鉛系安
定剤、及び各種脂肪酸エステル、金属石鹸、ワックス類
等の内外滑剤、等は、難燃性樹脂組成物を成形用樹脂と
して、より高性能なものとするために用いることができ
る。また、本発明の難燃性樹脂組成物は、塩化ビニル系
樹脂が有効に働いて良好な難燃性を示すか、難燃性の必
要の度合いにより、少量のハロゲン系短燃剤、アンチモ
ン化合物等の難燃助剤を配合して使用することもできる
。
スチレン系樹脂（Ａ）、塩化ビニル系樹脂（Ｂ）及び安
定剤（Ｃ）以外の成分の含有率は、樹脂混合物１００重
量部に対して２５１虫部以下か好ましく、さらには２０
徂贋以下が好ましい。２５Ｌ’ｉｌを越えると衝撃強度
が低下する。
定剤（Ｃ）以外の成分の含有率は、樹脂混合物１００重
量部に対して２５１虫部以下か好ましく、さらには２０
徂贋以下が好ましい。２５Ｌ’ｉｌを越えると衝撃強度
が低下する。
スチレン果樹８Ｗ （Ａ ）及び塩化ビニル系樹脂（［
３）の製造は、公知の重合法によって行えるが、その種
類、操作については特に制限はない。重合終了後ｌ↓、
既知の方法、例えば、重合体を析出させ、濾過、洗浄、
乾燥することによって、樹脂のパウダーを得る。
３）の製造は、公知の重合法によって行えるが、その種
類、操作については特に制限はない。重合終了後ｌ↓、
既知の方法、例えば、重合体を析出させ、濾過、洗浄、
乾燥することによって、樹脂のパウダーを得る。
難燃性樹脂組成物は、パウダー状態のスチレン系樹脂（
Ａ）と塩化ビニル果樹［１（［３）、安定剤（Ｃ）、配
合剤等をと６にブレンドすることによって得られる。
Ａ）と塩化ビニル果樹［１（［３）、安定剤（Ｃ）、配
合剤等をと６にブレンドすることによって得られる。
射出成形は、ペレット（またはパウダー）を用いて行う
ことができる。ベレット化は、通常の押出機を用いて作
製することができ、塩化ビニル果樹Ｒ’ｆｌ （Ｉｌ
）が劣化しない条件であれば良く、スクリュー形状、押
出温度、速度を特に限定するらのではない。
ことができる。ベレット化は、通常の押出機を用いて作
製することができ、塩化ビニル果樹Ｒ’ｆｌ （Ｉｌ
）が劣化しない条件であれば良く、スクリュー形状、押
出温度、速度を特に限定するらのではない。
射出成形の条件についても、通常の射出成形機を使用す
ることができ、塩化ビニル系樹脂（Ｂ）が劣化しない条
件であれば良く、スクリュー形状、Ｑ＃出温度、速度、
圧力等、特に限定するしのではない。
ることができ、塩化ビニル系樹脂（Ｂ）が劣化しない条
件であれば良く、スクリュー形状、Ｑ＃出温度、速度、
圧力等、特に限定するしのではない。
本発明の難燃性樹脂組成物は、射出成形に適している。
［発明の効果］
本発明の樹脂組成物は、熱加工性が優れ、かつ耐熱性、
耐衝撃性、流動性、難燃性及び外観の良好な成形品を与
える。
耐衝撃性、流動性、難燃性及び外観の良好な成形品を与
える。
し発明の好ましい態様］
以下、参考例、実施例、比較例及び試験例を示し、本発
明を具体的に説明する。これら例は本発明を限定するも
のではない。以下において「部」は重量部を、「％」は
重量％を示す。
明を具体的に説明する。これら例は本発明を限定するも
のではない。以下において「部」は重量部を、「％」は
重量％を示す。
参考例１
（イ）スチレン系樹脂（Ａ）の製造
撹拌機及び冷却機付きの反応容器に、水２５０部、ソジ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４部、硫酸
第一鉄０．００２５部、エチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム０．０１部、パルミチン酸ナトリウム３部を仕込
んだ。脱酸素後、窒素気流中で６０℃に加熱撹拌後、表
１に示す割合の単量体混合物と開始剤キュメンノ１イド
ロバーオキサイド０．３部および重合度調整剤ターシャ
リドデシルメルカプタン（目的の還元粘度を得られる部
数）を５時間かけて、連続的に滴下添加した。
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４部、硫酸
第一鉄０．００２５部、エチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム０．０１部、パルミチン酸ナトリウム３部を仕込
んだ。脱酸素後、窒素気流中で６０℃に加熱撹拌後、表
１に示す割合の単量体混合物と開始剤キュメンノ１イド
ロバーオキサイド０．３部および重合度調整剤ターシャ
リドデシルメルカプタン（目的の還元粘度を得られる部
数）を５時間かけて、連続的に滴下添加した。
滴下終了後、更に６０℃で１時間撹拌を続け、重合を終
了させ、共重合体（Ａ−ａ）のラテックスを得た。
了させ、共重合体（Ａ−ａ）のラテックスを得た。
また、撹拌機及び冷却機付きの反応容器に、水２５０部
、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４部
、硫酸第一鉄０．００２５部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム０．０１部、ゴム状重合体表１に示す所定
量を仕込んだ。脱酸素後、窒素気流中で６０℃に加熱撹
拌後、表１に示す割合の単量体混合物と開始剤キュメン
ハイドロパーオキサイド０．２部を５時間かけて、連続
的に滴下添加した。滴下終了後、更に６０℃で１時間撹
拌を続け、重合を終了させ、グラフト共重合体（Ａ−ｂ
）のラテックスを得た。
、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４部
、硫酸第一鉄０．００２５部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム０．０１部、ゴム状重合体表１に示す所定
量を仕込んだ。脱酸素後、窒素気流中で６０℃に加熱撹
拌後、表１に示す割合の単量体混合物と開始剤キュメン
ハイドロパーオキサイド０．２部を５時間かけて、連続
的に滴下添加した。滴下終了後、更に６０℃で１時間撹
拌を続け、重合を終了させ、グラフト共重合体（Ａ−ｂ
）のラテックスを得た。
共重合体（Ａ−ａ）ラテックスとグラフト共重合体（Ａ
−ｂ）ラテックスを表１に示す割合で混合して、フェノ
ール系の抗酸化剤を加え、塩化カルシウム水溶液で凝固
した後、水洗、脱水、乾燥し、スチレン系樹脂（Ａ−１
〜４）のパウダーを得た。
−ｂ）ラテックスを表１に示す割合で混合して、フェノ
ール系の抗酸化剤を加え、塩化カルシウム水溶液で凝固
した後、水洗、脱水、乾燥し、スチレン系樹脂（Ａ−１
〜４）のパウダーを得た。
スチレン系樹脂の還元粘度は以下のようにして測定した
。スチレン系樹脂をＮ、Ｎ−ジメチルフォルムアミドに
濃度が０．３ｇ／ｄｉとなるように溶解して高分子溶液
とし、ＪＩＳ−に６７２１にしたがって、３０℃でウベ
ローデ型粘度計（築山科学器機製作所（株）製の毛細管
粘度自動計測装置）を用い、通過時間（１）を測定した
。一方、溶媒のＮ。
。スチレン系樹脂をＮ、Ｎ−ジメチルフォルムアミドに
濃度が０．３ｇ／ｄｉとなるように溶解して高分子溶液
とし、ＪＩＳ−に６７２１にしたがって、３０℃でウベ
ローデ型粘度計（築山科学器機製作所（株）製の毛細管
粘度自動計測装置）を用い、通過時間（１）を測定した
。一方、溶媒のＮ。
Ｎ−ジメチルフォルムアミドについても同装置を用い、
３０℃で通過時間（ｔｏ）を測定し、次式により還元粘
度（ηｒｅｄ）を算出した。
３０℃で通過時間（ｔｏ）を測定し、次式により還元粘
度（ηｒｅｄ）を算出した。
ｒｔ ｒｅｄ＝ （ｔ／ ｔｏ −１）／ Ｃ［式中、
Ｃは高分子溶液の濃度を意味する。コ表１ （注） ゴム状重合体・・・ラテックス状態で使用ＰＢｄ：ボリ
ブタジエンゴム、平均粒径２５００人ＰＢＡ：ボリブチ
ルアクリレートゴム、平均粒径２・１００人 単量体 八Ｎ ：アクリロニトリル ＳＬ ：スチレン α−８ｔ：アルファメチルスチレン （ロ）塩化ビニル系樹脂（Ｂ）の製造 撹拌機及び冷却機付きのオートクレーブに、水２５０部
、メチルセルロース０．１部、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シトリメチルアジベートｏ、ｔｉと２−メルカプトエタ
ノール（目的の平均重合度が得られる部数）を仕込み、
内部の空気を窒素で置換した後に塩化ビニル単量体１０
０部を仕込み５０°Ｃで８時間重合した後、定常圧より
２ｋｇ／ａｍ”降圧した時点で未反応単量体を回収した
。得られた重合体スラリーを脱水、乾燥して表２に示す
塩化ビニル系樹脂（Ｂ−１〜３）のパウダーを得た。
Ｃは高分子溶液の濃度を意味する。コ表１ （注） ゴム状重合体・・・ラテックス状態で使用ＰＢｄ：ボリ
ブタジエンゴム、平均粒径２５００人ＰＢＡ：ボリブチ
ルアクリレートゴム、平均粒径２・１００人 単量体 八Ｎ ：アクリロニトリル ＳＬ ：スチレン α−８ｔ：アルファメチルスチレン （ロ）塩化ビニル系樹脂（Ｂ）の製造 撹拌機及び冷却機付きのオートクレーブに、水２５０部
、メチルセルロース０．１部、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シトリメチルアジベートｏ、ｔｉと２−メルカプトエタ
ノール（目的の平均重合度が得られる部数）を仕込み、
内部の空気を窒素で置換した後に塩化ビニル単量体１０
０部を仕込み５０°Ｃで８時間重合した後、定常圧より
２ｋｇ／ａｍ”降圧した時点で未反応単量体を回収した
。得られた重合体スラリーを脱水、乾燥して表２に示す
塩化ビニル系樹脂（Ｂ−１〜３）のパウダーを得た。
塩化ビニル系樹脂（Ｂ−４）は、塩化ビニル系樹脂（Ｂ
−２）を常法の後塩素化することによって得ノニ。
−２）を常法の後塩素化することによって得ノニ。
表２
（注）＊：塩素化度 ６０％
実施例１
表１に示すスチレン系樹脂（Ａ−２）５０部、表２に示
す塩化ビニル系樹脂（［３−２）５０部、表３に示す安
定剤（Ｃ−１）４部、滑剤としてグリセリントリステア
レート１部、ポリエチワックス１部、顔料として酸化チ
タン１部をスーパーミキサーにてブレンドし、４０ｍｍ
押出し機にてペレットを作製した。
す塩化ビニル系樹脂（［３−２）５０部、表３に示す安
定剤（Ｃ−１）４部、滑剤としてグリセリントリステア
レート１部、ポリエチワックス１部、顔料として酸化チ
タン１部をスーパーミキサーにてブレンドし、４０ｍｍ
押出し機にてペレットを作製した。
実施例２〜７
表１に示すスチレン系樹脂（Ａ）、表２に示す塩化ビニ
ル系樹脂（Ｂ）及び表３に示す安定剤（Ｃ）を表４に示
す部数、滑剤としてグリセリントリステアレート１部、
ポリエチワックス１部、顔料として酸化チタン１部をス
ーパーミキサーにてブレンドし、４０ｍｍ押出し機にて
ペレットを作製した。
ル系樹脂（Ｂ）及び表３に示す安定剤（Ｃ）を表４に示
す部数、滑剤としてグリセリントリステアレート１部、
ポリエチワックス１部、顔料として酸化チタン１部をス
ーパーミキサーにてブレンドし、４０ｍｍ押出し機にて
ペレットを作製した。
比較例１〜１３
表Ｉに示すスチレン系樹脂（Ａ）、表２に示す塩化ビニ
ル系樹脂（Ｂ）及び表３に示す安定剤（Ｃ）を表５に示
す部数、滑剤としてグリセリントリステアレート１部、
ポリエチワックス１部、顔料として酸化チタン１部をス
ーパーミキサーにてブレンドし、４０＋ｎｎ＋押出し機
にてペレットを作製した。
ル系樹脂（Ｂ）及び表３に示す安定剤（Ｃ）を表５に示
す部数、滑剤としてグリセリントリステアレート１部、
ポリエチワックス１部、顔料として酸化チタン１部をス
ーパーミキサーにてブレンドし、４０＋ｎｎ＋押出し機
にてペレットを作製した。
試験例
実施例及び比較例で得られたベレットから５オンス射出
成形機にて、スクリュー回転数２０゜ｒｐｍ、ノズル温
度２００℃の条件で１５０ｍｍｘ２００ｎ＋ｍ ｘ １
．５ｍｍの試験片を成形し、以下の試験を行った。
成形機にて、スクリュー回転数２０゜ｒｐｍ、ノズル温
度２００℃の条件で１５０ｍｍｘ２００ｎ＋ｍ ｘ １
．５ｍｍの試験片を成形し、以下の試験を行った。
（り成形加工性
成形加工性は、成形後の試験片のヤケ度合い（表面外観
）で評価した。評価は５点法で、最高を５点、最小を１
点とした。数字が大きい程成形加工性が優れている。
）で評価した。評価は５点法で、最高を５点、最小を１
点とした。数字が大きい程成形加工性が優れている。
（２）実施例及び比較例で得られたベレットから５オン
ス射出成形機にてスクリュー回転数８Ｏｒｐｍ、ノズル
温度２００℃で各々の規格に記載されている寸法の試験
片を成形し、耐衝撃性、耐熱性及び燃焼性の試験を行っ
た。
ス射出成形機にてスクリュー回転数８Ｏｒｐｍ、ノズル
温度２００℃で各々の規格に記載されている寸法の試験
片を成形し、耐衝撃性、耐熱性及び燃焼性の試験を行っ
た。
解り１里
耐衝撃性はＡＳＴＭ（Ｄ−６４８）規格に基づき、アイ
ゾツト衝撃試験で評価した。
ゾツト衝撃試験で評価した。
耐熱性
耐熱性はＡＳ ＴＭ（Ｄ −２５６）規格に基づき、１
８ 、６ ｋｇ／ ａｍ’荷重の熱変形温度で評価した
。
８ 、６ ｋｇ／ ａｍ’荷重の熱変形温度で評価した
。
燃焼性
難燃性はＵＬ−９４規洛に基づいて評価した。
（３）流動性
実施例及び比較例で得られたベレットを用いて流動性の
試験を行った。
試験を行った。
流動性は高化式Ｂ法フローにて１９０℃、１５０ｋｇ／
ｃｍ’荷重の条件で評価した。
ｃｍ’荷重の条件で評価した。
なお、安定剤（Ｃ）の揮発分は以下のようにして測定し
た。安定剤を軟膏缶にはかりとり、試料表面を平らにし
てその層厚が５ｆｆｌＩ！１以下になるようにし、２２
０℃で３０分間加熱１−、デシケータ−中で放冷した後
、その重さをはかり、次式によって揮発分（％）を算出
した。
た。安定剤を軟膏缶にはかりとり、試料表面を平らにし
てその層厚が５ｆｆｌＩ！１以下になるようにし、２２
０℃で３０分間加熱１−、デシケータ−中で放冷した後
、その重さをはかり、次式によって揮発分（％）を算出
した。
Ａ＝ｌ ００ｘ（Ｗ’−Ｗ″）／Ｗ’
［式中、Ａは揮発分（％）、Ｗｌは試料の重さくｇ）、
Ｗｌは加熱（乾燥）後の試料の重さを意味する。コ表６
から、本発明の難燃性樹脂組成物（実施例１〜７）が、
成形加工性に著しく優れ、かつ耐衝撃性、耐熱性、流動
性、難燃性も良いことがわかる。さらに、実施例！及び
２で使用した安定剤は、揮発分が特に少ないことがわか
る。
Ｗｌは加熱（乾燥）後の試料の重さを意味する。コ表６
から、本発明の難燃性樹脂組成物（実施例１〜７）が、
成形加工性に著しく優れ、かつ耐衝撃性、耐熱性、流動
性、難燃性も良いことがわかる。さらに、実施例！及び
２で使用した安定剤は、揮発分が特に少ないことがわか
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）メチルエチルケトン可溶分の還元粘度が３０
℃の０．３ｇ／ｄｌＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液
中で、０．２５〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲であるスチレ
ン系樹脂１０〜８５重量部及び（Ｂ）平均重合度が４０
０〜１０００である塩化ビニル系樹脂９０〜１５重量部 からなる樹脂混合物１００重量部と、 （Ｃ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾６は、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （但し、Ｒ＾９は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ＾７
及びＲ＾８は水素又は炭素数１〜１８のアルキル基を表
す。） で示される基を表し、Ｒ＾２及びＲ＾５は、炭素数１〜
８のアルキル基又は一般式（２）で示される基を表し、
Ｒ＾３及びＲ＾４は、炭素数１〜８のアルキル基を表す
。］ で示される化合物の少なくとも一種からなる安定剤０．
０５〜１０重量部とを 含有する射出成形用難燃性樹脂組成物。 ２、前記安定剤（Ｃ）の一般式（２）のＲ＾７及びＲ＾
８の少なくとも１つが炭素数１〜１８のアルキル基であ
る請求項１記載の射出成形用難燃性樹脂組成物。 ３、前記安定剤（Ｃ）の一般式（２）のＲ＾７及びＲ＾
８が水素である請求項１記載の射出成形難燃性樹脂組成
物。 ４、前記安定剤（Ｃ）の硫黄含量が５〜２０重量％の範
囲内である請求項１〜３のいずれかに記載の射出成形用
難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12759389A JPH02305840A (ja) | 1989-05-20 | 1989-05-20 | 射出成形用難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12759389A JPH02305840A (ja) | 1989-05-20 | 1989-05-20 | 射出成形用難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02305840A true JPH02305840A (ja) | 1990-12-19 |
Family
ID=14963918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12759389A Pending JPH02305840A (ja) | 1989-05-20 | 1989-05-20 | 射出成形用難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02305840A (ja) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5033243A (ja) * | 1973-07-24 | 1975-03-31 | ||
| JPS5082147A (ja) * | 1973-10-11 | 1975-07-03 | ||
| JPS50156558A (ja) * | 1974-06-11 | 1975-12-17 | ||
| JPS5157752A (ja) * | 1974-11-15 | 1976-05-20 | Adeka Argus Chemical Co Ltd | |
| JPS53134052A (en) * | 1977-04-27 | 1978-11-22 | Sankyo Yuki Gosei Kk | Synthetic resin composition |
| JPS57172957A (en) * | 1981-02-26 | 1982-10-25 | Carstab Corp | Stabilizer composition and polymer containing same |
-
1989
- 1989-05-20 JP JP12759389A patent/JPH02305840A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5033243A (ja) * | 1973-07-24 | 1975-03-31 | ||
| JPS5082147A (ja) * | 1973-10-11 | 1975-07-03 | ||
| JPS50156558A (ja) * | 1974-06-11 | 1975-12-17 | ||
| JPS5157752A (ja) * | 1974-11-15 | 1976-05-20 | Adeka Argus Chemical Co Ltd | |
| JPS53134052A (en) * | 1977-04-27 | 1978-11-22 | Sankyo Yuki Gosei Kk | Synthetic resin composition |
| JPS57172957A (en) * | 1981-02-26 | 1982-10-25 | Carstab Corp | Stabilizer composition and polymer containing same |
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