JPH02308247A - カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明はカラー写真感光材料に関するものであり、特に
色濁シや色カブリの少ない高画質なカラー写真感光材料
に関するものである。

（背景技術） ハロゲノ化銀写真感光乳剤中に色形成カブラーヲ含有し
、パラフェニレンジアミンなどの発色現像薬を用いて現
像するタイプの多層カラー写Ｘ感材において、現像時に
生成した発色現像薬酸化体が、隣接の画像形成層に移行
して不都合な色素全形成するいわゆる「色濁り（混色）
」現像が生じることは良く知られている。また発色現像
主薬酸化剤の乳剤層内での拡散に由来すると思われる色
カブリについてもよく知られている。色濁りや色カブリ
を防止するために、従来種々のハイドロキノンを用いる
方法が提案されている。例えば、モノ直鎖アルキルハイ
ドロキノ／を用いることＫついては、米国特許−，７Ｊ
ｆｆ、４ｊり号や、特開昭≠ターＩＯ≦３１り号などに
、またモノ分枝アルキルハイドロキノンを用いることに
ついては、米国特許３，７００．≠！３号、西独特許公
開−１７≠り、７♂り号、特開昭３０−／！６　、４ｔ
３ｒ号や同弘ター１０ｔＪ−タ号に記載されている。

一方ジ直換アルキルハイドロキノンについては、米国特
許−，７Ｊｌｒ、ＡｊＰ号、同一、７Ｊ、２　。

３００号、英国特許７Ｊ−／≠を号、同／、０１ｔ、、
２ｏＩｒ号や「ケミカル・アブストラクト」誌ｊ♂巻６
３６７ｈなどに、またジ分枝アルキルハイドロキノンに
ついては、米国特許３７００μ３３号、同一７３２３０
０号、英国特許１０１６２０ｒ号、前掲「ケミカル・ア
ブストラクト」誌、ｑｌ開昭ＪＯ−１３６４４３１号、
特公昭ｊＯ−Ｊ／。

λ弘り号、同４４−４ｔＯ，ＩＩＩ号などに記載がある
。

その他、アルキルハイドロキノンを色濁りや色カブリ防
止剤として用いることについては、英国特許ｊｉｔ　、
Ｊｊｔ号、同ｊｊ７，７１０号（対応米国特許コ、３４
０．λり０号）、同ｊ！７゜ｒｏｉ号、同７．！／　、
３０１号（対応米国特許−１７０／、／り７号）、米国
特許−，３３６，３２７号、同一、≠０３，７２／号、
同３．！ｔコ。

３３３号、西独特許公開−、！０１．０１６号（対応特
開昭ｊＯ−／１０３３７号）、特公昭Ｊ６−弘０．ｒ／
６号、にも記載がある。

カラー拡散転写写真感材においても通常のカラー写真感
材と同様「色濁夛Ｊや「色カブリ」現像が起こることが
知られており、これを防止するために上記ハイドロキノ
ン類が応用されている。拡散転写感材の色濁夛防止剤に
用いるハイドロキノ／としては特開昭！ｌ’−２／、コ
≠り号に記載がある。

また特に低露光量での発色に寄与する感光性層において
カプラーに対するハロゲ／化銀の便用比率、すなわち釧
／カプラーモル比全大きくすることによって、低！１度
域での粒状性が改良され、また感度も上昇することが知
られている。しかし反面、銀／カプラーモル比を大きく
することによって露光後の現像時に該感色性層内のカプ
ラーと反応し得ない発色現像薬酸化体が増加し、色濁り
が発生しやすくなるという問題が生ずる。また、色ｆ！
４シを抑える九めに色濁り防止剤全増量するとそれは膜
厚の増加、すなわち鮮鋭度の低下をきたすことになる。

従っである感色性層においてカプラーに対する銀の比率
を上げて粒状性の良化と高感度化をはかる際、他の写真
的品質を低下させずにそれ全達成することが望まれてい
る。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は第一に、色濁りや色カブｌＪ’を起こす
ことのないカラー写真感光材料を提供することであり、
第二に経時で写真性能全変化させない色消シ防止剤を含
有するカラー写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意研究を進め
た結果、以下の態様によってこれらの目的が達成できる
ことを発見した。

支持体上にそれぞれ７層以上の、イエローカプラー全含
有する１ｒ感感性−ログ／化銀乳剤、マゼ／タカプ２−
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー
を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写
真感光材料において、下記一般式（Ｉ）で示される化合
物の少なくとも７種を含有することをＱ！Ｐ徴とするカ
ラー写真感光材料。

一般式（Ｉ） ％式％（ 式中、Ｒはアルキル基、芳香族基をあられし、Ｓｕは塘
残基全あられす。

上記一般式（Ｉ）の化合物はすでに公知の化合物である
が本発明の目的に、上記化合物が有効であったことは全
く予想外のことであった。

（発明の具体的構成） 上記一般式においてＲがアルキル基としては置換されて
いるものを含み、炭素数７〜μ０までの直鎖もしくは分
岐アルキル基で好ましくは炭素数ｒ〜−９までのアルキ
ル デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オフタデフル
基、ＳｅＣ−オフタデフル基、アラキシル基などがある
。几が芳香族基の場合芳香族基に置換基ｔ−有するもの
を含み、炭素数は６〜弘０１　好ましくｆ１〜３０で例
えばフェニル基、トリル基、ヘキサデカノイルフェニル
基、ヘキサデシルオキシフェニル基、ドデシルフェニル
基、シアノフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基
などテする。

Ｓｕは糖由来の置換基で！炭糖の場合リボース、アラビ
ノース、キシロー７、リキソース、６炭糖テハアロース
、アルトローヌ、グルコース、マンノース、グロース、
イドーヌ、ガラクトース、グロースなどが挙けられる。

上記一般式においてとくに好ましくはＲは炭素数１−２
≠のアルキル基でＳｕはグルコースである。

以下に本発明による一般式（Ｉ）の化合物の若干の具体
例を示すが、本発明がこれらによシ限定されるものでは
ない。

Ｈ３０Ｈ Ｃ：Ｈ３Ｏ１−１０Ｍ １０゜ 本発明の化合物は公知の方法（たとえばＧ、Ｒ。

Ａｍｅｓ　、Ｔ　、Ａ、Ｋｉｎｇ　　Ｊ　、Ｏｒｇ、Ｃ
ｈｅｍ。

−７３り０（／り６−））により容易に合Ｊ戊すること
ができる。

例えば本発明の化合物は一般に下記のように合成するこ
とができる。

ＲＮＨ２＋　　Ｄ、ｇｌｕｃｏｓｅ　−−−一→アマト
リ転位 ０　０Ｈ すなわちアルキルアミンとＤ−グルコースｆ　ｘタノー
ル中約３０分還流し、生成したアルキル−Ｄ−グリコシ
ルアミン全単離する。単離したグリコジルアミンをジオ
キサ／中少量のシュ９酸と共に還流することによシアマ
トリ転位を起し、本発明の化合物を得ることができる。

本発明において一般式（Ｉ）で戎わされる化合物の使用
量は／、０ＸＩＯ−５モル／ｍ２〜／。

０×１０　　　モル／ｍ　の範囲が好ましい。

一般式（Ｉ）で衣わされる化合物を添加する層Ｖｉ感光
性乳剤層またはそれに隣接する非感光性層（中間Ｉ−、
フィルタ一層、保設層等）のいずれであっても良いが、
異なる感色性乳剤層間に位置する非感光性層に添加する
のが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至るまでの犬サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー（ＲＤ）、Ａ／　７Ａ４（Ｊ
　（／　Ｐ７８’年７λ月）、２．！〜、２３頁、“■
、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ　）＋＋、および同１ｆａ／
１７／Ａ（／り７７年／／月〕、乙弘！頁、グラフィッ
ク「写真の物理と化学」、ボールモノチル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　、Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　　Ｐｈ
ｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅｌ　、　／　タｚ７）、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルブＬ／ス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆ
ｆｉｎ　　、Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ　、　　ｉり＋ｘ））、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ
、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ。

Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　　Ｐ
ｒｅｓｓ　、／り＋＜ｔ）などに記載された方法音用い
て調製することができる。

米国特許第３．ｊ７４１．ｔＪ＆’号、同３．乙！ｊ、
３７グ号および英国特許第１．ＩＩ／３，７≠ｒ号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスはクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・工／ジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　　５
ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
、第１１．を巻、２４ｔｌｆ　〜、２ｊ７頁（／り７０
年）；米国特許第μ、弘３弘、ｊ２４号Ｊｌ弘、弘／弘
。

３１０号、同４（、！３３．ｏ４Ｊ’号、同体、４ｔ３
り、　ｊ２０号および英国特許第２．／／２．／！７号
などに記載の方法にょ夛簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。ま之、エピタキシャル接合によって組成の異な
るノ・ａゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などの・・ロダン化銀以外の化合物と
接合きれていてもよい。

まｆＣ種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

・・ロダン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったもの全使用する。このような工程で
使用される添加剤ｆｌ　ＩＪサーチ・ディスクロージャ
ーＡ／　７を弘３および同＆／１７／ｌに記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の１つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　Ｆ、Ｄ１７を弘Ｊ　　Ｒ，Ｄｔｒｙｔ
ｔ２　感度上昇剤　　　　　　　同上 ３　分光増感剤、　２３〜２４Ｌ貞　ｔ４ｔｒ頁右欄〜
強色増感剤　　　　　　を弘り頁右欄 ４　　増　　白　　剤　　　　コ弘貞 ５　かふり防止剤　　コ弘〜コ！頁　ｔμり頁右欄〜お
よび安定剤 ６！吸収剤、フ　　２６−ｕ４頁　ｔ４ｔり頁右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　　ｔｓｏ頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　　２１頁右欄　　ｔ３０頁左〜右
欄８　色素画像安定剤　　　２ｊ頁 ９　硬　　膜　　剤　　　２６頁　　　Ａｊ／頁左欄ｌ
Ｏバインダー　　　λ３頁　　　　同上１１　　可塑剤
、潤滑剤　　　、２７頁　　　ｔｓθ貞右欄１２　　塗
布助剤、　　、２６〜コア頁　　同上表面活性剤 １３　　スタチック　　２７頁　　　同上時　　止　　
剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクｏジャー（Ｒ
Ｄ　）　Ａ　／　７１＝　ｕ　！、■−〇−ＧＫ記載さ
れた特許に記載されている。

イエａ−カプラーとしては、例えば米国特許第３、り３
３．！０／凧同第弘、Ｏλλ、ｔコＯ号、同第≠、ｊ１
４．０λψ号、同第４Ｚ　、　Ｉ１０／。

７５．２号、特公昭！ｌ−１０７３Ｆ号、英国特許第１
１グ２！、０２０号、同第１．ｔＡ７Ａ、７ｊＯ号、等
に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては！−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第Ｖ、３１
０．ぶｌり号、同第す、３３１゜ｒ７７号、欧州特許第
７７、ＡＪＡ号、米国特許第３，０ぶ／、４１３λ号、
同第３．７．２．ｔ、Ｏｔ７号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＡ、２＠、２ＪＯ（／　９１グ年２月）、特開
昭ＡＯ−３ｊｊｊｊ号、リサーチ・ディスクロージャー
屋−グλ３０（／りｒｕ年６月）、特開昭１Ｏ−４ｔＪ
Ａｊ５’号、米国特許第ぐ、１００，３３０号、同第グ
、！グ０、ｔ！弘号等に記載のものが特例好舊しい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第Ｖ。

Ｏ！２．２１１号、同第グ、／弘ｔ、３り６号、同第弘
、２．２１，２３３号、同第ρ、２Ｆ＆、Ｊｏｏ号、第
一、Ｊ４り、り２り号、第２．ｌ’０／。

１７１号、同第、２，７７．２．／乙−号、同第λ。

にりｓ、ｔ、２を号、同第３．７７２．００２号、同第
３．ｙｊｒ、Ｊｏｒ号、同第１Ｉ、ｊ３１ｔ、０／／号
、同第≠、３コア　、／　７３号、西独特許公開第３，
３２２，７２Ｐ号、欧州特許第１λ／。

ＪＡＩＡ号、米国特許ｉＪ　、　＜’４４７　、　Ａ　
２２号、同第グ、３３３．タタタ号、同第弘、弘！ｒ／
、ｊ！り号、同第グ、ｌ／１２７，７６７号、欧州特許
第１　、＜／　、Ａ、２４Ａ号等に記載のものが好まし
い。

発色色素の不要吸収を補正する之めのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー７１１ｉ１７４４
（ｊ（７）■−Ｇ項、米国特許第＜’ｌ／４ＪＩＡ７０
号、特公昭ｊ７−３２１１１３号、米国特許第４ｔ１０
０４ｔ、Ｐ２２号、同第１１．／、！！、２３１号、英
国特許第ｉ、ｉグに、　ｊｌ、ｊ’号に記載のものが好
ましい。

発色色素が適度な拡散性金肩するカプラーとしては、米
国特許第４１．Ｊｌｔ、２３７号、英国特許第２．／、
２！、３７０号、欧州特許第２Ｊ、４７０号、西独特許
（公開）第３．！３μ、！３３号に記載のものが好まし
い。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第Ｊ　、ｕｓｉ　、ｒｉｏ号、同第４１．ＯｆＯ，，
２／／号、同第１１．Ｊｔ７，２ｊ’２号、英国特許第
２，１０２，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカグラーは、前述のＲＤ／７Ｊ＜ｚ３
、■〜Ｆ゛項に記載された特許、特開昭７７−／ｊ／デ
４Ｌ弘号、同！７−／ｊｒ≠λ３グ号、同ぶθ−／ｌｘ
ｔ、：ｚ４ｔｒ号、米国特許第μ。

おり、２６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤全放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０り７．７４０号、
同第２．／ｊ／、／ｒ、１号、特開昭７Ｐ−１１７４３
１号、同！ター／７０！１．１−０号に記載のものが好
ましい。

その池、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第弘、／３０．弘２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第列。

２１３　、４Ｌ７．２号、同第１４，３３８’、３９３
号、同ｇ４４ｔ、３１０．ｉｌｌ’号等に記載の多当量
カグラー、特開昭ＡＯ−／Ｊ’！りｊＯ等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、欧州特許第１７３．
ｊＯ２に号に記載の離脱後後色する色素全放出するカプ
ラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点俗媒の例は米国特許
第２，３２２．０４７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が７７３００
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、シフクロへキシルフタレ
ート、ジー１−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レートナト）、リン酸またはホスホノ酸のエステル類（
トリフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
ノーエチルへキシルジフェニルホスフエー）、ｌ、ｌノ
クロヘキ／ルホスフエート、ｈ＋Ｊ−ｒ−エチルへキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリプト
キンエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジーλ−エチルヘキ／ルフェニルホスホネートな
ど）、安息香酸エステル類（ｊ−エチルへキシルベンゾ
エート、ドブフルベンゾエート、ノーエチルへキシル−
ｐ−ヒトミキシベンゾエートなト）、アミドｉ（Ｎ、Ｎ
−）エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール頌（インステアリルアルコール、
２１弘−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（λ−エチルヘキシル
）モノζケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプ
チルーコーゲトキシーｊ−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン
など）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。ま
几補助浴剤としては、沸点が約３００Ｃ以上、好ましく
はｊｏ’ｃ以上約／Ａｏ　ｏｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プａ
ビオ／酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、Ｊ−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げらｎる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国将許第弘、／タタ。

ＪｔＪ号、西独特許出願（（ＪＬＳ）第２．ｊ弘ｌ。

２７ｑ号および同第、２　、ｊ’ｔ／　、２３０号など
に記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反伝フィルム、カラーに
一パー、カラーポジフィルムおよびカラー反転投−パー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ　、ｊ庖／７　ｔμ３の２？頁、および同屋／１７／
ｌのｔ弘７頁右欄から乙＜ａ’頁左欄に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ａ
Ｉ　７６μ３の２１〜コタ頁、および同煮１ｒｙｉｔの
４３／左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現舌処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物もＭ用であるが、ｐ−７
二二レンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−μｍアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−）ｆｋ−グーア
ミノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホ／アミドエチ
ルアニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリ／及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤まｆｃはカブリ防止
剤など金含むのが一般的である。ま次必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒト９ジン類、；ｙエニルセミ力ルパジド類、トリ
エタノールアミン、カラフールスルホン酸類、）リエチ
レンジアミ７（−／、ＩＩ−ジアザビシクロ〔２゜１．
２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのようなＭａｉｌ！Ｌ　ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現ｆ象促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウム：ｆ：ａンハイドラ
イドのようなカブラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミンポリホスホン酸、アルキルホスホ／酸
、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート
削、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、ンクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、／−ヒドロ
キシエチリデン−／、／−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ
、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ／。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（０−ヒドロキシフェニル酢酸〕及びそれらの塩を代表
例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、／−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またｉＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬全単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは７〜ｌコで
あることが一般的である。またこｎらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料／平方メートル当たり３ｇ以下であり、補充夜中
の臭化物イオノ炭塵全低減させておくことにより！ＯＯ
ＭＩ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま次現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、偲別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後赤白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後浮自処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コ・ζルト（Ｉ
）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物
、過酸角、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としては７エリ７アン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコパル）　（ＩＩＩ）の有機錯
塩、例えばエチレンンアミン四酢酸、ンエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、／　、Ｊ−ジアミノプロパ７四酢酸、グリ
コールエーテルジアミノ四酢酸、などのアミノポリカル
ボ／酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩：過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンンアミン四酢酸鉄（ｌｉｔ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（■）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（［１）錯塩は浮白液においても、漂白定Ｎ
Ｋにおいても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）ｆｌｌ塩層
用次漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常！、！〜？であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

浮白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．ｒ７３．１３１号、西独特許第１
．ｉｙｏ、ｒｊＪ号、同一、０３９゜ｙｒｒ号、特開昭
ｊ３−７．２．７ＪＪ号、同ｊ３−３７，１３／号、同
３３−３７，１７１８’号、同１３−７Ｊ、４２３号、
同ｊ３−タｊ、４３０号、同ｊ３−タｊ、Δ３／号、同
５３−ｉｏ、４ｔａ３２号、同！Ｊ−／ｊ弘、弘λμ号
、同！Ｊ−／４Ｌ／　、１２３号、同６３−ｊＪ’　、
４ＺＪＪ号、リサーチ・ディスクロージャーＡ／７．／
コタ号（／り７ｒ年７月〕などに記載のメルカプト基′
！、たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭６０−
／４ＣＯ，／２Ｐ号に記載のチアゾリジン銹導体；特公
昭ｇｔ−ｒ、ｔｏｔ号、特開昭３２−２０．１３−号、
同！Ｊ−３．２．７３！号、米国特許第３゜７０ｔ　、
７４／号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．／λ
７，７／！号、特開昭！ｒ−７４゜、２３３号に記載の
沃化物塩；西独特許第９６ｔ　。

弘ＩＯ号、同λ、７弘！、１３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類；特公昭４１！ｒ＝ＩＩＪＡ号記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭≠？−弘１１弘３ψ号
、同すターより、Ａμμ号、ｒｊＪ−タグ、２２７号、
同！弘−３３，７２７号、同ｊ！−，２，４、！Ｏｌｒ
号、同ｊ！−／　ＡＪ　、　５’４’θ号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基金有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、荷に米国特許
第３．ｒｙ、ｙ、ｒｔｒ号、西特許第ｉ、ｘｙｏ、ｒｌ
ｉ号、特開昭３３−９３．Ａ３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第ｕ、ｊ１２．ＩＩグ号に記載
の化合物も好ましい。これらの諦白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオンアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ８Ｍ塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
ぼカル「ニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明の・・ロダン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程′ｆｒ：経るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、ｇ光材料の特性（例
えばカプラー等使用素材による〕、用途、更には水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式
、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。、こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉ
ｅｚｙ　　ｏ（ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ
　　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第ｔ
ｔＡ巻、Ｐ、λ弘Ｊ’−２６３（／りｊ！年ｊ月号）に
記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量ヲ大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成し次浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭４１−／Ｊ／　、ＡＪ、２号に記載のカル７ウム
イオン、マグネ／ラムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭ｊ７−１．！
ｌ１号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イノシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術会編［微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤金柑いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、弘−
タであり、好ましくはｓ−ｒである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、ｌｊ−μｓ　’Ｃで２０秒−１０分、好ましく
は１！−弘ｏ　’Ｃで３０秒−１分の範囲が選択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭４７−Ｊ’、ｊ≠３号、ｔ、ｒ
−／’Ｉ、！３１ｔ号、１．０−２２０．３’ｒ’ｊ号
ニ記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬金内蔵しても良い。内
蔵する次めには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３弘２，３９
７号記載のインドア二す／系化合物、同第３．３１１２
．．１２２号、リサーチ・ディスクロージャー７μ、ｒ
ｓｏ号及び同ｌｊ、／！２号記載の／ラフ塩基型化合物
、同ｉ３．ｙｌＶ号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７／９．≠り１号記載の金属塩錯体、特開昭３３
−／３！、６．２ｒ号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。

本発明の・・ロダン化銀カラー感元材料は、必要に応じ
て、発色現像全促進する目的で、各種のｌ−フェニル−
３−ピラゾリドン類全内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭！Ａ−Ａｌｌ、３３２号、同３７−／弘、弘！
４Ｌ７号、および同ｒｒ−／　／　ｊ　、　Ｖ−３１号
等に記載されている。

本発明における各種処理液は／θ’Ｃ−ｓ、ｏ’ｃにお
いて使用される。通常は３３°Ｃ〜３ｒ６ｃの温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改ａｔ達成することができる。ま乏、感光材料
の節銀の几め西独特許第２，２２４，７７０号または米
国特許第３゜６７弘、弘タタ号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

以下に実施列を渇は本発明を更ＫＲ−細に説明する。

実施例 セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料金作
製した。

第１）ｆＩ：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第一層：中間層 、２．Ｊ−ジーｔｅｒｔ−オクチルノ〜イドロキノ／の
乳化分散物を含むゼラチン層 第３層：低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％）銀塗布量１．６９７ｍ
２ 増感色素１　銀１モルに対して グ、！Ｘ１０　　　モル 増感色素■　銀７モルに対して ／　、　！Ｘ／　０　　　モル カプラーＥＸ−／　　銀１モルに対して０，０／！モル カプラーＥＸ−，２銀１モルに対して ０．０／ｊモル カプラーＥＸ−ｊ　　銀１モルに対して０．００３モル カプラーＥＸ−μ　銀１モルに対して ｏ、ｏｏｏｒモル 第１層：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル哄）銀塗布量７．４ｔｆ
／ｍ” 増感色素ｌ　銀１モルに対して ７．０×／　０−’モル 増感色素ＩＩ　　１１１１１モルに対してｉ、ｏ×ｉｏ
　　　モル カプラーＥＸ−Ｊ　　銀１モルに対して０．００／ｉｓ
モル カプラーＣ−ｉ 銀７モルに対して第１宍に示す量。

第３層：中間層 第１表に示す化合物の乳化分散物ｆ／Ｘ１０−’モル／
ｍ　含むゼラチン層 第６層：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化＠参モル襲）銀塗布量／、２ｔ／ｍ
２ 増感色素ｍ　鋏１モルに対して Ｊ、Ｏ×１０　　’モル 増感色素■　銀１モルに対して Ｊ、Ｏ×１０　　’モル カプラーＥＸ−ｊ　　銀１モルに対して０．０１モル カプラーＥＸ−４銀７モルに対して ｏ、ｏｏｒモル カプラーＥＸ−７銀１モルに対して ０．００／ざモル 第７層：高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１モル囁）銀塗布量／、！？／ｍ
２ 増感色素■　銀１モルに対して Ｊ、Ｏ×１０　　　モル 増感色素■　銀１モルに対して ／、ＪＸｌｏ　　　モル カプラーＥＸ−ｒ＠ｉモルに対して ０．０／７モル カプラーＥＸ−タ　銀ノモルに対して ０．００３モル 第１層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水ｆｇ液中に黄色コロイド釧とコ、ｊ−ジーｔ
ｅｒｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含む
ゼラチン層 第り層：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀（沃化＠６モル襲）銀塗布量 ０．７ｆ／ｍ２ カプラーＥＸ−１０銀１モルに対して ００−３モル カプラーＥＸ−ｉ／　　銀１モルに対してｏ、ｏｉｚモ
ル 第１０層：第コ青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀４モル−）銀塗布量 ０．６ｔ／ｍ２ カプラーＥＸ−１０銀１モルに対して ｏ、ｏｔモル ｆ！、／／層二第１保護層 沃臭化銀（沃化銀７モル襲、平均粒径０６０７μ）銀塗
布量　　　　　　　０，３９７ｍ２紫外線吸収剤ＵＶ−
１の乳化分散物を含むゼラテ／／？！ 第１コ層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約７゜３μ）
を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラテ／硬化剤（／　、　
Ｊ−シビニルスルホニルーーープロパノール）やカプラ
ー等を乳化分散するための高沸点有機溶媒（たとえばト
リクレジルフオヌ７エート、ジブチル７タレート等）や
界面活性剤を用いた。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉニア／ヒドロ−ｊ、ｊ’−ジクロロ−３，３
′−ジ（ｒ−ヌルホプロビル）−ターエチル−チアカル
ボシアニンヒドロキサイド・ピリジニクム塩。

増感色素■：アンヒドローターエチル−３，３′−ジ（
ｒ−２ルホプロビル）−グ、！、参′。

！′−ジベンゾチアカルボシアニ；／ヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩。

増感色ｒｍ：アンヒドローターエチル−１、３７−ジク
ロロ−３，Ｊ’−ジー（ｒ−スルホプロビル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩。

増感色素■ニア／ヒドロ−ｊ、Ａ、ｊ’、ｔ’　−テト
ラクロロ−／、／′−ジエチルー３．３′−ジー１β−
〔β−（ｒ−スルホプロポキン）エトキシ〕エチルイミ
ダゾロカルボシアニンヒドロキサイドナトリウム塩。

ＥＸ−ｉ ＥＸ−Ｉ ＥＸ−３ ＥＸ−ダ ＥＸ−を 分子量約ＪＯＯＯＯ ＥＸ−ｉ α α ＥＸ−７ ＥＸ−１ｒ ＥＸ−タ ＥＸ−ｔ。

ＥＸ−ｔｉ ＵＶ−／ ｘ：ｙ＝７：Ｊ（重量比） 炸裂した試料を赤色光で光学ウェッジを介して露光し、
次の処理を行なった（Ｊｒ＠Ｃ）Ａ　カラー現像　　　
３分ノ３秒 Ｊｌ　　　白　　４分３０秒 ３、水　　洗　　３分／ｊ秒 ４Ａ　　足　　着　　を分３０秒 よ　水　　　　洗　　　　３分／ｊ秒 乙　安　　定　　３分／ｊ秒 各処理工程に用いた処理液組成は下記のとおりである。

ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、０１亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠、ｏｙ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　３０．Ｏｆ臭化力リすム　　　　　
　　　　　　　／、ダ？ヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　−９≠２グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−一一メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　μ、！？水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　／（Ｉ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　ｉｔｏ、ｏｔア／モニ
ア水（−♂−）　　　　　　−２ｊ　、　０ｒｒｔｌエ
テレ／ジアミ／四酢酸ナトリウ ム鉄塩　　　　　　　　　　　　／３０．Ｏｆ？氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１４ｔｔｒｔｌ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　／ｅ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　−００２亜硫酸
ナトリクム　　　　　　　　　　≠、０９チオ硫酸アン
モニラム（７０％）　　／７ｊ、０ｒｔｔｔ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　≠、６ｆ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　／ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　　Ｊ　、　Ｏｙｄ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　／！現像さ
れた試料をグリーンフィルターを用いてマゼ／り発色濃
度を測定した。試料１０／、１０≠、ｌ０ＩＣ第ｊｌに
色間９防止剤を添加しないもの〕のシアン発色濃Ｌ／、
０に相当する露光量におけるマゼンタ発色濃度（色間シ
）の各々に対して、試料１０−〜１０Ｊ、１０！〜１０
７．１０り〜／１０の各々のシア／発色ｆｌＨ１／、（
７に相当する露光量におけるマゼ／り発色＃度の低下の
程度（△ＤＧ・・・混色防止の程贋）を求め、結果を第
７我に示した。

第１茨から明らかなように、本発明の化合物は、本発明
の一般式（Ｉ）の範囲に入らない比較用の化合物に比べ
、優れた色間υ防止効果を奏する。

この効果は銀／カプラー比が犬きくなっても変わらない
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ１層以上の、イエローカプラーを含
   有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを
   含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラーを
   含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真
   感光材料において、下記一般式（ I ）で示される化合
   物の少なくとも１種を含有することを特徴とするカラー
   写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒはアルキル基、芳香族基をあらわし、Ｓｕは糖
   残基をあらわす。