JPH0234666A - 自消性重合体組成物 - Google Patents
自消性重合体組成物Info
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- JPH0234666A JPH0234666A JP63185187A JP18518788A JPH0234666A JP H0234666 A JPH0234666 A JP H0234666A JP 63185187 A JP63185187 A JP 63185187A JP 18518788 A JP18518788 A JP 18518788A JP H0234666 A JPH0234666 A JP H0234666A
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- Japan
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- carbon atoms
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- boron compound
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/55—Boron-containing compounds
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は自消性重合体組成物に関し、特に電線被覆や管
等の押出成形体、家電容器や電機コネク夕等の射出成形
体等の分野に適した著しく良好な難燃特性を有し、かつ
、機械的性質及び耐酸性の点で実用性の著しく改良され
た自消性重合体組成物に関するものである。
等の押出成形体、家電容器や電機コネク夕等の射出成形
体等の分野に適した著しく良好な難燃特性を有し、かつ
、機械的性質及び耐酸性の点で実用性の著しく改良され
た自消性重合体組成物に関するものである。
［従来の技術１
近年、電線ケーブル等に使用される材料に対しての難燃
化の要求は著しく高まっている。
化の要求は著しく高まっている。
熱可塑性の樹脂あるいはエラストマーを難燃化する方法
としては、酸化アンチモンとハロゲン化物とを配合する
方法があるが、この方法による自消性組成物は火災時に
有害ガスが発生する危険がある。このことから、有害ガ
スの発生が全くなく、かつ、添加剤としての毒性も全く
問題のない、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
又はこれらと炭酸マグネシウムとの配合物等の水和金属
化合物が着目されている。
としては、酸化アンチモンとハロゲン化物とを配合する
方法があるが、この方法による自消性組成物は火災時に
有害ガスが発生する危険がある。このことから、有害ガ
スの発生が全くなく、かつ、添加剤としての毒性も全く
問題のない、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
又はこれらと炭酸マグネシウムとの配合物等の水和金属
化合物が着目されている。
熱可塑性の樹脂あるいはエラストマーにこれら水和金属
化合物を配合して難燃性を付与する方法は既に公知であ
り、また、その組成物に炭素微粉末を配合することによ
りさらに難燃性を向上させ得ることも知られている（特
開昭５１−４６３４１号公報）。
化合物を配合して難燃性を付与する方法は既に公知であ
り、また、その組成物に炭素微粉末を配合することによ
りさらに難燃性を向上させ得ることも知られている（特
開昭５１−４６３４１号公報）。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、上記の配合系は、十分な難燃性が付与さ
れるものの、このような組成を有する樹脂組成物に外力
が加わったときの白化の発生、耐酸性の低さなどの点で
、実用性能上満足のいくものを得るのが極めて困難であ
るといった問題があった。
れるものの、このような組成を有する樹脂組成物に外力
が加わったときの白化の発生、耐酸性の低さなどの点で
、実用性能上満足のいくものを得るのが極めて困難であ
るといった問題があった。
［課題を解決するための手段］
本発明は、従来の無機難燃剤にボロン化合物を配合する
ことにより、上記の問題点を解決したものである。
ことにより、上記の問題点を解決したものである。
すなわち１本発明は、下記のＩＡＩ成分７０〜２０重量
％及び（Ｂ）成分３０〜８０重量％との合計量１００重
量部に対して、（Ｃ）成分０．０１〜１０重量部を配合
してな、ることを特徴とする自消性重合体組成物である
。
％及び（Ｂ）成分３０〜８０重量％との合計量１００重
量部に対して、（Ｃ）成分０．０１〜１０重量部を配合
してな、ることを特徴とする自消性重合体組成物である
。
（Ａ）：熱可塑性重合体
（Ｂ）ニアルミニウム及び／又はマグネシウムの水酸化
物、或はこれらに炭酸マグネシラムラ３０重量％以下添
加した配合物 （Ｃ）：下記に示すボロン化合物 一般式Ｉ 〔式中、ｑはＯ又は１で、ｑ＝ｌのとき、Ａは−ＩＸＩ
ｊ−（Ｙｌ 、−（２１、−基であり、ｐは１０〜１
０００である。ここで、 Ｘ及びＺは１個の末端エーテル残基をもつ合計炭素数１
００以下の含酸素炭化水素基であり、もしくは であり、Ｌｍ、ｎは０又は！である。〕にて表わされる
半極性有機ホウ素高分子化合物の１種若しくは２種以上
と、ヒドロキシル基を少なくとも１個有する合計炭素数
５〜８２の三級アミンの１種若しくは２種以上との、ホ
ウ素原子１個対塩基性窒素原子１個の割合の反応生成物
であるボロン化合物。
物、或はこれらに炭酸マグネシラムラ３０重量％以下添
加した配合物 （Ｃ）：下記に示すボロン化合物 一般式Ｉ 〔式中、ｑはＯ又は１で、ｑ＝ｌのとき、Ａは−ＩＸＩ
ｊ−（Ｙｌ 、−（２１、−基であり、ｐは１０〜１
０００である。ここで、 Ｘ及びＺは１個の末端エーテル残基をもつ合計炭素数１
００以下の含酸素炭化水素基であり、もしくは であり、Ｌｍ、ｎは０又は！である。〕にて表わされる
半極性有機ホウ素高分子化合物の１種若しくは２種以上
と、ヒドロキシル基を少なくとも１個有する合計炭素数
５〜８２の三級アミンの１種若しくは２種以上との、ホ
ウ素原子１個対塩基性窒素原子１個の割合の反応生成物
であるボロン化合物。
［発明の詳細な説明Ｊ
ＩＡＩ熱可塑性重合体
本発明で用いる上記（Ａｌ成分の熱可塑性重合体は、樹
脂あるいはエラストマーで１例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン、メチルペンテン、ヘキセン等のα−オレフ
ィンの単独重合体又は相互の共重合体、若しくはこれら
α−オレフィンと生重量以下の他のコモノマーとの共重
合体であるオレフィン重合体：ポリスチレン、ＡＢＳ樹
脂、 ＡＳｔＭ脂、 ＳＢＲ、スチレン・ブタジェンブ
ロック共重合体、ＳＩＲ等のスチレン系重合体：塩化ビ
ニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂等のハロゲ
ン含有重合体：ポリビニルアルコール、エチレン・ビニ
ルアルコール等のビニルアルコール系重合体：メタクリ
ル樹脂、アクリロニトリル樹脂、アクリルゴム等のアク
リル系重合体：ポリビニルアセタール、ポリビニルブチ
ラール等のビニルエステル系重合体：ポリアミド：ボリ
カーボネート：熱可塑性ポリエステル：ボリエーテル：
ブタジェンゴム、イソプレンゴム、ネオブレンゴム等の
ジエンゴム：天然ゴム等がある。
脂あるいはエラストマーで１例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン、メチルペンテン、ヘキセン等のα−オレフ
ィンの単独重合体又は相互の共重合体、若しくはこれら
α−オレフィンと生重量以下の他のコモノマーとの共重
合体であるオレフィン重合体：ポリスチレン、ＡＢＳ樹
脂、 ＡＳｔＭ脂、 ＳＢＲ、スチレン・ブタジェンブ
ロック共重合体、ＳＩＲ等のスチレン系重合体：塩化ビ
ニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂等のハロゲ
ン含有重合体：ポリビニルアルコール、エチレン・ビニ
ルアルコール等のビニルアルコール系重合体：メタクリ
ル樹脂、アクリロニトリル樹脂、アクリルゴム等のアク
リル系重合体：ポリビニルアセタール、ポリビニルブチ
ラール等のビニルエステル系重合体：ポリアミド：ボリ
カーボネート：熱可塑性ポリエステル：ボリエーテル：
ブタジェンゴム、イソプレンゴム、ネオブレンゴム等の
ジエンゴム：天然ゴム等がある。
中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プ
ロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン
共重合体ゴム、エチレン・プロピレン共重合体樹脂、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・メチルア
クリレート共重合体樹脂、エチレン・メチルメタクリレ
ート共重合体樹脂、エチレン・エチルアクリレート樹脂
等のオレフィン系重合体の樹脂又はエラストマーが成形
性、分散均質性の点で好ましい。
ロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン
共重合体ゴム、エチレン・プロピレン共重合体樹脂、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・メチルア
クリレート共重合体樹脂、エチレン・メチルメタクリレ
ート共重合体樹脂、エチレン・エチルアクリレート樹脂
等のオレフィン系重合体の樹脂又はエラストマーが成形
性、分散均質性の点で好ましい。
特に、オレフィン系重合体樹脂の中で、密度が０．８５
０−０．９１５ｇ／ｃ＋ｓ”（７）直鎖状エチレン重合
体、酢酸ビニル含量力月〜４０重量％でメルトフローレ
ート（ＭＦＲＩが０．０５〜５０ｇ７１０分のエチレン
重合体及び、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリ
ル酸アルキルエステル含量が１〜４０重量％でＭＦＲが
０．０５〜５０ｇ７１０分のエチレン重合体が発明の効
果の顕著さの点で好ましい。
０−０．９１５ｇ／ｃ＋ｓ”（７）直鎖状エチレン重合
体、酢酸ビニル含量力月〜４０重量％でメルトフローレ
ート（ＭＦＲＩが０．０５〜５０ｇ７１０分のエチレン
重合体及び、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリ
ル酸アルキルエステル含量が１〜４０重量％でＭＦＲが
０．０５〜５０ｇ７１０分のエチレン重合体が発明の効
果の顕著さの点で好ましい。
ｆＢ＋水和金属化合物
本発明で用いる上記 （Ｂ）成分の水和金属化合物は、
水酸化アルミニウム及び／又は水酸化マグネシウム、あ
るいはこれらに炭酸マグネシウムを３０重量％以下、好
ましくは５〜２０重量％添加した配合物である。これら
は、平均粒径が一般に０．１〜２０μｍ、好ましくは０
．２〜２μｍであり、特に０．５〜１μｍのものが分散
性の点で好ましく、また、所望により表面処理を行なっ
たものでもよい。
水酸化アルミニウム及び／又は水酸化マグネシウム、あ
るいはこれらに炭酸マグネシウムを３０重量％以下、好
ましくは５〜２０重量％添加した配合物である。これら
は、平均粒径が一般に０．１〜２０μｍ、好ましくは０
．２〜２μｍであり、特に０．５〜１μｍのものが分散
性の点で好ましく、また、所望により表面処理を行なっ
たものでもよい。
これらの中でも水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ムが効果的であり、特に水酸化マグネシウムが実用性能
の点で最適である。
ムが効果的であり、特に水酸化マグネシウムが実用性能
の点で最適である。
さらに、ステアリン酸又はステアリン酸金属塩で表面処
理を行なった水酸化マグネシウムを使用すると、−穀物
性が優れ、かつ、炭酸マグネシウムのブリードの少ない
外観の良好な成形品が得られる。
理を行なった水酸化マグネシウムを使用すると、−穀物
性が優れ、かつ、炭酸マグネシウムのブリードの少ない
外観の良好な成形品が得られる。
ｆｃ）ポロン化合物
本発明の上記 （Ｃ）成分の特定のボロン化合物は、次
の＠、■又は＠の反応： ■ −数式ＩＩ 〔式中、ｑは０又はｌで、ｑ＝１のとき、ＡはｆＸ）
ｊ−ｆＹｌ−（２１，−基である。ここで、Ｘ及びＺは
１個の末端エーテル残基をもつ合計炭素数１００以下の
含酸素炭化水素基であり、もしくは であり、Ｌｍ、ｎは０又はｌである６］にて表わされる
化合物の１種若しくは２種以上の合計１モルに対して、
ホウ酸若しくは炭素数４以下の低級アルコールのホウ酸
トリエステルを１モルか、又は無水ホウ酸を０．５モル
反応させてトリエステル化反応を行なう。又は、■ ジ
（グリセリン）：ボラート若しくは中間にジ（グリセリ
ン）・ボラート残基を含む炭素数合計２０６以下のジオ
ールの１種又は２種以上についてポリエーテル化反応を
行なう、又は、■ ジ（グリセリン）・ボラート若しく
は中間にジ（グリセリン）・ボラート残基を含む炭素数
合計２０６以下のジオールの１種又は２種以上の合計１
モルに対して、炭素数３〜８４のジカルボン酸（以下、
所定のジカルボン酸と称する。）、炭素数４以下の低級
アルコールと所定のジカルボン酸とのエステル、所定の
ジカルボン酸のハライド又は炭素数４〜１５のジイソシ
アナート（以下、所定のジイソシアナートと称する。）
の １種若しくは２種以上を合計１モル反応させる。
の＠、■又は＠の反応： ■ −数式ＩＩ 〔式中、ｑは０又はｌで、ｑ＝１のとき、ＡはｆＸ）
ｊ−ｆＹｌ−（２１，−基である。ここで、Ｘ及びＺは
１個の末端エーテル残基をもつ合計炭素数１００以下の
含酸素炭化水素基であり、もしくは であり、Ｌｍ、ｎは０又はｌである６］にて表わされる
化合物の１種若しくは２種以上の合計１モルに対して、
ホウ酸若しくは炭素数４以下の低級アルコールのホウ酸
トリエステルを１モルか、又は無水ホウ酸を０．５モル
反応させてトリエステル化反応を行なう。又は、■ ジ
（グリセリン）：ボラート若しくは中間にジ（グリセリ
ン）・ボラート残基を含む炭素数合計２０６以下のジオ
ールの１種又は２種以上についてポリエーテル化反応を
行なう、又は、■ ジ（グリセリン）・ボラート若しく
は中間にジ（グリセリン）・ボラート残基を含む炭素数
合計２０６以下のジオールの１種又は２種以上の合計１
モルに対して、炭素数３〜８４のジカルボン酸（以下、
所定のジカルボン酸と称する。）、炭素数４以下の低級
アルコールと所定のジカルボン酸とのエステル、所定の
ジカルボン酸のハライド又は炭素数４〜１５のジイソシ
アナート（以下、所定のジイソシアナートと称する。）
の １種若しくは２種以上を合計１モル反応させる。
によって得られる、半極性有機ホウ素高分子化合物（以
下、所定の半極性有機ホウ素高分子化合物と称する。）
の１種又は２種以上と、ヒドロキシル基を少なくとも１
個有する合計炭素数５〜８２の三級アミン（以下、所定
の三級アミンと称する。）の１種若しくは２種以上とを
、ホウ素原子１個対塩基性窒素原子１個になるように仕
組まれた割合で、密閉型又は開口型の反応器に仕込み、
常圧下、２０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃の
温度で反応させることにより製造されるが、その際、ア
ルコール、エーテル、ケトン等の極性溶媒を共存させる
と、より容易に反応が行なわれる。
下、所定の半極性有機ホウ素高分子化合物と称する。）
の１種又は２種以上と、ヒドロキシル基を少なくとも１
個有する合計炭素数５〜８２の三級アミン（以下、所定
の三級アミンと称する。）の１種若しくは２種以上とを
、ホウ素原子１個対塩基性窒素原子１個になるように仕
組まれた割合で、密閉型又は開口型の反応器に仕込み、
常圧下、２０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃の
温度で反応させることにより製造されるが、その際、ア
ルコール、エーテル、ケトン等の極性溶媒を共存させる
と、より容易に反応が行なわれる。
上記■法の原料である一般式■で表わされる化合物とし
ては、例えばジグリセリン、ジ（グリセリン）・マロナ
ート、ジ（グリセリン）・マレアート、ジ（グリセリン
）：アジパート、ジ（グリセリン）・テレフタラート。
ては、例えばジグリセリン、ジ（グリセリン）・マロナ
ート、ジ（グリセリン）・マレアート、ジ（グリセリン
）：アジパート、ジ（グリセリン）・テレフタラート。
ジ（グリセリン）＝ドデカナート、ポリ（９モル）オキ
シエチレン・ジ（グリセリンエーテル）、ジ（グリセリ
ン）＝トリレンジカルバマート、ジ（グリセリン）ニメ
チレンビス（４−フェニルカルバマート）などを挙げる
ことができる。
シエチレン・ジ（グリセリンエーテル）、ジ（グリセリ
ン）＝トリレンジカルバマート、ジ（グリセリン）ニメ
チレンビス（４−フェニルカルバマート）などを挙げる
ことができる。
上記＠法における所定のジカルボン酸としては１例えば
マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、テレフタル酸、ドデカンジカルボン酸
、リノール酸から誘導されたダイマー酸、ドデシルマレ
イン酸、ドデセニルマレイン酸、オクタデシルマレイン
酸、オクタデセニルマレイン酸、平均重合度２０のポリ
ブテニル基を連結させているマレイン酸等が挙げらる。
マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、テレフタル酸、ドデカンジカルボン酸
、リノール酸から誘導されたダイマー酸、ドデシルマレ
イン酸、ドデセニルマレイン酸、オクタデシルマレイン
酸、オクタデセニルマレイン酸、平均重合度２０のポリ
ブテニル基を連結させているマレイン酸等が挙げらる。
また、所定のジイソシアナートとしては、例えば、エチ
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、トリレンジイソシアナート及びメチレンビス（４−
フェニルイソシアナート）等が挙げられる。
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、トリレンジイソシアナート及びメチレンビス（４−
フェニルイソシアナート）等が挙げられる。
所定の半極性有機ホウ素高分子化合物と反応させる所定
の三級アミンとしては、例えば、ジエチル：ヒドロキシ
メチルアミン、ジメチル＝２−ヒドロシキブロビルアミ
ン、メチル・ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリ
（２−ヒドロキシエチル）アミン、ヒドロキシメチルニ
ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、ジベンジル＝２−
ヒドロキシプロピルアミン、シクロヘキシルニジ（２−
ヒドロキシエチル）アミン、ジ（ヘキサデシル）アミン
のエチレンオキシド（１〜２５モル）付加体、及びモノ
ブチルアミンのプロピレンオキシド（１〜２６モル）付
加体等が挙げられる。
の三級アミンとしては、例えば、ジエチル：ヒドロキシ
メチルアミン、ジメチル＝２−ヒドロシキブロビルアミ
ン、メチル・ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリ
（２−ヒドロキシエチル）アミン、ヒドロキシメチルニ
ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、ジベンジル＝２−
ヒドロキシプロピルアミン、シクロヘキシルニジ（２−
ヒドロキシエチル）アミン、ジ（ヘキサデシル）アミン
のエチレンオキシド（１〜２５モル）付加体、及びモノ
ブチルアミンのプロピレンオキシド（１〜２６モル）付
加体等が挙げられる。
本発明で使用されるポロン化合物の例としでは、第１表
に示される代表例を挙げることができる。
に示される代表例を挙げることができる。
本発明における、これら必須成分の配合割合は、ＩＡＩ
Ａｌ成分Ｂｌ成分についてはこの両成分の合計量に対し
て（Ａｌ成分が７０〜２０重量％、好ましくは６５〜３
５重量％である。また、本発明に必須である（Ｃ）成分
の量は、ＩＡＩＡｌ成分８１成分の合計量１００重量部
に対して０．０１−１０重量部、好ましくは０．０５〜
５重量部、特に好ましくは０．０５〜２重量部である。
Ａｌ成分Ｂｌ成分についてはこの両成分の合計量に対し
て（Ａｌ成分が７０〜２０重量％、好ましくは６５〜３
５重量％である。また、本発明に必須である（Ｃ）成分
の量は、ＩＡＩＡｌ成分８１成分の合計量１００重量部
に対して０．０１−１０重量部、好ましくは０．０５〜
５重量部、特に好ましくは０．０５〜２重量部である。
少なすぎると機械的白化及び耐酸性が向上されず、多す
ぎると成形性が著しく低下する。
ぎると成形性が著しく低下する。
第１表
ｆＤｌ付加的成分
なお１本発明組成物には他の付加的成分を本発明の効果
を損なわない範囲で配合することができる。付加的成分
としては１例えば、酸化防止剤、銅害防止剤、中和剤、
紫外線吸収剤、着色剤、架橋剤、無機充填剤等がある。
を損なわない範囲で配合することができる。付加的成分
としては１例えば、酸化防止剤、銅害防止剤、中和剤、
紫外線吸収剤、着色剤、架橋剤、無機充填剤等がある。
特に付加的成分として、炭素微粉末を配合することは、
更に難燃性を向上せしめる効果を有し、しかも機械的白
化、耐酸性が良好なものが得られる。炭素微粉末は、導
電性や顔料用のカーボンブラック、活性炭、黒鉛等いず
れのものでもよく、平均粒径が１ＩｌｕｌＩ−１ＯｕＩ
１１で、炭素成分含量７０重１％以上のものが好ましい
、特に、均一分散性の点で粒子径の揃っているカーボン
ブラックが好ましい。
更に難燃性を向上せしめる効果を有し、しかも機械的白
化、耐酸性が良好なものが得られる。炭素微粉末は、導
電性や顔料用のカーボンブラック、活性炭、黒鉛等いず
れのものでもよく、平均粒径が１ＩｌｕｌＩ−１ＯｕＩ
１１で、炭素成分含量７０重１％以上のものが好ましい
、特に、均一分散性の点で粒子径の揃っているカーボン
ブラックが好ましい。
また、ジメチルポリシロキサン、シリコンジオール、ア
ミノ変性シリコンオイル、メルカプト変性シリコンオイ
ル、シリコンジアミン等のシリコン化合物を添加すると
難燃性が著しく高く、しかも機械的白化及び耐酸性の良
好な材料を得ることができる６ 本発明組成物の製造は、上記の必須成分（Ａｌ、ｆＢＬ
（Ｃ）成分及び所望により付加的成分を配合し１通常の
混線法、例えば押出機、ロール、バンバリーミキサ−等
によって混練して行なわれる。
ミノ変性シリコンオイル、メルカプト変性シリコンオイ
ル、シリコンジアミン等のシリコン化合物を添加すると
難燃性が著しく高く、しかも機械的白化及び耐酸性の良
好な材料を得ることができる６ 本発明組成物の製造は、上記の必須成分（Ａｌ、ｆＢＬ
（Ｃ）成分及び所望により付加的成分を配合し１通常の
混線法、例えば押出機、ロール、バンバリーミキサ−等
によって混練して行なわれる。
なあ、配合順序は任意である。中でも全成分をトライブ
レンドで混合した後に混線する方法が好適である。特に
、予め （Ｂ）成分を （Ｃ）成分で表面処理を行ない
、他成分とドライブンレンドで混合した後に混練する方
法は更に好ましい。
レンドで混合した後に混線する方法が好適である。特に
、予め （Ｂ）成分を （Ｃ）成分で表面処理を行ない
、他成分とドライブンレンドで混合した後に混練する方
法は更に好ましい。
成形は、上記の組成物をペレットとしたものを用いるの
が一般的であるが、マスターバッチ法や、トライブレン
ド法では配合後、又は配合しつつ成形することもできる
。
が一般的であるが、マスターバッチ法や、トライブレン
ド法では配合後、又は配合しつつ成形することもできる
。
［実施例］
以下の実施例で使用されたボロン化合物は第１表の代表
例（１）に示されるもので、以下の方法で製造した。
例（１）に示されるもので、以下の方法で製造した。
ボロン Ａ の°゛１
撹拌棒、温度計、窒素ガス流入管及び検水管を備えた四
ツロフラスコに、ジ（グリセリン）ボラート１モルとア
ジピン酸１モルを仕込み、窒素ガスの流入下に、２２０
〜２３０℃で２モル分の脱水が得られるまで４時間かけ
て反応させた。その後、溶融粘度の上昇を確認した後、
７０℃まで冷却させ、生成物とほぼ同量のメチルエチル
ケトンを注入して均一溶液としたところで、ポリ（２５
モル）オキシエチレン−ジムキサデシルアミ２１モルを
投入し、７０〜７５℃で１時間反応させた０反応終了後
、１５０ｎ＋ｍＨｇ （７）減圧下、 １２０−１３０
”Ｃテ２時間かけて希釈溶媒のメチルエチルケトンを系
外に留出させることによりボロン化合物ｍ を得た。
ツロフラスコに、ジ（グリセリン）ボラート１モルとア
ジピン酸１モルを仕込み、窒素ガスの流入下に、２２０
〜２３０℃で２モル分の脱水が得られるまで４時間かけ
て反応させた。その後、溶融粘度の上昇を確認した後、
７０℃まで冷却させ、生成物とほぼ同量のメチルエチル
ケトンを注入して均一溶液としたところで、ポリ（２５
モル）オキシエチレン−ジムキサデシルアミ２１モルを
投入し、７０〜７５℃で１時間反応させた０反応終了後
、１５０ｎ＋ｍＨｇ （７）減圧下、 １２０−１３０
”Ｃテ２時間かけて希釈溶媒のメチルエチルケトンを系
外に留出させることによりボロン化合物ｍ を得た。
実施例１〜！４及び比較例１〜３
第２表に示す配合割合で、各組成物をラボブラストミル
を使用して１６０℃で２０分間混線を行なって製造した
。
を使用して１６０℃で２０分間混線を行なって製造した
。
得られた組成物について酸素指数（ＬＯＩＩをＪＩＳＫ
７２０１に順じて評価し、また引張強度及び同伸度をＪ
ＩＳに６７６０に準じて評価した。また、白化、耐酸性
についての評価方法は、下記のとおりである５ 白化： １ｍ１Ｉ厚シートを任意の力で１２０度の角度に折り曲
げ、その外観を目視観察した。評価の判定は、白化しな
いか殆ど白化しないものを優、白化の少ないものを良、
白化が多いものを不良とした。
７２０１に順じて評価し、また引張強度及び同伸度をＪ
ＩＳに６７６０に準じて評価した。また、白化、耐酸性
についての評価方法は、下記のとおりである５ 白化： １ｍ１Ｉ厚シートを任意の力で１２０度の角度に折り曲
げ、その外観を目視観察した。評価の判定は、白化しな
いか殆ど白化しないものを優、白化の少ないものを良、
白化が多いものを不良とした。
耐酸性：
ｉＩ厚レシート温度５０℃、濃度ｌＯ％の塩酸に７２時
間浸漬した後の重量残率を測定した。
間浸漬した後の重量残率を測定した。
なお、表中で示した組成成分の略称の内容は次の通りで
ある。
ある。
ＰＥ ： ＭＦＲ１，０ｇ７１０分、密度０．９０
ｇ／ｃｍ３のポリエチレン ＥＭＡ ： ＭＦＲ２，０ｇ７１０分、アクリル酸エ
チル含量１８重量％のエチレン−アクリル酸エチル共重
合体 Ｍｇ（ＯＨ１＊［Ｉ ） ： Ｍｇ（０）１）−（平均
粒径０．５μｌ１１）１００重量部に対し、ボロン化合
物１重量部で表面処理したもの ＩＪｇｌＯＩｌｌｚ［ＩＩ］ ： Ｍｇ（ＯＨ１，（平
均粒径０．６ｕｒａ ）１００重量部に対し、ボロン化
合物１重量部及びステアリン酸ナトリウム塩 １重量部
で表面処理したもの Ｍｇ ｆＯＨ） ｚ ［ｍ ］ ： Ｍｇ （ＯＨ）
−（平均粒径０．６μ５）１００重量部に対し、ボロン
化合物０．５重量部、ステアリン酸ナトリウム塩１ 重量部で表面処理をしたもの ｌＪｇｆＯ）ＩＬ［■Ｊ ： Ｍｇ１ＯＨ）ｚ （平
均粒径０．６ｕｍ）１００重量部に対し、ボロン化合物
０．１重量部、ステアリン酸ナトリウム塩１ 重量部で表面処理したもの ！Ｊｇ １０１１１ ｔ ［Ｖ ］ ’平均粒径０．６
ｇ ｒｔｒ 、表面未処理のＭｇ ｌ０ＨＩ ｘ ＭｇｆＯＨｌｚ［ＶＴ］ ： Ｍｇ（０旧、（平均粒径
０．６ｕ ｍ ）１００重量部に対し、ステアリン酸ナ
トリウム塩１重量部で表面処理をしたも の ＡｆｆｉｆＯＨ）３ ：平均粒径０．６μｎ＋、表面未
処理の水酸化アルミニウム カーボン：平均粒径１９μ慣、比表面積１４０ｍ”／Ｈ
のカーボンブラック シリコン：粘度５５ｃｐ、屈折率１．４１、比重０．９
６のシリコンジオール Ｐｂ５ｔニステアリン酸鉛 第２表の結果から明らかなように、ボロン化合物で表面
処理した水和金属塩を配合した実施例１〜１４の組成物
は、白化及び耐酸性においてボロン化合物を使用しない
比較例１〜３の組成物より優れた性能を示す。
ｇ／ｃｍ３のポリエチレン ＥＭＡ ： ＭＦＲ２，０ｇ７１０分、アクリル酸エ
チル含量１８重量％のエチレン−アクリル酸エチル共重
合体 Ｍｇ（ＯＨ１＊［Ｉ ） ： Ｍｇ（０）１）−（平均
粒径０．５μｌ１１）１００重量部に対し、ボロン化合
物１重量部で表面処理したもの ＩＪｇｌＯＩｌｌｚ［ＩＩ］ ： Ｍｇ（ＯＨ１，（平
均粒径０．６ｕｒａ ）１００重量部に対し、ボロン化
合物１重量部及びステアリン酸ナトリウム塩 １重量部
で表面処理したもの Ｍｇ ｆＯＨ） ｚ ［ｍ ］ ： Ｍｇ （ＯＨ）
−（平均粒径０．６μ５）１００重量部に対し、ボロン
化合物０．５重量部、ステアリン酸ナトリウム塩１ 重量部で表面処理をしたもの ｌＪｇｆＯ）ＩＬ［■Ｊ ： Ｍｇ１ＯＨ）ｚ （平
均粒径０．６ｕｍ）１００重量部に対し、ボロン化合物
０．１重量部、ステアリン酸ナトリウム塩１ 重量部で表面処理したもの ！Ｊｇ １０１１１ ｔ ［Ｖ ］ ’平均粒径０．６
ｇ ｒｔｒ 、表面未処理のＭｇ ｌ０ＨＩ ｘ ＭｇｆＯＨｌｚ［ＶＴ］ ： Ｍｇ（０旧、（平均粒径
０．６ｕ ｍ ）１００重量部に対し、ステアリン酸ナ
トリウム塩１重量部で表面処理をしたも の ＡｆｆｉｆＯＨ）３ ：平均粒径０．６μｎ＋、表面未
処理の水酸化アルミニウム カーボン：平均粒径１９μ慣、比表面積１４０ｍ”／Ｈ
のカーボンブラック シリコン：粘度５５ｃｐ、屈折率１．４１、比重０．９
６のシリコンジオール Ｐｂ５ｔニステアリン酸鉛 第２表の結果から明らかなように、ボロン化合物で表面
処理した水和金属塩を配合した実施例１〜１４の組成物
は、白化及び耐酸性においてボロン化合物を使用しない
比較例１〜３の組成物より優れた性能を示す。
［発明の効果］
本発明は、従来難燃性組成物に配合されていた水和金属
化合物に特定のボロン化合物を特定量併用することによ
り、難燃性、引張強度、同伸び、白化の抑制、耐酸性等
の性能が著しく改善され自消性組成物となしたものであ
る。これにより、従来問題であった実用性能が一段と向
上した。
化合物に特定のボロン化合物を特定量併用することによ
り、難燃性、引張強度、同伸び、白化の抑制、耐酸性等
の性能が著しく改善され自消性組成物となしたものであ
る。これにより、従来問題であった実用性能が一段と向
上した。
Claims (1)
- （１）下記の（Ａ）成分７０〜２０重量％及び（Ｂ）成
分３０〜８０重量％との合計量１００重量部に対して、
（Ｃ）成分０．０１〜１０重量部を配合してなることを
特徴とする自消性重合体組成物。 （Ａ）：熱可塑性重合体 （Ｂ）：アルミニウム及び／又はマグネシウムの水酸化
物、或はこれらに炭酸マグネシウムを ３０重量％以下添加した配合物 （Ｃ）：下記に示すボロン化合物 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、ｑは０又は１で、ｑ＝１のとき、Ａは−（Ｘ）
＿ｌ−（Ｙ）＿ｍ−（Ｚ）＿ｎ−基であり、ｐは１０〜
１０００である。ここで、 Ｘ及びＺは１個の末端エーテル残基をもつ合計炭素数１
００以下の含酸素炭化水素基であり、Ｙは▲数式、化学
式、表等があります▼基（但し、Ｒは炭素数１〜８２の
炭化水素基） もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼基（但し、Ｒ’は炭
素数２〜１３の 炭化水素基） であり、ｌ、ｍ、ｎは０又は１である。〕 にて表わされる半極性有機ホウ素高分子化合物の１種若
しくは２種以上と、ヒドロキシル基を少なくとも１個有
する合計炭素数５〜８２の三級アミンの１種若しくは２
種以上との、ホウ素原子１個対塩基性窒素原子１個の割
合の反応生成物であるボロン化合物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63185187A JPH07113072B2 (ja) | 1988-07-25 | 1988-07-25 | 自消性重合体組成物 |
| US07/380,519 US4939195A (en) | 1988-07-25 | 1989-07-17 | Self-extinguishing polymer composition |
| AU38922/89A AU610008B2 (en) | 1988-07-25 | 1989-07-24 | Self-extinguishing polymer composition |
| DE68916717T DE68916717D1 (de) | 1988-07-25 | 1989-07-24 | Selbstverlöschende Polymer-Zusammensetzung. |
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|---|---|---|---|
| JP63185187A JPH07113072B2 (ja) | 1988-07-25 | 1988-07-25 | 自消性重合体組成物 |
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|---|---|
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Family
ID=16166372
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|---|---|---|---|
| JP63185187A Expired - Fee Related JPH07113072B2 (ja) | 1988-07-25 | 1988-07-25 | 自消性重合体組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0353010B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07113072B2 (ja) |
| AU (1) | AU610008B2 (ja) |
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| US6139776A (en) * | 1996-03-19 | 2000-10-31 | Ceca S.A. | Anti-static and anti-acid scaled additive for polymers |
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| WO2001080268A1 (en) * | 2000-04-14 | 2001-10-25 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Circuit breaker |
| US20040166248A1 (en) * | 2000-12-15 | 2004-08-26 | Sheng-Hsin Hu | Coated activated carbon |
| US6740406B2 (en) | 2000-12-15 | 2004-05-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Coated activated carbon |
| KR100712613B1 (ko) * | 2005-12-05 | 2007-04-30 | 이종섭 | 난연 무독성 안전 피복 조성물 |
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| LU75333A1 (ja) * | 1976-07-08 | 1978-02-08 | ||
| JPS5390361A (en) * | 1977-01-20 | 1978-08-09 | Teijin Chem Ltd | Polycarbonate resin composition |
| JPS61238839A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-10-24 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 帯電防止性ポリオレフイン樹脂組成物 |
| JPH0611820B2 (ja) * | 1985-08-16 | 1994-02-16 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | ハロゲンを含まない難燃性熱可塑性組成物 |
| IT1185484B (it) * | 1985-10-31 | 1987-11-12 | Pirelli Cavi Spa | Cavo elettrico e materiale per il rivestimento di conduttori elettrici avente funzione di isolante e/o di guaina |
| JPH0657828B2 (ja) * | 1986-04-01 | 1994-08-03 | ライオン・アクゾ株式会社 | 防曇性を有する帯電防止剤 |
| EP0244841B1 (en) * | 1986-05-07 | 1992-03-18 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Surface active compounds having a polymerizable moiety |
| ATE74923T1 (de) * | 1987-04-03 | 1992-05-15 | Ciba Geigy Ag | Antistatische und elektrisch leitende polymere und formmassen. |
| US4851463A (en) * | 1988-02-19 | 1989-07-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene copolymer compositions having improved fire retardancy |
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1988
- 1988-07-25 JP JP63185187A patent/JPH07113072B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-07-17 US US07/380,519 patent/US4939195A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-24 EP EP89307518A patent/EP0353010B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-24 DE DE68916717T patent/DE68916717D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-24 AU AU38922/89A patent/AU610008B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0353010A3 (en) | 1991-06-26 |
| US4939195A (en) | 1990-07-03 |
| JPH07113072B2 (ja) | 1995-12-06 |
| AU3892289A (en) | 1990-03-15 |
| AU610008B2 (en) | 1991-05-09 |
| EP0353010B1 (en) | 1994-07-13 |
| DE68916717D1 (de) | 1994-08-18 |
| EP0353010A2 (en) | 1990-01-31 |
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