JPH0411253A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に、連続処理時において写真特性の変動（特に
感度及び階調の変化）が著しく低減され、かつ、処理ム
ラが著しく改良され、かつ処理タンク壁面上の析出が改
良れた処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
処理時間の短縮化や補充液量の低減は、昨今の仕上がり
納期の短縮化や地球規模での環境問題に答える意味でも
益々重要な課題となるつつある。このようなニーズに対
して、国際公開特許Ｗ０８？１０４５３４号や特開昭６
１−７０５５２号には高塩化銀乳剤を用いた迅速処理や
低補充処理の技術が開示されている。

（発明が解決しようとする課Ｂ） 確かに高塩化銀乳剤を用いた場合には、迅速化や低補充
化がより容易に達成できるようになることは事実である
が、同時に新たな問題が発生することとなった。即ち、
現像時間の短縮化に伴い、現像時間内に銀現像が十分に
終了しないうちに次の脱銀工程へ進む゛場合がある。此
の場合には現像条件の微細な変化によっても写真特性が
変動し易くなり、解決手段が望まれていた。更に、連続
処理時間時においてはカラー現像浴から次浴の脱銀工程
へ感光材料が移動する間にも（クロスオーバー）、現像
が進行したり、あるいは、スクイジー（液きり）や搬送
ローラーと接触したりして現像進行が変化し、結果とし
て処理ムラが発生する場合が多々見受けられ、解決法が
待ち望まれていた。

更には、連続処理時において、現像液タンクの壁面やラ
ックの液界面において析出物が発生し易くなり、キズや
汚れが発生し易くなるという新たな問題が発生し、解決
が望まれていた。この現象は現像液中からＷＯ３７１０
４５３４号記載のように、亜硫酸イオンが除去されたこ
とに大きく帰因している。

他方、カラー現像液に各種高分子を添加する技術は古く
から知られている。例えば、特公昭４６−４１６７６号
及び同５０−２１２５０号にはセルロース類を添加する
技術、同４７−２０７４３号にはとロリドン頬を添加す
る技術、同５８−１６１７９号にはポリマーを添加する
技術が開示されている。これらは、主に現像主薬の析出
防止を目的にしたもので、本発明の効果に関しては開示
されておらず、また単に上記化合物を添加しても、本発
明の目的を十分に達成することは出来なかった。

従って、本発明の目的は、連続処理時に写真特性の変動
と、発生する処理ムラを解決することにある。

本発明の他の目的は処理タンク壁面等の析出物の発生を
防止することにある。

（課題を達成するための手段） 本発明の目的は以下の方法を実施することにより、効果
的に達成できることをみいだした。

（１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の
後に脱銀処理し、続いて水洗及び／又は安定化処理を行
う処理方法に於いて、上記感光材料が少なくとも一層に
単分散乳剤を有し、且つカラー現像液中に水溶性高分子
化合物を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。

（２）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀量
が０．７５ｇ／＋ｍ”以下であることを特徴とする上記
第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

（３）上記カラー現像液が０．０３５モル／ｌ以上の塩
素イオンを含有することを特徴とする上記第１項記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

上記写真特性の変動や処理ムラの改良効果は、特に感光
材料の塗布銀量が０．７５ｇ／ｍ”以下にて顕著であり
、また、カラー現像液中の塩素イオン濃度が０．０３５
モル／ｌ以上においても、特に著しい効果を有すること
は、特筆に値する。

本発明の水溶性高分子化合物について以下に詳細に説明
する。

本発明の好ましい水溶性高分子化１合物は共重合可能な
エチレン性不飽和基を有する単量体を単独あるいは共重
合して得られる高分子化合物、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレンタ、ポリエーテル、ポリカーボネート、
天然高分子化合物及びその誘導体である。とりわけ、共
重合可能なエチレン性不飽和基を有する単量体を単独あ
るいは共重合して得られる高分子化合物及びポリエーテ
ル化合物が好ましい。

さらに詳細に説明すると共重合可能なエチレン性不飽和
基を有する単量体を単独あるいは共重合して得られる水
溶性高分子化合物は好ましくは、下記一般式（＋）〜（
Ｖ）で表される繰り返し単位を有するものである。

一般式（Ｉ） Ｒ Ｈ 式中Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基を
表ししは単結合または二価の連結基を表すＬに対しては
、さらに１個以上の水酸基が置換されていてもよい。

さらに詳細に説明するとＲ１は水素原子、炭素数１〜４
の低級アルキル基（メチル、エチル、ｎ−ブチル）を表
し、水素原子、メチル基が好ましい。Ｌは具体的には、
　−１’Ｌ！ｔ−−１１’Ｌ！＋−で表すことができる
。Ｌｌは一〇〇Ｎ−（Ｒ”は水素原子。

炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜６の置換ア
ルキル基を表す）、 −ＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−０ＣＯ− に１ に、水素、ヒドロキシル、ハロゲン原子または置換もし
くは無置換の、アルキル、アルコキシ、アシルオキシも
しくはアリールオキシを表わす）、に同じ）を表わし、
ＬｌはＬｌ　と水酸基を結ぶ連結基を表わし、ｍは０ま
たは１を表わしｎは０またはｌを表わす。

Ｌｌで表わされる連結基は、具体的には一般式％式％ Ｊｌ、Ｊ！、Ｊ３は同じでも異なっていてもよＲ’ く、−Ｃ○−−３ｏ２−　−ＣＯＮ−（Ｒ’　は水素原
子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アルキル基（炭
素数１〜６）　、−３Ｏ２Ｎ−（Ｒ’Ｓ は上記と同義）　、−Ｎ−Ｒ＠−（Ｒ’は上記と同義、
Ｒ６は炭素数１〜約４のアルキレン基）、Ｒ’　　　　
Ｒ” −Ｎ−Ｒ＠−Ｎ−（Ｒ’　、Ｒ’は上記と同義、Ｒ７は
水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アルキル
基（炭素数１〜６）を表わす。）、−〇（Ｒ’は上記と
同義）　、−ＮＧＯ−（Ｒ’は上記と同義）等を挙げる
ことができる。

Ｘ１１Ｘ２、Ｘ３は同じでも異なっていてもよく、アル
キレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリ
ーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を表わ
す。ｐは０ないし５０の整数を表し、ｑ、ｒ、ｓは、０
または１を表す。

ｘ’　、ｘ２、ｘ’は互いに同じでも異なっていてもよ
く、炭素数１〜ｌＯ個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
としては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチ
ルフェニレンなどがある。

またｘ’　、ｘ”　、ｘ３で表わされるアルキレン基、
アラルキレン基またはフェニレン基の置換基としては、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換
アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−ＮＨ
ＣＯＲ”で表わされる基（Ｒ’はアルキル、置換アルキ
ル、フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラル
キルを表わす’Ｉ　、−ＮＨＳＯ２Ｒ”　　（Ｒ’は上
記と同義）、−８ｏ、Ｒ”　　（Ｒ”　＋；！上記と同
義）　、−８ｏｔＲ”（Ｒ”は上記と同義）　、−ｃＯ
Ｒ”　　（Ｒ”　は上記Ｒ１０は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル、置換アルキル、フ
ェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキルを
表わす）、アミノ基（アルキルで置換されていてもよい
）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げら
れる。この置換基が２つ以上あるときは互いに同じでも
異なってもよい。

また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、−Ｎ
Ｈ８Ｏ！Ｒ’　　（Ｒ”は上記と同義）　、−ＮＨＣＯ
Ｒ”で表わされる基（Ｒ”は（Ｒ”　、Ｒ”は上記と同
義）、−３ｏ２Ｒ’　　（Ｒ”は上記と同義）、−ＣＯ
Ｒ”　　（Ｒ”は上記と同義）、ハロゲン原子、シアノ
基、アミノ基（アルキルで置換されていてもよい）等が
挙げられる。

このような少くとも１個の水酸基を含有する繰返し単位
を以下に例示するが、これに限定されるものではない。

Ｃ○ＯＣＲ，ＣＨ，ＯＨ。

Ｃ００ＣＨ，ＣＨＩＣＨ，ＯＨ。

ＯＨ ｆｆｃＨ，ＣＨ芦 ζ Ｃ０ＮＨＣＨ。

六ＣＨ２Ｃ）（５− ＣＯＮＨＣ２Ｈｓ これらの水酸基を有する繰り返し単位を得るためには、
直接水酸基を含有するエチレン性不飽和単量体を重合し
てもよいし、ポリビニルアルコールの製法等で良く知ら
れているように、加水分解等の反応によって水酸基を与
えるエチレン性不飽和モノマー（例えば酢酸ビニル）の
重合を行っておいたのち、高分子反応（加水分解等）に
よって水酸基へと変換してもよい。

一般式（Ｉｔ） Ｒ’ 六ＣＨ，Ｃｔ （アニオン性官能基を有する繰り返し単位）式中Ｒ’及
びＬは、上記一般式（Ｉ）に示したものと同じである。

Ｌに対しては、さらに１個以上のＱが置換されていても
よい。Ｑはアニオン性官能基を表す。

アニオン性官能基としては、−ＣＯＯＨ基−１Ｓｏ、Ｈ
基、−８ｏ、Ｈ基、 一０ＰＩＯＨ）、基、（またはそのモノアルキルエステ
ル基）、あるいは、−０８０３Ｈ基などが挙げられる。

これらのアニオン性基はそれぞれの塩、例えばアルカリ
金属塩（たとえばＮａ、に塩）アンモニム塩（たとえば
、アンモニア、メチンアミン、ジメチルアミン等との塩
）の形をとっていてもよい。

このようなアニオン性官能基を有するエチレン性不飽和
モノマーの例を非解離形で以下に示すがこれに限定され
るものではない。

ＣＨ。

　Ｈｔ ＣＨ。

＝Ｃ ＣＨ。

＝ＣＨ Ｃ００ＣＲ。

ＣＨ３ ０Ｃ’ＯＣＲ。

ＣＨ。

Ｃ０ＯＨ。

ＣＨ，＝ＣＨ ＣＨ。

Ｃ０Ｏ−ｆＣＨ古Ｃ００Ｈ ＣＨ２＝ＣＨ −Ｃ０ＮＨ−ｅＣＨ！””ｉｉ　Ｃ００ＨＣＨ，＝ＣＨ Ｃ０ＮＨ−ｅＣＨ占Ｃ００Ｈ ＣＨ，＝Ｃ０ ＣＯＯＣＨ，ＣＨ２０Ｐ−ＯＨ ＯＨ ＣＨ。

ＣＨ＊＝Ｃ Ｃ００ＣＨ，ＣＨ，Ｏ２０，Ｈ ＣＨ。

一般式（Ｉ［［） ％式％ （アミド結合を有する繰り返し単位（１））式中Ｒ１は
上記一般式（１）に示したものに同じ。Ｒｌ　＋　、　
Ｒｌ　ｔはそれぞれ水素原子、炭素数１〜８のアルキル
基（置換アルキル基を含む）、炭素数６〜１４のアリー
ル基（置換アリール基を含む）を表し、互いに結合して
、環構造を形成してもよい。

さらに詳細に説明すると、ＲＩｌ、　Ｒ１２はそれぞれ
異なっていても同じであってもよく、水素原子、炭素数
１〜８のアルキル基（例えばメチル、エチル基、ヒドロ
キシエチル基、ブチル基、ｎ−ヘキシル基等）炭素数６
〜１４のアリール基（例えばフェニル基、メトキシフェ
ニル基、クロロフェニル基等）であり、これらのうち、
水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜ｌＯ
のアリール基が好ましく、特に、水素原子、メチル基、
エチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。

更にＲ１、Ｒ”のうち少なくともいずれか一方が水素原
子であるものが最も好ましい。

またＲ１１Ｊｌｔが互いに結合して、環構造を形成する
場合、形成される環は５員環〜７員環が好ましく、特に
好ましい環構造の例としては、ピリジン環、ピペリジン
環、モルホリン環、ピペラジン環である。これらの形成
される環構造は置換基を有していてもよい。

一般式（ｒＶ） −でＣＨ２Ｃｔ− （アミド結合を有する繰り返し単位（２））式中Ｒ１は
上記一般式（１）中に示したものに同じ。Ｒｌ　３．　
Ｒｌ　４はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜８のアルキ
ル基（置換アルキル基を含む）又は互いに結合してラク
タム環、オキサゾリドン環又はピリドン環を形成する基
を表す（これらの環構造は置換基を有していてもよい）
。

さらに詳細に説明すると、Ｒｌ　１．　Ｒｌ　１はそれ
ぞれ異なっていても同じであってもよく、水素原子、炭
素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ヒドロキシエチル基、ブチル基、ヘキシル基等）又は互
いに結合して、環員数５〜７のオキサゾリドン環（γ−
ラクタム、δ−ラクタム、ε−ラクタム）、環員数５〜
７のオキサゾリドン環又は環員数５〜７のピリドン環を
形成する基が好ましい。これらのうち、特に好ましいの
は、水素原子、メチル基、エチル基、形成される環構造
がピロリドン環、オキサゾリドン環を形成する場合であ
る。

一般式（Ｖ） 六ＣＨ，Ｃテ （アミド結合を有する繰り返し単位（３））式中Ｒ＋は
、上記一般式（Ｉ）中に示したものに同じ。Ｚは、５〜
７員環の環構造を形成するのに必要な原子群を表す。こ
れらの環構造は置換基を有していてもよい。

さらに詳細に説明すると、２は好ましくは、５員環又は
６貝環の環構造を形成するのに必要な原子群（例えば形
成される環構造としてスクシンイミド環、マロンイミド
環、フタルイミド環等）を表し特に好ましは形成される
環構造がスクシンイミド環の場合である。

以下に本発明に用いられる。アミド結合を有する繰り返
し単位の好ましい具体例を示すが本発明はこれらの例に
限定されるものではない。

本発明の上記一般式（１）〜（Ｖ）で表わされれる繰り
返し単位を有する水溶性高分子化合物は、単独重合体で
あってもよいし、上記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされ
る繰り返し単位２種以上の共重合体であってもよく、ま
た、同一の一般式で表わされ異なる繰り返し単位を２つ
以上含んだ共重合体であってもよい。

さらに、重合体の水またはアルカリ水溶液に対する溶解
性が損われない範囲で、他のエチレン性不飽和結合を有
する゛単量体との共重合体であっても良い。

このような共重合可能なエチレン性不飽和結合を有する
単量体の例としては、上記一般式（Ｉ）〜（ｖ）で表わ
される繰り返し単位を与え得る単量体の他にアクリル酸
、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例
えばメタクリル酸）等のアクリル酸類から誘導されるエ
ステル（例えばメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレ
ート、２−ブチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル
アクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、シクロへキシルメタクリレート、β−アルコキシ
エチル（メタ）アクリレート、（たとえば、２−メトキ
シエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタアクリ
レート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキ
シエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリレ
ート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−ｎ−プロ
ピルオキシエチルメタアクリレート、２−（２−メトキ
シ）エトキシエチルアクリレートなど）、β−スルホン
アミドエチル（メタ）アクリレート、β−カルボンアミ
ドエチル（メタ）アクリレートあるいは下記のようなＣ
Ｈｚ　＝ＣＨ−Ｃ００ｆＣＨｚＣＨｔＯ’ｒ、　ＣＨ３
（ｎ　＝　２〜５０　）ＣＨｌ で表される化合物、ＣＨ２＝　Ｃ−ＣＯＯｆＣＨ２ＣＨ
２Ｃｒ′ｒ、−Ｃ）１３（ｎ＝２〜５０）で表される化
合物など）、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル、ビニ
ルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、ジエン類（例えばブタジェン、イソプレン）、芳香
族ビニル化合物（例えばスチレン、ジビニルベンゼンお
よびその誘導体、例えばビニルトルエン、ビニルアセト
フェノン、およびスルホスチレン）イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルア
ルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル、マレイン酸アミド、
Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビニルピリ
ジン、エチレシ、プロピレン、１−ブテン、イソブチン
等が挙げられる。これらのモノマーのうち、好ましいの
は、その単独重合体が水またはアルカリ水溶液に可溶な
ものであり、特に好ましいのは、アニオン性解離基を有
するエチレン性不飽和単量体である。

上記一般式（１）〜（Ｖ）で表される繰り返し単位とそ
の他の単量体から誘導される繰り返し単位の共重合比率
は、使用する単量体成分の極性や水溶性等により種々変
わり得るが、上記一般式（１）〜（Ｖ）の繰り返し単位
として、好ましくは１０ないし１００モル％、特に好ま
しくは、３０ないし１００モル％の範囲である。

本発明の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される繰り返し単位
を有する化合物が共重合体として用いられる時、その共
重合体は、一般のラジカル重合反応でよく知られている
様な、ランダム共重合体であってもよいし、グラフト共
重合体、あるいは、特開昭６０−２４０７６３号に記載
されている様なブロック共重合体であってもよい。

本発明の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）表される繰り返し単位を
有する重合体の合成は、例えば溶液重合、懸抱濁重合、
乳化重合、沈殿重合、分散重合、塊状重合等の既知の方
法を用いることができる。詳細は英国特許第１２１１０
３９号、特公昭４７−２９１９５号、特開昭４８−７６
５９３号、同４８−９２０２２号、特開昭４９−２１１
３４号、同４９−１２０６３４、英国特許９６１３９５
号米国特許３２２７６７２号、同３２９０４１７号、同
３２６２９１９号、同３２４５９３２号、同２６８１８
９７号、同３２３０２７５号、ジョン、シー、ベトロブ
−ロス、（Ｊｏｈｎ　　Ｃ，Ｐｅｔｒｏｐｏｕｌｏｓｅ
ｔ　ａｌ）著；　［オフイシアル、ダイジェスト」（Ｏ
ｆｆｉｃｉａｌ　　Ｄｉｇｅｓｔ）　、３３巻、７１９
〜７３６頁（１９６１）　、村橋俊介編「合成高分子Ｊ
、１巻２４６〜２９０頁、３巻、１〜１０８頁などに記
載の方法を参考にして行うことができる。目的に応じて
重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間、などを幅広く
、かつ、容易に変更できることはいうまでもない。たと
えば重合は、一般に２０〜１５０℃、好ましくは４０〜
１２０°Ｃで重合すべき単量体に対し通常０．０５〜５
重量％のラジカル重合開始剤を用いて行われる。開始剤
としては、アゾビス化合物、パーオキサイド、ハイドロ
パーオキサイド、レドックス触媒など、たとえば、過硫
酸カリウム、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエート、ベン
ゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、
２．２゛　　−アゾビスシアノ吉草酸、２．２′−アゾ
ビス−（２−アミジノプロパン塩酸塩）などがある。

本発明に好ましく用いられるポリエーテル系化合物につ
いて、以下に詳細に記載する。本発明に用いられるポリ
エーテル系化合物は、好ましくは下記一般式（Ｖｌ）で
表わされるくり返し単位を有する。

一般式（ｖＢ 式中１は１〜３の整数を表わし、ｍは０又は１を表わす
。またｎは２〜１００の整数を表わす。

ここでｎとしては１０〜４０が好ましく、１５〜３０が
より好ましい、またｍとしては０が好ましい。

一般式（Ｖｌ）で表わされる化合物としてはｍ−〇、１
−１、ｎ−１５〜３０が特に好ましい。

本発明に用いられる好ましい水溶性のポリアミド、ポリ
ウレタン、ポリカーボネートは、アニオン性、官能基（
上記一般式（ＩＩＩ）のＱに同し）、カチオン性官能基
（下記一般式（Ｖｌｌ）で表わされる基）を主鎖中及び
／あるいは、側鎖に有するものである。これらのうち特
にアニオン性官能基を有するものが好ましい。

一般式（Ｖｌｌ） ＩＳ Φ Ｎ　　　Ｒ１６ Ｒｌ　７　　　　　　　Ｘ　９ （式中ＲＩＳ、　Ｒ１−及びＲｌ’ｌは、それぞれ水素
原子、炭素数１〜４の低級アルキル基を表し、互いに同
しであっても異なっていてもよい。またこれらの低級ア
ルキル基は、他の官能基で置換されていてもよい。

さらに詳しく説明するとＲＩｓ、Ｒ１６及びＲ１７は好
ましくは、水素原子あるいは炭素数１〜４の低級アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２
−カルボキシルエチル基等）であり、これらのうち、特
に水素原子、メチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい
、さらにＲＩ５からＲＩ７の少なくとも１つが水素原子
であることが最も好ましい、） 本発明に用いられる好ましい水溶性の天然高分子誘導体
は、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体（アシル化ゼラチ
ン、アルキル化ゼラチン等）ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質及
びその誘導体など；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル及び
その塩等のセルロース誘導体；アルギン酸ソーダ、デキ
ストラン、サッカロース、プルラン等の糖誘導体等であ
る。

このような少くとも１個の水酸基を含有する繰返し単位
を以下に例示するが、これに限定されるものではない。

六ＣＨ，Ｃ）ｔ＋ ■ ＯＨ −ｆｃＨ１ｃ汁テ Ｃ００ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ ＯＨ３ 云ＣＨ，Ｃ士 Ｃ００ＣＨＩ　　ＣＨ，０Ｈ ＣＨ。

イＣＨ，Ｃ−）− Ｃ００ＣＨｔ　ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ。

ＣＨ。

イＣＨ，Ｃ＋ Ｃ００ＣＨ，ＣＨＣＨ，ＯＨ。

ＯＨ ＣＨ。

べＣＨｔＣ＋ Ｃ０〇六ＣＨ，ＣＬ　ＣＦｉＨ ＯＨ イＣＨ，ＣＴｈ Ｃｏｏ−ｆｃＨ，ＣＨｌ　ＯｈＨ ＯＨ１ イＣＨ，Ｃ＋ ＣＨ。

ｆｃＨ２Ｃ＋ Ｃｏｏ−ｆＣＨ２ＣＨ２ω−１３Ｈ ＨＩ イＣ８２Ｃ＋ Ｃ０ＮＨＣＨ，ＣＨ２ＯＨ。

Ｃ０ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＯＨ。

ＣＯ〇六ＣＬ　ＣＨ−ω］Ｈ 六ＣＨ，ＣＨ＋− イＣＨ２ＣＨ＋− ＣＨ。

以下に本発明に用いられる代表的な水溶性高分゛子化合
物の具体例を示すが、本発明は、これら具 体側に限定されるものではない。

Ｘ−１ ポリビニルアルコール （鹸化度 ９８゜ ５％） Ｘ−７ Ｘ−２ ポリビニルアルコール （鹸化度 ７４゜ ０％） ＣＨ３ ＣＨ。

Ｘ−３ ポリビニルアルコール−ポリアクリル 酸ブロック共重合体 （１００：５０ 重量比） ＣＨ。

Ｘ−４ ポリビニルアルコール−ポリ （アクリ ｘ／ｙ＝６０／４０ （重量比） ル酸− （０−メタクリル酸） ブロン ク共重合体 Ｘ−８ （１００：４０：１０ 重量比） ＣＨ。

賢ＣＨ，Ｃ＋ Ｘ−５ ポリビニルアルコール−ポリアクリル Ｃｏｏ（ＣＨ，ＣＨ２α−３Ｈ アミドブロック共重合体 （１００：１００ 重量比） Ｘ−６ ＯＯＨ イＣＨ２Ｃ＋ ０ＯＨ ｘ／ｙ＝６０／４０ （重量比） ＯＯＮａ ＥＸ−１２ ＥＸ−１６ イＣＨ２ＣＩｔｈ Ｃ０ＮＨｆＣＨ２Ｂ　ＣＯＯＮａ Ｈｓ べＣＨ２Ｃ圧ｈ イＣＨ２Ｃテコ ０ＯＨ Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ２αｒ＠３ＣＨ１ ｘ／ｙ＝９５１５ （重量比） Ｈｓ Ｈｇ ｘ／ｙ＝９０／ｌ０ （重量比） ＥＸ−１５ ＣＨ。

ＥＸ−１９ ｘ／ｙ＝５０１５０ （１量比） ｘ／ｙ／ｚ＝５０／２５／２５　（重量比）ＥＸ−２０ ＥＸ−２１ ＥＸ−２フ イＣＨ２Ｃ＃ 賢ＣＨ２ＣＨ？ ０ＮＨ２ ＣＯＮＨＣＨ２０ＣＨ。

ＥＸ−２２ ＥＸ−２３ ＥＸ−２８ ８０ｇ　Ｎａ ＥＸ−２４ ＥＸ−２５ ｘ／ｙ＝８０／２０ （重量比） イＣＨ２Ｃ圧ヒ ゴＣＨ，Ｃ）Ｔｈ ＥＸ−２９ ｘ／ｙ＝７５／２５ （重量比） ＣＨ。

ｘ／ｙ＝９０／ｌ０ （重量比） ｘ／ｙ／ｚ＝８５／ｌＯ１５ （重量比） ＥＸ−３１ ＥＸ ＥＸ ０ｓＮａ ＥＸ−３８ ＥＸ−３９ ＥＸ−４０ ＥＸ−４１ ＥＸ−４２ ＥＸ−４３ ＥＸ−４４ ＥＸ−４５ ＥＸ−４６ ポリ（エチレンオキサイド） 平均重合度　５０ ポリ（エチレンオキサイド） 平均重合度　２０ ゼラチン カゼイン ２−ヒドロキシエチルセルロース カルボキシメチルセルロース セルロース硫酸エステルナトリウム 塩 アルギン酸ナトリウム デキストラン 水溶性デンプン ＥＸ−４８ ＥＸ−５６ ＥＸ−４９ｃ、ｕｑｏ玉Ｃ）１１ｃ８２０升口「ＨＥＸ
　　　５０　　　Ｃ＋ＪｈｓＯＨＣＨｚＣＨｚＯ）ｖｉ
ｒＨＥＸ〜５１　　　Ｃ＋ＪｚｓＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）
ｎｒＨＸ−５１ Ｃ＋ｔｈＨ３３０−＋ＣＨＩＣＨ，Ｑ汁−Ｃ）ＩｘＣＨ
ｚＣＨｚＯｈ口■Ｘ−５２ Ｃ＋Ｊ３３０（ＣＨｘＣＨｚＯ＋−ｒ−ｒ４ＧＨｚＣ）
ＩＣＨｔＯ）ｙ−ＨＯＨ ＥＸ−５３ ＥＸ−５７ ＥＸ−５８ Ｐ＋Ｑ＝１０ Ｃ＋　＋Ｆ［ｘｓＣＯＯ（ＣＨｘＣＨＣＨｘＯｈ−Ｆｌ
Ｈ ＨＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｒ→Ｃ１１ＣＢｔＯ）丁ｎＣＴ
ｏＣＴｏＯｈ−ＨＣＩ（。

ＥＸ−５９Ｃ１１３ ＣＩ＊０（ＣＨｘＣＨ−Ｏｈ→ｃ　ｕ　ｘ　ｃ　ｏ　ｇ
　ｏ　＋　。

ＥＸ−５４ ，０Ｈ ＣＪｙＣＯＯ４ＣＨｚｌＪｚＯ）ｒｒ−Ｈｐ、ｒ、ｔは
１以上、ｑ、　　ｓ、　　ｕは２以上Ｘ−５５ ＣＨｓＯｎＣｌｈＣＨｘＯｈ−ＣＨｓ ＥＸ−６０ ＥＸ ＥＸ−６２ ＥＸ−６３ Ｈ ＮａＯｓＳＯ＋ＣＨｚＣＨ＊Ｃ［ｌ＊−０）ｙｓＯｓＮ
ａＸ−６５ 上記一般式の化合物中、一般式（１）、（ＩＩ）、（Ｉ
ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖｌ）の化合物が好ましく、特に
一般式（１）、（ＩＩ）、（Ｖｒ）で示される化合物が
最も好ましい。具体的にはＥＸ−１，２，３，４，５，
６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５
，１６，１７，１８，１９，４６，４７，４９，５０，
５２，５３，６０，６５の化合物が好ましく、特にＥＸ
−１，２，３，４，５，６，７，８，４７，４９，５２
，６５の化合物が好ましい。

これらの化合物の添加量は、カラー現像液１１当り、０
．００１ｇ〜１０ｇ、好ましくは０．０１ｇ〜３ｇであ
る。

次に本発明に使用するカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− 〔β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル］−アニリ
ン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエ
チルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−
β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチル］アニリン（例示化合物
Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい．該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０、５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい．ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２１／ｌ以下、
更に好ましくは０．　　５ｍｌ／ｌ以下のベンジルアル
コール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコー
ルを全（含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、処理
タンク壁面などに析出物の発生を生じせしめるために好
ましくない、ここで実質的に含有しないとは、好ましく
は３．０Ｘ１０−’モル／ｌ以下の亜硫酸イオン濃度で
あり、最も好ましくは亜硫酸イオンを全（含有しないこ
とであ但し、本発明においては、使用液に調液する前に
現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用
いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０Ｘ１０”モル／ｌ以下のヒドロキ
シルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシルア
ミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６３
−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６
４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号
、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６
３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１
４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６
５６号、米国特許第３，６１５゜５０３号、同２，４９
４．９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４
８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号
、同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、　Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２
−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，
０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく
、安価であるとった利点を有し、これらの緩衝剤を用い
ることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
ｌ以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ〜
０．４モル／ｌであることが好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　
、　Ｎ’−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘ
キサンジアミン四酢酸、１．　２−ジアミノプロパン４
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−）リカルポン酸、ｌ−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ／ｌ０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３’７−１６０８８号、同
３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２
３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１
３，２４７号等に表わされる千オニーチル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５−５４号に
表わされるｐ−フユニレンジアミン系化合物、特開昭５
０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に
表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．４９
４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０
，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１
１４３１号、米国特許第２゜４８２．５４６号、同２，
５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載
のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２
−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特
公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米
国特許第３．５３２，５０１号等に表わされるポリアル
キレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリ
ドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロインインダゾール、５−ニトロインインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

特に本発明においては、写真特性の変動の低減及び、処
理ムラの低減の目的で、塩素イオンを０゜０３５モル／
ｌ以上、好ましくは０．０４〜０゜１５モル／ｌである
。

更に本発明においては、臭素イオンを３Ｘ１０−’〜１
．０ＸＩＯ−”モル／ｌ含有する場合が、上記と同じ理
由により好ましい。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶已
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭素ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶ａする場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は０〜５ｇ／Ｊ好ましくは０．１ｇ〜
４ｇ／ｚである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されつるカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４０°Ｃである。

処理時間は２０秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である
。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｒ／当た
り２０〜６００ｍ１が適当であり、好ましくは５０〜３
００ｍｌである。更に好ましくは６０ｍｌ　〜２００ｍ
ｌ、最も好ましくは６〇−〜１５０ｍｌである。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
Ｉ［［）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（ｍ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ［［）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれ
らの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、１．　３−ジアミノプロパン四
酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イ
ミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
を挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、
カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良
い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白刃が高いことから好
ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用′しても良
いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸
第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄
イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第
２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ。

好ましくは０．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．　８９３．　８５８号明細書、ド
イツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−
９５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７
１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−
８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２
７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン北側を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジ
ンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−シチアー１．　８−オクタ
ンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類
などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１
種あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。ｉｆあたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐＨ領
域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好まし
い。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０゜０２〜
０．０５モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／ｉである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（ＪＯｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめること
ができる。通常多段向流方式における段数は２〜６が好
ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｒｒｒ当たり０．５４７〜１１以下が可
能であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での
水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この
様な問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号
に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を
、極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７
−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化
イソチアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭
６１−２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅
イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学ｊ　　（１９８
６年）三共出版、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学
会線「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜ＩＯであ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５°
Ｃ好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定で
きるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。

好ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒〜
１分３０秒である。補充量は、少ない方がランニングコ
スト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｒｒｒ当り１１以下
、好ましくは５００ｍｌ以下である。また補充は連続的
に行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアン−を形成する所謂カラーカプラーを含有させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．　１μ〜２μが好ましい。

本発明に用いられる「単分散性のハロゲン化銀粒子」と
は、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに各々の
ハロゲン化銀粒子の形状が均一に見え、粒子サイズが揃
っていて、かつ粒径分布の標準偏差Ｓと平均粒径ｒとの
比Ｓ／ｒが０．２０以下のものを示し、好ましくは、０
．１５以下である。ここにおいて、粒径分布の標準偏差
Ｓは次式に従って求められる。

またここで言う平均粒径はｒは、球状のハロゲン化銀粒
子の場合、その直径、また立方体や球状以外の形状の粒
子の場合は、その投影像を周面積の円像に換算したとき
の直径の平均値であって、個々のその粒径がｒｉであり
、その数がｎｉである時、下記の式によってｒが定義さ
れたものである。

Σｎ１ｒｉ ｒ　＝ Σｎｉ なお、上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分
野において一般に用いられる各種の方法によってこれを
測定することができる。代表的な方法としては、ラブラ
ンドの「粒子径分析表Ｊ　Ａ。

Ｓ、　Ｔ、　Ｍ、　　シンポジウム・オン・ライト・マ
イクロスコピー１９５５年、９４〜１２２頁または「写
真プロセスの理論」ミースおよびジェームズ共著、第３
版、マクミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載さ
れている。この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表わすことができる。

粒径分布の関係は「写真乳剤におけるセンシトメトリー
分布と粒径分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフ
ィックジャーナル、ＬＸＸＩＸ巻、（１９４９年）３３
０〜３３８頁のトリベリとスミスの論文に記載される方
法で、これを決めることができる。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は、約３０モル％以下の臭
化銀を含む、塩臭化銀、塩化銀もしくは沃塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは約０゜１モル％から約２５モル％
までの臭化銀を含む塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀量は
、感光材料１−当り、０．３ｇ〜１．５ｇ好ましくは０
．４ｇ−０，７５ｇである。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０１モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としてはＣＲ化合物として示したものが好ましく使用
されるがその外に、例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｗａｒｍｅｒ
　　著１（ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄｒｅｌａｅｅｄ
　　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆
　５ｏｎｓ　　（ＮｅｗＹｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ　）社
刊、１９６４年）に記載されているものを挙げることが
できる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前
出の特開昭６２−２１５２’７２号公報明細書の第２２
頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂内部潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−■）、（Ｍ−ｎ）お
よび（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） 一般式（Ｃ−Ｉｆ） Ｙ。

一般式（Ｍ−１） Ｒ１ 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ，、
Ｒ，およびＲ２は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ＝、ＲｓおよびＲ１は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ８はＲ。

と共に含窒素の５員環もしくは６員環を形成する非金属
原子群を表してもよい。Ｙｌ、Ｙ、は水素原子または現
像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱しうる基
を表す。ｎは０又は１を表す。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ６としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−ＩＩ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ，はアリ−・ル基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ８とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ１は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ８は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ５は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−１１）においてＲ，は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アル、キル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉｆ）におい
て好ましいＹｌおよびＹ、はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ｒ１およびＲゆはアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。Ｒ１およびＲ１の
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒ，に対して許容される置換基と同じであ
り、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル
基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子
である。好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特許
第４，３５１，８９７号や国際公開ＷＯ３８１０４７９
５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好
ましい。

一般式（Ｍ−ＩＩ）において、Ｒ＋　ａは水素原子また
は置換基を表す。Ｙ、は水素原子または離脱基を表し、
特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、
ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−Ｎ
Ｈ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ
結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一
部である場合を含む。Ｒ３゜またはＹ４で２量体以上の
多量体を形成する場合、またＺａＳＺｂあるいはＺｃが
置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の
多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−Ｉ［）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３０号に記
載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、
米国特許第４．５４０６５４号に記載のピラゾロ（１，
５−ｂｌ　　［：１゜２．４〕　トリアゾールは特に好
ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロトリアゾールカプラー、特
開昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロア
ゾールカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号
や同第２９４，７８５号に記載されたような６位にアル
コキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾール
カプラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１＋はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ，，、−ＮＨ３Ｏ，−Ｒ，、
、−３ｏ、ＮＨＲ，、、−ＣＯＯＲ，、、−３ｏ、Ｎ−
Ｒ，、を表わす。但　ｌ　４ し、ＲＩＳとＲ１４はそれぞれアルキル基、アリール基
またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表す。

Ｒ＋２とＲＩＳ、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ１に対し
て許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好まし
くは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型
のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−
ｎ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する （Ｃ−１） （Ｃ−４＞ ｌＪ （Ｃ−７） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−９＞ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） ｎ誓 （Ｃ−２０＞ （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ＣＭ−６） （Ｍ−１） ＣＭ−２） （Ｍ−３） （Ｍ？） （Ｍ−８） ＣＨ。

ＣＨ。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ｕｈ （Ｙ−４） （Ｙ−７”） （Ｙ−８） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．　１〜１゜０モル、好ましくは
０．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１、　７の高沸点
有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｅ） Ｗ、−０−Ｗ２ （式中、Ｗ、、Ｗ、及びＷ、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷｌ、ＯＷ
ｌまたはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、工ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なって
いてもよ＜、−般式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ、が縮合
環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．　２０３．　７１６号）に含浸さ
せて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開ＷＯ３８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．　３６０．　２９０
号、同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５
３号、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８，６
５９号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３
５，７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４
３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米
国特許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６．０２
−８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロ
キシクマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４
３２．３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，
５７４，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同
第３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号
などに、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５
８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２
，７３５，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号
、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５
号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７
００．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許
４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７
９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１
４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３
３６．１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許
第１．３２６，８８９号、同第１，３５４，３１３号、
同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、
特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号
、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許
第４，０５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号、
英国特許第２，０２７．７３１（Ａ）号などにそれぞれ
記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応する
カラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプ
ラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的を
達成することができる。シアン色素像の熱および特に光
による劣化を防止するためには、シアン発色層およびそ
れに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することが
より効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５．８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４．０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３，４０６，０７０号同３，６７７．６７２号や
同４，２７１，３０７号にに記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に！（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．Ｏ１／ｍｏｌ・ｓｅｃ〜ｌＸ１Ｏ−ｓ
１／ｍｏｌＩＩｓｅｃの範囲で反応する化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像↓薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

二のような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆ　Ｉ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆ　Ｉ） Ｒ＋　−（Ａ）　、Ｉ　　Ｘ 一般式（Ｆ　ｎ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香
族アミン系現像主薬と反応し、化学結合を形成する基を
表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する
基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳
香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ　ｎ）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、
ＹとＲ８またはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆ　ｎ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放ａする基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨ＞Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ　　ｅｔ　ａｌ、。

Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、９０．　３１９　
（１９６Ｂ）　）が５以上の基か、もしくはそれから誘
導される基が好ましい。

一般式（Ｇｒ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感材における膨潤率〔（２５℃、Ｈ，０中での
平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚／２
５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）Ｘ　１００）は５０
〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好ましい
。膨潤率が上記数値よりはずれると写真性の変動を受は
易くなる。

さらに、本発明の感材における膨潤速度は、発色現像液
中（３８℃）において飽和膨潤膜厚の９０％に到達する
までの時間の％を膨潤速度Ｔ’Ａと定義したときに、１
％が１５秒以下であるのが好ましい。より好ましくはＴ
Ｋは９秒以下である。

その他、本発明の感光材料には、各種染料を添加するこ
とができる。

これらの染料は単独で用いても複数を併用して用いても
よい。またこれら染料の添加層には特に制限はなく、最
下層の感光層と支持体との間の層、感光層、中間層、保
護層、保護層と最上層の感光層の間の層などに添加でき
る。

これらの染料の添加法としては、従来の方法を適用でき
、例えば、水やメタノールなどのアルコール類に溶解し
て添加できる。

前記の染料の添加量としては、下記の塗布量を一つの目
安とすることができる。

シアン染料　：　２０ｍｇ／ｒｒｆ−１００ｍｇ／ｒｒ
ｉ（最も好ましい量） マゼンタ染料：０〜５０■／ｒ！（好ましい量）θ〜１
０■／ｉ（最も好ましい量） イエロー染料二〇〜３０■／ｄ（好ましい量）５〜２０
■／ｄ　（最も好ましい量） 前記の層に添加される染料は、感光材料の塗布から乾燥
までの間に全層に拡散する形で存在させるほうが、特定
の層に固定させる方法よりも本発明の効果を顕著なもの
とし、また特定の層を設けることによる製造コスト上昇
を防止する観点からも好ましい。

本発明で使用できる染料は、例えば英国特許第５０６．
３８５号、同１，１７７．４２９号、同１．３１１．８
８４号、同１，３３８，７９９号、同１，３８５，３７
１号、同１，４６７．２１４号、同１，４３３，１０２
号、同１．５５３．５１６号、特開昭４８−８５，１３
０号、同４９−１１４．４２０号、同５２−１１７，１
２３号、同５５−１６１，２３３号、同５９−１１１，
６４０号、特公昭３９−２２，０６９号、同４３−１３
．１６８号、同６２−２７３５２７号、米国特許第３，
２４７，１２７号、同３．　４６９．　９８５号、同４
，０７８，９３３号等に記載されたピラゾロン核やバル
ビッール酸液を有するオキソノール染料、米国特許第２
，５３３，４７２号、同３，３７９，５３３号、英国特
許第１．　２７８゜６２１号等記載されたその他のオキ
ソノール染料、英国特許第５７５，６９１号、同６８０
，６３１号、同５９９，６２３号、同７８６，９０７号
、同９０７，１２５号、同１，０４５，６０９号、米国
特許第４，２５５，３２６号、特開昭５９−２１１．０
４３号等に記載されたアゾ染料、特開昭５０−１００，
１１６号、同５４−１１８，２４７号、英国特許第２，
０１４，５９８号、同７５０．０３１号等に記載された
アゾメチン染料、米国特許第２，８６５．７５２号に記
載されたアントラキノン染料、米国特許第２．　５３８
．　００９号、同２，６８８．５４１号、同２，５３８
゜００８号、英国特許第５８４，６０９号、同ｌ。

２１０．２５２号、特開昭５０−４０，６２５号、同５
１−３．６２３号、同５１−１０，９２７号、同５４−
１１８，２４７号、特公昭４８−３．　２８６号、同５
９−３７，３０３号等に８己載されたアゾメチン染料、
特公昭２８−３，０８２号、同４４−１６，５９４号、
同５９−２８，８９８号等に記載されたスチリル染料、
英国特許第４４６．５８３号、同１，３３５．４２２号
、特開昭５９−２２８．２５０号等に記載されたトリア
リールメタン染料、英国特許第１，０７５，６５３号、
同１，１５３，３４１号、同１．２８４．７３０号、同
１，４７５，２２８号、同１，５４２゜８０７号等に記
載されたメロシアニン染料、米国特許第２．８４３，４
８６号、同３．　２９４．　５３９号等に記載されたシ
アニン染料などが挙げられる。

これらの中で、本発明で特に好ましく用いることのでき
る染料は以下の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ［［）、
（ＩＶ）、（Ｖ）又は（ＶＩ）で表わされる染料である
。

一般式（１） 式中、２．．２．は各々同じでも異っていてもよく、複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｌｌ
＋　Ｌｔ、Ｌｘ、Ｌ４．Ｌｓはメチン基を表わし、ｎｌ
＊ｎｔは０又は１を表わし、Ｍ■は水素又はその他の１
価のカチオンを表わす。

一般式（ｎ） 一般式（ＩＩ）において、Ｘ、Ｙは同一または異なって
いてもよく、電子吸引性基を表わし、ＸとＹが連結され
て環を形成してもよい。

Ｒ４１、Ｒ４ｘは同一または異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、置換アミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ス
ルホ基を表わす。

Ｒ１、Ｒ４４は同一または異なっていてもよく、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基
、スルホニル基を表わし、Ｒ２Ｈ、Ｒ４４が連結されて
５〜６員環を形成してもよい。また、Ｒ４＋とＲ＋　ｓ
、Ｒ１！とＲ４１がそれぞれ連結されて５〜６員環を形
成してもよい。

上記Ｘ、Ｙ、Ｒ，＋、Ｒ４ｔ、Ｒ４３、Ｒ４１のうち、
少なくとも１つは置換基としてスルホ基またはカルボキ
シル基を有する。

Ｌ　＋　ｔ、Ｌｌｌ、Ｌｔ３は各々メチン基を表わす。

ｋは０又は１を表わす。

一般式（ＩＩＩ） Ａ　ｒ　＋　　Ｎ　＝　Ｎ　−Ａ　ｒ　２式中、Ａｒ１
、Ａｒ２は同じでも異っていても良く、アリール基又は
複素環基を表わす。

一般式（ＩＶ） 一ル基を表わす。

一般式（Ｖ） 式中、Ｒｓｌ、Ｒｌ　１、Ｒ”お、及びＲ”ｊｔ同一１
．たは、互いに異なっていてもよく、水素原子、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カＲ”は同
一または互いに異なっていてもよく、水素原子および少
なくとも一つのスルホン酸基またはカルボキシル基をも
つアルキル基、アリール基）を表わす。

Ｒ１、Ｒ”、Ｒ”およびＲ′７は同一または互いに異な
っていてもよく、水素原子、スルホン酸基、カルボキシ
ル基又は少なくとも一つのスルホン酸基又はカルボキシ
ル基をもつアルキル基又はアリ式中、Ｌ、Ｌ’　　は置
換または非置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｍ
は０．１．２または３を表わす。

Ｚはピラゾロン核、ヒドロキシピリドン核、バルビッー
ル酸液、チオバルビッール酸液、ジメドン核、インダン
−１，３−ジオン核、ロダニン核、チオヒダントイン核
、オキサゾリジン−４−オン−２−千オン核、ホモフタ
ルイミド核、ピリミジン−２，４−ジオン核、または１
，２，３．４−テトラヒドロキノリン−２，４−ジオン
核を形成するに必要な非金属原子群を表わす。

Ｙはオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ピリジン核
、キノリン核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾ
ール核、イミダゾキノキサリン核、インドレニン核、イ
ソオキサゾール核、ベンゾイソオキサゾール核、ナフト
イソオキサゾール核、またはアクリジン核を形成するに
必要な非金属原子群を表わし、ＺおよびＹは更に置換基
を有していてもよい。

一般式（ＶＩ） または てもよく、置換または非置換のメチン基を表わし、ｍは
０．１．２または３を表わす。

ｚ、　ｚ’　は互いに同一または異っていてもよく、置
換または非置換の複素５員環または複素６員環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わし、ｌおよびｎはそれぞ
れＯまたは工である。

）（ｅはアニオンを表わす。ｐは１または２を表わし、
化合物が分子内塩を形成するときはｐはｌである。

一般式（１）で表わされる染料のうち、特に好ましいも
のは下記一般式（ｒ−ａ）で表わさる染料である。

一般式（１−ａ） 式中、ＲおよびＲ゛は互いに同一または異っていてもよ
く、置換または非置換のアルキル基を表わす。

Ｌ、　、Ｌｔ　、Ｌ、は互いに同一または異ってい式中
、Ｒ，、Ｒ，は脂肪族基、芳香族基又はへテロ環基を表
わし、Ｒ，、Ｒ，は脂肪族基、芳香族基、　ＯＲ＊　、
　Ｃ００Ｒｓ　、−ＮＲｓ　Ｒ＊、−ＣＯＮＲ，Ｒ，、
−ＮＲ８Ｃ０ＮＲ５Ｒ，、−３ｏ、Ｒ，、−ＣＯＲ，、
−ＮＲｓ　　ＣＯＲ，、−ＮＲ，Ｓｏ、Ｒ４、シアノ基
（ここに、Ｒ６、Ｒ，は水素原子、脂肪族基又は芳香族
基を表わし、Ｒ７は脂肪族基又は芳香族基を表わし、Ｒ
６とＲ６又はＲ６とＲ１は連結して５又は６員環を形成
していても良い。）を表わし、Ｌｌ＋Ｌ！ｒＬｌ＋Ｌ１
．Ｌ＠及びｎ’　ｒ　　ｎ　１　、　Ｍ＠Ｄは一般式（
１）における定義と同義である。

以下に一般式（１−ａ）で表わされる染料の例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明に用いられる一般式（１）〜（ＶＩ）で示される
染料としては、特開平１−２９７２１３号明細書第２７
頁〜第１０３頁に記載されているものを用いることがで
きる。

本発明に用いられる染料は、現像から水洗までのいずれ
かの工程において、ハロゲン化銀写真感光材料から溶出
するかあるいは英国特許第５０６゜３８５号に記載され
ているように亜硫酸塩によって脱色される。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ （支持体の調製） 写真用印画紙用ＬＢＫＰ　（広葉樹晒、硫酸塩バルブ）
１００％（秤量ｔ７５ｇ／ｒｒ？、厚み約１８０μ）−
白色原紙の表面に下記の組成の耐水性酸化チタンからな
る白色顔料含有樹脂層を設け、・以下に示す支持体をえ
た。

支持体： ポリエチレン組成部（密度０．９２０　ｇ／ｃｃ。

メルトインデックス（ＭＩ）５．０ｇ／ｌ　０分）の９
０重量部に、次のような表面処理したアナタース形酸化
チタン白色顔料ＩＯ重量部添加し、同様に混練した後、
熔融押し出しコーティングにより３０μｍの耐水性樹脂
層をえた。

酸化チタン粉末を、２，４−ジヒドロキシ−２メチルペ
ンタンのエタノール溶液に浸漬し加熱してエタノール蒸
散せしめて表面処理した酸化チタン白色顔料を得た。該
アルコールは、酸化チタンに対して約１重量％相当粒子
表面に被覆した。

白紙原紙のその裏面にポリエチレン組成物を用い耐水性
樹脂層を設けた。

以上のように作成した反射支持体の上にコロナ放電処理
をおこないゼラチン下塗層を設けた。この上に、以下に
示す層を塗布し多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして作製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅｘｙ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）ｏ、７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方で
下記に示す青感性増感色素を加えた後に硫黄増感を施し
た塩臭化銀乳剤（乳剤１１製法は後述）を調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。第二層から
第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製し
た。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。各層
の乳剤は乳剤の形成時にヘキサクロロイリジウム（１’
Ｖ）カリウムを加えた。添加量は各層の乳剤とも大、小
サイズとも同じ量で銀１モルあたり青感性層用ｌＸｌ０
−’モル、緑感性層用３Ｘ１０−’モル、赤感性層用ｓ
　ｘ　ｉｏ−’モル用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用い、局在相形
酸の際ＯＣＲ化合物とした。

青感性乳剤層 （Ｓ−１） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−４モル） 緑感性乳剤層 （Ｓ−２） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

（Ｓ−３） 赤感性乳剤層 （Ｓ−４） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７×１０−４モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２ＸＩＯ−’モル添加しイラジェーション防止の
ために乳剤層に下記の染料を添加した。

青感層（イエロー染料） シアン染料■ および 緑感層（マゼンタ染料） また防腐剤として下記の化合物を使用した。

（数字は塗布量） ０ｓＮａ ０ｓＮａ ５．０＠ｇ／ｄ （２５，０■／ｍ１ ＣＯＯＣ，Ｈ。

（５０，０■／ｒｒｒ） 青感性乳剤Ｂ−１（第１表試料ｌの場合）（１液） ＨｚＯ１０００ｃｃ ＮａＣ１’　　　　　　　　　　５．５ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　３２ｇ（２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　　　　２４ｃｃ（
３液） 下記化合物Ａ（１％）　　　　　　　　　　　３ｃｃＣ
Ｈ。

ＣＨ。

（４液） ａＣＩ ＨｔＯを加えて （５液） Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３ Ｈ！０を加えて （６液） １．７ｇ ００ｃｃ ｇ ００ｃｃ ＮａＣ１４１，３ｇ Ｋ！　　Ｉ　ｒ　Ｃ１ｇ（０，００１Ｘ）　　　　　　
　　　０１５ｃｃＨ，Ｏを加えて　　　　　　　　　　
６００ｃｃ（７液） Ａ　ｇ　Ｎ、Ｏｓ　　　　　　　　　　　　　　　　１
２０　ｇＨｔＯを加えて　　　　　　　　　　６００ｃ
ｃ（１液）を７６℃に加熱し、（２液）と（３液）を添
加した。

その後、（４液）と（５液）をｌＯ分分間中して同時添
加した。

さらに１０分後、（６液）と（７液）をｌＯ分分間中し
て同時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。

水と分散ゼラチンを加えｐＨを６゜３に合わせて、平均
粒子サイズ１．１μｍ１変動係数（標準偏差を平均粒子
サイズで割った値：Ｓ／ｄ）０．３０の立方体塩化銀乳
剤を得た。

この乳剤１．　０ｋｇに、青色用分光増感色素（Ｓ−１
）の０．６％溶液を２６ｃｃ添加し、さらに、０．０５
μのＡｇＢｒ超微粒子乳剤を、ホストＡｇＣ１乳剤に対
して０．５モル％の比率で添加し、５８℃で１０分間混
合熟成した。その後チオ硫酸ナトリウムを添加し、最適
に化学増感をほどこし安定剤（Ｓｔｂ−１）を１Ｏ−４
モル１モルＡｇ添加した。

次に（６液）と（７液）の添加時間を延長して、変動係
数の異なったＢ−２（２５％）　、Ｂ−３（２０％）、
Ｂ−４（１５％）、及びＢ−５（１０％）の乳剤を各々
作成した。

緑感性乳剤Ｇ−１（第１表試料１の場合）（８液） Ｈ，０１０００ｍｆ １００Ｏ３，３ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　３２ｇ（９液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　　　２４ｍ１（１
０液） 化合物Ａ（１％）　　　　　　　　　　　３ｍ１（１１
液） ＮａＣ１１１，ＯＯｇ Ｈ，０を加えて　　　　　　　　　２００ｍ１（１２液
） ＡｇＮＯ＋　　　　　　　　　　　　　　３２．００　
ｇＨ＋０を加えて　　　　　　　　　２００ｒｒｌ（１
３液） ＮａＣｆ　　　　　　　　　　　　　　　　４４．００
ｇＫ！　　Ｉ　ｒ　Ｃｊ２　ｓ（０，０ＯＩＸ）　　　
　　　　　　２．３　ｍ　ｊ７Ｈ，Ｏを加えて　　　　
　　　　　５６０ｍｊ！（１４液） ＡｇＮＯ＊　　　　　　　　　　　　　　　　１２８　
ｇＨ，Ｏを加えて　　　　　　　　　５６０ｍ１（８液
）を５２℃に加熱し、（９液）と（１０液）を添加した
。その後、（１１液）と（１２液）を８分間費やして同
時添加した。さらに１０分後、（１３液）と（１４液）
を１５分分間中して同時添加した。

この乳剤に増感色素（Ｓ−２）を、ハロゲン化銀１ｍｏ
ｆ当り４ｘｌＯ−’ａ＋ｏｃ　　（Ｓ−３）を８×１０
−ｓｍｏｊ７添加し、後に下記の（１５液）を１０分間
にわたって添加し、添加５分後、温度を下げ脱塩した。

水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２に合せて、 （１５液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　５．６０ｇＨｔＯ
を加えて　　　　　　　　　２８０ｍｊ！５８℃でチオ
硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学増感を施し、平均
粒子サイズ０．４８μｍ、変動係数（標準偏差を平均粒
子サイズで割った値；　ｓ／ｄ）０．３０の単分散立方
体塩化銀乳剤を得た。

次に（１１液）と（１２液）及び（１３液と１４液）の
添加時間を延長して、変動係数の異なったＧ−２（２５
％）、Ｇ−３（２０％）、Ｇ−４（１５％）及びＧ−５
（１０％）の乳剤を各々作成した。

赤感性乳剤は、緑感性乳剤の調製法において、使用する
増感色素を（Ｓ−４）に変更して、添加量をハロゲン化
銀１モル当り１．５Ｘ１０−’モルとしたほかは、全く
同様にして調製した。

変動係数 Ｒ−１，３０％ Ｒ−２２５％ Ｒ−３２０％ Ｒ−４１５％ Ｒ−５１０％ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／耐）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を第−層（青感層
） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　ｏ、１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（ＳＯｌｖ
−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤 ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤 ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０、０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｃ！−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン （ＥｘＹ）イエローカプラー １、３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （ＥＸＭ）マゼンタカプラー Ｃ，ｉｔ。

の工：１混合物（モル比） との１：１混合物（モル比） ＣＢＸＣ） シアンカプラー ｌ ＲＭＣＪｓとＣ４Ｈｓ と Ｉ の各々重量で２：４ 二４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 −（ＣＨ，−ＣＩＩ？＝− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２＞ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （［ＩＶ（）紫外線吸収剤 の４： ２：４混合物 （重量比ン （Ｓｏｌｖ−１）溶 （Ｓｏｌｖ−２）溶 の２： １混合物 （寥量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 用いた各層の乳剤は以下の第１表通りである。

第１表 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００Ｃ，Ｉ（、。

（Ｓａｌｖ−６）溶 媒 ■ の（９５：　５） 混合物 以上のようにして得られた試料をくさび形ウェッジを通
して露光した後に、カラー現像液の添加剤と組成とを第
２表に示したように変更して、下記処理工程にて処理し
た。

処理工程　　　ＬＪ　　　ＬＪ カラー現像　　　３８℃　　　４５秒 漂白定着　　３０〜３５℃　　　４５秒リンス■　　３
０〜３５℃　　　２０秒リンス■　　３０〜３５℃　　
　２０秒リンス■　　３０〜３５℃　　　２０秒乾　　
燥　　７０〜８０℃　　　　６０秒用いた各処理液の組
成は以下に示す通りである。

立之二里皇旅　　　　　　　　　　　　タンク液水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸（４０％）　　８゜５ｍｌ添加剤（
第２表参照）　　　　　　　　０．５ｇ１−ヒドロキシ
エチリデン− １、ｌ−ジホスホン酸（６０Ｘ）　　　　１．　０ｍｌ
ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ臭化カリウ
ム 塩化ナトリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン 蛍光増白剤（４，４’−ジア ミノ−スチルベン 水を加えて ｐＨ 工血皇１里 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム １０、００と１０．１５ ０．０３ｇ 第２表参照 ８．０ｇ １．４ｇ ５ｇ ５．０ｇ ５．５ｇ ｌ。

１０００ｍ１ ４００ｍｊ！ １００ｍ１ ７ｇ ５ｇ エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇアンモニウム
　　　　　　　　　４０ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２
５６Ｃ）　　　　　　　　　　６．　０ユヱＺ鹿 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） カラー現像液のｐＨを１０．００から１０．１５へ変化
させて、各水準にて処理した場合のマゼンタの感度変化
（ｆｏｇＥ値での変化量、△Ｓ）を求めた。

又、ジエチルヒドロキシルアミンを５．５ｇから４．０
ｇに減少させて（ｐＨ１０，００にて）同様に処理し、
マゼンタの階調変化（濃度０．　５の点からＪｏｇＥで
０．３高露光側の濃度の変化量、△Ｈ）を求めた。

本発明によれば、ｐＨやジエチルヒドロキシルアミンの
依存性が著しく向上している。特にその効果は塩素イオ
ンが０．０３５モル／ｌ以上で顕著である。又、変動係
数の小さい試料４及び５において特に有効である。

（実施例２） 実施例１の試料２及び試料５の塗布銀量を以上のように
変更して、試料２−Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆを作成した
。

次に試料２Ｄを像様露光後、下試の処理工程にて、カラ
ー現像液のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を行なった。

試料２Ａから２Ｆは、くさび形ウェッジを通して露光し
た後に、ランニングテスト時と終了時に処理し、スター
ト時からのマゼンタの感度と階調の変化を実施例１と同
様に求めた。

又、ランニング終了時点で、各試料は、処理済未露光カ
ラーネガフィルム（スーパーＨＣ４００、富士フィルム
（株）製）を通して、フジカラープリンターＦＡＰ３５
００を用いて濃度が、約０゜６になるように均一露光を
与えた後に処理し、処理済プリントの最大濃度と最小濃
度の濃度差（処理ムラ）をグレー濃度を測定することに
より求めた。

処理工程　　　温度　　温度　補充量１　タンク容量カ
ラー現像　　　３８℃　　４５秒　　７２ｍ１　　　Ｉ
Ｔ　＋漂白定着　３０〜３５°Ｃ４５秒　６０ｍ１　１
７１リンス　■　　３０〜３５℃　２０秒　　−１０１
リンス　■　　３０〜３５℃　２０秒　　−１０１リン
ス　■　　３０〜３５℃　２０秒　　−１０１リンス　
■　　３０〜３５℃　３０秒　２００ｍ１　　１０１乾
　　　　燥　　７０〜８０℃　６０秒９補充量は感光材
料１■２あたり カラー現像液は以下のＡ、Ｂ及びＣの３つの処方を用い
て、その各々についてランニングテストを実施した。

（リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二現ｌ丘　　　　　　　ｍ文丘　　葺ｌ撒水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ１　　　　　８００ｍ１１−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 （６０χ）　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　　　１
．０ｇジエチレントリアミン五酢 酸　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　　　１
．０ｇニトリロトリメチレンホス ホン酸（４０ｚ）　　　　　　　７．０　ｇ　　　７．
０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　０．０２ｇトリエタ
ノールアミン　　　　８．０　ｇ　　　１２．０　ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　２５ｇ　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミンアニリン硫酸塩　　５．０　ｇ　　　１１．０　
ｇＮ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　５．５ｇ　　　９．０ｇ蛍光
増白剤（ＧＩＨＩＴＥＸ−４Ｂ 、０ 水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ１０００ａｌ
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　１０．０５　　　１
０．７５カラー現像液Ｂ カラー現像液Ａにタンク液、補充液ともＥＸ−３をＯ，
Ｉｇ／ｌ添加したもの。

カラー現像液Ｃ カラー現像液Ａにタンク液、補充液ともＥＸ−５１０，
２ｇ／Ｉ添加したもの。

１亘ＩＩ丘　　　　　　　　　タンク液　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１　　４００
＋＊１チオ硫酸アンモニウム（７０χ）　　　１００ｓ
＋１　２００ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１７
ｇ　　　３４ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　５５　ｇ　　　１１０　
ｇエチレンジアミン四酢酸二ナト ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０水を加えて　　　　　　　　　１０１００Ｏ１０
０Ｑ＋ｇｌｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　６．０　
　４．７−男永長（致（タンク液と補助液は同じ）イオ
ン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐｐｍ
以下） 結果を第３表に示した。

本発明によれば、単分散乳剤を含有する試料２−Ｄ、２
−Ｅ、及び２−Ｆを本発明の水溶性高分子を有するカラ
ー現像液Ｂ及びＣにて処理することにより、ランニング
に伴う感度・階調変化及び処理ムラが著しく改善されて
いるのがわかる。

特に塗布銀量が０．７５ｇ／■２以下の試料２−Ｄ及び
２−Ｅが、特に良好な結果を示している。

又、各々のランニング終了時に、カラー現像タンクの液
界面を観察すると、処理Ａにおいては著しい析出物がラ
ックや処理タンクに付着していたのに対し、処理Ｂ及び
Ｃにおいては析出物はほとんど観測されず、良好な状態
であった。

（発明の効果） カラー感材を連続処理するときに住じる写真特性の変動
、処理ムラを防止すると共に処理タンクの壁面、特に気
液界面の上部に発生する析出物の発生を防止することが
できる。

特に、塗布銀を少なくした場合、ハロゲン組成を高塩化
銀とした場合、発色現像液中の塩素イオン濃度を高濃度
にした場合に本発明の方法は有効である。とりわけ、ポ
リエーテル系化合物は好ましい。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の
   後に脱銀処理し、続いて水洗及び／又は安定化処理を行
   う処理方法に於いて、上記感光材料が少なくとも一層に
   単分散乳剤を有し、且つカラー現像液中に水溶性高分子
   化合物を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。
2. （２）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀量
   が０．７５ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。
3. （３）上記カラー現像液が０．０３５モル／ｌ以上の塩
   素イオンを含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。