JPH02306968A - フエニルピリミドン誘導体、その製造法及びそれを含有する殺虫剤又は殺ダニ剤組成物 - Google Patents

フエニルピリミドン誘導体、その製造法及びそれを含有する殺虫剤又は殺ダニ剤組成物

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JPH02306968A
JPH02306968A JP9097786A JP9778690A JPH02306968A JP H02306968 A JPH02306968 A JP H02306968A JP 9097786 A JP9097786 A JP 9097786A JP 9778690 A JP9778690 A JP 9778690A JP H02306968 A JPH02306968 A JP H02306968A
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Alan John Whittle
アラン・ジヨン・ホイツトル
Trevor Robert Perrior
トレボアー・ロバート・ペリアー
Raymond Leo Sunley
レイモンド・レオ・サンレイ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 その用途に関する。
欧州特許出願公告第０３３８１３８６号明細書には、次
の式（Ａ）　　・ 〔式中、１（Ｉ及びＲ２は独立してハロゲン原子又はニ
トロ基から選択されるものであり、Ｒ１及びＲ４は夫々
に独立して水素原子又はハロゲン原子がら選択されるも
のであり、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子又はシアン基
であり、１ｇはハロゲン原子又はハロアルキル基である
（Ｉ旦し、Ｉ？１、　＋１２．　Ｉ？’及びＲ４は全部
が弗素原子であることはないものとする）１で表わされ
る化合物が記載されている。
本発明の要旨によれば、次の式（■）：Ｃ式中、Ｒ１及
びＲ２は夫セに独立して水素原子、ハロゲン原子、ハロ
アルキル基、アルコキシ基又はニトロ基から選択される
が、但し、Ｒｊ及びＲ２が共にニトロ基であることはな
く；Ｒ３及びＲ４は夫々に独立して水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基又はシクロアルキル基から選択される
ものであり；Ｒ５はハロゲン原子、ニトロ基、ハロアル
キル基、ハロアルコキシ基又は−３（０）、　１口であ
り；Ｒ６はハロゲン原子、ニトロ基、ハロアルキル基、
ハロアルコキシ基又は基−３（０）。Ｒｌｎであり；Ｒ
７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ
アルキル基、シアン基、ニトロ基、アルコキシ基、基−
３（０）、、Ｒ”　、基ＮＲ”Ｉｔ”　、ハロアルキル
基又はホルミル基であり、Ｒ８は水素原子、ハロゲン原
子、基Ｎｌｌ”Ｈ＋ｚ、アルキル基、シクロアルキル基
又は基−３（０）、　Ｒ１’であり；Ｉｔ９は酸素原子
又は硫黄原子でありＩｔ１は０，１又は２であり、　Ｒ
ＩＧはアルキル基、ハロアルキル基又はシクロアルキル
基であり；Ｒ１１及びＲ１は夫々に独立してハロゲン原
子、アルキル基又はシクロアルキル基から選択されるも
のであるか、あるいはＲＩ＋及びＲ１２はこれらが結合
している窒素原子と一緒になって複素環式基を形成する
ものである（但し、Ｒ５がトリフルオロメチル基である
場合には、次の（ｉ）〜（Ｉｖ）の条件のうちの少ｆｃ
　くとも１つの条１′（゛が適用されるものであり、す
なわち（ｉ　）　Ｒ’又はＲ２がハロアルキル基又はア
ルコキシ基であるという条件；（ｉｉ）Ｒ３又はＲ４が
アルキル基又はシクロアルキル基であるという条件；（
ｉｉｉ）Ｒ１がハロアルコキシ基、ニトロ基又は基−３
（０）、　Ｒ”であるという条件；（ｉｖ）Ｉ？１がア
ルキル基、二１・口承、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシ基、基−３（０）。
Ｒ１“１、基ＮＲ１１Ｒ１２、ホルミル基又はハロアル
キル基であるという条件；（ｖ）Ｒ１が水素原子以外の
前記の原子又は基であるという条件；（ｖｉ）Ｒ１が硫
黄原子であるという条件；のうちの少なくとも１つが適
用されることを要件とするものであり、更にまた（ａｌ
Ｒ１、　Ｒ２，Ｒ’及びＲ４は全部弗素原子であること
はなく且っ（ｂｌ　ｌｉｔ　１が塩素原子である場合に
は、ＩＩ及びＲ２は共にハロゲン原子であるということ
を型性とするものである）］で表わされる化合物が提供
される。
［！１、　Ｒ”、　Ｒ１、　Ｒ１、　Ｒ５，Ｒ１、　Ｒ
’及ヒＲ’　　ｌ：ツイテ適当なハロゲン原子としては
、弗素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素原子か挙げら
れる。
本明細書で使用する“アルキル”という用語は、直鎖又
は分岐鎖のアルキル基、好ましくは多くて６個までの炭
素原子を含有するアルキル基を包含する。このことはま
た、′ハロアルキル”基中に含まれるアルキル部分にも
適用される。本明細書で使用する“シクロアルキル”と
いう用語は炭素環式環であって該環中に適当には３〜１
０個の炭素原子、好ましくは３〜７個の炭素原子を有す
る炭素環式環についていう。前記のシクロアルキル基は
ノクロプロピル基、シクロペンチル基又はシクロへキシ
ル基であることが好ましい。
Ｒ１，ｎ！、　Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ１１１に適当な
ハロアルキル基は、塩素原子、弗素原子又は臭素原子又
は沃素原子で置換されている（Ｃ３〜Ｃ，）アルキル基
である。そのような基としては、ジ及びトリハロメチル
基、特にトリフルオロメチル基、及びペンタハロエチル
基特にペンタフルオロエチル基が挙げられる。前記ハロ
アルキル基はまた、２個又はそれ以上の異なるハロゲン
原子で置換されていてもよい。
Ｒ１，Ｒ１及びＲ７に適当なアルコキシ基としては、（
Ｃ，〜Ｃ４）アルコキシ基、特にメトキシ基及びエトキ
シ基が挙げられる。
Ｒ５及びＲ６に適当なハロアルコキシ基としては、同一
であっても異なっていてもよいノ＼ロゲン原子、例えば
弗素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素原子の１個又は
それ以上で置換されている（Ｃ＋〜Ｃ４）アルコキシ基
が挙げられる。
Ｒ７に適当なヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキ
シ（ＣＩ−Ｃ４）アルキル基が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２は弗素原子、塩素原子、臭素原子、トリフ
ルオロメチル基又はメトキシ基であるのが好ましい。
Ｒ３及びＲ′は水素原子又はメチル基であることが好ま
しい。
Ｒ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル囁
；トリフルオロメチルチオ基、沃素原子、臭素原子、塩
素原子、ｌ・リフルオロメトキシ基又はメチルチオ基で
あることが好ましい。
Ｒ８はトリフルオロメチル基又はペンタフルオロエチル
基であることが好ましい。
Ｒ１は水素原子、トリフルオロメチルチオ基、メチルチ
オ基、ハロゲン原子又はメチル基であることか好ましい
。
Ｒ１は水素原子、メチル基、ＮＨ２基又はメチルチオ基
であることが好ましい。
Ｒ９は酸素原子であるρが好ましい。
前記の式（Ｉ）で表わされる化合物の例を、以下の第１
表に挙げる。
第　　■　　表 第　Ｉ　表（続　き） 第　■　表（続　き） 第　Ｉ　表（続　き） 本発明の式（Ｉ）で表わされる化合物は、次の式（ＩＩ
）： 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，ｎｚ、　ｎｌ及びＲ５は前記の式
（Ｉ）に関して定義した意義と同一の意義を有し、Ｒ１
）は脱離性基である（但し、Ｒ１及びＲ２は共にニトロ
基であり得るものとする））で表わされる化合物と、次
の式（ＩＩＩ）： 〔式中、Ｒｆｆ、　Ｒ７及びＲ１１は前記の式（Ｉ）に
関して定義した意義と同一の意義を有し、Ｒ８は水素原
子である〕で表わされる化合物とを反応させることによ
り製造できる。その後に所望ならば、ｆａｔ基Ｒ１〜Ｒ
７を別の異なる前記の基に転化させる及び／又は（ｂ）
　Ｒ１が酸素原子である場合の化合物をＲ９が硫黄原子
である場合の化合物に転化させる。
この反応は、溶媒と塩基の存在下で行なうのが適当であ
る。上記の塩基は、例えば水素化アルカリ金属、アルカ
リ金属アルコキシド又はアルカリ金属炭酸塩であっても
よく、また上記溶媒は炭化水素溶媒例えば石油エーテル
又はトルエン、又はテトラヒドロフランの如きエーテル
、あるいは非プロトン性極性溶媒例えばジメチルホルム
アミド又はジメチルアセトアミド、あるいはエーテル系
溶剤例えばジグライムであってもよい。
適当な脱離性基ｐｉｌｌとしては、ハロ基（ｈａｌ。
ｇｒＯＬＩＩ））例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子
、沃素原子又はトリフルオロメチルスルホニルオキシ基
あるいはメチルスルホニルオキシ基が挙げられる。
必要な場合には、適当な触媒例えばクラウンエーテル、
銅、又は弗化カリウムを基Ｒ１１のその性質（ｐｒｅｃ
ｉｓｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ）に応じて加えることができ
る。
基Ｒ１〜Ｒ８の異なるＲ１〜ＲＡの前記の基への転化、
又は酸素原子から硫黄原子への基Ｒ９の転化は、慣用の
方法で行なうことができる。特に、Ｒ１、　Ｒ２，Ｒ１
、　Ｒ’及び／ｌ；！Ｒ’（７）−５ちの任意（７）１
つ又はそれ以上がニトロ基である場合の前記の式（Ｉ）
で表わされる化合物は」二記ニトロ基をアミノ基に還元
することによって次の式（ＩＶ）：（式中、Ｒ３，Ｒ４
，Ｒ８及びＲ９は前記の式（Ｉ）に関して定義した意義
と同一の意義を有し、Ｒ１ｒ。
１１”　、　Ｒ”　、　Ｒ”及びＲ７′はアミン基であ
るか、あるいは前記の式（Ｉ）に関して定義したｎｌ、
　Ｒ２゜Ｒ５，Ｒ８及びＲ７にそれぞれ均等であるが、
但し、Ｒｌ／　、　Ｒ２／　、　ｎ５Ｌ　、　Ｒ＠／又
はＲＴ／のうちの少なくとも１つはアミノ基であるもの
とする）で表わされる化合物を得、次いで 上記アミノ基Ｒｌ／　、　Ｒ２＃　、　Ｒ５＋　、　Ｒ
６′及び／又はＲ７Ｌをハロゲン原子に転化させること
によってＲ１，Ｒ２，Ｒ５，Ｒｇ又はＲ７のうちの任意
の１つ又はそれ以上がハロゲン原子である場合の前記の
式（Ｉ）で表わされる化合物に転化させることができる
。
式（ＩＶ）で表わされる化合物のうちのあるものは、新
規であり、それ自体本発明の別の要旨を構成する。
式（ＩＶ）で表わされる化合物を製造するための前記の
ニトロ基の還元は、酸性条件で例えば濃塩酸水溶液中で
該化合物と還元剤例えば塩化第一錫とを反応させること
によって行ない得る。別法として、この還元は、酸触媒
例えば塩酸の存在下に、ヒドロキシル基含有溶媒例えば
、イソプロパツール中で還元鉄粉を用いて行なってもよ
い。２〜９０°Ｃの温和な温度を用いるのが適応適当で
ある。
次後の前記アミンのハロゲンへの転化は、ｔ−ブチルニ
トリルとハロゲン化銅例えば沃化第一銅（Ｉ）を用いて
反応させることによって実施し得る。この工程は、有機
溶媒例えばアセトニトリル中で、−２０℃〜＋２０℃の
低い温度で好ましくは約０℃で行なうのが適当である。
また、ＲＩ、　Ｒ８が式（Ｉ）に関して前記で定義した
意義を有し、Ｒ１及びＲ１の１方又は両方がニトロ基で
あり且つＲ９が酸素原子である場合の式（Ｉ）で表わさ
れる化合物から、Ｒ１及び／又はＲ２がハロゲン原子で
ある場合の対応する化合物への転化は、極性溶媒例えば
ジグライム中で、アルカリ金属ハロゲン化物例えば塩化
リチウムを用いて反応させることによって達成できる。
Ｒ７が水素原子である場合の式（Ｉ）で表わされる化合
物は、慣用の方法で、例えば酢酸中で、好ましくは酢酸
ナトリウムの如き塩基の存在下に、臭素を用いて臭素化
することによってＲ７がハロゲン原子である場合の式（
Ｉ）で表わされる化合物に転化し得、あるいは極性溶媒
例えばアセトニトリル又はスルホラン中で、二１へ口化
剤例えばテトラフルオロ硼酸ニトロニウムを用いて反応
させることによりＲ７がニトロ基である場合の化合物に
転化し得る。
Ｒ５−Ｒ６の任意の組み合せが基−３Ｒ”である場合の
式（Ｉ）、（Ｕ）又は（Ｉ）で表わされる化合物それぞ
れは、ｍ−クロロ過安息香酸の如き酸化剤を用いて反応
させることによりＲ５−ＲＲの任意の組み合せが基−５
ＯＩ？　”又は基−５Ｏ２Ｒ１ｎである場合の式（Ｉ）
、（Ｕ）又は（ＩＩＩ）で表わされる対応化合物に転化
できる。
Ｒ７がホルミル基である場合の式（Ｉ）又は（ＩＩＩ）
で表わされる化合物からＲ７がジフルオロメチル基であ
る場合の式（Ｉ）又は（ＩＩＩ）で表わされる化合物へ
の転化あるいはＲ１が１−ヒドロキシアルキル基である
場合の式（Ｉ）又は（［）で表わされる化合物からＲ７
が１−フルオロアルキル基である場合の式（Ｉ）又は（
ＩＩＩ　）で表わされる化合物への転化は、ジエチルア
ミノ三弗化硫黄Ｃ（ｃ、＋ｒｓ）ｔＮＳＦ、）を用いて
反応させることによって達成できる。
１？５又は１？７がトリフルオロメチルチオ基である場
合の式（Ｉ）で表わされる化合物は、対応するノ＼ロゲ
ン誘導体好ましくはＲ８又はＲ７が沃素である場合の式
（Ｉ）で表わされる化合物から、トリフルオロメチルチ
オ銅を用いて反応させることにより製造できる。
式（Ｉ）で表わされる化合物におけるＲ９が酸素原子か
ら硫黄原子への転化は、チオ化剤（ｔｈｉｏｎａｔ−ｉ
Ｂ　ａｇｅｎｔ）例えばしａＷｅＳＳＯｎ試薬又はＰ２
Ｓ５を用いて、適当には還流温度で反応させることによ
って行ない得る。
Ｒ１及びＲ２がハロゲン原子であり、Ｒ３及びＲ４が水
素原子又はメチル基であり、Ｒ５がハロゲン原子、ハロ
アルキル基、ハロアルコキシ基又は基５（０）。
ＲｌＧであり、Ｒ６がハロアルキル基であり、Ｒ７が水
素原子又はアルキル基であり、ＲＩ′がアルギル基であ
り、Ｒ３が酸素原子である場合の前記の式（Ｉ）で表わ
される化合物は、Ｒ１−Ｒ７か上記と同一の意義を有し
、Ｒｓが水素原子である場合の式（Ｉ　ｌ）で表わされ
る化合物と低級ジアルキルアミンとを、適当なヒドロキ
シル基含有溶媒例えばメタノール又はエタノールの存在
下に、適当には周囲温度〜８０℃の温度で反応させて、
次の式（Ｖｌ　）　　・（式中、ｐｌ、　ｐｔ、　ｌ？
ｊ、　ｌ？４．　Ｒ５，Ｉ？ｆ１．　Ｒ７及びＲ９は前
記と同ムの意義を有する）で表わされる化合物を井、次
いで不活性溶媒例えばトルエン、ジメチルホルムアミド
又はジクロロメタンの存在下で、第三級アミン例えばト
リエチルアミンの如き塩基を用いてアシル化剤例えば塩
化アシル、酸無水物、又は活性化アシルエステルと反応
させることによりＲ８がアシル化剤由来の基である場合
の式（Ｉ）で表わされる化合物を得ることによって製造
し得る。このアシル化反応は０°Ｃ〜３０℃の温度で行
なうのが適当である。式（ＶＴ　）から誘導されたアシ
ル化化合物の閉環は、反応混合物中で、又は触媒−漬の
有機酸例えばｐ−＋−ルエンスルホン酸、又は無機酸例
えば塩酸又は硫酸の存在下で自然に生じさせｉ辱る。そ
の後に、所望ならば、（ａ＋Ｒ１が水素原子である場合
にはそれをハロゲン原子に転化でき、及び／又は（ｂ）
　Ｒ’を硫黄原子に転化できる。
Ｒ１及びＲ２がハロゲン原子であり、Ｒ３及びＲ′が水
素原子又はメチル基であり、Ｒ６がハロゲン原子、ハロ
アルキル基、ハロアルコキシ基又は基−５（０）。
Ｒｌｏであり、Ｒ６がハロアルキル基であり、Ｒ７か水
素原子であり、Ｒ１がアルキルチオ基であり、Ｒ′が酸
素原子である場合の式（Ｉ）で表わされる化合物は、水
素化金属例えば水素化カリウムの如き塩基と、双極性非
プロトン性溶媒例えばジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド又はＮ−メチルピロリドンとの存在下で、
次の式（■）・（式中、Ｒ１、　Ｒ”、　Ｒ３，Ｒ’及
ヒＲ’ハ上ｓ２ト同（ＤＭ。
義を有する）で表わされる化合物と次の式（〜ｔ’ｍ）
・Ｒ’−ＣミＣ−ＣＯ２−アルキル　　（■）（式中、
Ｒ６は上記と同一の意義を有する）で表わされる化合物
とを反応させることによって製造するのが適当である。
この反応は０°Ｃ〜周囲温度で行なうのが適当である。
Ｒ７がハロゲン原子である場合の式（Ｉ）で表わされる
化合物への転化は慣用の方法で実施できる。
前記の式（■）及び（■）で表わされる化合物は、慣用
の方法で取１ツし市る。
ｎｌ及びＲ”がハロゲン原子であり、Ｒ３及びＲ４が水
素原子又はメチル基であり、１ン５がハロゲン原子、ハ
ロアルキル基、ハロアルコキシ基又は基−３（０）。
Ｒ１１１であり、Ｒ６がハロアルキル基であり、Ｒ７が
水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ６がアルキルスル
ホニル基である場合の式（Ｉ）で表わされる化合物は、
ハロゲン化溶媒、例えばクロロホルム、四塩化炭素又は
ジクロロメタン中で、Ｒ８がアルキルチオ基である場合
の上記に定義した式（Ｉ）で表わされる化合物を酸化剤
、例えばｍ−クロロ過安息香酸と反応さぜることによっ
て製造するのが適当である。Ｒ８がアルキルスルフィニ
ル基である場合の化合物は上記反応の中間体であり、酸
化剤を適当な量で使用した場合には慣用の方法で単離て
きる。
Ｒ１及びＲ２がハロゲン原子であり、Ｒ３及びＲ４が水
素原子又はメチル基てあり、Ｒ５がハロゲン原子、ハロ
アルキル基、ハロアルコキシ基又はｉ　−”　５（０）
。
ｒｌｌ″であり、Ｒｇ１がハロアルキル基であり、Ｒ７
が水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒｇが基ＮＲ”Ｒ
”である場合の式（Ｉ）で表わされる化合物は、Ｒ８か
アルキルスルホニル基である場合の対応する式（Ｉ）で
表わされる化合物から、（ａ）ヒドロキシル基含有溶媒
例えば第三ブクノールの存在下で、適当な求核試薬、例
えばアンモニアあるいは第１級又は第２級アル牛ルアミ
ン例えばジエチルアミン又はメチルアミンと適当には０
〜８０℃の温度で反応させることによって、あるいは（
ｂ）酢酸アンモニウム又は酢酸アルキル化アンモニウム
（ａｌｋｙｌａ（ｅｄａｍｍｏｎｉｕｍ　ａｃｅｔａｔ
ｅ）と共に適当には１００〜１４０℃の温度で融解（ｆ
ｕｓｉｏｎ）させることによって、適当に製造できる。
前記の式（ＩＩ）及び（１１ｌ）で表わされる化合物の
うちのあるものは公知化合物である。それ以外の式（Ｉ
Ｔ）及び＜ｍ）で表わされる化合物は新規化合物であり
、これらもまた本発明の別の要旨を構成する。これらの
新規化合物は慣用の方法で公知化合物から製造できる。
基Ｒｌ、、　Ｒａの異なる前記の置換基への転化は、所
望ならば式（Ｉ）で表わされる化合物を得るために一緒
にカップリング反応させる前に上記式（ＩＩ）及び（Ｉ
ＩＩ）で表わされる化合物について実施し得る。これに
より、例えばニトロ基ｐ１．　Ｒ２，Ｒ５，Ｒ１及びＲ
７をハロゲン化する前のアミノ基に転化されている場合
の新規中間体を製造し得る。この型の転化方法は、式（
Ｉ）で表わされる化合物の同等の転化に関して前記した
方法と同じ方法であるのが適当である。
前記の式（Ｉｆ）で表わされる次の化合物、すなわち６
−ニトロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）−ブロ
モベンゼン、２−クロロ−４−トリフルオロメトキシ−
６−ニトロアニリン、３，４−ジクロロ−５−ニドロー
トリフルオロメトキシベンセン、３−クロロ−４−フル
オロ−５−ニトロ−トリフルオロメトキシベンゼン及び
３，５−ジクロロ−４−フルオロ−ペンタフルオロエチ
ルベンゼンは新規化合物であり、本発明の別の要旨を構
成する。これら化合物は前記の製造について定義した特
定の方法で製造できる。
Ｒ７かアルキル基、基−５（０）、　Ｒ”　、アルコキ
シ基、ホルミル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ
ｇが水素原子であり、Ｒ１１が酸素原子であり、Ｒ１が
ハロアルキル基である場合の式（１１ｌ　）で表わされ
る化合物は新規であり、本発明の別の要旨を構成する。
式（［）で表わされる化合物は、当業者に公知の一般的
方法で、製造できる。例えば、（ａＪ　　次の式（ＩＸ
）　　： Ｒ’−Ｃ−Ｃ−Ｃｏｏ　　（低級アルキル）　　（ＩＸ
）（式中、Ｒ６及びＲ７は前記と同一の意義を有する）
て表わされるβ−ケトエステルとチオ尿素又はＳ−アル
キルイソチオ尿素とを縮合反応させて次の式（Ｘ）： （式中、Ｒ６及びＲ７は前記と同一の意義を有する）で
表わされる化合物を得、次いでラネーニッケルを用いて
脱硫してＲ″が水素原子である場合の式（ＩＩＩ）で表
わされる化合物を製造する；かあるいは、 （ｂ）　　前記の式（ＩＸ）で表わされるβ−ケトエス
テルをホルムアミジンと縮合反応させてＲ１が水素原子
である場合の式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を製造す
る：かあるいは、 （Ｃ）　　４−（Ｒ’）−ピリミジン−６−オン（式中
、Ｒ６は前記と同一の意義を有する）を慣用の方法でハ
ロゲン化して５−ハロー４−（Ｒ’）−ピリミジン−６
−オン（式中、Ｒ６は前記と同一の意義を有する）を得
、次いで（ｉ）沃化第−Ｍ　（りの存在下でピリジン溶
媒中で適当なアルコール例えばメタノール又はエタノー
ルに溶解した金属アルコキシド例えばナトリウムと８０
〜１００８Ｃの温度で反応させてＲ７がアルコキシ基で
ある場合の式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を製造する
か、あるいは（ｉｉ）溶媒例えばテトラヒドロフラン中
で水素化アルカリ金属と反応させ、次いでアルキルリチ
ウム例えば第三゛ブチルリチウムと反応させ、吹成に、
適当な親電子試薬例えばジメチルホルムアミド又はジア
ルキルジスルフィドと反応させてＲ７がホルミル基又は
基５Ｒ１ｏである場合の式（ＩＩＩ　）で表わされる化
合物を製造することによって製造できる。
Ｒ７がホルミル基である場合の式（ＩＩＩ）で表わされ
る化合物は、更に、迎元剤例えば水素化ポウ、、％ナト
リウムと、あるいはグリニヤール試薬と反応させること
によって、Ｒ７が１−ヒドロキシアルキル基である場合
の式（ＩＩＩ　）で表わされる化合物を製造できる。
別法として、Ｒｓが水素原子である場合の式（ＩＩＮ　
）で表わされる化合物は、次の式（ＸＩ）　　：＃冨 〔式中、Ｒ１＋は水素原子又は（Ｃ，、、、）アルキル
基例えばエチル基であり、Ｒ９は酸素原子である〕で表
わされる化合物とラネーニッケルとを、適当な溶媒例え
ばアンモニア水溶液中で反応させることによって製造で
きる。
上記の式（Ｘ【）で表わされる化合物はいずれも公知化
合物であり、それらは公知の方法〔例えば、Ａ、　Ｇｉ
ｎｅｒ−３ｏｒｏｌｌａ、　Ａ　Ｂｅｎｄｉｃｋの論文
ｒＪ、Ａｍ。
Ｃｈｅｍ、　ＳＯＣ，Ｊ　、　８０．５７４４（Ｉ９５
８）参照〕により公知化合物から製造できる。本発明の
化合物の前記の諸製造法の詳細は以下に示した実施例に
より確認し得る。
前記の式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物は、有害生
物や他の無を椎有害生物、例えば有害なダニの蔓延を防
除及び制御するのに使用し得る。本発明の化合物を使用
して防除し且つ抑制し得る有害生物及びダニとしては、
農業（この用語は食品用及び繊維製品用の作物の栽培、
園芸及び畜産を含めて意味する）、林業、植物由来の製
品例えば果実、穀物及び材木の貯蔵に関連した害虫の如
き有害生物やダニが挙げられ、また人間や動物の病気の
伝染に関連する害虫の如き有害生物やダニもまた挙げら
れる。
本発明の化合物を前記の害虫の如き有害生物やダニの生
息場所に施用するためには、通常は前記の式（Ｉ）で表
わされる殺虫有効成分化合物の１種又はそれ以上に加え
て適当な希釈剤又は担体、及び／゛又は界面活性剤を含
有する組成物に本発明の化合物を製剤化する。
前記組成物はまた、別の殺虫性物質例えば別の殺虫剤、
又は殺ダニ剤又は殺菌剤を含有していてもよいし、ある
いはまた殺虫相乗剤例えばドデシルイミダゾール、サフ
ロキサン又はピペロニルブトキシドを含有していてもよ
い。
前記組成物は、固体製剤の形であり得、それは福釈して
又は希釈しないで施用し得る。
希釈しないで施用し得る固体組成物は、有効成分を固体
希釈剤又は担体、例えばカオリン、ベントナイト、ケイ
ソウ上、シリカ又はタルクと混合した粉剤の形であって
もよい。あるいは、固体製剤は、有効成分を非多孔質粒
状物、例えば炭酸カルンウムに吸着させた粒剤又は多孔
質粒状物例えば軽石又は石こうに吸収させ得る粒剤の形
であってもよい。
希釈して施用し得る固体組成物は、有効成分を固体希釈
剤又は担体、例えばカオリン、ケイソウ土又はシリカ、
及び適当な表面活性剤と混合した水１’Ｄ剤の形であっ
てもよい。あるいは希釈して施用し得る固体組成物は、
有効成分を固体希釈剤又は担体、例えばカオリン、ケイ
ソウ土又はシリカ、及び適当な表面活性剤と混合し、次
いで粗砕した（ｇｒａｎｕｌａｔｅｄ）水（０剤の形で
あってもよい。
別法として、前記組成物は、有効成分の浸漬液、噴霧液
又はエアーゾル分散液又は非水性溶液として使用される
へき溶剤の形であってもよく、通常は施用する前に希釈
される。
希釈して施用し得る有効成分の水性分散液は、有効成分
を水性溶媒中に分散させた懸濁濃厚液の形であってもよ
い。該組成物は分散剤／湿潤剤及び１種又はそれ以上の
安定剤例えばベントナイトクレー及び／又は多糖ゲルを
含有する。別の追加成分としては、例えば凍結防止剤、
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール又は
塩類、及び殺生物剤例えばブロクセル（Ｐｒｏｘｅｌ）
Ｇ　Ｘ　Ｌ（ｌ、２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
）が挙げられ得る。
有効成分の別の水性分散液は、有効成分を強化（ｈｉｇ
ｈ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ、）水不混和溶液として重合体を
用いてマイクロカプセル化し、次いでマイクロカプセル
を水性媒体に分散させたマイクロカプセル懸濁液の形で
あってもよい。使用されるマイクロカプセル化技術は特
許文献に記載のものであってもよい。これらの組成物は
、分散剤／湿潤剤及び１種又はそれ以上の安定化剤、例
えばベントナイトクレー及び／又は多糖ゲルを含有する
。また、別の追加成分としては例えば前記に挙げた凍結
防止剤及び殺生物剤を含有する。
有効成分の別の水性分散液は、有効成分を適当な溶媒、
例えばトリメチルベンゼンの如き芳香族炭化水素又はジ
−ヒドロイソホロン単独の如きケトン溶媒に溶解し、次
いで上記のようにして得られた溶液を別の表面活性剤を
含有していてもよい水に乳化させた水中油乳濁液の形で
あってもよい。
他の適当な有機溶媒は、二塩化エチレン、トルエン、ケ
ロシン、ホワイトオイル（流動パラフィン）、メチルナ
フタレン、キシレン、トリクロロエチレン、植物油、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン及びイソホロンである。
あるいは、液体組成物は噴霧液又はエアーゾル噴霧液と
して希釈するか又は希釈せずに使用されるべき非水性溶
液の形であってもよい。
希釈せずに施用し得る非水性製剤は、適当な溶媒又は溶
媒の混合物、例えばトリメチルベンセンの如き芳香族炭
化水素又はケロシンの如き脂肪族臭化水素に有効成分を
溶解した少量又は微量濃厚液の形であってもよい。他の
適当な溶媒は、イソホロン、ジ−ヒドロイソホロン、ト
ルエン、キシレン類、メチルナフタレン類、Ｎ−メチル
ピロリドン、鉱油及び植物油である。これらの製剤は、
施用する前にパラフィン系溶媒例えばジーセル油で随意
に希釈されていてもよい。
別の非水性製剤は、適当な溶媒、例えばトリメチルベン
ゼン類又はメチルシクロヘキサノンに１種又はそれ以上
の乳化剤と共に有効成分を溶解した乳剤の形であっても
よい。他の適当な溶媒としては前記に挙げた溶媒がある
。これらの非水性製剤は、施用する前に水に希釈して水
性分散液としてもよい。
別の製剤の型としては、エアーゾルの如き特定の用途に
使用する製剤が挙げられ得、該組成物は１種又はそれ以
上の有効成分と、噴射剤と、不活性希釈剤例えば無臭ケ
ロシン又はアルキル化ベンゼン類とを含有する。好まし
い形においては、エアーゾル組成物は、１種又はそれ以
上の有効成分を０．００５％〜４％含有し得る。該組成
物の残部は、前記に挙げたような溶媒中に有効成分を溶
解した溶液と噴射剤とに、１種又はそれ以上の表面活性
剤を用いて水性成分を分散させた水性部分であり得る。
エアーゾル組成物は、場合により他の添加剤、例えばノ
ックダウン剤、協力剤、香料及び腐食防止剤を含有して
いてもよい。
特定の目的に使用する他の製剤は、有効成分を溶媒、例
えば無臭ケロシン及びアルキル化ベンセンに溶解してあ
って、且つ残留噴霧（Ｉｅｓｉｄｕａｌｓｐｒａｙ）と
して使用するべきハードポンプ装置（ｈａｒｄｐｕｍｐ
　ｄｅｖｉｃｅ）によって散布されるそのままで使用で
きる噴霧液の形であってもよい。これらの組成物は場合
により他の添加剤例えばノックダウン剤、協力剤及び香
料を含有していてもよい。
湿潤剤、分散剤及び乳化剤は陽イオン型、陰イオン型又
は非イオン型のものであり得る。陽イオン型の適当な薬
剤としては、例えば第四級アンモニウム化合物、例えば
セチルトリメチルアンモニウムブロマイドが挙げられる
。適当な陰イオン型の薬剤としては、例えば石ケン、硫
酸の脂肪族モノエステルの塩、例えばラウリル硫酸ナト
リウム、スルホン化芳香族化合物の塩、例えばドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナト
リウム、リグノスルホン酸カルシウム又はリグノスルホ
ン酸アンモニウム、スルホン酸ブチルナフタレン及びジ
イソプロピル−及びトリイソプロピルナフタレンスルホ
ネートのナトリウム塩の混合物が挙げられる。適当な非
イオン型の薬剤としては、例えばエチレンオキシドのオ
レイルアルコール又はセチルアルコールの如き脂肪アル
コールとの縮合生成物、又はエチレンオキシドとオクチ
ルフェノール、ノニルフェノール及びオクチルクレゾー
ルの如きアルキルフェノールとの縮合生成物が挙げられ
る。他の非イオン型の薬剤は、長鎖脂肪酸とへキシット
無水物とから誘導した部分エステル、該部分エステルと
エチレンオキシドとの縮合生成物及びレシチンである。
水性分散液又は乳液の形で用いられるべき組成物は一般
に、高い割合の１種又はそれ以上の有効成分を含有する
濃厚液の形で供給され、該濃厚液は使用前に水で希釈す
るものである。これらの濃厚液は長時間の貯蔵に耐える
ことが必要とされ、しかもこのような貯蔵後に慣用の噴
霧装置により施用し得るのに十分な時間均質なま＼であ
る水性液剤を形成するのに水で希釈することができるこ
とが必要とされることが多い。該濃厚液は１０〜８５重
量％の１種又はそれ以上の有効成分を含有し得る。希釈
して水性製剤を形成する時には、このような製剤はこれ
らを用いようとする目的に応じて種々の量の有効成分を
含有し得る。農業又は園芸用途には、有効成分０．００
０１〜０．１重量％（概そ５〜２０００　ｇ　／　ｈａ
に相当する）を含有する水性製剤が特に有用である。
使用に当って前記組成物は、農薬組成物を施用する既知
の手段の何れかにより例えば散布又は噴霧により、害虫
（有害生物）自体に、害虫の発生した場所に、害虫の生
息地に又は害虫が蔓延し易い生長中の植物に施用される
。
本発明の化合物は、前記組成物中の唯一の有効成分であ
ってもよいし、あるいは本発明の化合物は適当な場合に
は１種又はそれ以上の追加の有効成分例えば殺虫剤、殺
虫剤相乗剤、除草剤、殺菌剤又は植物生長調節剤と混合
してもよい。
本発明の化合物との混合物中に含有させるのに適当な追
加の有効成分は、本発明の化合物の活性スペクトル（ｓ
ｐｅｃｔｒｕｍ）を拡大する化合物又は有害生物（害虫
やダニ）に生息場所で該化合物の持続性を増大させる化
合物であり得る。上記の追加の有効成分は、本発明の化
合物の活性を相乗的に増大させ得るか、あるいは例えば
効果の速度を増大させることによって、又は対象害虫に
対する殺滅力もしくはノックダウン力を向上させること
によって又は忌避性（Ｉｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）を克服す
ることによって、本発明の化合物の活性を捕足し得る。
また、この型の多成分混合物は個々の成分に対する害虫
の如き有害生物又はダニの耐性の発現（ｄｅｖｅｌ−ｏ
ｐｍｅｎ　ｔ　）を克服し又は防止するのに役立ち得る
。
前記混合物中に含有させる個々の殺虫剤、除草剤又は殺
菌剤は、その意図する効用（ｕｔｉｌｉｔｙ）や必要と
する補足作用の型に応じて決まるであろう。
適当な殺虫剤の例としては以下の殺虫剤が挙げられる。
（ａ）　　ピレスロイド類、例えばペルメトリン、ニス
フェンバレレート、デルタメトリン、シハロトリン特に
λ−ンハロトリン、ビフエントリン、フエンプロパトリ
ン、シフルトリン、テフルトリン、魚に安全性のピレス
ロイド類例えばエトフエンブロックス、天然ピレトリン
類、テトラメトリン、Ｓ−ビオアレトリン、フエンフル
トリン、プラレスリン、及び５−ベンジル−３〜フリル
メチル〜（Ｅ）　−（ＩＲ，３Ｓ）−２，２−ジメチル
−３−（２−すキソチオラン−３−イリデンメチル）シ
クロプロパンカルボキシレート； （ｂ）　　有機燐酸エステル類、例えばプロフェノホス
、スルプロホス、メチルパラチオン、アジンホス−メチ
ル、デメトン＝Ｓ−メチル、ヘプテノホス、チオメトン
、フェナミホス、モノクロトホス、プロフェノホス、ト
リアゾホス、メタミドホス、ジメトエート、ホスファミ
ドン、マラチオン、クロルピリホス、ホサロン、フェン
スルホチオン、フェノホス、ホレート、ホキシム、ピリ
ミホスーメチル、フェニトロチオン及びジアジノン。
（Ｃ１カーバメート類（アリールカーバメートを含む）
、例えばピリミカーブ、クロエトカルブ、カルボフラン
、エチオフェノカルブ、アルジカルブ、チオフロックス
（ｔｈｉｏｆｕｒｏｘ）　、カルボスルフアン、ベンダ
イオカルブ、フェノブカルブ、プロホキスル及びオキサ
ミル： （ｄ）　　ヘンシル尿素類、例えばトリフルムロン又は
クロロフルアズロン； （ｅ）　　有機スズ化合物、例えばシヘキサチン、酸化
フェンブタスズ、アゾシクロチン； （ｆ）　　マクロライド類、例えばアベルメチン類又は
ミルベマイシン類、例えばアバメタチン、アベルメクチ
ン及びミルベマイシン： （ｇ）　　ホルモン類例えばフェロモン類；（ｈ）　　
有機塩素化合物、例えばベンセンへキザクロリド、ＤＤ
Ｔ、クロルチン又はディエルトリン： （ｉｌ　　アミジン類、例えばクロルジメホルム又はア
ミトラズ 上記に挙げた主要な化合物群の殺虫剤の他に、前記混合
物の意図する用途に適切ならば該混合物中に特定の害虫
を対象とする他の殺虫剤を用いてもよい。例えば特定の
作物に対する選択性殺虫剤、例えば稲に使用するための
ニカメイチュウ（ｓｔｅｍｂ−ｏｒｅｒ　）用の特定の
殺虫剤例えばカルタップ又はブプロフェジンを使用し得
る。あるいは、特定の種類及び生育段階の害虫に特効の
ある殺虫剤又は殺ダニ剤、例えばクロフェンテジン、フ
ルベンジミン、ヘキシチアゾックス及びテトラジホンの
ような殺卵・殺幼虫剤（ｏｖｏｌａｒｖｉｃｉｄｅ）、
ジコホール又はプロバルギットのような運動性阻害剤（
ｍｏｔｉｌｉｃ−ｉｄｅ）、ブロモプロピレート、クロ
ロベンジレートのような段ダニ剤、あるいはヒドラメチ
ルノン、シロマシン、メトプレン、クロルフルアズロン
及びンフルベンズロンのような昆虫生長調節剤も本発明
の殺虫剤組成物中に含有させてもよい。
本発明の組成物に使用するのに適当な殺虫協力剤として
はピペロニルブトキシド、セサメックス及びドデシルイ
ミダゾールが挙げられる。
本発明の組成物中に包含させるのに適当な除草剤、殺菌
剤および植物生長調整剤は、対象の有害生物および要求
される効果に応じて変動するであろう。
組成物中に包含させ１辱る稲の選択的除草剤の例はプロ
パニルであり、綿の木に使用するための植物生長調整剤
の例は“ピックス”であり、そして稲に使用するための
殺菌剤の例としてはプラスチンジンーＳのごときイモチ
病剤が挙げられる。
組成物中の任意の他の有効成分に対する本発明の化合物
の割合は、防除すべき有害生物の種類、及び混合物に要
求される効果を含め多くの因子により変動するであろう
。
しかしながら、一般に、本発明の組成物の追加の活性成
分は、これ自体で使用される場合にはこれが通常使用さ
れる割合に近い割合で使用されるか、または相乗効果が
生ずる場合には、更に低い割合で使用されるであろう。
本発明の式（Ｉ）で表わされる化合物及びそれらを含有
してなる組成物は、種々の昆虫害虫及び他の無を椎有害
生物に対して活性を示す。上記化合物及び組成物はまた
、家バエ（ＩＪｕｓｃａ　　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）のよ
うな有機燐剤及びピレスロイド耐性種に対しても活性で
あり得る。上記化合物及び組成物は、成虫、幼虫及び成
虫の中間段階の有害生物の感受仕種及び耐性種の両方を
防除するのに有効であり、しかも局所投与、経口投与又
は非経口投与により寄生宿主動物に施用してもよい。
本発明の各種の態様を以下の製造例及び実施例により説
明する。製造例及び実施例においては、化合物は融点、
核磁気共鳴分光分析〔ジエオール（Ｊｅｏｌ）Ｇ　Ｓ　
Ｘ装置を用いて２７０　Ｍ　ＨｚでＣＤＣｆ、又はｄ、
−ＤλＩｓＯ中で測定した〕又は質量分光分析（ＶＧＴ
ＲＩＯｌ装置を用いて測定した）により同定しかつ特定
した。
■工剋ユ 本製造例は１−（４−アミノ−２，６−ジクロロフェニ
ル）−４４リフルオロメチルピリミジン−６−オンの製
造を例証する。
濃塩酸水溶液＜５００ｍ１　）に塩化第一錫（４，４６
ｇ）を懸濁した攪拌懸濁液に、周囲温度で１−（２，６
−ジクロロ−４−二トロフェニル）−４−ＭＪフルオロ
メチルピリミジン−６−オン（２０ｇ）を１度に加えた
。６．５時間後に、反応混合物を氷／水中に注加し、水
酸化ナトリウム水溶液を用いて塩基性にし、次いで酢酸
エチル中に抽出した。有機抽出液を（硫酸マグネシウム
を用いて）乾燥し、濾過し、次いで減圧下で溶媒を蒸発
させて淡黄色油状物として１−（４−アミノ−２，６−
ジクロロフェニル）−４−１−リフルオロメチルピリミ
ジン−６−オン（Ｉ，４１ｇ）を得た。これは放置して
おくと固化した。得られた化合物は以下の特性を示した
。
融点：　１５６−１５９°Ｃ： ’ｔ（ＮＭＲδ（ＣＤ（Ｉ３）：　８．０３（聞、　　
ｓ）；　６．９６（ＩＨ，ｓ）：６．７５（ＬＨ，ｓ）
；　４．９０（２Ｈ，ブロードＳ）。
製１ｄ１呈 本製造例は３，４．５−トリクロロベンゾニトリルの製
造を例証する。
無水アセトニトリル（９０ｄ　）に塩化第二銅（ＩＴ）
（４，３ｇ）とｔ−ブチルニトリル（６，９５ｇ）とを
懸濁させた攪拌懸濁液に、無水アセトニトリル（３〇−
）に４−アミノ−３，５−ジクロロ−ベンゾニトリル（
５ｇ）を溶解した溶液を温和した。この間反応温度は０
〜５°Ｃに維持した。
温和完了後に、反応混合物を５°Ｃで更に１時間攪拌し
、次いで周囲温度まで徐々に加温した。
更に２時間後に、反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、
次いで酢酸エチルに抽出した。有機抽出液を一緒にし、
水及び食塩水で順々に洗滌し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、濾過し、次いで減圧下で溶媒を蒸発させて橙色
固体を得た。
橙色固体を、酢酸エチルと石油エーテル（沸点範囲６０
〜８０°Ｃ）のｌ　：”を混合物から再結晶して３．４
．５−）リクロローペンゾニトリルを得た。
’ＨＮ％ｌＲδ（ＣＤＣＮ　ａ）：　７．６８（ｓ）製
造例３ 本製造例は４−フルオロ−３，５−ジクロロベンゾニト
リルの製造を例証する。
無水トルエン（３３ｒｎＩり中で無水フッ化カリウム（
２，１１ｇ）と１８−クラウン−６（触媒）と無水ジメ
チルホルムアミド（９−）の混合物を加熱して還流させ
、次いで蒸留液（３５ｄ　）を採取した。残留物を冷却
し、３，４．５−トリクロロベンゾニトリル（３，７６
ｇ）を加えた。この溶液を攪拌し、４日間１４０℃に加
熱した。反応混合物を周囲温度まで冷却し、濾過し、次
いで残留物を酢酸エチルで洗滌した。濾液を一緒にし、
水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで濾過し
た。減圧下で溶媒を蒸発させて、３，４．５−１リクロ
ロベンゾニトリルと４−フルオロ−３，５−ジクロロ−
ベンゾニトリルが２＝１の混合物からなる褐色固体を得
た。
これは更に精製しないで使用した。
’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＺ３）ニ ア、６９（４／３ｔ（、ｓ）：　７．６７（２／３Ｈ，
ｄ）１五■１ 本製造例は６−ニトロ−２，４−ビス（トリフルオロメ
チル）−ブロモベンゼンの製造を例証する。
濃硫酸（４８，ｖｄ　）に２，４−ビス（トリフルオロ
メチル）ブロモベンゼン（Ｉ６ｇ）を溶解した溶液に、
濃硝酸（２，６Ｊ　）を注意深く加え、混合物を６時間
８０℃に加熱した。反応混合物を周囲温度まで冷却し、
−夜装置し、次いで氷上に注意深く注ぎ、その後に酢酸
エチルで抽出した。有機抽出液を、水及び食塩水で順々
に洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒
を蒸発させて黄色液体として６−ニトロ−２，４−ビス
（トリフルオロメチル）ブロモベンセンを得た。
’ＨＮＭＲδ（ＣＤｉ　３）：　８．１２（ＩＨ，ｓ）
；　８．０８（ＬＨ，ｓ）上記Ｎ〜ＩＲスペクトルは、
上記物質が少量の残存２．４−ビス（トリフルオロメチ
ル）ブロモベンセン（これは次工程で除去される）を異
物として含有することを明らかにした。
製造例５ 本製造例はｌ−〔２−アミノ−４，６−ビス（トリフル
オロメチル）−フェニル）−４−）リフルオロメチルピ
リミジン−６−オンの製造を例証する。
イソプロパツール（Ｉ２Ｊ）と水（２−）の混合物に１
−〔２−ニトロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）
−フェニル〕−４−トリフルオロメチルピリミジン−６
−オン（第１表の化合物Ｎα２）（Ｉ，５ｇ）を懸濁し
た懸濁液に還元鉄粉（０，２１ｇ）を加えた。濃塩酸（
Ｉ滴）を加え、１６時間放置した後に、反応混合物を８
０℃に全体で１０時間加熱した。反応混合物を周囲温度
まで冷却し、次いで２日間放置した後に、セライトを通
して濾過し、残留物を酢酸エチルで洗滌した。減圧下で
濾液を蒸発させて粘稠褐色油状物を得た。この油状物を
、溶離液として酢酸エチル（３０容量％）を含有する石
油エーテル（ｉ４点範囲６０〜８０°Ｃ）を用いてシリ
カゲルのカラムでクロマトグラフ精製した。適当な画分
は、溶離液としてジエチルエーテル（２０容量％）を含
有する石油エーテル（沸点範囲６０〜８０℃）を用い、
次いで酢酸エチルを用いて更にクロマトグラフ精製し１
−〔２−アミノ−４，６−ヒス（トリフルオロメチル）
−フェニル〕　−１−トリフルオロメチルピリミジン−
６−オンを得た。
’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆｆ、）：　８．０５（ＩＨ，ｓ
）：　７．４５（ＩＨ，ｓ）；７．３８（ＩＨ，ｓ）＋
　７．００（Ｉ８，ｓ）＋　４．１５（２１１，ｓ）。
製造例６ 本製造例は２−クロロ−４−トリフルオロメトキシ−６
−ニトロ−アニリンの製造を例証する。
四塩化炭素（Ｉ７５ＴＬｌ）に２−ニトロ−４−トリフ
ルオロメトキシ−アニリン（Ｉ，４，５ｇ）を溶解した
溶液に、塩素ガスを通した。攪拌するにつれて固体とな
った時に更に四塩化炭素（５（Ｗ）を加えたつ１屑クロ
マトグラフィー〔固定相としてシリカゲルを使用し、溶
離液として酢酸エチル（３０容量％）を含む石油エーテ
ル（沸点範囲６０〜８０℃）を使用した〕で原料が存在
しないことが示されるまで、反応混合物に塩素ガスを通
した。減圧下で溶媒を蒸発させて暗橙色固体を得、これ
を石油エーテル（Ｉ弗点範囲６０〜８０°Ｃ）を用いて
研和（ｔｒｉｔｕｒａｔｉｏｎ）して、橙色固体として
２−クロロ−４−トリフルオロメトキシ−６−ニトロ−
アニリンを得た。
’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｊ’ｓ）：　８．０４（［１，ｄ
）；　７．４９（ＩＨ，ｄ）；６．６０（２Ｈ，ｂｒ、
　ｓ）。
製放Ａユ 製造例２に記載の方法に従って、２−クロロ−４−トリ
フルオロメトキシ−６−ニトロ−アニリンから３，１１
−ジクロロ−５−ニドロートリフルオロメトキシ−ベン
ゼンを得た。減圧下（０，２５ｍｍ　Ｈｇ。
８０℃）でクーゲルロール（Ｋｕｇｅｌ　ｒｏｈｒ）蒸
留して所望の生成物を得た。
’ＩＩ　ＮＭＲδ（ＣＤＣβ、）：　７．６０（鋭いｄ
）。
製造例８ 製造例３に記載の方法に従って、３．・１−シクロロー
５−ニドロートリフルオロメトキシベンセンカラ３−’
）ロロー４−フルオロー５−ニドロートリフルオロメト
キシベンセンを得た。減圧下（Ｉ５ｍｍＨｇ、　１２５
℃）でクーゲルロール蒸留して所望の生成物（原料を異
物として含有していた）を得た、これは更に精製しない
で使用した。
電子強度、　ｍ／ｅ：　２５９／２６１（Ｍ’　）聚五
五ユ 製造例５に記載の方法に従って、ｌ　　　（２−クロロ
−６−ニトロ−４−トリフルオロメトキンフェニル）−
４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（第１表
の化合物Ｎα１３）から１−（２−アミノ−６−クロロ
−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−４リフル
オロメチルピリミジン−６−オンを得た。
’ＨＮＭＲδ（ＣＤ（ｔ７３）：　８．０４（ＩＨ，ｓ
）；　７．００（ＩＨ，ｓ）；６、８５（ＩＨ，微細な
ｄ）；　６．６６（ＩＨ，微細なｄ）：４、００（２Ｎ
、ブロードｓ）。
製１１を四 製造例５に記載の方法に従って、１−（２−クロロ−６
−ニトロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−
ペンタフルオロエチルピリミジン−６−オン（第１表の
化合物Ｎα１７）がら１−（２−アミノ−６−クロロ−
４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−ペンタフル
オロエチルピリミジン−６−オンを得た。
’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１３）：　８．０２＜Ｉ）ｌ、　
ｓ）；　７．Ｑ２（ＩＨ，ｓ）；６．７９（ＩＦ（、ｄ
）；　６．６９（ＩＩ（、ｄ）；　４．６（２ｔｌ、　
　ブロードｓ）。
製造例１１ 本製造例は３．５〜ジクロロ−４〜フルオロ−ニトロベ
ンセンの製造を例証する。
無水ジメチルホルムアミド（６０Ｊ　＞に３．４．５−
トリクロロ−ニトロベンゼン（３０，０ｇ）と無水フッ
化カリウム（Ｉ１，５ｇ）とを溶解した溶液を１４００
０に２０時間加熱した。反応混合物を周囲温度まで冷却
した後に、水中に圧加し、次いでジエチルエーテルで抽
出した。エーテル層を一緒に水及び食塩水で順に洗滌し
、次いで乾燥した。減圧下で溶媒を蒸発させて褐色曲状
物を得た。この粗生成物を、溶離液として、酢酸エチル
（Ｉ５容量％）を含有するヘキサンを用いてシリカの充
填物（ｐｌｕｇ）を通して、橙色固体として２，４−ジ
クロロ−３−フルオロ−ニトロベンゼンを得た。
’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ６３）：　８．２６　（−ｄ）。
製造例１２ 製造例１に記載の方法に従って３，５−ジクロロ−４−
フルオロ−ニトロベンゼンから３，５−ジクロロ−４−
フルオロ−アニリンを製造した。
’ＨＮＭＲδ＜ＣＤＣ１３）：　６．５９（２）１．　
ｄ）；　３．６４（２Ｈ，ブロードｓ）。
製造例１３ 製造例２に記載の方法に従って、３．５−ジクロロ−４
−フルオロ−アニリンから３，５−ジクロロ−４−フル
オロ−ヨードベンゼンを得た。本製造例では、使用した
ハロゲン化物は沃化第二銅（ｎ）であり、生成物の精製
は溶離液としてヘキサンを用いてシリカゲルの充填物を
通すことによって行なった。
’ＨＮＶＲ６（ＣＤＣ１，、）：　７．６３　（ｄ）。
型１口 本製造例は３．５−ジクロロ−４−フルオロ−ペンタフ
ルオロエチルベンゼンの製造を例証する。
無水ジメチルホルムアミド（２０（ｌａ／　’）中で３
，５−ジクロロ−４−フルオロ−ヨードベンゼン（Ｉ０
ｇ）と沃化第一銅（Ｉ）（Ｉ３，４ｇ）と無水ペンタフ
ルオロプロピオン酸ナトリウムとの混合物を１３０°Ｃ
に２１時間加熱した。反応混合物を周囲温度まで冷却し
た後に、ジエチルエーテルで希釈し、次いでセライトの
充填物を通して濾過した。濾液を水洗し、乾燥し、次い
で溶媒を常圧蒸留により除去した。得られた褐色油状残
留物を減圧蒸留して、沸点範囲７２〜７６°Ｃ９８０〜
８２°Ｃ１９０〜９６℃及び９０℃（８４ｍｍＨｇ）の
留分を得た。これら全ては主成分として、３．５−ジク
ロロ−４−フルオロ−ペンタフルオロエチルベンゼンを
含有していた。
’ＨＮＭＲδ　（ＣＤＣｊ’ｓ）　二　７．５６　　（
ｄ）。
”ＦＮＭＲδ（ＣＤＣｊ？　：＋）ニー８５．０４（３
Ｆ）、−１０９，４（ＩＦ）。
−１１５（２Ｆ）。
覧」」Ｌ匝 本製造例はＮ−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−チオ尿素の製造を例証する。
アセトン（Ｉ８０Ｊ　）にチオシアン酸ナトリウム（Ｉ
６ｇ）と塩化ベンゾイル（２４ｇ）を溶解した溶液を加
熱して還流させた。次いで、これに、アセトン（７０ｍ
／　）に２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルア
ニリン（２０ｇ）を溶解した溶液を温和した。この間、
反応混合物は還流温度に維持した。
温和終了後に、更に６時間加熱を続け、その後反応混合
物を周囲温度まで冷却させ、次いで水に庄加した。沈澱
物を採取し、水洗し、次いで乾燥した。濾液は酢酸エチ
ルで抽出した。減圧下で溶媒を蒸発させて黄色固体を得
、これを先に採取した残留物に加えた。固体物を一緒に
し、１０％水酸化ナトリウム水溶液に加え、６０℃に１
６時間加熱した。
次いで、反応混合物を熱い間に濃塩酸を用いて注きしな
がら酸性化し、最終的に水酸化アンモニウム水溶液を用
いて塩基性化した。沈澱を採取し、酢酸エチルと石油エ
ーテル（沸点範囲６０〜８０°Ｃ）の混合物から再結晶
して微細白色針状晶として所望の化合物を得た。
融点：　１６５−１６６．２°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＩ　ｉ）：　８．７３（ＩＨ，ブロ
ードＳ）；７．６５（２１Ｌ　ｓ）；　６゜５０　（２
Ｈ、ブロードＳ）。
製造例１６ 本製造例はＳ−メチル−Ｎ−（２，６−ジクロロ−４−
）リフルオロメチル）−イソチオ尿素の製造を例証する
。
無水ジメチルホルムアミド（４５Ｊ）にＮ−（２゜６−
ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−チオ尿
素（６，４５ｇ）　　（製造例１５で製造したもの）を
溶解した溶液に、水素化ナトリウム（６０％油中分散液
）　　（０，９８ｇ）を加えた。周囲温度で３０分間攪
拌した後に、沃化メチル（６，３３ｇ）を１度に加え、
次いで反応混合物を室温で１６時間攪拌した。
その後、反応混合物を水に圧加し、酢酸エチルで抽出し
た。有機抽出液を一緒にし、水洗し、次いで乾燥した。
減圧下で溶媒を蒸発させて褐色曲状物を得た。この残留
物を、溶離液として酢酸エチル（３３容量％）を含有す
る石油エーテル（沸点範囲６０〜８０°Ｃ）を用いてシ
リカの充愼物（Ｐｌｕｇ）を通して淡黄色油状物として
所望の化合物を得た。
’ｔ（ＮＭＲδ（ＣＤＣｊ２３）：　７．５０（２Ｈ，
ｓ）＋　４．６２（２Ｈ，ブロードｓ）；　２．４６（
３Ｈ，ｓ）。
聚巌五■ 本製造例はＮ−（２，６−ジクロロ−１−トリフルオロ
メチルフェニル）−３−アミノ−，１，４，４−トリフ
ルオロブタ−２−エン−１−アミドの製造を例証する。
メタノール（４０ｍｌ）に１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリフルオロメ
チルピリミジン−６−オン（２，５ｇ）（欧州特許第０
３３８６８６号明細書に従って製造したもの）とジエチ
ルアミンとを溶解した溶液を加熱して４８時間還流させ
た。周囲温度まで冷却Ｉ７た後に、減圧下で溶媒と過剰
のジエチルアミンとを蒸発させて黄色油状物を得た。こ
れを溶離液としてジクロロメタンを用いてシリカゲル上
でクロマトクラフィー精製して白色固体として所望の化
合物を得た。
融点：　１４７−１５０°Ｃ １）（Ｎ〜ＩＲδ（ＣＤＣｊ？　３）：　７．６６（２
Ｈ，ｓ）；　６．８８（２Ｈ，ブロードｓ）；　６．５
０（２Ｈ，ブロード）：５．２０（ＩＨ。
ｓ）。
製造例１８ 本製造例は５−メチルチオ−４−トリフルオロメチルピ
リミジン−６−オンの製造を例証する。
水素化ナトリウム（５５％油中分散物０．９９ｇ）をヘ
キサンで洗滌し、無水テトラヒドロフラン（Ｉ０〇−）
中に懸濁させ、次いで窒素雰囲気下で攪拌した。これに
５−ブロモ−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−
オン（欧州特許第０３３８６８６号明細書に従って製造
したもの）　　（５，００ｇ）を、５分間にわたって少
量ずつ加えた。得られた溶液を２０分間攪拌し、次いで
一７８℃に冷却し、第三ブチルリチウム（Ｉ，７Ｍペン
タン溶液２６．６ｄ　）を１時間にわたって温和した。
−７８℃で更に１０分間攪拌した後に、ジメチルジスル
フィド（９，３Ｊ　＞を１度に加えた。混合物を一７８
℃で５時間攪拌し、その後２日間放置しておいた。次い
で混合物を２Ｍ−Ｈｌで反応を停止させ（ｑｕｅｎｃｈ
）、酢酸エチルで抽出した。抽出液を硫酸マグネシウム
で乾燥し、次いで減圧下で溶媒を蒸発させて濃縮し淡黄
色固体４．６ｇを得た。これをクロロホルム／ヘキサン
から再結晶して灰白色固体を得た。
融点・１８２．３−１８４．５°Ｃ ＩＨｐハイＲδ（ｄ、−ｔ＋　Ｍｓｏ）　　：８、３０
（ＩＨ，ｓ）；　２．３５（３Ｈ，ｓ）。
製造例１９ 本製造例は５−ホルミル−４−トリフルオロメチルフェ
ニルピリミジン−６−オンの製造を例証する。
水素化ナトリウム（５５％油中分散物０．９９ｇ）をヘ
キサンで洗滌し、次いで窒素雰囲気下で無水テトラヒド
ロフランに懸濁させた。攪拌しながら、５−ブロモ−４
トリフル才口メチルピリミジン−６−オン（５，０ｇ＞
を５分間にわたって少量ずつ加えた。混合物を室温で３
０分間攪拌し、次いで＝７８℃に冷却した。−７８℃以
下に温度を保ちながら第三ブチルリチウム（Ｉ，７Ｍペ
ンタン溶液２６．６ｍ１）を３０分間にわたって温和し
た。混合物を一７８℃で更に２時間攪拌し、次いで無水
ジメチルホルムアミド（６，４ｍｌりを１分間にわたっ
て加えた。混合物を５時間にわたって室温まで温度上昇
させ、２　Ｍ−塩酸で反応を停止させ、次いで酢酸エチ
ルで抽出した。抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥し、次
いで減圧下で溶媒を蒸発させて濃縮した。得られた残留
物をトルエンから再結晶して淡黄色固体２．０ｇを得た
。
融点・１４１．１−１４３．５℃ ’ＨＮｓ＋Ｒδ（ｄ、−ＤＭＳＯ）　：　１３．８（Ｉ
ｔ（、ｓ）；　１０．１（ｌｆｔ、　ｓ）：８．５０（
Ｉ，Ｈ，ｓ）。
聚直五胚 本製造例は５−エトキシ−４−トリフルオロメチルピリ
ミジン−６−オンの製造を例証する。
エタノール（２０ｄ）に金属ナトリウム（０，７６ｇ）
を溶解した溶液に、ピリミジン（３０１ｎｌ）を加え、
次いで５〜ブロモ−４−トリフルオロメチルピリミジン
−６−オン（２，０ｇ＞と沃化第一銅（Ｉ，６ｇ）とを
加えた。混合物を窒素雰囲気下に室温で０．５時間攪拌
し、次いで１０００Ｃで５８２５時間加熱した。
混合物を冷却し、２Ｍ塩酸を加え、次いで混合物を酢酸
エチルで抽出した。抽出液を食塩水で洗滌し、硫酸マグ
ネンウムで乾燥し、次いで減圧下で溶媒を蒸発させて濃
縮した。褐色残留物を酢酸エチルに溶解し、活性炭で処
理し、次いで濾過し、その後に濾液を減圧下で溶媒を蒸
発させることにより濃縮し、残留物をトルエンから再結
晶して黄褐色（ｂｕｆｆ）固体８３３　ｍｇを得た。母
液を濃縮し、次いで残留物を１５０°Ｃ／１ｍｍで昇華
させることによって更に淡黄色固体５８０　ｍｇを得た
。
融点：　１．３４．８−１３７．　Ｏ°Ｃ’ＨＮＭＲδ
（ｄｏ−ＤＭＳＯ）　：　８．００（１１ｌ、　ｓ）；
　４．２０（２）１．　ｑ）；１．２０（３日、　ｔ）
；　１３．２（ＬＨ，ｂｒ　ｓ）。
製造例２１ 本製造例は５−メチル−４−トリフルオロメチルピリミ
ジン−６−オンの製造を例証する。
アンモニア（０，８８ｄ溶液０．９６−）を含有する水
（２５ｙｄ）に５−メチル−６−トリフルオロメチル−
２−チオウラシル（製造例２２に従って製造したもの）
（２，Ｏｇ）を懸濁させた懸濁液に、ラネーニッケル（
５０％水中分散物３．４５ｇ）を加え、混合物を４，５
時間還流した。混合物を熱濾過し、残留物を熱メタノー
ルで洗滌した。濾液を一緒にし、減圧下で溶媒を蒸発さ
せることによってａ縮して淡緑色固体を１尋た。これを
昇華（Ｉ３０℃１０．０７ｍｍ）させて極淡緑色固体０
．９８ｇを得た。
融点：　１７４．９−１７６．４°Ｃ ’ＨＮＶＲδ（ＣＤＣｆｆ　３）：　８．１５（ＩＨ，
ｓ）；　２．２５（３Ｈ，ｓ）。
Ｖａ五互 本製造例は５−メチル−６−トリフルオロメチル−２−
チオウラシルの製造を例証する。
メタノール（６１，５Ｊ）に金属ナトリウム（３，３４
ｇ）を溶解し、次いでチオ尿素（Ｉ４，３６ｇ）と４．
＝１．４−トリフルオロ−２−メチルアセト酢酸エチル
（２５ｇ）を加えた。混合物を４７．５時間還流し、次
いで減圧下で溶媒を蒸発させることにより濃縮して褐色
固体を得た。この固体を水に溶解し、次いで得られた溶
液を塩酸で酸性化し、エーテルで抽出した。抽出液を硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を蒸発させるこ
とにより濃縮した。残留物をヘキサン／エーテルと共に
攪拌し、次いで濾過して明褐色固体７．３ｇを得た。
融点：　２３３．０−２３４．６°Ｃ ’ｔｌＮ〜ＩＲδ（ｄａ−ＤＭＳＯ）：１．９（３Ｈ，
ｓ）；　１２．８（２０，ブロードｓン。
製置■」 本製造例は５−ヒドロキシメチル−４−トリフルオロメ
チルピリミジン−６−オンの製造を例証する。
エタノール（Ｉ０ｄ）に水素化ホウ素ナトリウム（０，
１ｇ　）を懸濁した懸濁液を攪拌し、これに、５−ホル
ミル−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（
０，５ｇ）（製造例１９で製造したもの）を１０分間に
わたって少量ずつ加えた。２時間後に、得られた溶液を
濃縮し、残留物に２Ｍ塩酸を加えた。ｉｆ１合物を酢酸
エチルで抽出し、抽出液を食塩水で洗滌し、硫酸マグネ
シウムで乾燥し、次いて濃縮して灰白色固体（０，３５
３ｇ　）を得た。
融点：　１８６−１８８．８°Ｃ ＩＨＮＭＲδ（ｄａ−ＤＭＳＯ）：１３．１５（ＩＨ，
ブロードＳ）。
８．２５（ＩＨ，ｓ）；　４．３５（２Ｈ，ｓ）。
製造例２４ 本製造例は５−　（Ｉ−ヒドロキンエチル）−４−トリ
フルオロメチルピリミジン−６−オンの製造を例証する
。
無水テトラヒドロフラン（Ｉ５ｒｎＩりに５−ホルミル
−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（０，
５ｇ）（製造例１９で製造したもの）を溶解した溶液に
、５℃以下に温度を保ちながらメチルマグネシウムプロ
ミド（３Ｍエーテル溶液１，８２１ｎｌ）を２０分間に
わたって加えた。混合物を室温まで温度上昇させ、３時
間攪拌した。混合物を２Ｍ）ｉｎで反応を停止させ、次
いで酢酸エチルで抽出した。
抽出液を食塩水で洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
次いで減圧下で溶媒を蒸発させることにより濃縮して黄
褐色固体を得た。これを酢酸エチル／ヘキサンから再結
晶することにより固体生成物（０，４２３ｇ　）を得た
。
融点：　１＝１５−１４６．６°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ｄｓ−ＤＭＳＯ）：１３．２（ＩＨ，ブ
ロードｓ）；８．２５（Ｉｔ（、ｓ）；　５．０（Ｉｔ
（、ｍ）；　＝１，８（ｌｔｌ、　ｄ）；１．３５（３
Ｈ，ｄ）。
実施例１ 本実施例は１−（２，６−ジクロロ−５−メチル−４−
トリフルオロメチルフェニル）−４−１−リフルオロメ
チルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα１）の
製造を例証する。
乾燥した反応フラスコを窒素パージ（ｐｕｒｇｅ）　Ｌ
、次いで水素化ナトリウム（０，２４ｇ）の５０％懸濁
液を仕込んだ。水素化ナトリウムをペンタンで洗滌し、
次いで無水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、　　１．０
＊１に懸ｌ蜀させた。
６−１−リフルオロメチルピリミジン−６−オン（０，
７５ｇ）を温和し、温和完終後に反応混合物を更に３０
分間攪拌した。次いで、３．５−ジクロロ−４−フルオ
ロ−２−メチル−トリフルオロメチルベンセン（２，２
６ｇ）　　（欧州特許第０２５９０４８号明細書に従っ
て製造したもの）加え、反応混合物を９００Ｃに１６時
間加熱した。その後、反応混合物を放置して冷却し、水
に圧加し、酢酸エチルで抽出した。
有機層を食塩水で洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
次いで減圧下で溶媒を蒸発させて淡褐色固体を得た。こ
の固体を、溶離液としてジエチルエーテル（２０容量％
）を含有する石油エーテル（沸点範囲６０〜８０’Ｃ）
を用いてシリカ充填物（ｐｌｕｇ）の中を流下させた（
ｆｌｕｓｈｅｄ）。減圧下で溶媒を蒸発させて淡褐色固
体を得、これをガソリン（ｐｅｔｒｏｌ）を用いて研和
しくｔｒｉｔｕｒａｔｅ）　、次いで少量の酢酸エチル
を含有する石油エーテル（沸点範囲６０〜８０℃）から
再結晶して、白色針状晶として１−（２，６−ジクロロ
−５−メチル−４−トリフルオロメチルフェニル）−４
−トリフルオロメチルピリミジン−６−オンを得た。
融点：　２０４−２０５．５°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｊ！ｓ）：　８．００（ＩＨ，ｓ
）；　７，８３（ＩＨ，ｓ）；７．０（ＩＩ（、ｓ）；
　　２．５８（３Ｈ，ｓ）。
実施例２ 実施例１の一般的方法に従って、以下の化合物を製造し
た。
ａ）６−ニトロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）
−ブロモベンゼン（製造例４で製造したもの）から１−
［２，４−ビス（トリフルオロメチル）−６−二トロフ
エニル］　−４，−トリフルオロメチルピリミジン−６
〜オン（第１表の化合物Ｎα２）を製造した。
融点：　１４２−１４３℃ ’ＨＮ！ＪＲδ（ＣＤＣ６３）：　８．７０（ＩＨ，ｓ
）；　８．４５（ＩＩＩ、　ｓ）；８．１４（ＩＨ，ｓ
）；　６．９５（ｌｔＬ　ｓ）ｌ″Ｆ　ＮＭＲδ（ＣＤ
（Ｌ？　３）ニー６０．３８（３Ｆ、　Ｓ）；　−６３
，７６（３Ｆ、　ｓ）；　−７２，１１（３Ｆ、　ｓ）
。
ｂ）　　３．５−ジクロロ−２４−フルオロ−ニトロベ
ンゼン（製造例１１で製造したもの）から１−（２，６
−ジクロロ−４−ニトロフェニル）−４−トリフルオロ
メチルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα５）
を製造した。
融点：　１３８−１３９゜８°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ３）：　　８．４１（２Ｈ，ｓ
）；　　８．００（ＩＨ，ｓ）；７．００（ｌＨ，ｓ）
。
ｃ）６−ニトロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）
−ブロモベンセン（製造例４で製造したもの）と５−ブ
ロモ−４−トリフルオロメチル−ピリミジン−６−オン
とから１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−６
−二トロフエニル〕−５−ブロモ−４−トリフルオロメ
チルフェニルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎ
α８）を製造した。
融点：　１３５．５−１３７°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤｉ　３）：　８．７５（ＩＨ，ｓ）
；　８．４５（ＬＨ，ｓ）；８．０５（ＩＨ，ｓ）。
ｄ）　　３．４−ジクロロ−５−ニトロ−（トリフルオ
ロメトキシ）ベンゼン（製造例７で製造したもの）から
、９０°Ｃで１６時間加熱することによって１−（２−
クロロ−６−ニトロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−４リフルオロメチルピリミジン−６−オン（
第１表の化合物Ｎα１３）を製造した。この化合物は、
シリカゲルを用いたギルソン（Ｇｉｌｓｏｎ）の中性能
（ｍｅｄｉｕｍ　ｐｅｒｆ−ｏｒｍａｎｃｅ）液体クロ
マトグラフィーカラム上を酢酸エチル（５容量％）を含
有するヘキサンで溶離し、次いで酢酸エチル（Ｉ６容量
％）を含有する石油エーテル（沸点範囲６０〜８０°Ｃ
）から再結晶するという、広範な（ｅｘｔｅｎｓｉｖｅ
）精製を必要とした。
’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１３）：　８．１（ＩＨ，ｓ）；
　８，０５（ＩＨ，ｄ）；７．８０（ＩＨ，ｄ）；　６
．９８（ＩＨ，ｓ）。
ｅ）　　３．４−ジクロロ−５−ニトロ−（トリフルオ
ロメトキシ）ベンゼン（製造例７で製造したちよって１
−（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフルオロメトキ
シフェニル）−４−ペンタフルオロエチルピリミジン−
６−オン（第工表の化合物Ｎα１７）を製造した。この
化合物は、シリカゲルを用いたギルソンの中性能液体ク
ロマトグラフィーカラム上を酢酸エチル（５容量％）を
含有するヘキサンで溶離する精製を必要とした。
融点：　１３９−１４０゜５８Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１３）：　８．１０（ＩＨ，ｓ）
；　８．０５（ＩＨ，ｄ）；７．８０（ＩＨ，ｄ）；　
７，００（ＩＨ，ｓ）。
別法として、３−クロロ−４−フルオロ−５−二トロ（
トリフルオロメトキシ）ベンゼン（製造例８の生成物）
から周囲温度で攪拌することにより１−（２−クロロ−
６−ニトロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４
−ペンタフルオロエチルピリミジン−６−オンを製造し
た。
ｆ）　　３．５−ジクロロ−４−フルオロ−ペンタフル
オロエチルベンゼン（製造例１．１で製造したもの）か
らｉ（２，６−ジクロロ−４−ペンタフルオロエチルフ
ェニル）−４−）リフルオロメチルピリミジン−６−オ
ン（第１表の化合物ＮＣＬ１９）を製造した。
融点：　１２２−１２５°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　３）：　８．０１（ＩＨ，ｓ
）；　７．７８（２Ｈ，ｓ）；７．０１（ＩＨ，ｓ）。
ｇ）　　３．５−シクロロー４−フルオロ−ペンタフル
オロエチルベンゼンから１−（２，６−ジクロロ−４−
（ペンタフルオロエチル）−フェニル〕−４−ペンタフ
ルオロエチルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎ
α２０）を製造した。
融点：　１６５−１６７℃ ’１１　ＮＭＲδ（ＣＤＣ１ｓ）：　８．０（ＩＨ，ｓ
）；　７．７９（２Ｈ，ｓ）；７．０５（ＩＨ，ｓ）。
実施例３ 本実施例はｌ　−（２，４，６−トリクロロフェニル）
−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（第１
表の化合物Ｎα３）の製造を例証する。
無水アセトニトリル（８、！ｄりに塩化第二銅（ＩＩ）
（０，７３ｇ）と［−ブチルニトリル（Ｉ，４６ｇ）を
懸濁させ懸濁液を攪拌し、これに、アセトニトリル（Ｉ
（Ｗ）に１−（４−アミノ−２，６−ジクロロフェニル
）−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（製
造例１で製造したもの）（０，９ｇ）を溶解した溶液を
温和した。この間温度は０〜５℃に維持した。温和終了
後、反応混合物を５℃で更に１時間攪拌し、次いで周囲
温度まで徐ケに加温した。次いで、反応混合物を２０％
塩酸水溶液に圧加し、ジエチルエーテルで抽出した。有
機抽出液を一緒にし、２０％塩酸水溶液で洗滌し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、次いで減圧下で溶
媒を蒸発させた。残留油状物を、溶離液としてジエチル
エーテル（２５重量％）を含有する石油エーテル（沸点
範囲６０〜８０°Ｃ）を用いてシリカゲルの充填物を流
下させた。このようにして得られた白色固体を石油エー
テル（沸点範囲６０〜８０℃）から再結晶してｌ　−（
２，４，６−トリクロロフェニル）−４−トリフルオロ
メチルピリミジン−６−オンを得た。
融点：　１５４．５−１５６．５°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｉ’　り：　７．９８（ＩＨ，ｓ
）；　７．５７（２Ｈ，ｓ）；６．９８（ｌ）（、ｓ＞
。
実施例４ 実施例３の一般的方法に従って以下の化合物を製造した
。
ａ）ｌ−（４−アミノ−２，６−ジクロロフェニル）−
４−トリフルオロメチル−ピリミジン−６−オン（製造
例１で製造したもの）から１−（２，６−ジクロロ−４
−ヨードフェニル）−４−ト’Ｊフルオロメチルピリミ
ジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα４）を製造した。
本実施例では使用したハロゲン化銅は沃化第一銅（Ｉ）
であり、有機抽出液をメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液で
洗滌した後に更に操作を進めた。
得られた化合物は次の特性を示した。
融点：　１４８−１４９．３°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１３）：　７．９９（ＩＨ，ｓ）
；　７．９０（２ｔ（、ｓ）；６．９８（Ｉ）１．　ｓ
）。
ｂ）ｌ−（４−アミノ−２，６−ジクロロフェニル）−
４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（製造例
１で製造したもの）から１−（Ｉ−ブロモ−２，６−ジ
クロロフェニル）−４−トリフルオロメチルピリミジン
−６−オン（第１表の化合物Ｎα６）を製造した。
本実施例では使用したハロゲン化銅は臭化第二！１ｌ（
ＩＩ）であった。
融点：　１５０−１５５’Ｃ ’ＨＮＭＲδ　（ＣＤＣｌ２　３）　二　７．９８（Ｌ
Ｈ，ｓ）；　　７．７２（２８，ｓ）；６．９（ＩＨ，
ｓ）。
ｃ）Ｉ−［２−アミノ−４，６−ビス（トリフルオロメ
チル）−フェニル］−４−）リフルオロメチルピリミジ
ン−６−オン（製造例５で製造したもの）からｌ−〔２
−クロロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェ
ニル）−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン
（第１表の化合物Ｎα９）を製造した。
本実施例では使用したハロゲン化銅は塩化銅（ＩＩ）で
あった。
融点：　１３３．５−１３５．５°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１ｓ）：　８．１５（ＩＩＩ、　
ｓ）；　８．０５（ＩＨ，ｓ）；８．００（ＬＨ，ｓ）
；　６．９５（ＩＨ，ｓ）、ｄ）１．−（２−アミノ−
４，６−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル：ｌ　
−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（製造
例５の生成物）から１−〔２−ブロモ−４，６−ビス（
トリフルオロメチル）−フェニル）−４−１−リフルオ
ロメチルピリミジン−６−オン（第工表の化合物Ｎα１
１）を製造した。
本実施例では使用したハロゲン化銅は臭化第二銅（ＩＩ
）であった。
融点＋　１３４−１３８℃ ’ＨＮＭＲδ　（ＣＤＣｌ　３）　二　８．３０（ＩＨ
，ｓ）；　　８．１０（Ｉ８，ｓ）ニア、９８（Ｉ８，
ｓ）；　６，９９（ＩＦ（、ｓ）。
ｅ）ｌ−（２−アミノ−６−クロロ−４−トリフルオロ
メトキシフェニル）−４−トリフルオロメチルピリミジ
ン−６−オン（製造例９の生成物）から１−（２，６−
ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）　−４
−１リフルオロメチルピリミジン−６−オン（第１表の
化合物Ｎα１４）を製造した。
本実施例では、使用したハロゲン化銅は塩化第二銅（Ｔ
ｌ）であった。
融点：　１３０．５−１３２．５°Ｃ ’ＨＮＭＩ？δ（ＣＤＣｊ’　３）：　８．００（ＩＮ
、　ｓ）；　７．４４（２Ｈ，ｓ）；７．００（ＩＨ，
ｓ）。
ｒ）１−（２−アミノ−６−クロロ−４−トリフルオロ
メトキシフェニル）−４−１−リフルオロメチルピリミ
ジン−６−オン（製造例９の生成物）から１−（２−ブ
ロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル
）−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（第
１表の化合物Ｎα１５）を製造した。
本実施例ではハロゲン化銅として臭化第一銅（Ｉ）を使
用した。
融点＋　１２８−１３１’Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ！ｓ＞：　８．００＜ＩＮ、　
ｓ）；　７．６０（ＩＮ、　ｄ）；７．４９（ＩＨ，ｄ
）；　６．９９（ＩＨ，ｓ）。
ｇ）１−（２−アミノ−６−クロロ−４−トリフルオロ
メトキシフェニル）−４−ペンタフルオロエチルピリミ
ジン−６−オン（製造例ＩＯの生成物）から１−（２，
６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−
４−ペンタフルオロエチルピリミジン−６−オン（第１
表の化合物Ｎ［Ｌ１８）を製造した。
本実施例ではハロゲン化鋼として塩化第二銅（Ｉｆ）を
使用した。
融点：　１６８−１６９°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｊ？　３）：　　８．００（Ｉ）
１．　　ｓ）＋　　７．４５（２Ｈ，ｓ）；７．０３（
ＩＨ，Ｓ）。
ｈ）ｌ−（４−アミノ−２，６−ジクロロフェニル）−
４−トリフルオロメチルピリミジノン（製造例１の生成
物）から１−（２，６−ジクロロ−４−メチルチオフェ
ニル）−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン
（第１表の化合物Ｎα４４）を製造した。
本実施例では銅塩（ハロゲン化銅）の代わりにジメチル
ジスルフィド（Ｉ，２当量）を使用した。
融点：　１０８−１１１’Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　ｓ）：　８．００（ＩＨ，ｓ
）；　７．３３（２Ｈ，ブロードｓ）；　６．９８（Ｉ
Ｆ（、ｓ）；　２．５５（３８，ｓ）。
ｉ＞１−（２−アミノ−６−クロロ−４−トリフルオロ
メトキシフェニル）−４−ペンタフルオロエチルピリミ
ジン−６−オン（製造例ＩＯの生成物）から１−（２−
ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−４−ペンタフルオロエチルピリミジン−６−オン
（第１表の化合物Ｎα４９）を製造した。
本実施例ではハロゲン化銅として臭化第二銅（ｎ）を使
用した。
’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１’　３）：　８．００（ｌ）ｌ
、　ｓ）＋　７．６０（ＩＨ，ｄ）；７．５０（ＩＨ，
ｄ）；　７．０５（ＩＨｓ）。
Ｘ巖Ａ玉 本実施例は１−（２−クロロ−６−メドキシー４−トリ
フルオロメチルフェニル）−４−トリフルオロメチル−
ピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα７）の製造
を例証する。
無水メタノール（ＩＯＩｎりと金属ナトリウム（０，０
３ｇ）とを反応させて調製したナトリウムメトキシドの
溶液に、１−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−４−トリフルオロメチルピリ
ミジン−６−オン（０，５ｇ）（欧州特許第０３３８６
８６号明細書に従って製造したもの）を加えた。周囲温
度で２４時間攪拌した後に、減圧下で溶媒を蒸発させて
粘稠油状物を得た。これは放置しておくと結晶化した。
この物質をカラムクロマトグラフにかけ、溶離液として
酢酸エチル（３０容ｆＸ　Ｘ　）を８存する石油エーテ
ル（沸点範囲６０〜８０°Ｃ）を用いてシリカゲル上を
溶出させた。
早い両分を採取し、減圧下で溶媒を蒸発させた後に、／
４騰した石油エーテル（沸点範囲６０〜８０’Ｃ）を用
いて研和して白色固体として所望の化合物を得た。
’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１３）：　７．９８（Ｉ）１．　
ｓ）；　７．４９（Ｉ）１．　ｓ）＋７．２２（ＬＨ，
ｓ）；　６．９８（ＩＨｓ）；　３．９３（３Ｈ，ｓ）
。
１践■１ 本実施例はｌ−〔２−クロロ−４，６−ビス（トリフル
オロメチル）−フェニル〕　５−ブロモ−４−トリフル
オロメチルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα
１０）の製造を例証する。
酢酸（３−）に１−〔２−クロロ−４，６〜ビス（トリ
フルオロメチル）−フェニル）−４−１リフルオロメチ
ルピリミジン−６−オン（すなわち、第１表の化合物Ｎ
α９）（０，２ｇ）と酢酸ナトリウム・３水和物（０，
２ｇ）とを溶解した溶液を攪拌（７、これに液体臭素（
０，０８６ｇ　）を加えた。この密栓したフラスコを周
囲温度で１６時間攪拌した。その後、減圧下で溶媒を蒸
発させて黄色固体を得、これを酢酸エチルに溶解し、次
いで連続的に水、チオ硫酸ナトリウム水溶液及び食塩水
で洗滌した。次いで、乾燥した後に、減圧下で溶媒を蒸
発させて黄色固体を得た。この物質を、溶離液としてジ
エチルエーテル（２０容量％）を含有する石油エーテル
（ｉ４点範囲６０〜８０°Ｃ）を用いてシリカゲルの充
填物中を流下させて淡黄色固体として所望の化合物を得
た。
融点：　１３６−１３９°Ｃ ’Ｉ　Ｎ！、ＩＲδ（ＣＤＣ６，）：　８．１５（ｌＨ
，ｓ）；　８．０５（ＩＨ，ｓ）＋７、９２（ＩＨ，ｓ
）。
実施例７ 実施例６の一般的方法に従って以下の化合物を製造した
。
ａ）ｌ−（２−ブロモ−４，６−ビス（トリフルオロメ
チル）−フェニル）−４−トリフルオロメチルピリミジ
ン−６−オン（第１表の化合物ト１ｏ。
１１）から１−〔２−ブロモ−４，６−ビス（トリフル
オロメチル）−フェニル〕−５−ブロモー４−トリフル
オロメチルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎｏ
、１２）を製造した。。
’ＨＮＭＲδ　（ＣＤＣｆ　　ａ）：　　８．３０（Ｉ
１（、ｓン；　　８．１０（ｌ）１．　　ｓ）；７．９
５（ＩＨ，ｓ）。
ｂ＞　　１−　（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メトキシ−フェニル）−４−トリフルオロメチルピリミ
ジン−６−オン（第１表の化合物Ｎｏ、１５）から１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−５−ブロモ−４−トリフルオロメチルピリミジン
−６−オン（第１表の化合物Ｎα１６）を製造した。
融点：　１３０−１３２°Ｃ ’Ｉ（ＮＭＲδ（ＣＤＣｆｆｉｘ）：　７．９５（ＩＮ
、　ｓ）；　７．４５（２Ｈ，ｓ＞。
ｃ）　　１−　（２，６−ジクロロ−４−ペンタフルオ
ロエチルフェニル）−４−トリフルオロメチル−ピリミ
ジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα１９）から１−（
２，６−ジクロロ−４−ペンタフルオロエチルフェニル
）−５−ブロモ−４−トリフルオロメチルピリミジン−
６−オン（第１表の化合物に２１）を製造した。
融点：　１３７−１４０°Ｃ（分解） ’ＨＮ〜ＩＲδ（ＣＤＣ１３）：　　７．９７（ＩＮ、
ｓ）；　　７，７９（２Ｂ、ｓ）。
ｄ’１ｌ−（２，６−ジクロロ−４−ペンタフルオロエ
チルフェニル）−４−ペンタフルオロエチル−ピリミジ
ン−６−オン（第１表の化合物Ｎα２０）から１−（２
，６−ジクロロ−４−ペンタフルオロエチルフェニル）
−５−ブロモ−４−ペンタフルオロエチルピリミジン−
６−オン（第１表の化合物Ｎα２２）を製造した。
融点：１３０°Ｃ（分解） １１１　Ｎ入（Ｒδ　（ＣＤＣｌ　３）：　　７．９４
（ＩＨ，ｓ）；　　７，８０（２Ｆ（、ｓン。
実施例８ 本実施例は１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルをロ
メチルフェニル）−２−メチルチオ−４−トリフルオロ
メチルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα２３
）の製造を例証する。
無水テトラヒドロフラン（７−）に水素化ナトリウム（
０，１６ｇ）を懸濁した懸濁液を攪拌し、これに、無水
テトラヒドロフラン（４７ｎｌ）にＳ−メチル−Ｎ−（
２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）
イソチオ尿素（Ｉ，Ｏｇ）（Ｗ道側Ｉ６で製造したもの
）を溶解した溶液を滴下した。
１時間にわたって水素を放出させ、その後にテトラヒド
ロフラン（ＩｍＡ’）に４．４．４−トリフルオロブチ
ン酸メチル（０，７５ｇ）を溶解した溶液を滴下した。
周囲温度で１６時間攪拌を続け、その後、反応混合物を
水に圧加し、希塩酸で酸性化し、次いで酢酸エチルで抽
出した。有機抽出液を一緒にし、硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過し、次いで減圧下で溶媒を蒸発させて橙色ゴ
ム状物を得た。これを、溶離液として酢酸エチル（８容
量％）を含有する石油エーテル（沸点範囲６０〜８０°
Ｃ）を用いてシリカ上でカラムクロマトグラフィー精製
し、次いで石油エーテル（沸点範囲６０〜８０’Ｃ）を
用いて研和して微細白色針状晶として所望の化合物を得
た。
融点：　１５６−１５７．６°Ｃ ’１１　ＮＭＲδ（ＣＤＣ１ｓ）：　７．７９（２１（
、ｓ）；　６．６９（Ｉ）ｔ、　ｓ）；２．５９（３Ｈ
，ｓ）。
実施例９ 本実施例は１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−２−メチルスルフィニル−４−トル
フルオロメチルピリミジン−６−オン（第１表の化合物
Ｎα２４）の製造を例証する。
クロロホルム（６ｒｎりに１−（２，６−ジクｏロ〜４
−トリフルオロメチルフェニル）−２−メチルチオ−４
−トリフルオロメチルピリミジン−６〜オン（実施例８
の生成物）　　（０，２０ｇ）を溶解した溶液を攪拌し
、これにｍ−クロロ過安息香酸（０，３３ｇ）を加えた
。３０分間攪拌した後に、反応混合物をクロロホルムで
希釈し、次いで連続的に炭酸水素ナトリウム水溶液、亜
硫酸水素ナトリウム水溶液、最後に食塩水で順に洗滌し
た。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、溶媒を減圧
下で蒸発させて淡黄色固体を得た。これを、酢酸エチル
（２０容量％）を含有する石油エーテル（沸点範囲６０
〜８０°Ｃ）を用いてシリカゲル上をカラムクロマトグ
ラフィー精製して白色固体として所望の化合物を得た。
融点＋　１５９．８−１６２°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１３）：　７．８０（２Ｈ，２ｘ
　ｓ）；　７．００（ＩＨ。
ｓ）；　　３．０５（３Ｈ，ｓ）。
実施例１０ 本実施例は１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−２−メチルスルホニル−４−トリフ
ルオロメチルピリミジン−６−オン（第工表の化合物Ｎ
α２５）の製造を例証する。
クロロホルム（４１ｎりに１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−２−メチルチオ−４
−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（実施例８
の生成物）（０，１５ｇ）を溶解した溶液を攪拌し、こ
れにｍ−クロロ過安息香酸（０，２４ｇ）を加えた。反
応混合物を１６時間攪拌した後に、１週間にわたって放
置し、次いでクロロホルムで希釈し、連続的に炭酸水素
ナトリウム水溶液、亜硫酸水素ナトリウム水溶液、最後
に食塩水で順に洗滌した。無水硫酸マグネシウムで乾燥
した後に、減圧下で溶媒を蒸発させて黄色固体を得た。
これを少ｌの酢酸エチルを含有する石油エーテル（沸点
範囲６０〜８０°Ｃ）を用いて研和して白色固体を得た
。
融点：　１９１．７−１９３．４°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｅｚ）：　７．７８（２Ｈ，ｓ）
；　７．　ＩＩ（ｌｆＬ　　ｓ）；３．４２（３Ｈ，ｓ
）。
型１１狙旦 本製造例は１〜（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−２−アミノ−４−トリフルオロメチ
ルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα２６）の
製造を例証する。
第三ブチルアルコール（５−）に１−（２，６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−メチルス
ルホニル−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オ
ン（実施例１０の生成物）（０，１３０ｇ　）を溶解し
た溶液に、周囲温度で過剰量のガス状アンモニアを吹き
込んだ。１時間後に、減圧下で溶媒を蒸発させて黄色固
体を得、これを、酢酸エチル（２０容量％）を含有する
石油エーテル（沸点６０〜８０°Ｃ）を用いてシリカゲ
ル上でカラムクロマトグラフ精製して白色結晶質固体と
して所望の化合物を得た。
’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＪ　３）：　７，８４（２Ｈ，ｓ
）；　６．４３（ＩＨ，ｓ）；５、１０（２Ｈ，ブロー
ドｓ）。
尤逓す狙」 実施例１１の一般的方法に従って、１−（２，６−ジク
ｏｏ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−メチル
スルホニル−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−
オン（実施例１ｏの生成物）と適当なアミンとから以下
の化合物を製造した。
ａ）アミンとしてメチルアミンを用いて］−（２，６−
ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２〜メ
チルアミノ−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−
オン（第１表の化合物Ｎα２７）を製造した。
融点：　２１１−２１３．６℃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆｆ　３）：　７，８３（２）１
．　ｓ）；　６．３５（ＩＨ，ｓ）＋４．２５（ＩＨ，
ブロードｓ）；　３．００（３Ｈ，ｄ）。
ｂ〉アミンとしてジメチルアミンを用いて１−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−
ジメチルアミノ−４−トリフルオロメチルピリミジン−
６−オン（第１表の化合物Ｎα２８）を製造した。
融点：　１２０−１２５°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｔ７３）：　　７，７５（２Ｈ，
ｓ）＋　　６．３９（ＩＨ，ｓ）；２．８０（６Ｈ，ｓ
）。
実３１０ 本実施例は１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−２−メチル−４−トリフルオロメチ
ルピリミジン−６−オン（第工表の化合物Ｎα２９）の
製造を例証する。
無水トルエン（８ｍ／）にＮ−（２，６−ジクＤ。
−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−４
，４，４−トリフルオロブタ−２−エン−１−アミド（
製造例１７の生成物）　　（０，６６ｇ）を溶解した溶
液に、塩化アセチル（０，７１ｇ）とＨｕｎｉｇｓ塩基
（０，２６ｇ）とを加えた。反応混合物を９０℃に３時
間加熱し、次いで周囲温度まで放冷した。反応混合物を
水に圧加し、次いで酢酸エチルで抽出し、水洗し、次い
で無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
減圧下で溶媒を蒸発させて褐色ゴム状を得た。このゴム
状物を、溶離液として酢酸エチル（Ｉ１容量０ｇ）を含
有する石油エーテル（沸点範囲６０〜８０°Ｃ）を用い
てシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにかけてワ
ックス状固体として所望の化合物を得た。
’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１３）：　７．８３（２Ｈ，ｓ）
；　６．８７（ＩＨ，ｓ）；２．２６（３Ｈ，ｓ）。
Ｘ巖五月 本実施例は１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−４−トリフルオロメチルピリミジン
−６−チオン（第１表の化合物Ｎα４７）の製造を例証
する。
無水の蒸留ピリジン（２，５ｍ１）に１−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリ
フルオロメチルピリミジン−６−オン（０，５ｇ）（欧
州特許第０３３８６８６号明細書に従って製造したもの
）を溶解した溶液を攪拌し、これにＬａｗｅｓｓｏｎ試
薬〔２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−
ジチア−２，４−ジホスファエタンー２．４−ジスルフ
ィド）（Ｉｇ）を加え、反応混合物を１５０００に２４
時間加熱した。その後、反応混合物を周囲温度まで冷却
した後に、酢酸エチルに溶解し、食塩水で洗滌した。無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、減圧下で溶媒を蒸
発させて褐色油状物を得た。この物質を、中圧液体クロ
マトグラフィーにかけ、Ｇ１１ｓｏｎ装置で固定相とし
てシリカゲルを用いて、酢酸エチル（２容量％）を含有
するヘキサンを用いて溶離した。適当な画分を採取して
黄色油状物として所望の化合物を得た。これは放置して
おくと黒ずんだ（ｄａｒｋｅｎｅｄ　）。
’ＩＮ〜ＩＲδ（ＣＤＣ１３）：　８．０２（Ｉｔ（、
ｓ）：　７．８１（２８，ｓ）；７、７０（Ｉｔ（、ｓ
）。
実施例１５ 本実施例は１−（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−メチルチオ−４−トリフ
ルオロメチルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎ
α３１）の製造を例証する。
水素化ナトリウム（５０％油中分散物０．４６ｇ）をヘ
キサンで洗滌し、無水ＤＭＦ　（２５ｍＡり中に懸濁し
、これに窒素雰囲気で攪拌しなから５−メチルチオ−４
−トリフル才ロメヂルピリミジン−６一オン（製造例日
８に従って製造したもの）　　（２，ＯＯｇ）を１０分
間にわたって少量ずつ加えた。得られた溶液を室温で２
０分間攪拌し、次いで３−クロロ−５−ニトロ−４−フ
ルオローペンゾトリフルオリド（４，６０ｇ）を温和し
た。攪拌を２時間続け、次いで混合物を２ＭＨＣｊ７で
反応を停止させ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗
し、食塩水で洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥し、次い
で減圧下で溶媒を蒸発させることによって濃縮した。残
留油状固体をヘキサンと共に攪拌し、次いで濾過して淡
黄色固体３．７８　ｇを得た。
融点：　１３８．３−１４１．２℃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＡ　３）：　８．４５（ＩＨ，ｄ
）：　８．２０（ＩＩ、　ｄ）：８．００（ＩＨ，ｓ）
；　２．５０（３Ｈ，ｓ）。
実施例■６ 反応を９０℃で行なった以外は実施例■５に従って同様
にして１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
ルフェニル）−５−メチルチオ−４−トリフルオロメチ
ルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα３０）を
製造した。
融点：　９３．８−９６．２°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｊ’　３）：　　７．９０（ＩＨ
，ｓ）；　　７．８０（２Ｈ，ｄ）；２．５５（３Ｈ，
ｓ）。
実施例１７ 本実施例は１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−５−メチルスルホニル−４−トリフ
ルオロメチルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎ
α３３）の製造を例証する。
無水クロロホルム（Ｉ０！ｒＬｌ）に１−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチ
ルチオ−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−ｔン
（第１表の化合物Ｎα３０）　（０，５４０ｇ）を溶解
した溶液を一１５℃に冷却し、これに攪拌しなからｍ−
クロロ過安息香酸（５５％、１ｇ）を５分間にわたって
少量ずつ加えた。混合物を−１５℃で３．５時間攪拌し
、その後室温まで上昇させ、更に１６時間攪拌した。
得られた溶液を更にクロロホルムで希釈し、次いで飽和
メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム飽
和水溶液及び食塩水で順々に洗滌した。次いで得られた
溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下で溶媒
を蒸発させることにより濃縮して白色固体生成物（目的
物）　　５６２ｍｇを得た。
融点：　１９０．８−１９１．２°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＡ’　３）：　８．２０（ＩＨ，
ｓ）；　７．８５（２Ｈ，ｓ）；３．４０（３８，ｓ）
。
害考１則 本実施例は１−（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−メチルスルフィニル−４
−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（第１表の
化合物Ｎα３２）の製造を例証する。
無水クロロホルム（Ｉ（Ｉ７ｎりに１−（２−クロロ−
６−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−
メチルチオ−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−
オン（０，５０ｇ）　　（第１表の化合物Ｎα３１）を
溶解した溶液を一１５°Ｃに冷却し、次いで攪拌し、な
がらｍ−クロロ過安息香酸（５５％、　０．４０ｇ）を
加えた。得られた混合物を一１５℃で３．５時間攪拌し
、その後室温まで上昇させ、更に１６時間攪拌した。
得られた溶液を更にクロロホルムで希釈し、次いで飽和
メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム飽
和水溶液及び食塩水で順々に洗滌した。次いで得られた
溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下で溶媒
を蒸発させることにより濃縮した。残留物をＨＰＬＣ（
シリカゲル上を酢酸エチルを７０％含有するヘキサン、
次いで酢酸エチルを５０％含有するヘキサンを用いて溶
離する）で精製して淡黄色固体２４７　ｍｇを得た。
融点：　１８０．０−１８０．８８Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　３）：　８．５０（ＩＨ，ｓ
）；　８．２５（２Ｈ，ｓ）＋３．１０（３Ｈ，ｄ）。
実施例１９ 本実施例は１−（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−トリフルオロメチルチオ
−６−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（第１
表の化合物Ｎα３４）の製造を例証する。
無水ジメチルホルムアミド（５−）に１−（２−クロロ
−６−二トロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５
−ブロモ−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オ
ン（０，５０ｇ）　　（欧州特許第０３３８６８６号明
細書に従って製造したもの）を溶解した溶液にトリフル
オロメチルチオ銅（０，３５ｇ）を加えた。得られた溶
液を窒素雰囲気に９０℃で２．５時間加熱した。追加の
トリフルオロメチルチオ銅（０゜２０ｇ）を加え、更に
加熱を２時間続けた。
得られた混合物を冷却し、水と酢酸エチルを加え、次い
で不溶物を除去した。次いで分液し、水層を更に酢酸エ
チルで抽出した。抽出液を一緒にし、水及び食塩水で洗
滌し、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下で溶媒
を蒸発させることにより濃縮して褐色油状物を得た。こ
れをシリカゲル（Ｍｅｒｃｋ　７７９）上でクロマトグ
ラフ分離する（５０〜７０％のジクロロメタンを含有す
るヘキサンで溶離した）ことにより灰白色固体として生
成物（０，１，１，９ｇ）を単離した。
融点：　１５０．４１５３．　Ｏ°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｎ　ａ）：　８．５０（ＩＨ，ｓ
）；　８．２５（ＩＨ，ｓ）；８．２０（Ｉｔ（、ｓ）
。
１記のトリフルオロメチルチオ銅はＹａｇｕｐｏ　１ｓ
ｋｙ。
Ｌ、　Ｍ、らの論文ｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓ　Ｊ　、　１
９７５．７２１（Ｉ９７５）に従って製造した。
及皇九皿 本実ｍ例ハ１−　（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリ
フルオロメチルフェニル）−５−ホルミル−４−トリフ
ルオロメチル−ピリミジン−６−オン（第１表の化合物
Ｎα３５）の製造を例証する。
水素化ナトリウム（５５％油中分散物１２５ｍｇ）をヘ
キサンで洗滌し、無水ジメチルホルムアミド（Ｉｏ７ｎ
ｌ）に＠濁し、次いでこれに窒素雰囲気下で攪拌しなか
ら５−ホルミル−４−トリフルオロメチルピリミジン−
６−オン（製造例１９で製造したもの）　　（０，５０
ｇ）を５分間にわたって少量ずつ加えた。３０分間攪拌
した後に、３−クロロ−４＝フルオロ−５−ニトローベ
ンゾトリフルオリド（Ｉ，３０ｇ）を加え、次いで混合
物を室温で５時間攪拌した。得られた混合物を２Ｍ塩酸
で反応を停止させ酢酸エチルで抽出した。抽出液を食塩
水で洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下
で溶媒を蒸発させて濃縮した。残留油状物をエーテル／
ヘキサンで研和して粗生成物を得た。これをＨＰＬＣ（
カラム充填材ニジリカ；溶離液：酢酸を３０％含有する
ヘキサン）で精製し、次いで酢酸エチル／ヘキサンから
再結晶して灰白色固体２３８　ｍｇを得た。
融点＋　１５１．３−１５２．８°Ｃ ’Ｉ（ＮＭＲδ（ＣＤＣｆｆ　３）：　１０．３０（Ｉ
Ｎ、　ｓ）；　８．５０（ＩＨ，ｓ）；８．２０（ｌｆ
Ｌ　ｓ　）。
実施例２１ 本実施例は１−（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−ジフルオロメチル−４−
トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（第１表の化
合物Ｎα３８）の製造を例証する。
無水四塩化炭素（０，５Ｊ　＞にジエチルアミノ三弗化
硫黄（０，０３５ｍ７　＞を溶解した溶液に窒素雰囲気
下で攪拌しながら追加の四塩化炭素と一緒に１〜（２−
クロロ−６−ニトロ−４−　ｈ　ＩＪフルオロメチルフ
ェニル）−５−ホルミル−・４−トリフルオロメチルピ
リミジン−６−オン（Ｉ００■）（第１表の化合物Ｎα
３５）を加えた。室温で２．５時間攪拌した後に、無水
ジクロロメタン（Ｉ−）を加えて均一溶液を生成させ、
これを２時間攪拌し、次いで１夜放置した。追加のジエ
チルアミノ三弗化硫黄（５滴）を加え、更に１時間攪拌
した後に、得られた混合物を水に圧加し、ジクロロメタ
ンで抽出した。抽出液を食塩水で洗滌し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、次いで減圧下で溶媒を蒸発させることに
より濃縮した。得られた残留黄色油状物をＨＰＬＣ（カ
ラム充填剤ニジリカ；溶離液：酢酸エチルを３０容量％
含有するヘキサン）により精製して白色固体４８■を得
た。
融点：　１３７．５−１４００Ｃ ’ＨＮ九（Ｒδ（ＣＤＣ１３＞＋　８．５０（ＩＨ，ｓ
）；　８，２５（ＩＨ，ｓ）；８．２０（ＩＨ，ｓ）；
　６．９５（ＩＨ，ｔ）。
火権五Ｂ 本実施例は１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−５−エトキシ−４−トリフルオロメ
チルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα３６）
の製造を例証する。
水素化ナトリウム（５５％油中分散物０．１６２ｇ　）
をヘキサンで洗滌し、無水ジメチルホルムアミド（Ｉ５
１ｄ）に懸濁させた。次いで、窒素雰囲気下で攪拌しな
から５−エトキシ−４−トリフルオロメチルピリミジン
−６−オン（製造例２０で製造したもの）　　（０，７
０ｇ）を５分間にわたって少量ずつ加えた。混合物を２
０分間攪拌し、次いで３．５−ジクロロ−４−トリフル
オロペンゾトリフルオリド（Ｉ，５７ｇ　）を加えた。
混合物を７０℃で７時間攪拌し、次いで２日間放置した
。その後、更に３，５−ジクロロ−４−フルオａベンゾ
トリフルオリド（Ｉ，５７ｇ）を加え、混合物を夏００
℃で２４時間加熱した。その後、混合物を冷却し、２Ｍ
塩酸中に圧加し、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水及
び食塩水で順々に洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
次いで減圧下で溶媒を蒸発させることにより濃縮した。
得られた残留褐色油状物をＨＰＬＣ（カラム充填剤ニジ
リカ；溶離液：酢酸エチルを２０％含有するヘキサン）
で精製して灰白色固体２４４　ｍｇを得た。
融点：　７０．５−７３°Ｃ ’ＨＮＭＲ６（ＣＤＣｊ７３）：　７．８５（２Ｈ，ｓ
）；　７．７５（Ｉ）１．　ｓ）；４．４５（２Ｈ，Ｑ
）；　１．４０（３Ｈ，ｔ）。
実施例２３ 実施例２２のＨＰＬＣ精製によって１−（２−クロロ−
６−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−
エトキシ−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オ
ン（第１表の化合物Ｎα３７）（６５■）も単離した。
この生成物は使用した試薬中に不純物として存在した３
−クロロ−５−ニトロ−４−フルオローペンゾトリフル
オリドから誘導された。
融点：　９７．５−１００．５°Ｃ ’Ｉ　ＮＭＲδ（ＣＤＣｊ？３）：　８．４５（ＩＨ，
ｓ）；　８．２０（１１ｌ、　ｓ）；７．８０（ＩＨ，
ｓ）；　４．４０（２）１．　ｑ）；　１．４０（３）
１．　ｔ）。
夫ｉ五塁 本実施例は１−（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−メチル−４−トリフルオ
ロメチルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎ０１
４０）の製造を例証する。
水素化ナトリウム（５５％油中分散物０．４０ｇ）をヘ
キサンで洗滌し、無水ジメチルホルムアミド（３０ｉ　
’）に懸濁させた。窒素雰囲気で攪拌しなから５−メチ
ル−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（製
造例２１に従って製造したもの）（Ｉ，５０ｇ）を少量
ずつ加えた。透明溶液が得られり時に３−１０ロー４−
フルオロ−５−ニトロ−ペンゾトリフルオリド（４，１
０ｇ　）を温和し、この溶液を室温で６時間攪拌した。
得られた混合物を水に圧加し、酸性化し、次いで酢酸エ
チルで抽出した。抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで
乾燥し、次いで減圧下で溶媒を蒸発させることにより濃
縮した。残留物を石油エーテル（融点範囲３０〜４０°
Ｃ）と共に攪拌し、黄褐色結晶質固体２．７７ｇを採取
した。
融点：　１５６．２−１５７．７°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｊ’　３）：　８．４０（ＩＨ，
ｓ）；　８．２０（Ｉｔ（、ｓ）；７．９５（ＩＨ，ｓ
）；　２．３０（３１（、ｓ）。
去３１踵 反応混合物を９０℃で加熱した以外は実施例２４に従っ
て同様にして１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−５−メチル−４−トリフルオロメ
チル−ビリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα３９
）を製造した。
融点：　１５６．３−１５７．６°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１３）：　７．８０（２）１．　
ｓ）；　７．８８（ＩＨ，ｓ）；２．３５（３Ｈ，ｓ）
。
夫籠五胚 本実施例は１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−５−アミノ−４−トリフルオロメチ
ルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα４１）の
製造を例証する。
水素化ナトリウム（５５％油中分散物０．１４２ｇ　）
をヘキサンで洗滌し、無水ジメチルホルムアミド（２０
ｍ／）に懸濁させた。窒素雰囲気下で攪拌しなから５−
アミノ−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン
（０，５３ｇ）を加えた。透明溶液が得られた時に、３
，５−ジクロロ−４−フルオロベンゾトリフルオリド（
Ｉ，３８ｇ）を、商船した。混合物を室温で２時間攪拌
し、次いで２日間放置した。
混合物を水に圧加し、酢酸エチルで抽出した。抽出液を
水及び食塩水で順に洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥し
、次いで減圧下で溶媒を蒸発させることによって濃縮し
た。残留物を酢酸エチルを３５容量含有するヘキサンに
溶解し、若干の不溶物を除去した。得られた濾液を上記
と同じ溶媒を用いてＨＰＬＣ（充填剤ニジリカ）で精製
した３、未だ不純物を含有する生成物をヘキサンで洗滌
し、２回目のＨＰＬＣ精製（溶離液：酢酸エチルを２０
容量％含有するヘキサン）にかけ、次いで再度へキサン
で洗滌して灰白色固体生成物を得た。
融点：　１６３．０−１６３．５°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　３）：　７．８（２Ｈ，ｓ）
；　７．４（ＩＨ，Ｓ）；５、０５（２Ｈ，ブロードｓ
）。
本実施例で使用した５−アミノ−４−トリフルオロメチ
ルピリミジン−６−オンは、Ａ、　Ｇｉｎｅｒ−３ｏｒ
−ｏｌｌａとＡ　Ｂｅｎｄｉｃｋ　の論文ｒＪｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏ
ｃｉｅｔｙＪ　、　８０．５７４４　（Ｉ９５８）の方
法により製造した。
１嵐Ｔｈ 本実施例は１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルチオフェニル）−４−トリフルオロメチルピリミ
ジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα４３）の製造を例
証する。
無水ＤＭＦ　（ＩＯＪ）に１−（２，６−ジクロロ−４
−ヨードフェニル）−４−トリフルオロメチルピリミジ
ン−６〜オン（実施例４で製造した第１表の化合物Ｎα
４）を溶解した溶液にトリフルオロメチルチオ銅（０，
９ｇ）を加えた。混合物を窒素雰囲気下で攪拌し、１０
０℃で８．５時間加熱した。更にトリフルオロメチルチ
オ銅（０，４ｇ）を加え、混合物を１００°Ｃで更に１
１．５時間加熱した。
混合物を冷却し、水と酢酸エチルで希釈し、次いで濾過
した。分液し、水槽を酢酸エチルで抽出した。抽出液を
一緒にして水及び食塩水で順に洗滌し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、次いで減圧下で溶媒を蒸発させることによ
って濃縮した。残留物をエーテルと共に攪拌し、次いで
残存する不溶性褐色ゴム状物からデカンテーションした
。エーテルを除去して黄色固体８８３　ｍｇを得た。こ
れをＨＰＬＣ（充填剤ニジリカ；溶離液：酢酸エチル２
０容量％を含有するヘキサン、次いで酢酸エチル１５容
量％を含有するヘキサン）で精製して白色固体１７０　
ｍｇを得た。
融点：　１１３−１１４．３°Ｃ ＩＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆｆ　３）：　８．００（Ｉ）１
．　ｓ）；　７，０（ｌ）１．　ｓ）；７．８５（２Ｈ
，ｓ）。
トリフルオロメチルチオ銅はＹａｇｕｐｏｌｓｋｉ　Ｌ
、Ｍ。
らの論文ｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓ　Ｊ　、　１９７５．７
２１（Ｉ９７５）に従って製造した。
夫ｉ且訃 本実施例はＩ−（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−ヒドロキシメチル−４−
トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（第１表の化
合物Ｎα４５）の製造を例証する。
水素化ナトリウム（５５％油中分散物５０ｏ＋ｇ）をヘ
キサンで洗滌し、無水ジメチルホルムアミド（５−）に
懸濁させた。窒素雰囲気下で攪拌しなから５−ヒドロキ
シメチル−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オ
ン（２００■）（製造例２３で製造したもの）を５分間
にわたって少量ずつ加えた。
３０分間攪拌した後に、３−クロロ−４−フルオロ−５
−ニトローペンゾトリフルオリド（５００■）を加え、
攪拌を１時間続けた。得られた混合物を２Ｍ＋１ｃ１で
反応を停止させ、次いで酢酸エチルで抽出した。抽出液
を水及び食塩水で順に洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、次いで減圧下で溶媒を蒸発させることにより濃縮し
て明黄色油状物を得た。この油状物をクロマトグラフィ
ー（Ｍｅｒｋ７７２９゜溶離液として酢酸エチルを２０
〜４０容量％含有するヘキサンを用いてシリカ上で溶離
させる）により精製して灰白色固体（３１４ｍｇ）を得
た。
融点：　１１７．４−１１９．６°Ｃ ＩＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　ｓ）：　８．４５（ＩＨ，ｓ
）；　８．２５（ＩＨ，ｓ）；８．１０（ＩＨ，ｓ）；
　４．７５（２Ｈ，ｄ）；　３，０（ＩＢ、　ｔ）。
及敷旦堕 本実施例は１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−５−（Ｉ−ヒドロキン水素化ナトリ
ウム（５５％油中分散物７０■）をヘキサンで洗滌し、
無水ジメチルホルムアミドに懸濁させた。窒素雰囲気下
で攪拌しながら、５−（Ｉ−ヒドロキシエチル）−４−
トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（３００ｍｇ
）　　（製造例２４で製造したもの）を５分間にわたっ
て少量ずつ加えた。更に３０分間攪拌した後に、この反
応混合物に３．５−ジクロロ−４−フルオロベンゾトリ
フルオリド（６２７ｏ＋ｇ）を加えた。混合物を室温で
１時間攪拌し、次いで８０℃に４０時間加熱した。混合
物を冷却し、２ＭＨＣｌ７で反応を停止させ、酢酸エチ
ルで抽出した。抽出液を食塩水で洗滌し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、次いで減圧下で溶媒を蒸発させることに
より濃縮して黄色油状物を得た。この油状物をクロマト
グラフィー（溶離液として酢酸エチルを２０容量％含有
するヘキサンを用いてＭｅｒｋシリカ７７２９上で溶離
させる）により精製して黄色ゴム状物を得、これをヘキ
サンを用いて研和して白色固体（８２ｍｇ）を得た。
融点：　１０６．５−１０８．４°Ｃ ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　３）：　７．８５（２Ｈ，ｓ
）；　７．９５（ＩＨ，ｓ）；１．６（３Ｈ，ｄ）；　
４．１１（ｌｆ（、ｄ）；　５．１２（ｉｔ（、ｍ）、
実権例３０ 本実施例はｌ−（２−クロロ−６〜ニトロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−ニトロ−１−トリフルオ
ロメチルピリミジン−６−オン（第１表の化合物Ｎα４
２）の製造を例証する。
テトラメチレンスルホン溶液中で１−　（２−クロロ−
６−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−
トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（欧州特許第
０３３８６８６号明細書に従って製造したもの）と四弗
化ホウ濃酸ニトロソニウムとを反応させることによって
標題化合物を製造した。
該化合物は質量分光分析により同定した。
電子強度、　ｍ／ｅ：　４３２（ＩＸｃ　ｌ、　Ｍ”　
）、　３９７（ベースビーク、　　Ｍ”　−Ｃ１）、　
　３８６（Ｉ４”　−Ｎｏり、　　３５１゜３４０、３
１３．２２３．　１９３．１８７．　１６０．１４３．
１２］、。
実施例３１ 本実施例は１−（３−クロロ−５−ニトロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−（Ｉ−フルオロエチル）
−４−トリフルオロメチルピリミジン−６−オン（第１
表の化合物Ｎα４８）の製造を例証する。
クロロホルム（２ｄ）に１−（３−クロロ−５−ニトロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−（Ｉ−ヒド
ロキシエチル）−４−トリフルオロメチルピリミジン−
６−オン（Ｉ２８ｍｇ）を溶解した溶液に、窒素雰囲気
下に一５０°Ｃで攪拌しなから、クロロホルムＣ２ｍ１
）にジエチルアミノ三弗化硫黄（０，０４３ｍＡ”）を
溶解した溶液を１０分間にわたって少量ずつ加えた。得
られた溶液を４０分間にわたって室温まで加温させ、次
いで１夜放置した。溶液をジクロロメタンで希釈し、水
及び食塩水で洗滌、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで
減圧下で溶媒を蒸発させることにより濃縮して黄色油状
物を得た。この油状物をクロマトグラフィー〔溶離液と
して酢酸エチルを５０〜９０容量９６含有するヘキサン
を用いてＭｅｒｋ７７２９　（〜（ｅｒｋ社製のシリカ
の商品名）上で溶離する〕で精製して白色固体（５３ｍ
ｇ）を得た。
融点：　１２７．３−１２９．８°Ｃ １１４Ｎ＼ＩＲδ（ＣＤＣＩ！　３　）：　　８．４５
（ＩＨ，ｓ）；　８．２０（ＩＨ，Ｓ）；８．１０（Ｉ
Ｈ，ｓ）；　５．９０（ＩＨ，ｍ）；　１．７０（３Ｈ
，ｍ）。
本実施例で使用した１−（３−クロロ−５−ニトロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−５−（ｌ−ヒドロキ
シエチル）−・１−トリフルオロメチルピリミジン−６
−オンは実施例２８の一般的方法に従って製造した。
’ＩＩ　ＮＭＲδ（ＣＤＣｊ’　３）：　８．４５（Ｉ
Ｈ，ｓ）；　８．２５（Ｉ８，ｓ）；８．０５（ＩＨ，
ｓ）；　１．６０（３Ｈ，ｄ）；　５．１０（ＩＨ，ｍ
）；３．９０（ＩＨ，ｍ）。
実施例３２ 種々の有害生物を使用して前記の式（Ｉ）で表わされる
本発明の化合物の活性を調べた。本発明の化合物を５０
０ｐｐｍ　（重量で）含有する液剤で上記有害生物を処
理した。
この製剤は本発明の化合物をアセトンに溶解し、そして
得られた溶液を、液剤か本発明の化合物を所望の濃度で
含有するまで、商標名［シンペロニックＪＮＸで市販さ
れている湿潤剤を０．１重量％含有する水で希釈するこ
とによって調製した。
「シンペロニック（ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ）Ｊは登録商
標である。
各々の害虫について採用した試験方法は基本的に同じで
あり、そして通常宿主植物である媒体または害虫が食べ
る食物上に多数の害虫を担持させ、そして害虫と媒体の
一方または両方を液剤で処理することからなる。ついで
害虫の水虫率を処理後通常１〜３日の期間に調べた。
試験の結果は、本発明の化合物の各々について、第■表
中の第２欄に示した施用ｆｉｔ　ｐｐｍで９，５又は０
として示す死生率等級として第■表に示した。
ここで９は８０〜１００％の水虫率を示し、５は５０〜
７９％の水虫率を示し、０は５０％未満の水虫率を示す
。害虫の種類、支持媒体又は食物並びに試験の形式及び
期間は第■表に示した。害虫の種類は記号で示した。
第ｍ表 第−１−麦（続春り 表中の−は試験しなかったことを表わす。
実施例３３〜５１ 実施例３３〜５１は本発明の化合物を施用するのに適当
な製剤を例証する。実施例中で登録商標名で示された下
記の各成分は以下に示す組成を有する。
悸　　録　　商　　標　　名　　　　　　　組　　　　
成木実施例は、水で希釈することにより噴霧用途に適し
た液剤に容易に換え得る乳剤組成物を例証する。乳剤は
以下の組成を有する。
重量％ 化　　合　　物　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２５．Ｏシンペロニック　ＮＰ１３　　　　　
　　　　２．５ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
　２．５メチルシクロへキサノン　　　　　　　　７０
実施例３・１ 本実施例は、水で希釈することにより噴霧用途に適した
液剤に容易に換え得る乳剤組成物を例証する。乳剤は以
下の組成を有する。
重量％ 化合物　　　　　　　１０．０ シンペロニック　ＮＰ１３　　　　　　　　　４．０ド
デシルベンゼンスルホン酸カルシウム　６．０１０マゾ
ール　８　　　　　　　　　　　５０．０メチルシクロ
へキサノン　　　　　　　　３０．０実施例３５ 本実施例は、水で希釈することによって噴霧用途に適し
た液剤に容易に換え得る水和剤組成物を例証する。該水
和剤は下記の組成を有する。
重　五ｌ　タロ 化合物　　　　　　　１０．０ シ　　　リ　　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５．０リグノスルホン酸カ
ルシウム　　　　　　５．０ラウリル硫酸ナトリウム　
　　　　　　　４．０カオリナイト　　　　　　　　　
　　　　　７６．０実施河３６ 本実施例は、水で希釈することによって噴霧用途に適し
た液剤に容易に換え得る水和剤組成物を例証する。該水
和剤は下記の組成を有する。
重量％ 化　　合　物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０シ　　　リ　　　カ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０リグ
ノスルホン酸カルシウム　　　　　　　２．０カオリナ
イト　　　　　　　　　　　　　　９２．０実施例３７ 本実施例は、水で希釈することによって噴霧用途に適し
た液剤に容易に換え得る水和剤組成物をρり証する。該
水和剤は下記の組成を有する。
重量％ 化　　合　　物　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４０．０シ　　　リ　　　カ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０リグ
、ノスルホン酸カルシウム　　　　　　　５．０ラウリ
ル硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．０力すリナイト
　　　　　　　　　　　　　　３３．０実施例３８ 本実施例は植物あるいは他の表面に直接に施用し得る粉
剤を例証する。該粉剤は下記の組成を有する。
重量％ 本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　ｌシ　　リ
　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２タ　　ル　　り　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９７■訪 本実施例は、パラライン系希釈剤と混合した後に少量散
布法によって施用するのに適したａ原液剤を例証する。
重量％ 化合物　　　　　　　２５．Ｏ Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　　　５０．０ツル
ペツツ２００　　　　　　　　　　　　２５．０犬ｉ五
迎 本実施例は、パラフィン系希釈剤と混合した後に少量散
布法によって施用するのに適した濃厚液剤を例証する。
重量％ 化合物　　　　　　　ｌ０６Ｏ Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　　　２０．０ツル
ペツツ２００　　　　　　　　　　　　７０．０夫籠五
旦 本発明は微量散布法によって（希釈しないで）施用する
のに適した液剤を例証する。
重量％ 化合物　　　　　　　１０ 綿実油　　　　　　　５０ ブチルジェトキシオール　ジアセテート４０火権ｈμ 本実施例は、水で希釈することによって水性噴霧液とし
て適用するのに適した製剤に容易に換え得るカプセル化
懸濁剤を例証する。
重量％ 化合物　　　　　　　１０．０ トルエン　ジイソシアネート　　　　　　　３．０エチ
レンジアミン　　　　　　　　　　　２・Ｏポリビニル
アルコール　　　　　　　　　　２．０ベントナイト　
　　　　　　　　　　　　　　１．５ジヒドロイソホロ
ン　　　　　　　　　　３０．０ツルペツツ２００　　
　　　　　　　　　　１０．０多　糖（例えばＫＥＴＲ
ＯＬ）　　　　　　　　　　０．１水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４１．４夫籠五遍 本実施例は、水で希釈することによって水性噴霧液とし
て適用するのに適した製剤に容易に換え得るカプセル化
懸濁剤を例証する。
重量％ 化合物　　　　　　　ｉ、。
トルエン　ジイソシアネート　　　　　　　３．０エチ
レンジアミン　　　　　　　　　　　　２．０ポリビニ
ルアルコール　　　　　　　　　　２．０ベントナイト
　　　　　　　　　　　　　　　１．５ジヒドロイソホ
ロン　　　　　　　　　　　５．０ツルペツツ２００　
　　　　　　　　　　　２．０多　糖（例えばＫＥＴＲ
ＯＬ）　　　　　　　　　　０．１水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８３．４実施例４４ 本実施例はそのままで使用できる粒剤を例証する。
重量％ 化合物　　　　　　　０．５ ツルペッツ２００　　　　　　　　　　　　０．２ノニ
ルフエノール・エトキシレー）　　　　　０．１（例え
ば、シンペロニック　ＮＰ８） 炭酸カルシウム顆粒　　　　　　　　　　９９，２（粒
径０．３〜０．７＋ｎｍ） 及皇丘卦 本実施例は水性懸濁濃厚液を例証する。
重量％ 化合物　　　　　　　５０．０ カオリナイト　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　３．０ノニ
ルフエノールφエトキシレート　　　　１．５（例えば
、シンペロニック　ＮＰ８） プロピレングリコール　　　　　　　　　１０．０ベン
トナイト　　　　　　　　　　　　　　　２．０多　糖
（例えばＫＥＩＴＰＯＩ）　　　　　　　　　　０．１
殺生物剤　　　　　　　　　　　０．１（例えばブロク
セル；ブロクセルは 登録商標である） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１８．３夫籠り卦 本実施例は下記の濃厚物から製造したそのまま使用でき
る粉剤（Ｄ、Ｐ）を例証する。
ｉ　　　ｓｓ−±　　　　　　　　　　重量％化合物　
　　　　　　１０ シ　　　リ　　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２０炭酸マグネシウム　　　
　　　　　　　　７０上記濃厚物から有効成分１％を含
有する粉剤を得た。
札−亙一疼一分　　　　　　　　　　　重量％上記濃厚
物　　　　　　　　　　　　　　１０タ　　　ル　　り
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９０火権例４７ 本実施例はそのまま使用できる粒剤を例証する。
重量％ 化合物　　　　　　　５ シンペロニック　ＮＦ２　　　　　　　　　　’２軽石
顆粒（２０／　４０ＢＳメツシユ）９３実施例４８ 本実施例は水分散性粒剤を例証する。
重量％ 化合物　　　　　　　５０ シ　　　リ　　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５リグノスルホン酸ナト
リウム　　　　　　　１０ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム　　　５酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　１０モンモリロナイト粉末　　　　　　　　　　
２０実施例４９ 本実施例は水に希釈して噴霧用液剤を形成させることが
できる乳剤を例証する。
重量％ 化　　合　物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０．０スパン（Ｓｐａｎ　）４０　　　　　　　
　　　　　　０．８ツウイーン（Ｔｗｅｅｎ　）４０　
　　　　　　　　　　８．０ジヒドロイソホロン　　　
　　　　　　　３０．０ツルペツツ　１００　　　　　
　　　　　　　２５．０水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３１．２実施例５０ 本実施例はエアーゾル濃厚液を例証する。
重量％ 化合物　　　　　　　１．０ メチルイソブチルケトン　　　　　　　　５０．０ツル
ペツツ１００　　　　　　　　　　　　９４．０実施例
５１ 本実施例はエアーゾル組成物を例証する。
重量％ エアーゾル濃厚液（実施例５０のもの）　　　５．０無
臭ケロシン　　　　　　　　　　　　　２５．０塩化メ
チレン　　　　　　　　　　　　　１０．０噴射剤“　
　　　　　６０．Ｏ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、次の式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は夫々に独立して水素原子、
    ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基又はニト
    ロ基から選択されるが、但し、Ｒ＾１及びＲ＾２が共に
    ニトロ基であることはなく；Ｒ＾３及びＲ＾４は夫々に
    独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はシク
    ロアルキル基から選択されるものであり；Ｒ＾５はハロ
    ゲン原子、ニトロ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ
    基又は−Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾１＾０であり；Ｒ＾６はハロ
    ゲン原子、ニトロ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ
    基又は基−Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾１＾ｎであり；Ｒ＾７は水
    素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシアルキ
    ル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、基−Ｓ（Ｏ
    ）＿ｎＲ＾１＾０、基ＮＲ＾１＾１Ｒ＾１＾２、ハロア
    ルキル基又はホルミル基であり；Ｒ＾３は水素原子、ハ
    ロゲン原子、基ＮＲ＾１＾１Ｒ＾１＾２、アルキル基、
    シクロアルキル基又は基−Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾１＾０であ
    り；Ｒ＾９は酸素原子又は硫黄原子であり；ｎは０、１
    又は２であり；Ｒ＾１＾０はアルキル基、ハロアルキル
    基又はシクロアルキル基であり：Ｒ＾１＾１及びＲ＾１
    ＾２は夫々に独立してハロゲン原子、アルキル基又はシ
    クロアルキル基から選択されるものであるか、あるいは
    Ｒ＾１＾１及びＲ＾１＾２はこれらが結合している窒素
    原子と一緒になって複素環式基を形成するものである（
    但し、Ｒ＾５がトリフルオロメチル基である場合には、
    次の（ｉ）〜（ｉｖ）の条件のうちの少なくとも１つの
    条件が適用されるものであり、すなわち（ｉ）Ｒ＾１又
    はＲ＾２がハロアルキル基又はアルコキシ基であるとい
    う条件：（ｉｉ）Ｒ＾３又はＲ＾４がアルキル基又はシ
    クロアルキル基であるという条件；（ｉｉｉ）Ｒ＾６が
    ハロアルコキシ基、ニトロ基又は基−Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾
    １＾０であるという条件；（ｉｖ）Ｒ＾７がアルキル基
    、ニトロ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、基
    −Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾１＾０、基ＮＲ＾１＾１Ｒ＾１＾２
    、ホルミル基又はハロアルキル基であるという条件；（
    ｖ）Ｒ＾５が水素原子以外の前記の原子又は基であると
    いう条件；（ｖｉ）Ｒ＾９が硫黄原子であるという条件
    ；のうちの少なくとも１つが適用されることを要件とす
    るものであり、更にまた（ａ）Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
    及びＲ＾４は全部弗素原子であることはなく且つ（ｂ）
    Ｒ＾５が塩素原子である場合には、Ｒ＾１及びＲ＾２は
    共にハロゲン原子であるということを要件とするもので
    ある）〕で表わされる化合物。 ２、Ｒ＾３及びＲ＾４が夫々に独立して水素原子又はメ
    チル基から選択されるものである請求項１記載の化合物
    。 ３、Ｒ＾１及びＲ＾２が夫々に独立して弗素原子、塩素
    原子、臭素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基又は
    メトキシ基から選択されるものである請求項１又は２記
    載の化合物。 ４、Ｒ＾５がトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエ
    チル基、基−Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾１＾０、沃素原子、臭素
    原子、塩素原子又はトリフルオロメトキシ基から選択さ
    れるものである前記請求項１〜３のいずれか１項に記載
    の化合物。 ５、Ｒ＾７が水素原子、トリフルオロメチルチオ基、メ
    チルチオ基又はメチル基から選択されるものである前記
    請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。 ６、Ｒ＾８が水素原子、メチル基、ＮＨ＿２基又はメチ
    ルチオ基から選択されるものである前記請求項１〜５の
    いずれか１項に記載の化合物。 ７、Ｒ＾５がトリフルオロメチル基又はペンタフルオロ
    エチル基である前記請求項１〜６のいずれか１項に記載
    の化合物。 ８、Ｒ＾１及びＲ＾２が共にハロゲン原子であり、Ｒ＾
    ３及びＲ＾４が共に水素原子であり、Ｒ＾５及びＲ＾６
    は共に独立してトリフルオロメチル基又はペンタフルオ
    ロエチル基であり、Ｒ＾７が水素原子又はハロゲン原子
    であり、Ｒ＾８が水素原子、ＮＨ＿２基又はメチル基で
    ある請求項１記載の化合物。 ９、Ｒ＾１及びＲ＾２が共にハロゲン原子であり、Ｒ＾
    ３及びＲ＾４が共に水素原子であり、Ｒ＾５がペンタフ
    ルオロエチル基であり、Ｒ＾６がトリフルオロメチル基
    又はペンタフルオロエチル基であり、Ｒ＾７が水素原子
    であり、Ｒ＾８が水素原子である請求項８記載の化合物
    。 １０、Ｒ＾１がハロゲン原子であり、Ｒ＾２がニトロ基
    であり、Ｒ＾３及びＲ＾４が共に水素原子であり、Ｒ＾
    ５がペンタフルオロエチル基であり、Ｒ＾６がトリフル
    オロメチル基又はペンタフルオロエチル基であり、Ｒ＾
    ７及びＲ＾８が共に水素原子である請求項１記載の化合
    物。 １１、Ｒ＾１がハロゲン原子であり、Ｒ＾２がハロゲン
    原子又はニトロ基であり、Ｒ＾３及びＲ＾４が共に水素
    原子であり、Ｒ＾５がトリフルオロメトキシ基又はトリ
    フルオロメチルチオ基であり、Ｒ＾６がトリフルオロメ
    チル基又はペンタフルオロエチル基であり、Ｒ＾７が水
    素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ＾８が水素原子であ
    る請求項１記載の化合物。 １２、Ｒ＾１及びＲ＾２が共にハロゲン原子であり、Ｒ
    ＾３及びＲ＾４が共に水素原子であり、Ｒ＾５及びＲ＾
    ６は共に独立してトリフルオロメチル基、トリフルオロ
    メトキシ基又はペンタフルオロエチル基であり、Ｒ＾７
    が水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ＾８が硫黄原子
    である請求項１記載の化合物。 １３、Ｒ＾１及びＲ＾２が共にハロゲン原子であり、Ｒ
    ＾３及びＲ＾４が共に水素原子であり、Ｒ＾５がトリフ
    ルオロメチルチオ基であり、Ｒ＾６がトリフルオロメチ
    ル基又はペンタフルオロエチル基であり、Ｒ＾７が水素
    原子又はハロゲン原子であり、Ｒ＾８が水素原子であり
    、Ｒ＾９が硫黄原子である請求項１記載の化合物。 １４、前記の式（ I ）で表わされる化合物の製造法で
    あって、次の式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は
    前記の式（ I ）に関して定義した意義と同一の意義を
    有し、Ｒ＾１＾３は脱離性基である（但し、Ｒ＾１及び
    Ｒ＾２は共にニトロ基であり得るものとする）〕で表わ
    される化合物と、次の式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾９は前記の式（ I ）
    に関して定義した意義と同一の意義を有し、Ｒ＾８は水
    素原子である〕で表わされる化合物とを反応させ、その
    後に所望ならば、（ａ）基Ｒ＾１〜Ｒ＾７を別の異なる
    前記の基に転化させることにより及び／又は（ｂ）Ｒ＾
    ９が酸素原子である場合の化合物をＲ＾９が硫黄原子で
    ある場合の化合物に転化させることにより請求項１〜１
    ３のいずれか１項に記載の式（ I ）で表わされる化合
    物を製造する前記の式（ I ）で表わされる化合物の製
    造法。 １５、前記の請求項１４の工程（ａ）が、次の転化方法
    （ｃ）又は（ｄ）からなる、すなわち、 （ｃ）Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５、Ｒ＾６又はＲ＾７のう
    ちの任意の１つ又はそれ以上がニトロ基である場合の前
    記の式（ I ）で表わされる化合物をＲ＾１、Ｒ＾２、
    Ｒ＾５、Ｒ＾６又はＲ＾７のうちの任意の１つ又はそれ
    以上がハロゲン原子である場合の前記の式（ I ）で表
    わされる化合物に転化させる方法であって、 （ｉ）上記ニトロ基を還元することによって次の式（I
    V）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾８及びＲ＾９は前記の式
    （ I ）に関して定義した意義と同一の意義を有し、Ｒ
    ＾１′、Ｒ＾２′、Ｒ＾５′、Ｒ＾６′及びＲ＾７′は
    アミノ基であるか、あるいは前記の式（ I ）に関して
    定義したＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７に
    それぞれ均等であるが、但し、Ｒ＾１′、Ｒ＾２′、Ｒ
    ＾５′、Ｒ＾６′又はＲ＾７′のうちの少なくとも１つ
    はアミノ基であるものとする）で表わされる化合物を得
    、次いで （ｉｉ）上記アミノ基Ｒ＾１′、Ｒ＾２′、Ｒ＾５′、
    Ｒ＾６′及び又はＲ＾７′をハロゲン原子に転化させる
    ことよりなる転化方法；又は （ｄ）Ｒ＾１及び／又はＲ＾２がハロゲン原子である場
    合には、Ｒ＾１及びＲ＾２の１方又は両方がニトロ基で
    ある場合の前記の式（ I ）で表わされる化合物を、極
    性溶媒中でアルカリ金属ハロゲン化物と反応させること
    によって転化させることからなる転化方法； を包含するものである請求項１４記載の製造法。 １６、Ｒ＾１及びＲ＾２がハロゲン原子であり、Ｒ＾３
    及びＲ＾４が水素原子又はメチル基であり、Ｒ＾５がハ
    ロゲン原子、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基又は基
    Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾１＾０であり、Ｒ＾６がハロアルキル
    基であり、Ｒ＾７が水素原子又はアルキル基であり、Ｒ
    ＾８がアルキル基であり、Ｒ＾９が酸素原子である場合
    の請求項１記載の式（ I ）で表わされる化合物の製造
    法であって、Ｒ＾１〜Ｒ＾７が上記と同一の意義を有し
    、Ｒ＾８が水素原子である場合の式（ I ）で表わされ
    る化合物と低級ジアルキルアミンとを適当なヒドロキシ
    ル基含有溶媒中で反応させることによって次の式（VI）
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾７及びＲ＾９は上記と同一の意義
    を有する）で表わされる化合物を得、次いで上記の式（
    VI）で表わされる化合物とアシル化剤とを不活性溶媒の
    存在下で反応させることによりＲ＾８が上記アシル化剤
    から誘導される基である場合の式（ I ）で表わされる
    化合物を得、その後に所望の場合には（ａ）Ｒ＾７が水
    素原子である場合には、該水素原子をハロゲン原子に転
    化させることによって、及び／又は（ｂ）Ｒ＾９を硫黄
    原子に転化させることによって製造する上記化合物の製
    造法。 １７、Ｒ＾１及びＲ＾２がハロゲン原子であり、Ｒ＾３
    及びＲ＾４が水素原子又はメチル基であり、Ｒ＾５がハ
    ロゲン原子、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基又は基
    −Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾１＾０であり、Ｒ＾６がハロアルキ
    ル基であり、Ｒ＾７が水素原子であり、Ｒ＾８がアルキ
    ルチオ基であり、Ｒ＾９が酸素原子である場合の請求項
    １記載の式（ I ）で表わされる化合物の製造法であっ
    て、塩基及び双極性の非プロトン性溶媒の存在下で次の
    式（VII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は
    上記と同一の意義を有する）で表わされる化合物と次の
    式（VIII）：Ｒ＾６−Ｃ≡Ｃ−ＣＯ＿２−アルキル（V
    III）（式中、Ｒ＾６は上記と同一の意義を有する）で
    表わされる化合物とを反応させ、その後に所望ならば、
    （ａ）Ｒ＾７をハロゲン原子に転化させることによって
    及び／又は（ｂ）Ｒ＾９を硫黄原子に転化させることに
    よって製造する上記化合物の製造法。 １８、Ｒ＾１及びＲ＾２がハロゲン原子であり、Ｒ＾３
    及びＲ＾４が水素原子又はメチル基であり、Ｒ＾５がハ
    ロゲン原子、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基又は基
    −Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾１＾０であり、Ｒ＾６がハロアルキ
    ル基であり、Ｒ＾７が水素原子又はハロゲン原子であり
    、Ｒ＾８が基ＮＲ＾１＾１Ｒ＾１＾２であり、Ｒ＾９が
    酸素原子である場合の請求項１記載の式（ I ）で表わ
    される化合物の製造法であって、Ｒ＾１〜Ｒ＾７及びＲ
    ＾９が上記と同一の意義を有し、Ｒ＾８がアルキルチオ
    基である場合の式（ I ）で表わされる化合物をハロゲ
    ン化溶媒中で酸化剤と反応させることによってＲ＾１〜
    Ｒ＾７及びＲ＾９が上記と同一の意義を有し、Ｒ＾８が
    アルキスルホニル基である場合の式（ I ）で表わされ
    る化合物を生成させ；次いでこの化合物を、（ａ）ヒド
    ロキシル基含有溶媒の存在下で適当な求核試薬と反応さ
    せるか、あるいは（ｂ）酢酸アンモニウム又は酢酸アル
    キル化アンモニウムと共に融解させ；その後に所望なら
    ば、（ａ）Ｒ＾７をハロゲン原子に転化させることによ
    って及び／又は（ｂ）Ｒ＾９を硫黄原子に転化させるこ
    とによって製造する上記化合物の製造法。 １９、２−クロロ−４−トリフルオロメトキシ−６−ニ
    トロアニリンの製造法であって、ポリハロゲン化溶媒中
    で塩基の存在下に２−ニトロ−４−トリフルオロメトキ
    シアニリンをハロゲン化剤を用いてハロゲン化すること
    によって製造する２−クロロ−４−トリフルオロメトキ
    シ−６−ニトロアニリンの製造法。 ２０、３，４−シクロロ−５−ニトロ−トリフルオロメ
    トキシベンゼンの製造法であって、２−クロロ−４−ト
    リフルオロメトキシ−６−ニトロアニリンをジアゾ化し
    、次いで極性溶媒中でハロゲン化銅を用いてハロゲン化
    することによって製造する３，４−シクロロ−５−ニト
    ロ−トリフルオロメトキシベンゼンの製造法。 ２１、３−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロ−トリフ
    ルオロメトキシベンゼンの製造法であって、双極性非プ
    ロトン性溶媒中でアルキル金属弗素化物及び適当な触媒
    を用いて３，４−シクロロ−５−ニトロ−トリフルオロ
    メトキシベンゼンを弗素化することによって製造する３
    −クロロ−４−フルオロ−５−ニトロ−トリフルオロメ
    トキシベンゼンの製造法。 ２２、６−ニトロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル
    ）−ブロモベンゼンの製造法であって、硫酸中で硫酸と
    硝酸の混合物を用いて２，４−ビス（トリフルオロメチ
    ル）−ブロモベンゼンをニトロ化することによって製造
    する６−ニトロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）
    −ブロモベンゼンの製造法。 ２３、３，５−シクロロ−４−フルオロ−ペンタフルオ
    ロエチルベンゼンの製造法であって、双極性非プロトン
    性溶媒中でハロゲン化銅（ I ）の存在下に、３，５−
    シクロロ−４−フルオロ−ヨードベンゼンとアルカリ金
    属塩とを反応させることによって製造する３，５−シク
    ロロ−４−フルオロ−ペンタフルオロエチルベンゼンの
    製造法。 ２４、請求項１４記載の式（ I ）で表わされる化合物
    の製造法のうち、請求項１４記載の式（III）で表わさ
    れる化合物の製造が、後記の（ａ）〜（ｄ）のいずれか
    の方法によって行われ、すなわち （ａ）次の式（IX）： ▲数式、化学式、表等があります▼（低級アルキル）（
    IX） （式中、Ｒ＾５及びＲ＾７は請求項１４に定義した意義
    と同一の意義を有する）で表わされるβ−ケトエステル
    とチオ尿素又はＳ−アルキルイソチオ尿素とを縮合反応
    させて次の式（Ｘ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） （式中、Ｒ＾６及びＲ＾７は前記と同一の意義を有する
    ）で表わされる化合物を得、次後にラネ−ニッケルを用
    いて脱硫してＲ＾８が水素原子である場合の式（III）
    で表わされる化合物を製造する；かあるいは、 （ｂ）前記の式（IX）で表わされるβ−ケトエステルを
    ホルムアミジンと縮合反応させてＲ＾８が水素原子であ
    る場合の式（III）で表わされる化合物を製造する；か
    あるいは、 （ｃ）４−（Ｒ＾６）−ピリミジン−６−オン（式中、
    Ｒ＾６は請求項１に記載の意義を有する）を慣用の方法
    でハロゲン化して５−ハロ−４−（Ｒ＾６）−ピリミジ
    ン−６−オン（式中、Ｒ＾６は請求項１に記載の意義を
    有する）を得、次いで（ｉ）ハロゲン化銅の存在下で適
    当なアルコール及び溶媒に溶解した金属アルコキシドと
    反応させてＲ＾７がアルコキシ基である場合の式（III
    ）で表わされる化合物を製造するか、あるいは（ｉｉ）
    溶媒中で水素化アルカリ金属と反応させ、次いでアルキ
    ルリチウムと反応させ、次後に親電子試薬と反応させて
    Ｒ＾７がホルミル基又は基ＳＲ＾１＾０である場合の式
    （III）で表わされる化合物を製造し；所望ならば更に
    Ｒ＾７がホルミル基である場合の式（III）で表わされ
    る化合物を還元剤又はグリニャール試薬と反応させてＲ
    ＾７が１−ヒドロキシアルキル基である場合の式（III
    ）で表わされる化合物を製造する；かあるいは （ｄ）次の式（Ｘ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） 〔式中、Ｒ＾１＾４は（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル基で
    あり、Ｒ＾８は酸素原子である〕で表わされる化合物を
    、適当な溶媒中でラネ−ニッケルを用いて反応させるこ
    とによりＲ＾８が水素原子である場合の式（III）で表
    わされる化合物を製造する； かいずれかからなるものである、請求項１４記載の式（
    I ）で表わされる化合物の製造法。 ２５、６−ニトロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル
    ）−ブロモベンゼン、２−クロロ−４−トリフルオロメ
    トキシ−６−ニトロアニリン、３，４−ジクロロ−５−
    ニトロ−トリフルオロメトキシベンゼン、３−クロロ−
    ４−フルオロ−５−ニトロ−トリフルオロメトキシベン
    ゼン及び３，５−ジクロロ−４−フルオロ−ペンタフル
    オロエチルベンゼン。 ２６、次の式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾６はハロアルキル基であり、Ｒ＾７はアル
    キル基、基Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾１＾０、アルコキシ基、ホ
    ルミル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ＾８は水
    素原子であり、Ｒ＾９は酸素原子であり；Ｒ＾１＾０は
    アルキル基、ハロアルキル基又はシクロアルキル基であ
    り、ｎは０、１又は２である）で表わされる化合物。 ２７、Ｒ＾７がヒドロキシアルキル基又は基Ｓ（Ｏ）＿
    ｎＲ＾１＾０である請求項２６記載の化合物。 ２８、次の式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾８及びＲ＾９は請求項１
    に記載の意義を有し、Ｒ＾１′、Ｒ＾２′、Ｒ＾５′、
    Ｒ＾６′及びＲ＾７′はアミノ基であるか又は請求項１
    に記載のＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７を
    それぞれに相当するものである（但し、Ｒ＾１′、Ｒ＾
    ２′、Ｒ＾５′、Ｒ＾６′またはＲ＾７′のうちの少な
    くとも１つはアミノ基であるものとする）〕で表わされ
    る化合物。 ２９、害虫又は有害なダニを撲滅又は防除する方法であ
    って、該方法が前記有害生物又はその生息場所に請求項
    １記載の式（ I ）で表わされる化合物の有効量を施用
    することからなる害虫又は有害なダニを撲滅又は防除す
    る方法。 ３０、請求項１記載の式（ I ）で表わされる化合物を
    希釈剤又は担体と組み合わせて含有してなる殺虫剤又は
    殺ダニ剤組成物。
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