JPH02308249A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に、処理依存性が少ない処理方法に関し、更
には、処理液の安定性に優れた処理方法に関する。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族第１級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応し
て、色画像が形成されることはよく知られている。

従来、マゼンタカプラーとして広く実用に供され、研究
が進められていたのはほとんどが５−ピラゾロン類であ
った。しかしなから５−ピラゾロン系カプラーから形成
される色素は４３０ｎｍ付近に黄色成分を有する不要吸
収が存在していて色濁りの原因となっていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨格とし
て英国特許１，０４７．６１２号に記載されるピラゾロ
ベンゾイミダゾール骨格、米国特許３，７７０゜４４７
号に記載されるインダシロン骨格、米国特許３、７２５
．０６７号に記載されるピラゾロ（５，１−ｃ）（１，
２，４）　トリアゾール骨格、米国特許４，５４０、６
５４号に記載されるピラゾロ（１，５−ｂ）吸収（１，
２，４））リアゾール骨格が提案されている。

しかしなから、これらのカプラーは一般に発色性が低か
ったり、処理条件の変動による写真性の変動（処理依存
性）が大きかったり、或いは処理後のスティンが発生し
易いという欠点を持っていた。

写真性の変動に関しては、従来カラー現像液中に添加さ
れている亜硫酸イオン濃度の変動が著しく影響を及ぼす
ことが知られているが、これを除去するとカラー現像主
薬濃度の変動が大きく、かえって写真性に悪影響を及ぼ
す事になる。

従って、亜硫酸イオンに替わり、写真性に悪影響する事
なく、現像主薬濃度変化を抑制する化合物の出現が強く
望まれていた。

かかる意味に於て、色再現性に優れ、且つ、処理依存性
の少ない技術の出現が望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の目的は、色再現性に優れ、且つ処
理依存性の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することにある。

（課Ｂ−ｔ−解決するための手段） 本発明者らは、以下の手段によって本発明の目的が達成
されることを見出した。

すなわち、本発明は、下記一般式（［）で表わされるピ
ラゾロトリアゾールカプラーの少なくとも一種を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後、芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有し、更に下記一般式
（ｎ）で表わされるヒドラジン類縁体から選ばれる少な
くとも一種を含有するカラー現像液にて処理する事を特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法で
ある。

（一般式Ｉ） （式中、Ｒ１はアルキル基を表わし、Ｒ２、Ｒ３は水素
原子またはアルキル基を表わし、但し、Ｒ２とＲ３がと
もに水素原子であることはなく、Ｒ４はアルキル基、ア
ルコキシ基、または、ハロゲン原子を表わし、Ｌはアル
キレン基を表わし、ｍ、ｎはＯから５の整数を表わし、
ｎが２以上の場合、Ｒ４は互いに異なってもよく、また
、Ｘはハロゲン原子を表わす。） 一般式（ＩＩ） （式中、ｐｓ、　Ｒ６、及びＲｆｆはそれぞれ独立に水
素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ環基を表
わし、Ｒ８は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、カルバモイル基またはアミノ基を表わ
し、×１は２価の基を表わし、ｋは０または１を表わし
、但しに＝ｏの時、Ｒ８はアルキル基、アリール基また
はへテロ環基を表わし、また、Ｒ？とＲａは共同してヘ
テロ環を形成してもよい。） ７／″ ／′ 以下に本発明の詳細な説明する。

まず、一般式（１）で表わされるマゼンタカプラーにつ
いて詳細に説明する。

Ｒ１は、置換または無置換のアルキル基を表わし、好ま
しくは、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の無置換の
アルキル基であり、更に好ましくは、メチル、エチル、
イソプロピル、ｔ−ブチル又はシクロヘキシル基を表わ
す、特に好ましくは、メチル基を表わす。

Ｒ２、Ｒ３は水素原子または置換もしくは無置換のアル
キル基を表わし、アルキル基については、好ましくは、
炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の無置換のアルキル
基であり、更に好ましくは、メチル、エチル、イソプロ
ピル、ｎ−プロピル、又はｎ−ブチル基であり、特に好
ましくは、メチル基である。

Ｒ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換又は無
置換のアルコキシ基、又はハロゲン原子ヲ表わす。詳し
くは、炭素数４〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基（
例えば、Ｌ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、ｎ−
ノニル、ｎ−ペンタデシル、シクロヘキシル、シクロペ
ンチル、炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メト
キシ、ブトキシ、エトキシエトキシ、ヘキシルエトキシ
）、フッ素、塩素、臭素原子である。更に、詳しくは、
これらのアルキル基やアルコキシ基が有してもよい置換
基としては、脂肪族基（例えば、メチル、アリル、シク
ロペンチル）、芳香族基（例えば、フェニル、ナフチル
）、複素塩基（例えば、２−ピリジル、２−イミダゾリ
ル、２−フリル、６−キノリル）、脂肪族オキシ基（例
えば、メトキシ、２−メトキシエトキシ、２−プロペニ
ルオキシ）、芳香族オキシ基（例えば、２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルエトキシ、４−シアノフェノキシ、２−
クロロフェノキシ）、アシル基（例えば、アセチル、ベ
ンゾイル）、エステル基（例えば、ブトキシカルボニル
、フェノキシカルボニル、アセトキシ、ベンゾイルオキ
シ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニルオキシ）
、アミド基（例えばアセチルアミノ、メタンスルホンア
ミド、エチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ブ
チルスルファモイル）、イミド基（例えば、サクシイミ
ド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪族もしくは芳香族
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、フェニルス
ルホニル）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、フ
ェニルチオ、エチルチオ）、ヒドロキシル基、シアノ基
、カルボキシル基、ニトロ基、スルホン酸基、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）があ
り、２つ以上の置換基があるときは同じでも異なっても
よい。

Ｒ４は好ましくは、アルキル基又はハロゲン原子であり
、更に好ましくは、分岐鎖のアルキル基であり、特に好
ましくはＬ−アミル基である。

しは置換又は無置換のアルキレン基を表わし、詳しくは
、炭素数２〜２０のアルキレン基（例えば、メチレン、
エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ドデシルメ
チレン）であり、これらのアルキレン基はＲ４で説明し
た置換基を有していてもよい。好ましくは、Ｌ　＝−Ｃ
８（ＣＨｚｈで表わされるア■ Ｒ′ ルキレン基であり、Ｒ′は水素原子、又は炭素数１〜３
０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、ｌは０〜１０の
整数を表わす。更に好ましいしは、前記の式のＲ′が炭
素数２〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、２が０
〜５の整数であるアルキレン基であり、特に好ましくは
Ｒ′が炭素数４〜ｌＯの直鎖のアルキル基、！がＯであ
るアルキレン基である。

ｍはＯから５の整数を表わし、好ましくは０又は１であ
り、特に好ましくは１である。

ｎは１から５の整数を表わし、好ましくは１又は２であ
り、特に好ましくは２である。

Ｘはハロゲン原子を表わし、好ましくはフッ素原子又は
塩素原子であり、より好ましくは塩素原子である。

又、Ｌと（Ｒ’）、１の炭素数の総和は１０以上である
ことが好ましく、更に好ましくは１７以上である。

次に本発明の一般式（１）で表わされる代表的マゼンタ
カプラーの具体例を示すが、これらによって限定される
ものではない。

（＋−２） （Ｉ−３） しＩＩｓ　　　　　Ｌ；ｚｔｌｓ （ｒ−８） Ｈ３ （ｒ　−１７） しｔ！（ｔ、ｕｓ）ｔ　　　　Ｌ；ｚｔｌｓ（［−２０
） これらのカプラーは、−ｉに乳剤層中の銀１モルあたり
２Ｘ１０−”モルないし１モル、好ましくはｌＸｌ０−
”モルないし５Ｘ１０−’モル添加される。

上記カプラーは、感光材料に求められる特性を満足する
ために同一層に二種類以上を併用することもできるし、
同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、も
ちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許第２．３２２，０２７号に記載の方
法などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステ
ル（例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト）、リン酸エステル（例えば、ジフェニルフォスフェ
ート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォ
スフェート、ジオクチルブチルフォスフェート、トリオ
クチルフォスフェート、トリノニルフォスフェート）、
クエン酸エステル（例えば、アセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（例えば、安息香酸オクチル）
、アルキルアミド（例えば、ジエチルラウリルアミド）
、脂肪酸エステル類（例えば、ジブトキシエチルサクシ
ネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステル
類（例えば、トリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
約３０″Ｃないし１５０’Ｃ（７）有ｍ溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテ−１・等に溶解したのち、親水性コ
ロイドに分散させ、この分散物をハロゲン化銀乳剤と混
きする。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用
いてもよい。

本発明に用いられる一般式（ｎ）の化合物、つまりヒド
ラジン類、ヒドラジド類からなるヒドラジン類縁体につ
いて以下に詳しく説明する。

Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基（好ましくは全炭素数１〜
２０のアルキル基、例えば、メチル、エチル、スルホプ
ロピル、カルボキシブチル、ヒドロキシエチル、シクロ
ヘキシル、ベンジル、及びフェネチル）、無置換のアリ
ール基（好ましくは全炭素数６〜２０のアリール基、例
えば、フェニル、２．５−ジメトキシフェニル、４−ヒ
ドロキシフェニル、及び２−カルボキシフェニル）また
は置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは全炭素
数１〜２０のへテロ環基、好ましくは５〜６員環であり
、ヘテロ原子として酸素、窒素、硫黄などのうち少なく
とも１つを含むもの、例えば、ピリジン−４−イル及び
Ｎ−アセチルピペリジン−４−イル）を表わす。

Ｒ８は水素原子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換の
ヒドラジノ基（例えば、ヒドラジノ、メチルヒドラジノ
及びフェニルヒドラジノ）、置換もしくは無置換のアル
キル基（好ましくは全炭素数１〜２０のアルキル基、例
えばメチル、エチル、スルホプロピル、カルボキシブチ
ル、ヒドロキシエチル、シクロヘキシル、ベンジル、ｔ
−ブチル及びｎ−オクチル）、置換もしくは無置換のア
リール基（好ましくは全炭素数６〜２０のアリール基、
例えば、フェニル、２．５−ジメトキシフェニル、４−
ヒドロキシフェニル、２−カルボキシフェニル、２−カ
ルボキシフェニル及び４−スルホフェニル）、置換もし
くは無置換のへテロ環基（好ましくは全炭素数１〜２０
のへテロ環基、好ましくは５〜６員環であり、ヘテロ原
子として酸素、窒素、硫黄のうち少なくとも１つを含む
ものである。例えば、ピリジン−４−イル、イミダゾリ
ル）、置換もしくは無置換のアルコキシ基（好ましくは
全炭素数１〜２０のアルコキシ基、例えばメトキシ、エ
トキシ、メ［・キシエトキシ、ベンジロキシ、シクロへ
キシロキシ、オクチルオキシ）、置換もしくは無置換の
アリーロキシ基（好ましくは全炭素数６〜２０のアリー
ロキシ基、例えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ、ｐ−カルボキシフェニル及びｐ−スルホフェノキシ
）、置換もしくは無置換のカルバモイル基（好ましくは
全炭素数１〜２０のカルバモイル基、例えば無置換カル
バモイル、Ｎ、Ｎ−’；エチルカルバモイル及びフェニ
ルカルボニル）、または置換もしくは無置換のアミノ基
（好ましくは炭素数Ｏ〜２０のアミノ基、例えば、アミ
ノ、ヒドロキシアミノ、メチルアミノ、ヘキシルアミノ
、メトキシエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、ス
ルホエチルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ及びＰ−スルホ
フェニルアミノ）を表わす。

Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ１′の更なる置換基としては、
ハロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、
スルホニル基、スルフィニル基などが好ましく、それら
は更に置換されていてもよい。

ＸＩは、好ましくは２価の有機残基であり、具体Ｈ 目 的には、例えば、−ＣＯ−１−ＳＯ！−、および−Ｃ−
を表わす。ｋは０又は１である。ただし、ｋ＝０の時、
Ｒ１１は、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリー
ル基およびヘテロ環基から選ばれる基を表わす。

Ｒ？とＲ１は共同して先に例示したようなヘテロ環基を
形成しても良い。

ｋがＯである場合、ＲＳ　、Ｒａのうち少な（とも１つ
が置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。

特に、２％、　Ｒｈ、　Ｒ？及びＲ６が水素原子、又は
置換もしくは無置換のアルキル基の場合が好ましい。

（ただしＲｓ、　Ｒｈ、　Ｒ？及びＲ８が同時に水素原
子であることはない。）なかでも特に、Ｒ５、Ｒ６及び
Ｒ７が水素原子であり、Ｒｅが置換もしくは無置換のア
ルキル基である場合；またはｐ％およびＲ７が水素原子
であり、Ｒ６及びＲ１が置換もしくは無置換のアルキル
基である場合；またはＲ５及びＲ６が水素原子であり、
Ｒ？及びＲ８が置換もしくは無置換のアルキル基である
場合（このとき、Ｒ７とＲ１が共同してヘテロ環を形成
しても良い）が好ましい。

ｋ＝１の場合、ＸＩとしては−ＣＯ−が好ましく、Ｒ８
としては置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、Ｒ
Ｓ　、、、　Ｒ？とじては、置換もしくは無置換のアル
キル基が好ましい。

ＲＳ　、、　Ｒ＠で表わされるアルキル基としては好ま
しくは全炭素数１〜１０のものであり、更に好ましくは
全炭素数１〜７である。又、アルキル基の好ましい置換
基としては、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン
酸基及びホスホン酸基をあげることができる。置換基が
２個以上あるときは同じでも異なっても良い。

一般式（ＩＩ）の化合物は、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７またはＲ
８で連結されたビス体、トリス体又はポリマーを形成し
ても良い。

−Ｃ式（Ｉｆ）で表わされる化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（ＩＩ　−２）　　　ＣＨ３ＮＨＮＨＣｔｈ（ＩＩ　−
８）　　　ＨＯＯＣＣ）ＩｔＮＨＮＨＣ）ｌｚｃＯＯＨ
（ＩＩ　−９）　　　ＮＨＪＨ−（（：Ｈｚ）ｙｌＪＨ
ＮＩＩｚ（Ｉｔ−１０）　　　ＮＨ２ＮＨＣＨｆｆｉＣ
ＨＩＯＨ（ＩＩ　　１２）　　　Ｎ）ｌｔＮＨ−（−Ｃ
Ｈｚ）ｒｓＯｓＨ（ＩＩ　　１３）　　　Ｎ）ＩｚＮＨ
−＋ｃｌＩｚ）ｒｓＯＪ（ＩＩ　　１４　）　　　ＮＨ
ＪＨ−＋ｃｌｈ）−ＴＣＯＯＨ（ＩＩ　　１９）　　　
ＮＨｚＮＨＣＪＣ）ＩｔＣＯＯＮａ（ＩＩ　　２０）　
　　ＮＨ！ＮＨＣＨｚＣＯＱＮａ（ＩＩ　　２１）　　
、　ＨＪＮＨＣＨ＊ＣＨｚＳＯＪａ（ＩＩ　　２２）　
　　　　　ＣＪｗ（ｎ）Ｈ！ＮＮＨ（ＪＩＣＯＯＨ （ＩＩ−２３）　　　　　　ＣＪ＋＊（ｎ）ＨＪＮＨＣ
）ＩｃＯＯＨ （ＩＩ　　２４）　　　　　　　ＣａＬ（ｎ）Ｈ，ＮＮ
−（−ＣＨＣＯＯＩ（）ｔ （ＩＩ　　−２５）　　　　ＨＪＮ−ｆｃＨｔｃＨｔｓ
ＯｘＮａ）ｔ（ＩＩ　　２６）　　　ＨＪＮ−印ＨｚＣ
１ｌｚＣＨｉＳＯＪａ）　ｔ（ｎ　−２７）　　　　　
　　Ｃ，Ｈ。

ＨｚＮＮ−＋ＣＨＣＯＯＨ）ｔ （Ｉｆ　−２８）　　　　　　ＣＨ３ ＨｚＮＮＨＣＨＣＯＯＨ （ＩＩ　−３２）　　　−（（：Ｈ２−Ｎ−ＣＨ，ＣＨ
！斤平均分子量　約２０．０００ （ＩＩ　　３４）　　ＮＨＪＨＣＯＮＨｚ（ＩＩ−３５
）　　　　　ＮＨ Ｎｌｌ□ＮＨＣＮＨ！ （ｆｆ　−３６）　　　ＮＨｆＮＨＣＯＮＨＮＨ！（Ｉ
Ｉ　−３７）　　　ＮＨ１ＮＨ５Ｏ３Ｈ（ＩＩ　　３８
）　　　ＮＨＪＨ３Ｏ□ＮＨＮＨ２（■−３９）　　　
ＣＩ、ＮＨＮＨＳＯ□ＮＨＮＨＣＩｈ（ＩＩ　　４０　
）　　　ＮＨｚＮＨＣＯＮＨ−＋ＣＨｚ）ｒＮＨｃＯＮ
ｔｌＮＨｚ（Ｉｔ　−４２）　　　ＮＨ，ＮｌＩＣ０Ｃ
ＯＮＨＮＩ＋□（ＩＩ　　４６）　　　Ｎ１ｈＣＯＣＯ
ＮＨＮＨｚ（ｎ−６０）　　　　　　　　　　　　０Ｎ
ａＯｚＳＣＨｚＣＨＪＨＣＮＨＮＨｔ（ｎ−６１）　　
　　　　　　　　　０ＨＯＯＣＣＨｚＣＨＪＨＣＮＨＮ
Ｈ ｚ（ＩＩ　　６３）　　　ＮＨＪＨＣＯＯＣｚ）！ｓ（
ＩＩ　　６４　）　　　ＮＨ２ＮＨＣＯＣＨ３（ｎ　　
６７）　　　ＮＨＪＨＣＨｔＰＯＪｚ（ＩＩ　　７３　
）　　　（Ｃｔｌ　：Ｉ）　ｘＣＣＯＮＨＮＨｔ（ＩＩ
−７４）　　　　　　 　　０（ＣＨｘ）ｚｃＯｃＮ）ｌ ＮＨｚ（ＩＩ　−８０）　　ＨＯＣＨｚＣＨｚＳＯｚＮ
ＨＮＩＩｚ（ＩＩ　　８１　）　　Ｎａ０ｚＳＣＨｚＣ
ＨｚＣＯＮＨＮＩＩｚ（ＩＩ　　８２）　　ＨＪＣＯＮ
ＨＣＨｚＣＨｚＳＯＪＨＮＨｉ（ＩＩ　　８５）　　　
ＨｚＮＮｔｌＣＦｌｚＣＨｚＰＯ！Ｈ□（ｎ−８６）　
　　　　　　 　　ＯＲ■ →ＣＨＪＣＨｚＣｔｌｈ ＮＨ。

（ＩＩ　　９１　）　　（ＣＨ３）　ＪＨＪＨ−ＣＨ−
ＣＯＪＣＨ。

（Ｉｆ　　９２）　　　（ＣＨ３）　３ＮＨｚＮＩＩＣ
ＨＣＯＯＨＨＩＣＨ３ 上記以外のヒドラジン類縁体の具体例としては、特開昭
６３−１７０６４２号、同６３−１４６０４号や同６３
−１５８５４５号などに記載の化合物がある。

一般式（ＩＩ）で表わされる化合物はその多くが市販品
として入手可能であるし、また「オーガニック・シンセ
シスＪ　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、　
Ｃｏ１１゜Ｖｏｌ、２．　ｐｐ　２０８〜２１３；　Ｊ
ｏｕｒ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋　３６＋１７
４７　（１９１４）；　　油化学、２４．３１．　（１
９７５）；　Ｊｏｕｒ。

Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　２５　４４　（１９６０）；薬
学雑誌、９１．１１２７（１９７１）；　　ｒオーガニ
ック・シンセシスＪ　（ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓ
ｅｓ）、　Ｃｏ１１．Ｖｏｌ、１＋　ｐ４５０ｓ　　’
新実験化学講座Ｊ、１４巻、■、ｐ　１６２１〜１６２
８　（丸善）；　Ｂｅ１１．。

２、５５９；　Ｂｅ１１．＋　　３＋　　１１７；　Ｅ
、Ｂ、　Ｍｏｈｒ　ｅｔ　ａ＋、。

Ｉｎｏｒｇ、　　４．　３２　　（１９５３）：　　Ｆ
ｊ、Ｗｉｌｓｏｎ。

Ｅ、Ｃ，Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ、　　Ｊ、Ｃｈｅｏ＋、Ｓ
ｏｃ、、　　１２３　３９４　　（１９２３）；Ｎ、Ｊ
、Ｌｅｏｎａｒｄ、　Ｊ、Ｈ，Ｂｏｙｅｒ、　Ｊ、Ｏｒ
ｇ、Ｃｈｅｍ、＋　１５＋　４２（１９５０）；　ｒオ
ーガニック・シンセシスＪ　（ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔ
ｈｅｓｅｓ）、　　Ｃｏ１１．Ｖｏｌ、５．　　ｐ１０
５５；　　Ｐ、八、Ｓ、Ｓｍ１ｔｈ。

ｒＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｏｆ　ｈｙｄｒａｚｉｎｅ
　ａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ｈｙｄｒｏ−ｎｉｔｒｏ−ｇｅ
ｎｓ　ｈａｖｉｎｇ　ｎ−ｎ−ｂｏｎｄｓ　Ｊ　、Ｉ）
１２０〜１２４１　ｐ１３０〜１３１．　　ＴＨＥ　　
ＢＥＮＪＡＭＴＮ／ＣＵＭ門ｌＮＧ５　　ＣＯＭＰＡＮ
Ｙ、（１９８３）；５ｔａｎｌｅｙ　Ｒ，５ａｄｌｅｒ
　ａｎｄ　Ｗｏｌｆ　Ｋａｒｏ、　　ｒｏｒｇａｎｉｃ
Ｆｕｎｃ−ｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎｓ　Ｊ　、　Ｖｏｌ、１．５ｅｃｏｎｄ　Ｅｄ
ｉｔｉｏｎ、　ｐ４５７　（１９６８）などの一般的合
成法に準じて合成可能である。

一般式（ＩＦ）の化合物の添加量は、カラー現像液１１
当り０．０１ｇ〜５０ｇが適当であり、好ましくは０．
１ｇ〜３０ｇ１より好ましくは０．５ｇ−１０ｇである
。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少な（とも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（Ｍ）〔一層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化恨比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に通した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も五記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同
時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方
法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下に
おいて形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のｐ／Ｉｇを一定に保つ方法、すなわち
所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−”モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、ｌｌＩ＋Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　ＣＮ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）
に記載されているものを挙げることができる。具体的な
化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−
２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁
に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において前記一般式（１）で示されるマゼンタカ
プラーと共に好ましく使用されるシアンカプラーおよび
イエローカプラーは、下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉ
ＩＬおよび（Ｙ）で示されるものである。なお、−ｉ式
（１）のマゼンタカプラーと共に次の一般式（Ｍ−１）
で示されるマゼンタカプラーを用いてもよい。

一般式（Ｃ−１） Ｈ Ｙ管 一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ Ｙ！ 一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−［ｒ）において、１？、
、Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒ１、Ｒ５およびＲ１は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ
、、　Ｙ、は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表す。ｎはＯ又は１を
表ず。

一般式（Ｃ−１１”）におけるＲ３としては脂肪族基で
あることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒ　ｔ−ブ
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、
フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメ
チル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基など
を挙げることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

−ａ式（Ｃ−１）において好ましいＲ８はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ３とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ３は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−１１）においてＰ、は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ６は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ｎ）において好
ましいＹ、およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍｌ）において、Ｒ６およびＲ９はアリール基
を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシ
ル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、Ｙ
３は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ’ｔおよびＲ９のアリール基（好ましくはフェニル基
）に許容される置換基は、置換基Ｒ１に対して許容され
る置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは
同一でも異なっていてもよい。Ｒｓは好ましくは水素原
子、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に
好ましくは水素原子である。

好ましいＶ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４，３
５１．８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１＋　はハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｌｘは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲｌ　３、−ＮＨＳＯ２−Ｒ１
３、−５ＯｚＮｔｌＲ＋＋　、−ＣＯＯＲ＋ｓ　、−５
ｏ□Ｎ−Ｒ１：１Ｉ４ を表わす。但し、Ｒ１とＲ１４はそれぞれアルキル基、
アリール基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表す
。Ｒ１２とＲＩ３　、ＲＩ４の置換基としては、Ｒ１に
対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｖ、は好
ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱す
る型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｕ）、（Ｍ−１）、および（
Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以（Ｃ−１） し！ （Ｃ−４） Ｈ し１ （Ｃ−７） （Ｃ−９） Ｈ （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） すしＩ′Ｉ３ （Ｍ−１） Ｉ しｌ （Ｍ−２） Ｉ しｌ （Ｍ−３） Ｉ （Ｍ−７）　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１１３し
！ （Ｍ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ｌ１１ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

高沸点有ａ溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　讐。

【 Ｗ２−０−Ｐ＝０ 一般式（Ｂ） Ｌ　−ＣＯＯ−ｈｚ 一般式（Ｅ） −Ｉ−０−リ２ （式中、１、讐２及び１はそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、誓、は１、ＯＷ、また
はＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、１ないし５の整数であり、
ｎが２以上の時は讐、は互いに同じでも異なっていても
よく、一般式（Ｅ）において、−１と６が縮合環を形成
してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００″Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０°Ｃ以下である。・高沸点有機溶媒の沸点は、好
ましくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０
°Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有ｍ褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２．４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８．６５９
号、同第２．７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０、４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２、７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４．６
２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７６
５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４．２２８．２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４，
３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６．１３５号
、同第４．２６８，５９３号、英国特許第１，３２６．
８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１．４１０
．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７
８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，
９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２，
０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１ｏ。

重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加することに
より、目的を達成することができる。シアン色素像の熱
および特に光による劣化を制止するためには、シアン発
色層およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導
入することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号、同第３゜３５２、
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物Ｃ例°えば米国特許第３，７０５゜８０５
号、同第３，７０７．３９５号に記載のもの）、ブクジ
エン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許第３，４０６．０７０号同３，６７７．６７２号
や同４．２７１．３０７号にに記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα〜ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、Ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｔ（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．Ｏｊｌ！／ｍｏｌ−ｓｅｃ　〜Ｉ　Ｘ
１０−’ｊ！／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋｔがこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋｔがこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＧ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１
とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆ［）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−２
８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７
５８９号などの明細書に記載されているものが好ましい
。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨ，Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ＋　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、　
Ａｍ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いた゛ものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性ζこするのがよい。該金属として
はアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金
などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得
た金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい
。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよ（、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６　４　Ｘ　６　！！ｍの単位面積に区分し、その単
位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ４
）を測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）
の変動係数は、Ｒ，の平均値（百）に対するＲ、の標準
偏差Ｓの比Ｓ／πによって求めることが出来る。対象と
する単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って
変動係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
であるＪということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、フェニ
ルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコー
ルスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、■−フェニルー３−ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば
、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリ
デンー１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、
Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレング
リコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ）Ｉは９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽
での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する
開口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液と
空気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容量（ｃｍコ） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動着を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は漂白処理される。漂白処理は
定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白定着処理）
、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図るた
め、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。さ
らに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定
着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理後漂
白処理することも目的に応じて任意に実施できる。漂白
剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金属の化合
物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノニ酢酸、■、３−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（［１）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉ［ｒ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩｌ［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ
Ｈは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー阻１７，１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５
号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載
の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２．８
３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材
料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効
である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
トルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗処理される。水洗工程での水洗水量は、感光材
料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、
更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流
等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定
し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数
と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　ｔｈｅ　５
ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　
ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ
第６４巻、ｐ、　２４８〜２５３　（１９５５年５月号
）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で６０秒以下、好ましくは２５〜
４０°Ｃで３０秒以下（いずれも空中時間は含まない）
の範囲が選択される。水洗処理液の補充量は、処理する
感光材料の単位面積当り前浴からの持込み量の２〜１０
倍の量が好ましい。

上記水洗の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等信
の工程において再利用することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５Ｂ−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ〜７）
　１．８ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）　と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加え溶゛
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃ
に乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀ｓｏ、
ｏモル％、立方体：平均粒子サイズ０．８５ｍ、変動係
数０．０８のものと、臭化銀８０．０％、立方体；平均
粒子サイズ０．６２１ＸＩｉ、変動係数０．０７のもの
とをｌ：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感し
たものに、下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり
５．０Ｘ１０−’モル加えたものを調製した。前記の乳
化分散物とこの乳剤とを混合熔解し、以下に示す組成と
なるように第一層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル）緑
感性乳剤層 （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および （ハロゲン化銀１モル当たり？、０Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層 （ハロゲン化！１１モル当たり０．９ＸｌＯ−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４
．０Ｘ１０−”モル、３．０Ｘ１０−’モル、１．０Ｘ
１０−’モルまた２−メチル−５−も−オクチルハイド
ロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８Ｘ１０
−’モル、２Ｘ１０−”モル、２×１０−”モル添加し
た。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１．２Ｘ１０−
！モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。

また赤感性乳剤層に対し、下記のメルカブトイミダヅー
ル類をハロゲン化ｔＮ　１モル当り２Ｘ１０−’モルお
よび下記のメルカプトチアジアゾール類をハロゲン化銀
１モル当り４ＸＩＯ−’モル添加した。

■ イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はマゼンタカプラー以外
の場合塗布ｆ（ｇ／イ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　８０モル％）　　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８３
イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．
８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　
０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　
　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　
　　　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　
　　　　　　　０．１８第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三Ｎ（緑感層） 塩臭化銀乳剤（Ａｇ８ｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７４、変動係数０．１２のものと、Ａｇ
Ｂｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６鴻
、変動係数０．０９のものとを１＝１の割合（Ａｇモル
比）で混合）　　　　　　　　０．１６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．７９色像安定剤（Ｃｐｄ　
−２）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．２０色像安定剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０１色像安
定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０３色
像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０
４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０
．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＩＩＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０５溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ　−５）　　　　　　　　　　
　　　０　、２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９ｐ、変動係数０．０８のものと、Ａｇ
Ｂｒ　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４／
／ｆｆｌ、変動係数０８１０のものとを１：２の割合（
Ａｇモル比）で混合）０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３０色
像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１
７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　
　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剖（ＩＩＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変成度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　　０．０３（Ｃｐｄ−１）色像
安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （すｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 ０■ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ ｕＩ′Ｉ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の’２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −Ｈｃｏ、−ｃｏ）−ｉ− Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） 平均分子量８０，０００ （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 Ｃｔ υ　し！ （ＩＪＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （ＳｏＩシー１）溶媒 （Ｓｏｌシー２）溶　媒 の１：２混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶　媒 （Ｓｏｌシー５）溶　媒 Ｃ００ＣＩＩＨＩ？ （Ｃｕｔ）＋＋ Ｃ００ＣＪ＋ｙ （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 ＣＪ＋ｔｅｌｌＣＨ（ＣＨｚ）ｔｃＯＯｃａＬｔ（Ｅｘ
Ｙ）　イエローカプラー との１：１混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー 後に示す比較用カプラー（Ｍ−イ） （ＥｘＣ）　　シアンカプラー また、比較用カプラー（Ｍ−イ）の替わりに第１表に示
すカプラーを等モル量で添加した多層カラー印画紙を作
成して、下記に示す処理を行った。

まず、各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。

仏」ｉ」；柾　　　嵐−一」支　　　峙−−」がカラー
現像　　　　３７°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　　　３
３“Ｃ１分３０秒水　　洗　　　　　２４〜３４℃　　
　　　３分乾　　燥　　　　　７０〜８０°Ｃ１分各処
理液の組成は以下の通りである。

左立二現１浪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　　滅ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇニ
トリロ三酢酸　　　　　　　　　　　２．０　ｇベンジ
ルアルコール　　　　　　　第１表参照ジエチレングリ
コール　　　　　　　１０　　ｄ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　第１表参照臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　３０　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　４，５ｇ添加物　Ａ
　　　　　　　　　　　第１表参照水を加えて　　　　
　　　　　　１０００　　ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　
　　　　　　　　１０．２５濃ｎ足弄厳 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
　　ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）１５０ｍ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１８　　ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００　　ｍ１ｐＨ（２５°
Ｃ）　　　　　　　　　　　　　６．７０一方、上記カ
ラー現像液の一部をＩＩ！、・のビーカーにとり開放系
で４０°Ｃで３０日間放置した後この経時液を用い上記
処理工程にて処理した。

この３０日間放置したカラー現像液（経時液）を用いた
処理を「経時法試験」と表示し、また放置する前のカラ
ー現像液（新鮮ｔｆｆｌ）を用いた処理を「新鮮液試験
」と表示する。

この新鮮液試験及び経時法試験により得られた写真性を
第１表に示した。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤｍｆｎ及び階調の２点で
表わした。

Ｄｍｉｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０．５を表わ
す点からの、ｌｏｇＥで０．３高露光側の濃度点までの
濃度変化で表わした。

、３．、　　　＼ −夕 比較カプラー（Ｍ−イ） し！ 比較カプラー（Ｍ−口） しｌ 比較カプラー（Ｍ−ハ） 比較化合物（■−イ） Ｈ，Ｎ−ＯＨ 比較化合物（■−口） ＥｔｚＮ二ＯＨ 第１表より明らかなように、本発明のカプラーを含む感
光材料を用い本発明のヒドラジン類縁体を含む発色現像
液で処理を行なうと、経時液およ実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳削（立方体、平均粒子サイズ０．８
８ｔｍＯものと０．７０−のものとの３ニア混合物（銀
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．
１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在
含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大
サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．ＯＸ　１０−’モ
ル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５
　Ｘ　１０〜４モル加えた後に硫黄増感を施したものを
調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤−に対し
ては各々２．５　Ｘ　１０−　’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０ＸｌＯ−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
　Ｘ　１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
？、０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．Ｉ　Ｘ　１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０−５モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化１艮１モル当たり
８．５ＸｌＯ”モル、７．７　Ｘ　１０−’モル、２．
５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれノ１０ゲン化銀１モル当たり、Ｉ　Ｘｌ０
−’モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はマゼンタカプラー以外
の場合塗布量（ｇ／ｒｒｆ）を表す、ハロゲン化銀乳剤
は銀換算塗布量を表す。支持体ポリエチレンラミネート
紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｌｔ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．３
５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止則（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５１！ｍ
のものと、０．３９−のものとの１＝３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー　　
　　　　　　　　　０．３８Ｃｖｇ　ｍｏｌ／ｎｆ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．
０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　
０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　
　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　
　　　　０．０２色像安定材（Ｃｐｄ−１０）　　　　
　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＩＩＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｍのも
のと、０．４５−のものとの１＝４混合物（Ａｇモル比
）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカブ’ｙ　−（Ｅｘ
Ｃ）　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤
（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　０．１５
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＩＩＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）イエロー
カプラー との１＝１混合物（モル比） （ＥｘＣ）　　シアンカプラー し！ Ｒ＝Ｃ！Ｈ，とＣ、ＩＩ　。

と ０■ し！ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 Ｃ１ｌ。

（Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ Ｈ −： ＯＪａ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 一＋ＣＩ！−ＣＨｈ− （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 のモル比１：１の混合物 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０）色像安定剤 ０■ υ■ （ＩＩＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌシー１）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）？容　　媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶　媒 Ｃ００Ｃａｌｌ＋ｔ （ＣＨｚ）ｇ Ｃ００Ｃａｌｌ　＋　？ （Ｓｏｌｖ−５）溶　媒 使用したマゼンタカプラーは以下の通り。

Ｄ：ｌ−１ Ｅ：　　　ｌ−３ Ｆ：　　　ｌ−１４ 上記試料Ａ−Ｆを用い、カラー現像液の組成を変えて下
記工程にて、ランニング処理を行なった。

処理工程　　　１度　　朋　輔フしｉ、２ｚ久容１カラ
ー現像　　３８“Ｃ４５秒　１０９ｄ　　　ｌ？　ｆｆ
ｉ漂白定＠３５°Ｃ４５秒　　６１Ｉｄ１７ｔリンス■
　　　３５°Ｃ３０秒　　〜　　　１０１！。

リンス■　　　３５°Ｃ３０秒　　−１０１リンス■　
　　３５°Ｃ３０秒　３６４ｄ　　　１０４２乾燥　　
　　　８０℃　　６０秒 本補充量は感光材料１Ｍあたり 京漂白定着液には　漂白定着補充液及びリンス■液（１
２１ｒｄ）が補充される。

本リンスは■→■への３タンク向流力式。

各処理液の組成は以下の通りである。

左旦二１１櫃　　　　　　　　　、２２文丘　且り撒水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ａｆ
ｆｉ　　　　８００ＩＲ１エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、
Ｎ、Ｎ− テトラメチレンホスホン酸　　３．０ｇ　　　３．０ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　５．０ｇ　　　　５
．０ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　３．１ｇ　　
　−臭化カリウム　　　　　　　　　　０．０１５　ｇ
　　−炭酸カリウム　　　　　　　　　　２５　ｇ　　
　　２５　ｇ添加物（第２表）　　　　　　　　　５．
０ｇ　　　７．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３〜 メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　９．５ｇ
蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４　Ｂ。

住友化学製）　　　１．０ｇ　　　２．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍ１１０１００Ｏ！ｐＨ
（水酸化カリウムを加えて）　　　１０．０５　　１０
．６０Ｉｎ定１戒　　　　　　　　　　えノ盗亘　且ｌ
散水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｄ
　　　　１５０ＩＲ１チオ硫酸７７モーウム　　　　　
　１００ｍ　　　２４５ｄ溶液（７００ｇ　／　４２　
） 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　４５　ｇ　　　１０
５　ｇエチレンジアミン四節酸＆（Ｉ［Ｉ） アンモニウム　　　　５５　ｇ　　　　１３５　ｇエチ
レンジアミン四酢酸　　　　３．０　ｇ　　　　８．０
ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　３０　ｇ　　　　
７５　ｇ硝酸（６７％）　　　　　　　　　　　　２７
　ｇ　　　　６８　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
１０００ｄ　　　１０００ｄｐＨ５，８０５，６０ 丈２久丘（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） ランニングテストは、カラー現像液のタンク容量の３倍
補充するまで各条件で行なった。

ランニング処理スタート及びランニング処理終了時のＤ
ｎ＋ｉｎ及び階調の変化を実施例１に準じた方第２表よ
り明らかな様に、本発明のカプラーを含む試料を本発明
のヒドラジン類縁体を含む処理液にて処理した場合、連
続処理時における写真性変化が著しく抑制されることが
わかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　６０．０　ｇおよび褪色
防止剤（Ｃｐｄ−１）　２８．０　ｇに酢酸エチル１５
０ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　１．ｏｃｃと溶媒
（Ｓｏｌｖ−４）　３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液
をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％
ゼラチン水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジ
ナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増
感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）
４２０ｇに混合溶解して第一層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第一層塗布液と、同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１．２
−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，
３’　−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層ｉ３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，１１−ネオペンチルチアジ 力ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼン−２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジ
１゛ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナ
トリウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−
１−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナート−ナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／％）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体 第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　Ｏ，７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．９１！ｍ）　　　　　　　０．２
９ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８０イエ
ローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　０．６０褪色
防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．２８溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．０
１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．
０３第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防
止剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　０．０５５溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　０．１
５第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　Ｏ，７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．４５ｕ）　　　　　　　０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８６マゼン
タカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　０．２７褪色防
止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　０．１７褪色
防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　０．１０溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．２
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　０．０
３第四層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　０．０６５紫
外線吸収剤（ＩＩＶ−１）　　　　　　　　　０．４５
紫外線吸収剤（ＩＩＶ−２）　　　　　　　　　０．２
３を容媒　（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　　　　　　　　　　０．０５第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　４モル％、立方体、平
均粒子サイズ０．５−）　　　　　　　０．２１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８０シアンカプラ
ー（ＥｘＣ−１）　　　　　　　　０．２６シアンカブ
ラー（ＥｘＣ−２）　　　　　　　　０．１２褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．２０溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．１６溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．０９
発色促進剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．１
５第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸
収剤（［ＩＶ−１）　　　　　　　　　０．２６紫外線
吸収剤（ＩＩＶ−２）　　　　　　　　　０．０７溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．３０溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．０
９第七Ｎ（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅｘ
Ｙ）　　イエローカプラー α−ビバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド〕アセトアニリ　　ド （ＥにＭ）マゼンタカプラ一 本発明のカプラー（１−１） （ＥｘＣ−１）　　シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−２）　　シア
ンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−［α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド］フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃ
ｐｄ−３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’、４’−テトラ
メチル−２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）褪色
防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−七ルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）　　？容量 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン （［ＩＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール （ｔｌＬ２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール これらの試料に実施例１に記載した方法で露光を与え、
別途上記感光材料に像様露光を与えた試料をペーパー処
理機を使用して、下記処理工程でカラー現像のタンク容
量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を
行ってから、処理して色像を得た。

処理王立　　１ｍ　　　片Ｈ月」Ｊド久ｙｌ容旦カラー
現像　３５°Ｃ４５秒　１６１ｄ　　　１７　Ｎ漂白定
着　３０〜３６℃　４５秒　２１５ｍ１！　　　１７１
安定■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　□　　　１０　ｆ安
定■　　３０〜３７℃　２０秒　□　　　１０　ｆ安定
■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　−１０ｆ安定■　　３０
〜３７℃　３０秒　２４８戚　　１０２乾燥　　　７０
〜８５℃　６０秒 ＊感光材料１ｒｄあたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左立二里１丘　　　　　　　ＬｌＵＩＬ　■Ｌ櫃水　　
　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　　８００ｄ
エチレンジアミン四酢酸　　２．０　ｇ　　２．０ｇ５
．６−シヒドロキシベ ンゼンー１．２．４− トリスルホン酸　　　　　０．３　ｇ　　　０．３ｇト
リエタノールアミン　　　８．０　ｇ　　　８．０ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　１．４ｇ　　−炭酸カリウム
　　　　　　　２５ｇ２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　５．０　ｇ　　７．Ｏｇ本発
明の化合物（ｎ−７）　　５．０　ｇ　　７．０ｇ蛍光
増白材（４，４’− 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００ｄ
ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．０５　　１０
．４５１亘定ｌ辰（タンク液と補充液は同じ）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　１
ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％＞　　　　　１００ｄ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　　ｇエ
チレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００　　ｄｐＨ（２５°
Ｃ）　　　　　　　　　　　　　５．４０９ｉｊＬＣタ
ンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　０．１ｇ
ホルマリン−亜硫酸付加物　　　　　　０．７ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０２　ｇ２−
メチル−４−イソチアゾリン ３−オン　　　　　　　　　　　　　０．０１　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００　　ｄｐＨ（
２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　４．０処理後
、実施例２と同様の操作をしたところ、実施例２と同様
、連続処理時における写真性変動に対して顕著な抑制効
果が観測された。

（発明の効果） 本発明によって色再現性が改良され、かつ処理依存性が
抑制されるために画質の優れたカラー写真が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾー
   ルカプラーの少なくとも一種を含有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料を、露光後、芳香族第一級アミンカラ
   ー現像主薬を含有し、下記一般式（II）で表わされるヒ
   ドラジン類縁体から選ばれる少なくとも一種を含有する
   カラー現像液にて処理する方法する事を特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 （一般式 I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基を表わし、Ｒ＾２、Ｒ＾３
   は水素原子またはアルキル基を表わし、但し、Ｒ＾２と
   Ｒ＾３がともに水素原子であることはなく、Ｒ＾４はア
   ルキル基、アルコキシ基、または、ハロゲン原子を表わ
   し、Ｌはアルキレン基を表わし、ｍ、ｎは０から５の整
   数を表わし、ｎが２以上の場合、Ｒ＾４は互いに異なっ
   てもよく、また、Ｘはハロゲン原子を表わす。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５、Ｒ＾６、及びＲ＾７はそれぞれ独立に
   水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
   表わし、Ｒ＾８は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ
   基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
   基、アリーロキシ基、カルバモイル基またはアミノ基を
   表わし、Ｘ＾１は２価の基を表わし、ｋは０または１を
   表わし、但しｋ＝０の時、Ｒ＾８はアルキル基、アリー
   ル基またはヘテロ環基を表わし、また、Ｒ＾７とＲ＾８
   は共同してヘテロ環を形成してもよい。）