JPH0338640A - カラー画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、詳しくは高い画像鮮鋭度を有しかつ
迅速処理性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にプリント用の感
光材料においては、近年高感化あるいは現像処理の迅速
化に関する要求が強く、また高度の熟練した技能を必要
とせずに高品質のプリントを供給できることがますます
重要なものとなってきている。このような要求を満足さ
せるものとして、感光材料に塩化銀を高い含有率で含む
ハロゲン化銀乳剤、いわゆる高塩化銀乳剤を用いて処理
工程の迅速化を達成しようとする新たなシステムが開発
され導入されつつある。

一般に、感光材料の処理時間は発色現像、漂白定着、水
洗または水洗代替安定、乾燥の合計時間である。従って
迅速処理は発色現像だけでなく漂白定着、その他の工程
についても迅速化をおこなわなければ、トータルとして
の大きな迅速化はのぞめない。

漂白と定着を同時に行なう漂白定着処理においては、酸
化剤として有機酸鉄錯体を用い、定着剤としてチオ硫駿
塩を用い、保恒剤として亜硫醋塩を用いるのが一般的な
方法である。しかしながら漂白定着液は酸化剤と還元剤
が共存する系となっているために、通常の漂白液に比べ
て酸化力が弱く、また液安定性も劣るという大きな欠点
を有しているのは公知の事実である。従って漂白定着液
による脱銀速度は決して迅速なものではなく、そのため
に各種促進技術が検討されてきた。

例えば、漂白促進剤として米国特許第３．８９３．８５
８号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−
３２７３６号、同５３−５７８３１号などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開昭
５０−１４０１２９号に記載されているチアゾリジン誘
導体、米国特許第３．７０６．５６１号等に記載のチオ
尿素誘導体、西独特許第１．１２７．７１５号などに記
載の沃化物その他の化合物を用いる技術が開示されてい
るが、十分な促進能を有する技術は知られていない。

一方、浴ｐＨを低下させることで酸化力が向上するとい
う技術が特開昭５８−１８６３２号に記載されているが
、漂白刃は優れるものの著しいシアン色素のロイコ化が
発生し、また増感色素あるいは染料の溶出不良と考えら
れるスティンの発生が無視できないレベルになる欠点を
有することが判明した。

−富商品質のプリントを得るために求められる感光材料
の性能としては、色再現の豊かさと画像鮮鋭度に優れて
いることが特に重要なものとして知られている。このう
ち前者については従来カラーペーパー等において広く用
いられてきた５−ピラゾロンカプラー以外のマゼンタカ
プラーとして、ピラゾロアゾール系のマゼンタカプラー
が知られている。この系統のカプラーについては、５−
ピラゾロン系カプラーに対して発色色相の分光特性が良
好であるのみならず、光に対する堅牢性及びカプラー自
体に由来するスティンも少ないことが知られており、実
用的に優れた点が多い。特に米国特許第４．５４０．６
５４号に記載のピラゾロ［１５−ｂｌ　Ｅ１２．４］ｈ
リアゾール類は好ましく用いることができる。

このように迅速処理に適し、且つ色再現性に優れたプリ
ント材料において、さらに画像の鮮鋭度を向上させよう
とする試みが重要なものとなってきている。

プリント材料の中でも、特に支持体としてポリエチレン
等でうくネートされた反射型支持体を使用する感光材料
において、その画像鮮鋭度を決定する要因の一つとして
、支持体の反射光学特性あるいは塗布膜を透過する光の
分光吸収特性によるものが知られている。このうち後者
については。

特定の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層その
他の親水性コロイド層を着色することがしばしば行なわ
れる９写真乳剤層に入射すべき光の分光特性を制御する
ことが必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠
い側に着色層が設けられる。このような着色層はフィル
ター層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フ
ィルター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の表
面で反射されて再び写真３剤層に入射することに基ずく
画像のボケすなわちハレーションを防止することを目的
として、写真乳剤層と反対の面にハレーション防止層と
呼ばれる着色層を設けることが行なわれる。写真乳剤層
が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーション
防止層が置かれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱に基ずく画像鮮鋭度の低下（
この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）を
防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわれ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常。

染料を含有させる。この染料は、下記のような条件を満
足することが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響１例
えば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与えな
いこと。

（３）写真処理過程（こおいて脱色されるか、または処
理液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光
材料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。

特に、着色層がフィルター層である場合には、それらの
層が選択的に着色され、それ以外の層に実質的に及ばな
いようにすることを必要とすることが多い。なぜなら、
そうでないと、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼ
すだけでなく、フィルター層あるいはハレーション防止
層としての効果も減殺されるからである。しかし染料を
加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤状態で接触す
ると、染料の一部が前者から後者へ拡散することがしば
しば生ずる。このような染料の拡散を防止するために従
来より多くの努力がなされてきた。

例えば解離したアニオン性染料と反対の電荷を持つ親水
性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
、米国特許第２，５４８．５６４号、同４．１２４．３
８６号、同３．６２５．６９４号等に開示されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３５
０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２’１８３８
号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第１５，６０１
号、同２７４．７２３号、　同２７６、５６６号、同２
９９．４３５号、国際特許（ＷＯ）　８８１０４７９４
号等に開示されている。

また染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染色
する方法が米国特許第２．７１９．０８８号、同２４９
６８４１号、同２．４９６．８４３号、特開昭６０−４
５２３７号等に開示されている。

これらの方法の中で、媒染剤を用いる方法は使用する媒
染剤の種類あるいは合成途上で含まれる不純物等の影響
によって写真性への作用が無視できない場合が多く、ま
た高濃度で特定の層に含有させたときの脱色性が迅速処
理の系において許容できないことがわかった。

金属塩微粒子を用いる方法は、使用する金属塩自体によ
る写真性への影響及び処理中にそれらを除去するための
方法に関する問題が多かった。

固体の染料を用いて特定層を染色する方法は、比較的上
記のような写真性への悪作用は少ないものの、実用的な
感光材料において迅速処理性と画像鮮鋭度を両立させる
ための知見にとぼしかった。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的は、高鮮鋭度かっ色再現の良好なハ
ロゲン化銀写真感光材料において５迅速処理可能でかつ
残色等の悪作用の生じない処理方法を提供することであ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、いかに示す方法によって達成されるこ
とを見いだした。

芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応によって色素を形成するカプラーの少なくとも一種
と、実質的に沃化銀を含有せず、かつ塩化銀含有率が８
０モル％以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層反射支持体上に有するカラー写真感光材料であって
、かつ、感光材料を構成するいずれかの親水性コロイド
層中に、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である
微粉末染料を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を像様露光後、芳香族第一級ア稟ンカラー現像主薬の存
在下で現像処理し、更にｐＨ＝３．５以上かつ５．５以
下の漂白定着液にて処理することを特徴とするカラー画
像形成法。

本発明の着色層に用いられる微粉末染料が少なくとも ｐＨ６以下で実質的に水不溶性であるとは微粉末分散状
態が、ｐＨ６以下の親水性コロイド例えばゼラチン水溶
液中で保持できる程度に不溶であることを意味する。ｐ
Ｈ６の水に対する常温（２４”Ｃ）における溶解度が１
０Ｍ量％以下、さらには５重量％以下である染料が好ま
しい。

またｐＨ８以上で実質的に水溶性であるとは、微粉末分
散状態が少なくともｐＨ８以上の水溶液中では保持でき
ない程度に染料が溶けていることを意味し、さらに具体
的には、ｐＨ８の水に対する常温における溶解度が９０
重量％を越え、さらには９５重量％を越える染料が好ま
しい。本発明の固体染料は、ｐＨ７で水溶性あるいは水
不溶性であってもよいが、少なくともｐＨ６またはそれ
以下で実質的に水不溶性であり、またｐＨ８またはそれ
以上で実質的に水溶性のものである。このような微粉末
染料として好ましくは次の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わ
されるものの少なくとも一種が用いられる。

６ 一般式（Ｉｔ） １ 一般式（Ｉ） Ａ＝Ｌｔ、−（Ｌ２＝Ｌ３）−ＶＡ’ 一般式（ＩＶ） Ａ−＋ＬＬ−Ｌ２←Ｂ −ｑ 一般式（Ｖ） （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
で６異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ２は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ１とＲ２が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ１及びＲ６は各々水素原子、アルキル基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ４及びＲ３は各々水素原子又はＲ＋とＲ４もし
くはＲ３とＲ２が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す；Ｌ＋、Ｌｚ及びＬ３は各々
メチン基を表す。ｍはＯ又は１を表し、ｎ及びｑは各々
Ｏｌｌ又は２を表し、ｐは０又はｌを表し、ｐがＯのと
き、Ｒ３はヒドロキシ基又はカルボキシル基を表し且つ
Ｒ４及びＲ１は水素原子を表す。

ただし、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ
　）又は（Ｖ）で表される化合物は、１分子中に水とエ
タノールの容積比が１対ｌの混合溶液中におけるｐＫａ
が４〜１１の範囲にある解離性基を少なくとも１個有す
る。） 一般式（Ｉ）、（ｎ）、（ＩＩＴ）、（ＩＶ　）及び（
Ｖ）について詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表される酸性核は、好ましくは２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２．４−オキサゾリジンジオン、インオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表わす。

Ｂで表わされる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノ
リン、インドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はビロールを表わす。

水とエタノールの容積比がｌ対ｌの混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
基は、ｐＨ６以下で実質的に色素分子を水不溶性にし、
ｐＨ８以上で実質的に色素分子を水溶性にするものであ
れば、種類及び色素分子への置換位置に特に制限はない
が、好ましくは、カルボキシル基、スルファモイル基、
スルホンアミド基、アミノ基、ヒドロキシル基であり、
より好ましいものはカルボキシル基である。解離性基は
色素分子に直接置換するだけでなく、２価の連結基（例
えばアルキレン基、フェニレン基）を介して置換してい
ても良い。２価の連結基を介した例としては、４−カル
ボキシフェニル、２−メチル−３−カルボキシフェニル
、２．４−ジカルボキシフェニル、３．５−ジカルボキ
シフェニル、３−カルボキシフェニル、２．５−ジカル
ボキシフェニル、３−エチルスルファモイルフェニル、
４−フェニルスルファモイルフェニル、２−カルボキシ
フェニル、２，４．６−ドリヒドロキシフエニル、３−
ベンゼンスルホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアミベ
ンゼンスルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェ
ニル、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニ
ル、２−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メ
トキシ−４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フ
ェニルスルファモイルフェニル、４−カルボキシベンゼ
ン、２−カルボキシベンジル、３−スルファモイルフェ
ニル、４−スルファモイルフェニル、２，５−ジスルフ
ァモイルフェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシ
エチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチ
ル、８−カルボキシオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒ，又はＲ６で表わされるアルキル基は、炭素数１
−１０のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の基を挙
げることができる。

Ｒ＋、Ｒｇで表わされるアルキル基は炭素数ｌ〜２０の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブ
チル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩
素、臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ）、フェニル基、
アミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンア
ミド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル
、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばメ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル）］を有
していても良い。

Ｒ，又はＲ，で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基【置換基としては上記のＲ
１及びＲ２で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ６又はＲ３で表わされるアシル基は、炭素数２〜１０
のアシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、インブタノイ
ル、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ１又は
Ｒ２で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリー
ルスルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−）ルエンスルホニル、
０−力ルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げること
ができる。

Ｒｓ又はＲ６で表わされるアルコキシ基は、炭素数１−
１０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ、エト
キシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキ
シルオキシ、インブトキシ、インプロポキシ等の基を挙
げることができるｅ　Ｒ３又はＲ６で表わされるハロゲ
ン原子としては、塩素、臭素、フッ素を挙げることがで
きる。

Ｒ８とＲ４又はＲ２とＲ５が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ，とＲ１が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｌ、、Ｌ、又はり、で表わされるメチン基は、置換基（
例えばメチル、エチル、シアノ、フエニル、塩素原子、
ヒドロキシプロピル）を有するものも含む意味で用いら
れている。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は、同じでも異なっ
ていてもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカル
ボニル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり
、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ド
デカノイル、ヘキサデカノイル、ｌ−オキソ−７−クロ
ロヘプチル）、アリールカルボニル基（置換されてよい
アリールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４
−エトキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコ
キシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミ
ルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−
エチルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカル
ボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、
２−メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノ
エトキシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エト
キシカルボニル、２−　（２−（２−クロロエトキシ）
エトキシ］エトキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（置換されてよいアリールオキシカルボニル基
であり、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフ
ェノキシカルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル
、４−フルオロフェノキシカルボニル、４−ニトロフェ
ノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル
、２，４−ジー（１−アミル）フェノキシカルボニル）
、カルバモイル基（置換されてよいカルバモイル基であ
り、例えば、カルバモイル基、エチルカルバモイル、ド
デシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メト
キシフェニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバ
モイル、４−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキ
シカルボニルフェニルカルバモイル、４−プロピルスル
ホニルフェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカル
バモイル、３−メチルフェニルカルバモイル、４−へキ
シルオキシフェニルカルバモイル、２．４−ジー（ｔ−
アミル）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ド
デシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル、３−
（ヘキシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル）
、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニル
スルホニル）、スルファモイル基（置換されてよいスル
ファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチル
スルファモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

−１ （−２ −３ −４ −５ １−６ ）−７ 【−８ −９ −１１ ■−１２ ■−１３ （−１４ −１５ ■−１６ ■−１７ ■−１８ ■−１９ ■−２０ ）−２１ ■−２２ ■−２５ ■−２６ ■−２７ ［−２８ 夏−１ −２ −３ ［−４ −５ ［−６ 亘−１ −２ −３ −４ −５ Ｉ−６ ■ −８ ｆｆ［−９ −１０ ■−１１ −１２ −１３ ■ ４ ５ ■ ６− １［−１８ −１９ １［−２０ ■−２１ Ｎ−２２ ■−２３ −２４ ■ ５ ■−２９ ■−３０ ■−３１ ■−３２ −３３ ■ ４ に−３５ Ｖ−１ ■−２ ■−５ ＯＯＨ しｚｌ’ｉｓ ■−７ Ｖ−８ ■−９ ２Ｈｓ しＦ３ Ｖ−１０ ■−１１ ■−１２ ■−１４ Ｖ−１５ −１ ３Ｈ５ −２ Ｖ−３ −４ ■−５ −６− ７ 本発明に用いられる染料は国際公開ＷＯ８　８１０　４
　７　９　４号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）０２７４７２
３Ａ１男、同２７６、５６６号、同２９９、４３５号、
特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、
同５５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同
４８−６８６２３号、米国特許第２，５２７．５８３号
、同３。

４８６、８９７号、同３．７４’６，５３９号、同３、
９３３．７９８号、同４，１３０，４．２９号、同４，
０４０，８４１号等に記載された方法およびその方法に
準じて容易に合成することができる。

なお水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色するこ
とは特開昭５６−１２６３９号、同５５−　１．５　５
　３　５　０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２
７８３８号、同６３−１９７９４３号、欧州特許ＥＰＬ
５，ｆ３０１号、同２７４，７２３号、同２７６、５６
６号−および国際公開ＷＯ８８１０４７９４号等に開示
されている。

しかしながら、これらの技術は染料を感光材料中の特定
層に固定することを主な目的としているにすぎない。

本発明においてはｐｕが６．０以下の水に実質的に不溶
である染料を，国際公開ＷＯ８８／′０４７９４、ヨー
ロッパ特許（ＥＰ）０２７６５６６号や特開昭６３−１
９７９４３号などに記載の方法に従って分散助剤ととも
に，コロイド中に微粉末状に分散して用いるのが好まし
い。「微粉末状に」とは、その平均粒子径（投影、円近
似）が１μｍ以下、好ましくは０．５μｍないし０．０
１μｍで、コロイド層中で他の隣接層に対し実質的に耐
拡敢性で３μｍ以上には粗大に凝集せず分散している状
態をいう。

分散助剤には、通常のノニオン界面活性剤、アニオン界
面活性剤や両性界面活性剤など例えば特開昭６２−２１
５２７２号の第２０１頁左下欄〜第２１０頁右上欄に記
載の引用特許明細書の記載並びに具体的化合物Ｗ−ｌな
いしＷ−９９によって表わされる化合物、特公昭５６−
３６４　１　５号や特公昭５９−３１６８８号並びに特
開昭６３−２８２７３８号明細書の一般式［Ｖ１１］、
［■］、（ｒＸ）式によって表わされる界面活性剤など
の中から選んで用いることが出来る６例えばＩｌｌ　　
ＣＩＩＨ２３ＣＯＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮａＣＨ３ （Ｘ　： ｙ＝！　： ｊ。

ｘ　：　　ｙ−：ｇ また分散助剤に、水可溶の有機溶剤、例えばジメチルホ
ルムアミド、メチルアルコール、エチルアルコール、ジ
メチルスルホニルアミドなどを用いることができる。ま
た分散媒に親水性コロイド例えばゼラチン、カゼイン、
ヒドロキシル・エチルセルローズ、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸やゼラチン誘導体など、また
アルカリ性の水を用いることができる。

微粉末分散体は、固体染料を水可溶性有機溶剤にとかし
、ｐＨが中性または酸性のコロイド水溶液に分散する方
法、とくに好ましくは固体染料を水または不溶性の液体
に湿潤し、分散助剤とともに混練し、ミル中で微粒子化
してコロイド水溶液中に分散する方法、超音波を用いて
固体染料を微粉末にしたのち分散助剤である界面活性剤
などを用いてコロイド水溶液中に分散する方法やアルカ
リ性の水に染料をとがし、酸性のコロイド水溶液に分散
する方法などによって製造することができる。

染料またはコロイド水溶液には有機酸、例えばクエン酸
、修酸、酢酸、酒石酸などを併せ用いるのがよい。

本発明に用いられる微粉末染料は、染料の微結晶でも、
ミセル構造状の微粒子でも、微小凝集状の粒子であって
もよい。粉末粒子の粒子径は、それらを含有するコロイ
ド層の切片の断面を、透過型電子顕微鏡を用いて観察、
測定することができる。

本発明において微粉末染料を含有させる親水性コロイド
層とは非感光Ｍ（例えば、ハレーション防止層、イラジ
ェーション防止層、フィルター層、下引層、中間層、混
色防止層、紫外線吸収層、保護層）又は感光層（ハロゲ
ン化銀乳剤層）である。この微粉末染料の含有量は好ま
しくは５ｍｇ１ｒｄ　〜１０００ｍｇ／ｍ、より好まし
くは１０　ｍ　ｇ　／　ｒｒｆ〜２ｏｏｍｇ／耐である
。

含有層の光学的濃度は、可視光の吸収ピーク波長におけ
る透過率で８０％以下のものが好ましく、さらに好まし
くは５０％以下、特に好ましくは３特定の領域のみの光
を吸収するものや、全領域を吸収するものを選択するこ
とができる。

本発明に用いられる着色層は、現像から水洗までのいず
れかの工程において、ハロゲン化銀写真感光材料から溶
出するかあるいは英国特許第５０６３８５号に記載され
ているように亜硫酸塩によって脱色される。

次に本発明に適用されつる漂白定着工程について説明す
る。本発明に適用されうる漂白定着液において用いられ
る漂白剤としては、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン
、クロムの有機錯塩を用いることができるが、特に鉄（
ＩＩＩ）の有機酸錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリア心ン五酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸お
よび有機ホスホン酸なとの錯塩）もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸などが好ましい。

これらのうち、鉄（ｍ）のアミノポリカルボン酸鉛塩は
迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸を列
挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、１，３ジアミノプロパン四酢酸、プロピレ
ンシア夜ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸などを挙げることがで
きる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［Ｉ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン俯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアく
ノポリカルボン酸のキレート剤とを用いて溶液中で第２
鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を
第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい
。その添加量は０．Ｏ１〜！、０モル／２　、好ましく
は０．０５〜０．５０モル／忍である。

漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂白促進剤
として種々の化合物を用いることができる。例えば、米
国特許第３．８９３．８５８号明細書、ドイツ特許第１
．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５６：１０
号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２９号＋
　１９７８年７月号）に記載のメルカプト基またはジス
ルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５ｉ５０６号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、
米国特許３．７０６．５６１号等に記載のチオ尿素系化
合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂
白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白定着液には、臭化物
（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム。

臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジ
ンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明の漂白定着液に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩を使用することが好ましい。また、特開
昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多量の沃
化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからな
る特殊な漂白定着液等も用いることができる。１１あた
りの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好
ましくは０，５〜ｌ、０モルの範囲である。

本発明の漂白定着液のｐＨは、３．５〜５．５でありよ
り好ましくは４．５〜５．５である。これらのｐＨを調
整するために各種有機、無機の酸、塩基や緩衝剤を用い
ることができる。例えば酸として塩酸、硫酸、硝酸、燐
酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸等、アルカリとして
水酸化カリウム、アンモニア水、各種アミン類等を挙げ
ることができるがこれらに限定はされない。ｐＨが本発
明より高いと脱銀性及び画像安定性が劣り、また低いと
液安定性が悪化し、染料の脱色性の低下あるいはシアン
色素のａイコ化が顕著となる。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（
例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば１重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウムなど
）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸す）・リウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．
０５モル／ｆ！、含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０４０モル／Ｃである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明においては、漂白定着工程時間は短くすると本発
明の効果がより顕著となる。好ましくは３０秒〜４分、 さらに好ましくは３０秒〜６０秒である。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化恨乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であ−るが、こ
れと異なる順序であっても良い、また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替り
に用いることができる。これ等の感゛光′性乳剤層には
、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と
、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対
するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシ
アン−を形成する所謂カラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層
とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たな
い構成としても良い。

よりなるものを好ましく用いることができる。ここで実
質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％
以下、好ましくは０．２モル％以下のことを言う、乳剤
のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくても良
いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用い
ると、各粒子の性質を均質にすることが容易である。ま
た、ハロゲン化鑵乳剤粒子内部のハロゲン組成分布につ
いては、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の
等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部
のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層また
は複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の
粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲ
ン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合
は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分
が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いること
ができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも
後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性
の面からも好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のような
ｔＳ造を有する場合には、ハロゲン組成において異なる
部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差により
混晶を形式して不明確な境界であっても良く、また積極
的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良い。

迅速処理に適した感光材料に塩化銀含有率の高い所謂高
塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩化銀乳剤
の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、９５モル
％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化恨の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、１
ｌｉＦｉ塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い０本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
にみ）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏ（ｒａｐｈｔｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎ　Ｌｅ　１
社刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐ
ｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　
、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅａｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社
刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法１、アンモ
ニア法等のいずれでも良く、また可溶性製塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法
を用いても良い０粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下にお
いて形式させる方法（所謂逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化恨の受
戒する液相中のｐａｇを一定に保つ方法、すなわち所謂
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化汲乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、ロジウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応して広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−ｑ〜ｔｏ−”モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学地感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下（資
）〜第２２頁右上（資）に記載のものが好ましく用いら
れる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る１本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｓｅｒ著ＨｅＬ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏａ＋ｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄ　　
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５
ｏｎｓ　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、
１９６４年）に記載されているものを挙げることができ
る。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の
特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上
欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シア
ンに°発色するイエローカプラー、マゼンタカプラー及
びシアンカプラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（ｃ−ｎ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−１１）お
よび（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１つ Ｈ 一般式（Ｃ−ｆｆ） Ｈ Ｙ冨 一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ〜■）において、Ｒ，、Ｒ
よおよびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素Ｎ基を表し、Ｒ３、ＲｓおよびＲ＆は水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアジルアミ
ノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もしくは
６員環を形成する非金属原子群を表してもよい、　Ｙｌ
、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又は１を表す
。

一般式（Ｃ〜■）におけるＲ３としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｊｅｒｋ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブクンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｃ−Ｎまたは（Ｃ〜■）で表わされるシア
ンカプラーの好ましい例は次の通りである。

−Ｃ式（Ｃ−１）において好ましいＲ８はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アジルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホン７主ド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ１とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲＳは炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アジルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

−Ｓ式（Ｃ−ＩＩ）においてＲ３は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ４は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい、一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ｎ）において好
ましいＹ、およびＹ８はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ１およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ，のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置ｌＡ基は、置換基Ｒ１に対して許容され
る置換基と同しであり、２つ以上の置ＩＡ基があるとき
は同一でも異なっていてもよい、Ｒ１は好ましくは水素
原子、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特
に好ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４，３
５１，８９７号や国際公開Ｗ○８８１０４７９５号に記
載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい。

一般式（Ｍ−ｎ）において、Ｒ１゜ば水素原子または置
ＰＡ基を表す、Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　Ｚａ、
　ＺｂおよびＺｃはメチン、Ｗ換メチン、３Ｎ−又は−
ＮＯ−を表し、Ｚａ　−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含むｅ　ＲｌＧまたはＹ４
で２１体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂ
あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−■）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４．５００゜６３０号に記載
のイ砒ダシ（１２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米国
特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１，５
−ｂ）（１，２，４）　　トリアゾールは特に好ましい
。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたまうなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアルコキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプラ
ーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒｏはハロゲン原子、アルコキ
シ基、トリフルオロメチル基またはアリ−−ル基を表し
、Ｌｘは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表す、Ａは−ＮＨＣＯＲ＋ｚ、を表わす、但し、　Ｒ１
３とＲｏはそれぞれアルキル基、アリール基またはアシ
ル基を表す、Ｙｓは離脱基を表す、Ｒ１，とＬｓ　、Ｒ
Ｉ４の置換基としては、Ｒ９に対して許容された置ｔａ
基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましくは酸素原子もし
くは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、窒
素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｒ）、（Ｃ−Ｉｆ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
ｎ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

（Ｃ−１） Ｃ１８゜ Ｃ，Ｉ（。

（Ｃ−４） Ｈ （Ｃ−５） （Ｃ−６） Ｃ，ＨＳ （Ｃ−７） （Ｃ−８） Ｊｓ （Ｃ−９） ＯＨ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−）５） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） ■ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ＵＬ、ＩＩ。

（Ｍ−１） ＣＩ （Ｍ−２） ＣＩ （Ｍ−３） （Ｍ−４） （Ｍ−６） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） υ■ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化１！１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは
０．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することかで基、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有８１溶媒を除去した後、写真乳剤と混合して
もよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸点
有ａ溶ＩＩＸおよび／または水不溶性高分子化合物を使
用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式％式％（
） で表される高沸点有８！溶媒が用い られる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） Ｗ＋　　Ｃｏｏ　　Ｗｚ 一般式（Ｅ） Ｈ２−〇−賀よ （式中、−１６及び賀、はそれぞれ置換もしくは憩置挨
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、Ｈ４はＨｌ、ｏｈ、ま
たはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、ｌないし５の整数であり
、ｎが２以上の時はＨ４は互いに同じでも異なっていて
もよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ、と−〇が縮合環を
形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点がｔｏｏ”ｃ以下、沸点が１４０
℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは
８０゛ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好まし
くは１６０”ｃ以上であり、より好ましくは１７０℃以
上である。

これらの高沸点有ｉ溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
ｆｊ４えば米国特許第４．２０３，７１６号）に含浸さ
せて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビンＭ１ｆ：導体などを含
有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。！ｐち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロ
ー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードア〈ン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２．　Ｔｏｏ、　４５
３号、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８．６
５９号、同第２．７３２．３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３．９８２．９４４号、同第４．４３０
．４２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特
許第２．７１０．８０１号、同第２，８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２，
３００号、同第３．５７３，０５０号、同第３．５７４
，６２７号、同第３，６９８゜９０９号、同第３．７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、
Ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３．７００，４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４　、２２
８　、２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェ
ノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７．０７９号、
同第４．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．
１３５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１．
３２６．８８９号、同第１，３５４．３１３号、同第１
．４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭
５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第
５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４　
、０５０　、９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英
国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記
載されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカ
ラーカプラーに対し通常５ないし１００！！−％をカプ
ラーと共乳化して感光層に添加°することにより、目的
を連成することができる。シアン色素像の熱および特に
光による劣化を防止するためには、シアン発色層および
それに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入すること
がより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３゜３１４，７９４号、同第３゜３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５゜８０５号
、同第３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３，４０６，０７０号同３，６７７．６７２号や
同４　、２７１　、３０７号にに記載のもの）を用いる
ことができる。２１：外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形威力プラー）や、紫外線
吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外ｖ
Ａ吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物−（Ｆ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数ｋｇ（８０’Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．０ｆｆｉ／■Ｏしｓｅｅ　−Ｉ　Ｘ
１０−’ｊ！／ａｏ＋−５ｅｃの範囲で反応する化合物
である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、６がこの範囲より小さければ残存する芳香族
アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する芳
香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができな
いことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆりまたは（Ｆ■）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ＋−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｌｌ） ｚ−ｃ−Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒ１はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ６と
Ｘ、ＹとＲよまたはＢとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と（Ｉｓ学結合する方式の
うち、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−Ｓ式（Ｆｒ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物ＣＧ）のより好ましいものは
下記一般式ＣＧＩ）で表わすことができる。

一般式（Ｇり 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテａＦｌｌ基を
表わす、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求
核性の基を放出する基を表わす、一般式（Ｇｌ）で表わ
される化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ，１
値（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅＬ　ａｌ、、　Ｊ
、＾帆ＣｈｅＩｌ、　Ｓｏｃ、、　％、　３１９　（１
９６８））が５以上の基か、もしくはそれから誘導され
る基が好ましい。

一般式（Ｇ１）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親木性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で、前記の染料
の他に水溶性染料や写真処理によって水溶性となる染料
を含有していてもよい、このような染料には、オキンノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される
。なかでもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」と
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものをいい、このような反射型支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、ｔ！酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する
疎水性樹脂をｍｊ’！Ｌ、たちのや光反射性物質を分散
含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれ
る９例えば、バライタ祇、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン系合戒祇、反射層を併設した、或は反射性物質
を併用する透明支゛持体、例えばガラス板、ポリエチレ
ンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セル
ロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム
、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２８
１拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることがで
きる。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．
５以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属
粉体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属として
はアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金
などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得
た金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい
。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側にはＷ電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、Ｈ、ｔ　ハ、’ｌ［６１−２
１０３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２
５１号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６１５１１Ｘ６μの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ　）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒｉの平均値（Ｒ，）に対するＲ、の標準偏
差Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象
とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従っ
て変動係数ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い、漂白定着以外の工程について以下に詳しく説明する
。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり１代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアくド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アくノー５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１ｏ　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のう′ち特に好まし
くは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化
合物β−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第−級アミン現像主薬の使
用量は現像液ｌβ　当り好ましくは約０．！ｇ〜約２約
２０上、好ましくは約０゜５ｇ〜ｇ〜０ｇの濃度である
。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２ｍｌ／ｊｌ！
　以下、更に好ましくは０．５厘１／Ｃ以下のベンジル
アルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアル
コールを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．　ＯＸ　１０−３モル／ｅ以下
の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオ
ンを全く含有しないことである。

但し１本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキジルアトン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．　ＯＸ　１０−３モル／１以下のヒ
ドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキ
シルアくンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アくノケトン類、Ｎ
類、モノ゛アミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６
３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同５３−２１
６４７号、同６３−４４５５５号、同６：ｌ−５３５５
１号、同６３−４３１４０号、同６３〜５６６５４号、
同６３−５１１３４６号、同６３−４コ１コ８号、同６
３−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−
４４６５６号、米国特許第３．６１５．５０３号、同２
、４９４．９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特
公昭４８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
６７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
ｉ２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６．５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−ｉ１７１３号、同６３−９７１４
号、同６３−ＩＨＯＯ号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−４３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１！８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７Ｎ号や同６３−１１３００号に記載されたよう
なアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘｌ０−”〜１．５　Ｘｌ０−’モル／ｌ含有すること
が好ましい。特に好ましくは、４ＸＩＯ−”〜ｌＸｌ０
−’モル／ｌである。塩素イオン濃度が１，５ＸＩＯ−
’〜ｌ０−１モル／２より多いと、現像を遅らせるとい
う欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目
的を遠戚する上で好ましくない。また、　３．５ＸＩＯ
−”モル７２未満では、カブリを防止する上で好ましく
ない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３，０
ＸＩＯ−’モル／β〜ｌ、　ＯＸ　ｔｏ−’モル／Ｉｌ
含有することが好ましい。より好ましくは、５．　ＯＸ
　１０−′〜Ｓ　Ｘ　１０−’モル／ｅである。臭素イ
オン濃度がｌ×１Ｏ−３モル／ｌより多い場合、現像を
遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、　３．　ＯＸ　１
Ｇ−’モル／２未満である場合、カブリを十分に防止す
ることができない。

ユニで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐｌ＋
９〜Ｎ、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１゜３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩。

トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用い
ることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、
ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０以上の高
ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても
写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であ
るといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが
特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｅ
以上であることが好ましく、特に０．ｉモル／ｅ〜０．
４モル／２　であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンシアくンーＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサ
ンシア□ン四酢酸、■、２−シアよノブロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン
オルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．Ｉｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３ｇ　−７８２６号、同４４−Ｈ３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．　Ｈ３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭Ｂ−４９８８号及び同５ｏ−１５５５４号に表わされ
るｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５Ｏ−Ｎ７
７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１
５６８２６号及び同５４−４３４０号等に表わされる４
級アンモニウム塩類、米国特許第２゜４９４、９０３号
、同３．１２８．１０号、同４．２３０．７９６号。

同３．２５３．９１９号、特公昭４１−１１４３１号、
米国特許第２、４８２．５４６号、同２．５９６．９２
６号及び同コ、　５８２．３４６号等に記載のアくン系
化合物、特公昭３７−１６００号、同４２−４ＨＯｒ号
、米国特許第３．　Ｈ８，１８３号、特公昭４１−１１
４３１号、同４２−４３８８３号及び米国特許第３，５
３２゜５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサイ
ド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミダ
ゾール類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロインインダゾール、５−ニトロインインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４’
−ジアミノ−２，２′　−ジスルホスチルベン系化合物
が好ましい。添加量はＯ〜５ｇ／ｌ　好ましくは０．１
ｇ〜４ｇ／２である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２０
秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少な
い方が好ましいが、感光材料１が当たり２０〜６００釧
が適当であり、好ましくは５０〜３００ｍ１である。更
に好ましくは６０ｍ１〜２００ｍ１、最も好ましくは６
０ｍ１〜＋５０鳳ｌである。

次に本発明による漂白定着工程を終了した後は水洗及び
／又は安定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・才ブ・ザ・ソサエティ・才ブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎｌｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅ＋７　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ｘｕｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓｉｏ
ｎ　ＥＢｉｎｅｅｒｓｌ第６４巻、ｐ、！４８〜２５３
　＋１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめること
ができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき１例
えば感光材料１ボ当たり０．５２〜１ｅ以下が可能であ
り１本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等のＷ！Ｊ題が生じる。この様
な問題の解決策として、特開昭Ｈ−１８Ｎ３８号に記載
のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極め
て有効に用いることができる。また、特開昭５ｆｆ−８
５４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール短間６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２
６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンそ
の他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６年）三
共出版衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典Ｊ　　（１０６年）、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や１色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５ｇ−１４８３４号、同６０−００３４
５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定でき
るが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。好
ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒〜１
分３０秒である。補充量は、少ない方がランニングコス
ト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０，５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｒｒｉ当り１℃以下
、好ましくは５００ｍｇ以下である。また補充は連続的
に行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれら４こ限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第二層塗布液調製 イエローカプラー　（ＥＸＹＩ　　１９．１　ｇおよび
色像安定剤　（Ｃｐｄ−１１４，４ｇ及び色像安定剤　
ｆｃｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチ／ｌｚＨ，２ｃｃ
および溶媒（Ｓｏｆｔ−１１８，２ｇを加え溶解し、こ
の溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分
散させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ
０．８８μのものと０．７０μのものとの３＝７混合物
（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と
０．１Ｇ、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に
局在含有）に下記に示す青感性増感色素をｆｉ１モル当
たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０ＸＩＯ−
’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２
５ＸｌＯ−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調
製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第二塗布液を調製した。

第−層及び第三層から第ハ層用の塗布液も第二層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、ｌ−オキシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

０３ｅ ＳＯｚＮｌｌ　（Ｃｚｌｌｓ）　３ （ハロゲン化Ｍ１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々２，５ＸＩＯ−’モル） 縁感性乳剤層 （ハロゲン化ｔａ１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．
６８１Ｏ−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化＃ｉ１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は０．９Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．１Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−５モル、７．７Ｘ１０−’モル、２．５Ｘ
ＩＯ−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と縁感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （ＮＩ構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆｌ
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ１０□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（着色層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．５０染料
（第−表に詳細を示す） 第二層（青感Ｎ） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエロー
カプラーｆｌｘＹｌ　　　　　　　　　　０．８２色像
安定剤ｆｃｐｄ−１１０，１９ 溶媒ｆｓｏｌマー１１　　　　　　　　　　　　　０．
３５色像安定剤ｆｃｐｄ−７１　　　　　　　　　　０
．０６第三層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色
防止剤ｆｃｐｄ−５１０，０８ 溶媒（Ｓｏｌマー１１　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒ｆｓｏｌマー４１　　　　　　　　　　　　　
０．０８第四Ｍ（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと、０．３９μのものとの１＝３混合物（Ａｇモル比
）。粒子サイズ分布の変動係数は０１０と０．０８、各
乳剤ともＡｇＢｒ０，８モル％を粒子表面に局在含有さ
せた）　　　　　　　０．Ｈゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー［ＥＸＭＩ　
　　　　　　　　０．１０色像安定剤（Ｃｐｄ−２１ｏ
、　０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３１０，１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４１０，０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９１０，Ｈ 溶媒（Ｓａｔマー２）０．４０ 第五層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１１０，４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５１０，Ｏ５ 溶媒（Ｓｏｌマー５１　　　　　　　　　　　　　０．
２４第六層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μのも
のと、０．４５μのものとの１：４混合物（Ａｇモル比
）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともＡ４Ｂｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　！、３４シアンカプラー（ＥｘＣ
ｌ　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６１０，１７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７１０，４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８１０，０４ 溶媒ｆｓｏｌｖ−６１０，１５ 第七層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外
線吸収剤（ＵＶ−１１０，１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５１０，０２ 溶媒（Ｓｏｆｔ−５１０，０８ 第ハ層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７
％） ０．１７ 流動パラフィン ３ （ｆｌｘＹ） イエローカプラー Ｃ，Ｈ。

とのｌ： １混合物 （モル比） （ＢｘＭ） マゼンタカプラー の１： １混合物 （モル比） （ＢｘＣ） シアンカプラー Ｉ Ｒ＝ＣＪｓとＣ，Ｈ。

と ＩＪ Ｉ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ〜２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃ’ｐｄ−５＞ 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（ＣＨ，−Ｃ）Ｉ）−− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ｎｔ＋ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （［ＩＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ口ＯＣ，Ｈ，。

薯 （ＣＨ，）。

Ｃ口ＯＣ，）ｌ、。

（Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 以上の層構成に基すき、第−層に添加する染料を第−表
に示すように変えた試料を作成した。

なお本発明の染料は以下の方法で分散した。サンドミル
により微粒子化した染料ＩＶ−３１，５ｇを前記の界面
活性剤（５）の５％水溶液５ｃｃに解かし、更にクエン
酸１ｇを溶かした１０％ゼラチン水溶液の２５ｃｃ中に
分散して後、用いた砂をガラスフィルターを用いて除去
した。湯を用いてガラスフィルター上の砂に吸着した染
料を洗い流して加え、７％ゼラチン溶液１００ｃｃ（染
料の固体微粒子分散物）を得た。

これらの試料について以下の方法で写真特性を調べた。

まず各試料に対して感光計（富士写真フィルム株式会社
製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて色分解
フィルタを介してセンシトメトリー用の階調露光を与え
た。このときの露光は！／１０秒の時間で２００ＣＭＳ
の露光量になるように行なった。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、次の
処理工程で現像を行なった。

延里雲亘　且−一亙　陸運　豊充液°Ｌヱ文皇１カラー
現像　３５℃　　４５秒　１６１ｍｊ　　　１７　ｌ漂
白定着　３０〜３５℃　４５秒　Ｈ５ｍｊ　　　１７　
（１リンス１　３０〜３５℃　２０秒　−−−＋ｏｇリ
ンス２　３０〜３５℃　２０秒　−−−＋ｏｇ！ｊンス
３　３０〜３５℃　２０秒　３５０ｍｊ　　　　１０１
１乾　　燥　７０〜８０℃　６０秒 本補充量は感光材料１ｒｒｉあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

女之二里盈亘　　　　　　　　１＞９掖　撒充戒水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８’ＯＯｍ４　８０
０　ｍｊエチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．Ｏｇ臭
化カリウム　　　　　　　　０，０１５ｇ−−一トリエ
タノールアミン　　　　８．Ｏｇ　　１２．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　１．４ｇ　　−−一炭酸カリウ
ム　　　　　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メ タンスルホシアくドエチ ル）−３−メチル−４− アくノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥｌ　４Ｂ。

５．０ ５．５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０００＋ａｊｐ）［（
２５℃ｌ　　　　　　　　　１０．０５濃亘定産薫（タ
ンク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンシアくン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １０００＋＊ｊ ！０．４５ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００　ａｔｐ
Ｈ（０℃）　・・　（第−表にその詳細を示す。）丈ｚ
玉亘（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） このように処理した試料について濃度測定を行ない各層
の相対感度及びスティンの値をもとめた。

さらに未露光部についての脱銀性を銀量計を用いて調べ
た。

更に画像鮮鋭度評価のためにＣＴＦ測定用矩形波パター
ンを密着露光し、前記の現像処理を行なった。得られた
試料をミクロ濃度計により測定し、相対解像力（５０％
ＣＴＦ値における空間周波数より算出）を求めた。以上
の結果を第−表に示す。

この結果から２本発明による試料の処理方法によって、
感度間等にて高鮮鋭度、かつ脱銀性がよくスティンの少
ないカラープリントを得られることが明かとなった。

４士キ＾ ４枡ら 実施例２ ポリエチレンで両面うくホー１６１表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第二層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹｌ　６０．０　ｇおよび褪色
防止剤（Ｃｐｄ−１１２８，Ｏｇに酢酸エチル１５０ｃ
ｃおよび溶媒（Ｓｏｌｙ−３１１，Ｏｃｃと溶媒（Ｓｏ
ｆｔ−４１３，０ｃｃ　を加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチ
ン水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザ
ーにて分散し得られた分散液を、下記青感性増感色素を
含有する塩臭化銀乳剤（臭化［０，７モル％）Ｈｏｇに
混合溶解して第二層塗布液を調製した。

第−層及び第三層から第ハ層用の塗布液も第二層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５′　−ジクロロ−３
，３’　−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５゜−ジ
フェニル−３，３′　−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層：３，３’　−ジエチル−５−メトキシ−
９，！１−ネオベンチルチアジ カルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｄ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミホー１１１表面をコロナ放電処
理した紙支持体 第−層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０染料（
第二層に詳細記載のもの） 第二層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡＩＢｒ　０．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．９μ！１）　　　　　　　０．２
９ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８０イエ
ローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　Ｄ、　５０
褪色防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．２
１溶媒（Ｓｏｆｔ−３１０，Ｏｆ 溶媒（Ｓｏｌマー４１　　　　　　　　　　　０．０３
第三層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防
止剤（Ｃｐｄ−２１０，０５５ 溶媒（Ｓｏｌマーｌ） 溶媒＜５ｏｆｔ−２） 第四層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０，４５μｍ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭｌ 褪色防止剤（ＣＰ＋１−３１ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４１ 溶媒（Ｓｏｌマーｌ） 溶媒（Ｓｏｌマー２） 第五層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（υＶ−１１ 紫外線吸収剤（ｕｙ−ｇ 溶媒（Ｓｏｌマー１） 溶媒（Ｓｏｌマー２） 第六層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 　０３ ０．１５ ０．７モル％、立方体、 　１８ １．８６ ０．２７ ０．１７ ０、ＩＱ ０．２ ０．０３ １．７０ ０．０６５ ０．４５ ０．２３ ０５ ０．０５ ４モル％、立方体、 平均粒子サイズ０５５μｍ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１１ 溶媒（Ｓａｔマー１１ 溶媒（Ｓｏｌマー２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５ｔ 第七層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＹ−１１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 溶媒（Ｓｏｌマー１） 溶媒（Ｓｏｌマー２） 第ハ層（保護層） ゼラチン ０．２１ １．８０ ４６ ０．１２ ０．２０ ０．１６ ０．０９ 　１ｓ ０．７０ ０．２６ （１，０７ ０，３０ ０９ １，０７ （ＥＸＹＩ　　イエローカプラー α−ビパリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭｌ　　マゼンタカプラー ７−クロロ−６−イソプロピル−３−（３−〔（２−ブ
トキシ−ｓ−＋ｅｒｔ−オクチル）ベンゼンスルホニル
〕プロピル）−ＩＨ−ピラゾロ（５，１−Ｃ１−１，２
，４−トリアゾール（ＥｘＣ−１１シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−２）　　シア
ンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アトルフェノキシ）ブチルアくド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１１褪色防止剤 −（ＣＨ，−ＣＨＩ　、− ＣＯＮＦＩＣ，Ｈ，（ｎｌ　　平均分子量ｇｏ、　ｏｏ
。

（Ｃｐｄ−２１混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−３１褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’　、４’−テト
ラメチル−２，２′　−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４１
褪色防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ　−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニル−ドデ
カン ｆｓｏｌマー１）　溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓ０１マー２）　溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌマー３１　溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌマー４）　溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボシアくビーメトキシ−２，４−
ジーｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１１紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール （υｖ−２）　　紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール 以上の層構成に基ずき、第−層に添加する染料を第二表
に示すように変えた試料を作成した。

これらの試料に実施例１に記載した方法で露光を与え、
姻途上記感光材料に像様露光を与えた試料をペーパー処
理機を使用して、下記処理工程でカラー現像のタンク容
量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を
行ってから、処理して色像を得た。

魁翌雲亘　　濃度　　吐周　撒充五°えＺ文産羞カラー
現像　３５℃　　４５秒　１６１ｎｊ　　　ＩＴ　℃漂
白定着　３０〜３６℃　４５秒　２１５ｎｊ　　　ＩＴ
　ｅ安定■　３０〜３７℃　２０秒　−−−＋ｏｇ安定
■　３０〜３７℃　２０秒　−−−１０ｇ安定■　３０
〜３７℃　２０秒−一−１ｏβ安定■　３０〜３７℃　
３０秒　′１４８ｒ＊１　　１０１２乾燥　　　７０〜
８５℃　６０秒 本感光材料１ｒｒｆあたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

九孟二里盈Ａ　　　　　　　Ｌヱ之亘　益血液水　　　
　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌ　　　８０
０ｒａｌエチレンジアミン四酢酸　　２．Ｏｇ　　！、
Ｏｇ５．６−シヒドロキシベ アゼン−１，２，４− トリスルホン酸　　　　　０１３ｇ　　Ｏｉｇトリエタ
ノールアミン　　　８．Ｏｇ　　　ｇ、０ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　１．４ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　２５ｇ２５ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇ　　７，０ｇジエチ
ルヒドロキシルア ミン　　　　　　　　　　４．２ｇ　　６，０ｇ蛍光増
白材（４，４’ ジアミノスチルベン系）　　２．Ｏｇ　　　２．５ｇ水
を加えて　　　　　　　　１ｏｏｈ＋ｊ　　１０００＠
１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　１０．Ｏ５’　　
　１０．４５濃亘定且Ａ（タンク液と補充液は同じ）水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
　　ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１
００　　ｆｆ１ｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　１７　　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｓｓ　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１０００　　ｍ１ｐＨ（２５℃）・・・
第二表にその詳細を示す。

交定液（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％＞　　　　　　　　　　　０．Ｉｇ
ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−インチアゾリン ３−オン ０．７ｇ ０．０２ｇ １ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） １０００　　ｍｌ ４．０ このように処理した試料について、実施例１と同様の評
価を行なった。結果を第二表に示す。

この結果から１本発明による試料の処理方法によって、
感度間等にて高鮮鋭度、且つ脱銀性がよくスティンの少
ないカラープリントを得られることが明かとなった。

′！−ｆ牛乙 蓬Ｎｐ （発明の効果） 本発明によれば。

高鮮鋭度で且つ脱銀性がよく スティンの少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を得
ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリ
   ング反応によって色素を形成するカプラーの少なくとも
   一種と、実質的に沃化銀を含有せず、かつ塩化銀含有率
   が８０モル％以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なく
   とも一層反射支持体上に有するカラー写真感光材料であ
   って、かつ、感光材料を構成するいずれかの親水性コロ
   イド層中に、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶
   性であるが少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性で
   ある微粉末染料を含有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を像様露光後、芳香族第一級アミンカラー現像主薬
   の存在下で現像処理し、更にｐＨ＝３．５以上かつ５．
   ５以下の漂白定着液にて処理することを特徴とするカラ
   ー画像形成法。