JPH0236238A - クロロトリフルオロエチレン重合体の寸法安定性配向フイルム及びその製造方法 - Google Patents
クロロトリフルオロエチレン重合体の寸法安定性配向フイルム及びその製造方法Info
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- JPH0236238A JPH0236238A JP1167154A JP16715489A JPH0236238A JP H0236238 A JPH0236238 A JP H0236238A JP 1167154 A JP1167154 A JP 1167154A JP 16715489 A JP16715489 A JP 16715489A JP H0236238 A JPH0236238 A JP H0236238A
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、クロロトリフルオロエチレン重合体の寸法安
定性配向フィルム及びその製造法に関する。
定性配向フィルム及びその製造法に関する。
クロロトリフルオロエチレン重合体の配向フィルムは、
当業界において公知である。これらの重合体は、オリフ
ィスを通して溶融押出しを行ってフィルムにし、次いで
急冷し延伸される。例えは米国特許第４，０１１’、８
７４号参照。しかしこのようなフィルムは、延伸方向に
垂直な方向において膨張し易く、従って、被覆すべき物
体上にフィルムをピンと張った状態に保つために該垂直
の方向の張力が必要とされるような場合には、熱収縮フ
ィルムとして実用的でない。
当業界において公知である。これらの重合体は、オリフ
ィスを通して溶融押出しを行ってフィルムにし、次いで
急冷し延伸される。例えは米国特許第４，０１１’、８
７４号参照。しかしこのようなフィルムは、延伸方向に
垂直な方向において膨張し易く、従って、被覆すべき物
体上にフィルムをピンと張った状態に保つために該垂直
の方向の張力が必要とされるような場合には、熱収縮フ
ィルムとして実用的でない。
本発明によれば、寸法安定性の配向フィルムが提供され
る。このフィルムは従って種々の物体、例えは道路標識
、電線などに対する戸外における保護被覆として有用で
ある。
る。このフィルムは従って種々の物体、例えは道路標識
、電線などに対する戸外における保護被覆として有用で
ある。
本発明の方法における中間製品である配向フィルムは、
半結晶性のポリ（クロロトリフルオロエチレン）または
最高５重量％のエチレン型不飽和共重合可能有機単量体
単位を含むクロロトリフルオロエチレン共重合体のフィ
ルムであり、加熱すると収縮する。収縮は一方向におい
て測定され、この方向に対し垂直な方向に膨張は起らな
い。さらにこの垂直方向で測定されたフィルムの引張モ
ジュラスは、最初の方向で測定されたモジュラスと同等
であり、該垂直方向で測定されるクリープ耐性は著しく
改善され、水分に対する障壁性は増加し、表面電気比抵
抗は増加し、ピエゾ電気応答性は増強される。
半結晶性のポリ（クロロトリフルオロエチレン）または
最高５重量％のエチレン型不飽和共重合可能有機単量体
単位を含むクロロトリフルオロエチレン共重合体のフィ
ルムであり、加熱すると収縮する。収縮は一方向におい
て測定され、この方向に対し垂直な方向に膨張は起らな
い。さらにこの垂直方向で測定されたフィルムの引張モ
ジュラスは、最初の方向で測定されたモジュラスと同等
であり、該垂直方向で測定されるクリープ耐性は著しく
改善され、水分に対する障壁性は増加し、表面電気比抵
抗は増加し、ピエゾ電気応答性は増強される。
好適な具体例においてフィルムは、１５０℃において２
分間加熱した場合、延伸方向と垂直な方向（以後「横」
方向と言う）の収縮率が０〜２％であり、延伸方向（以
後「長手」方向と言う）の収縮率が少なくとも１２％で
あり、横方向の引張モジュラスは室温において長手方向
の引張モジュラスの６５％よりも大きく、延伸しないフ
ィルムに比へ横方向のクリープが少なくとも２倍改善さ
れている。
分間加熱した場合、延伸方向と垂直な方向（以後「横」
方向と言う）の収縮率が０〜２％であり、延伸方向（以
後「長手」方向と言う）の収縮率が少なくとも１２％で
あり、横方向の引張モジュラスは室温において長手方向
の引張モジュラスの６５％よりも大きく、延伸しないフ
ィルムに比へ横方向のクリープが少なくとも２倍改善さ
れている。
本発明によれば、これらの配向フィルムを熱固定して寸
法安定性フィルムを製造する方法が提供される。さらに
熱的に寸度安定性をもったフィルムか提供される。
法安定性フィルムを製造する方法が提供される。さらに
熱的に寸度安定性をもったフィルムか提供される。
本発明に使用するポリ（クロロトリフルオロエチレン）
及びクロロトリフルオロエチレン／共重合可能単量体の
重合体は、これらの重合体からフィルムをつくる方法と
共に公知である。共重合可能な単量体は、エチレン型の
不飽和性をもった共重合可能な有機単量体である。代表
的な単量体の中にはα−オレフィン、例えばエチレン；
フン素化したα−オレフィン、例えばヘキサフルオロプ
ロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、フッ化ビニリ
デン、テトラフルオロエチレン：フッ素化したエーテル
、例えばパーフルオロアルキルビニルエーテル；パーフ
ルオロアルキルエチレン、例えはパーフルオロブチルエ
チレン等が含まれる。
及びクロロトリフルオロエチレン／共重合可能単量体の
重合体は、これらの重合体からフィルムをつくる方法と
共に公知である。共重合可能な単量体は、エチレン型の
不飽和性をもった共重合可能な有機単量体である。代表
的な単量体の中にはα−オレフィン、例えばエチレン；
フン素化したα−オレフィン、例えばヘキサフルオロプ
ロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、フッ化ビニリ
デン、テトラフルオロエチレン：フッ素化したエーテル
、例えばパーフルオロアルキルビニルエーテル；パーフ
ルオロアルキルエチレン、例えはパーフルオロブチルエ
チレン等が含まれる。
般に重合体を溶融物の形でオリフィスから押出し、その
融点より十分に低い温度に急冷する。
融点より十分に低い温度に急冷する。
押出オリフィスは、つくられたフィルムが平らなノート
または筒状の形をとるようなオリフィスであることかで
きる。フィルムの厚さは、一般に延伸前で０．５〜１０
０ミル、延伸後で０，０５〜２０ミルである。本発明方
法により筒状のフィルムを延伸する場合には、まずこの
筒状物を潰して平らにするか、または樅切りしてこれを
開き、平らなノートの形にする。
または筒状の形をとるようなオリフィスであることかで
きる。フィルムの厚さは、一般に延伸前で０．５〜１０
０ミル、延伸後で０，０５〜２０ミルである。本発明方
法により筒状のフィルムを延伸する場合には、まずこの
筒状物を潰して平らにするか、または樅切りしてこれを
開き、平らなノートの形にする。
本明細書記載の延伸工程を行うフィルムは、実質的に延
伸されていないフィルムである。換言すれば、これらの
フィルムは、塑造したままのフィルムであり、モ・ツユ
ラス及び強度は小さい。通常これらのフィルムは、長手
方向及び横方向共モジュラスは約９００ＭＰａであり、
１５０℃に加熱した時の寸度安定性は各方向において±
２．０％である（寸法の変化が負であることは膨張を意
味する）。
伸されていないフィルムである。換言すれば、これらの
フィルムは、塑造したままのフィルムであり、モ・ツユ
ラス及び強度は小さい。通常これらのフィルムは、長手
方向及び横方向共モジュラスは約９００ＭＰａであり、
１５０℃に加熱した時の寸度安定性は各方向において±
２．０％である（寸法の変化が負であることは膨張を意
味する）。
フィルムを配向させるには、一対のロールにフィルムを
接触させ、部分的にその周りに巻付けて移送する。ロー
ルは互いに平行に配置され、−軸方向の配向を行うには
第一のロールの周方向の駆動速度を第二のロールよりも
遅くする。この周方向の駆動速度の差は、未延伸のフィ
ルムの長さの少なくとも２．５倍にフィルムが延伸され
るような値である。本発明に使用する多くのフィルムの
破断長さは、未延伸フィルムの長さの約５＠である。勿
論、延伸を行うのに多重ロールを使用してもよい。
接触させ、部分的にその周りに巻付けて移送する。ロー
ルは互いに平行に配置され、−軸方向の配向を行うには
第一のロールの周方向の駆動速度を第二のロールよりも
遅くする。この周方向の駆動速度の差は、未延伸のフィ
ルムの長さの少なくとも２．５倍にフィルムが延伸され
るような値である。本発明に使用する多くのフィルムの
破断長さは、未延伸フィルムの長さの約５＠である。勿
論、延伸を行うのに多重ロールを使用してもよい。
ロールの上でフィルムが滑るのを防ぐためには、例えば
ロールの周りにフィルムを部分的に巻付けることにより
フィルムをロールと接触させる。別法としては、通常の
二ンプ・ロールを使用してフィルムを片方または両方の
ロールに押し付けることができる。
ロールの周りにフィルムを部分的に巻付けることにより
フィルムをロールと接触させる。別法としては、通常の
二ンプ・ロールを使用してフィルムを片方または両方の
ロールに押し付けることができる。
所望の延伸率を得るためには、フィルムを重合体の二次
転移点よりも少なくとも４０’Ｃ高い温度に加熱しなけ
ればならない。この延伸温度は、好ましくは８５〜ｌ
３０ ’Ｃである。フィルムが延伸区域に入った時、フ
ィルムは延伸温度に加熱されている必要がある。加熱は
、例えばロールを加熱するか、または延伸装置を炉の中
に入れることにより行うことかできる。
転移点よりも少なくとも４０’Ｃ高い温度に加熱しなけ
ればならない。この延伸温度は、好ましくは８５〜ｌ
３０ ’Ｃである。フィルムが延伸区域に入った時、フ
ィルムは延伸温度に加熱されている必要がある。加熱は
、例えばロールを加熱するか、または延伸装置を炉の中
に入れることにより行うことかできる。
延伸させた結果としてフィルムに収縮特性を賦与するた
めには、重合体の二次転移温度よりも低い温度に冷却さ
れるまで張力を掛けてフィルムを保持しなければならな
い。そのためには、第二のロールと巻取装置との間に通
常の冷却装置を取り付けるか、第二のロールを冷却装置
として作用させることができる。延伸フィルムに普通見
られる通り、フィルムの縁の直ぐ近くはフィルムの残り
の部分に比べ厚さが均一ではない。このような縁、即ち
「ビーズ」は巻取ったロールを包装する前に、般にトリ
ミングを行って除去する。
めには、重合体の二次転移温度よりも低い温度に冷却さ
れるまで張力を掛けてフィルムを保持しなければならな
い。そのためには、第二のロールと巻取装置との間に通
常の冷却装置を取り付けるか、第二のロールを冷却装置
として作用させることができる。延伸フィルムに普通見
られる通り、フィルムの縁の直ぐ近くはフィルムの残り
の部分に比べ厚さが均一ではない。このような縁、即ち
「ビーズ」は巻取ったロールを包装する前に、般にトリ
ミングを行って除去する。
良質の配向フィルムを得るためには、延伸すべきフィル
ムは、実質的に無定形でなければならない。「実質的に
無定形」と言う言葉は、フィルムのＸ線回折像が、半結
晶性の材料の示すンヤープなパターンとは対照的に、ぼ
やけていることを意味する。延伸後フィルムは半結晶性
である。
ムは、実質的に無定形でなければならない。「実質的に
無定形」と言う言葉は、フィルムのＸ線回折像が、半結
晶性の材料の示すンヤープなパターンとは対照的に、ぼ
やけていることを意味する。延伸後フィルムは半結晶性
である。
本発明の他の重要な特徴は、延伸すべきフィルムの幅対
延伸区域の長さの比である。延伸区域は、その時に延伸
されつつあるフィルム部分の長さ、即ちロールに接触し
ているフィルムの切線から測定した場合のロールの間の
フィルムの長さとして定義される。この比が小さ過ぎる
と、後述のように、再加熱した場合に延伸方向には収縮
するが、延伸方向に垂直な方向には膨張するフィルムが
得られる。本発明の目的に対しては、フィルムの幅対延
伸区域の長さの比は、約３以上である必要かあり、約１
０以上であることが好ましい。勿論、部分的巻付は式の
延伸装置を使用する場合、ロールの間にフィルムを通す
ためには、２個のロールの間隔はフィルムの厚さより大
きいだけでよい。
延伸区域の長さの比である。延伸区域は、その時に延伸
されつつあるフィルム部分の長さ、即ちロールに接触し
ているフィルムの切線から測定した場合のロールの間の
フィルムの長さとして定義される。この比が小さ過ぎる
と、後述のように、再加熱した場合に延伸方向には収縮
するが、延伸方向に垂直な方向には膨張するフィルムが
得られる。本発明の目的に対しては、フィルムの幅対延
伸区域の長さの比は、約３以上である必要かあり、約１
０以上であることが好ましい。勿論、部分的巻付は式の
延伸装置を使用する場合、ロールの間にフィルムを通す
ためには、２個のロールの間隔はフィルムの厚さより大
きいだけでよい。
延伸区域が大きいとフィルムはフィブリル化される。
本発明のさらに他の特徴は、−軸方向の延伸の程度であ
る。もとの長さに対し約２．５倍以下しか延伸されてい
ないフィルムは、加熱した時、延伸方向に垂直な方向に
おいて膨張する傾向がある。
る。もとの長さに対し約２．５倍以下しか延伸されてい
ないフィルムは、加熱した時、延伸方向に垂直な方向に
おいて膨張する傾向がある。
未延伸の長さの約５倍以上に延伸しようとすると、重合
体がフィブリル化し、最後には切断する。
体がフィブリル化し、最後には切断する。
本発明のフィルムにおいては、延伸方向に垂直な方向、
即ち横方向（ＴＤ）の引張モジュラスは延伸比と共に増
加し、上記の一軸方向の延伸完了後、延伸方向、即ち長
手方向（ＬＤ）の引張モジュラスの６５％より大きい値
をとる。一般に一軸方向の延伸を行った場合、横方向の
引張モジュラスは変化しないことが見出だされているの
で、この結果は驚くべきことである。
即ち横方向（ＴＤ）の引張モジュラスは延伸比と共に増
加し、上記の一軸方向の延伸完了後、延伸方向、即ち長
手方向（ＬＤ）の引張モジュラスの６５％より大きい値
をとる。一般に一軸方向の延伸を行った場合、横方向の
引張モジュラスは変化しないことが見出だされているの
で、この結果は驚くべきことである。
さらに本発明のフィルムは、１５０℃に２分間加熱した
時の横方向の収縮率が０〜２％、長手方向の収縮率か少
なくとも１２％である。
時の横方向の収縮率が０〜２％、長手方向の収縮率か少
なくとも１２％である。
配向フィルムの収縮量を決定する試験は次のようにして
行う。
行う。
材料から１ＯＸ２．５ｃｍの試料６個を切取り、その内
の３個は延伸方向に、他の３個はそれと垂直方向に沿う
ようにする。試料を拘束をかけすに２分間１５０℃の炉
の中に入れる。試料を取り出して空気で冷却した後、長
手方向に沿って試料の寸法を測定する。収縮率は重合体
の結晶融点以下において二つの方向で計算し、結果を各
方向に対して平均する（負の収縮は膨張を表す）。
の３個は延伸方向に、他の３個はそれと垂直方向に沿う
ようにする。試料を拘束をかけすに２分間１５０℃の炉
の中に入れる。試料を取り出して空気で冷却した後、長
手方向に沿って試料の寸法を測定する。収縮率は重合体
の結晶融点以下において二つの方向で計算し、結果を各
方向に対して平均する（負の収縮は膨張を表す）。
上記方法でつくられた一軸方向に延伸されたフィルムは
、本発明に従って通常の方法で熱固定し、寸法安定性を
増強させる。例えば一対のロールの上にフィルムを走ら
せ、第一のロールは重合体の結晶融点より約ｌＯ℃低い
熱固定温度に加熱し、冷却ロールとして作用する第二の
ロールは重合体の二次転移温度より低い温度とする。こ
れらのロールの周辺駆動速度をほぼ等しくし、当業界に
公知の応力弛緩を起させるか、或いは第二のロールを第
一のロールより僅かに遅い速度で走らせ、当業界に公知
の歪弛緩を起させる。熱固定の時間はフィルムが寸法安
定性をもっている限りあまり重要ではない。
、本発明に従って通常の方法で熱固定し、寸法安定性を
増強させる。例えば一対のロールの上にフィルムを走ら
せ、第一のロールは重合体の結晶融点より約ｌＯ℃低い
熱固定温度に加熱し、冷却ロールとして作用する第二の
ロールは重合体の二次転移温度より低い温度とする。こ
れらのロールの周辺駆動速度をほぼ等しくし、当業界に
公知の応力弛緩を起させるか、或いは第二のロールを第
一のロールより僅かに遅い速度で走らせ、当業界に公知
の歪弛緩を起させる。熱固定の時間はフィルムが寸法安
定性をもっている限りあまり重要ではない。
熱固定されたフィルムの寸法安定性を決定する試験は次
のように行う。
のように行う。
材料からｌＯｌｏＸｌｏの３個の試料を夫々中央部及び
両方の縁の付近から切取る。拘束をかけないで試料を３
０分間規定の温度の炉の中に入れる。
両方の縁の付近から切取る。拘束をかけないで試料を３
０分間規定の温度の炉の中に入れる。
試料を取り出して空気冷却した後、ＬＤ及びＴＤの両方
向で試料を測定する。各方向において１１３．５．７及
び９ｃｍの等間隔で５個の測定を行う。
向で試料を測定する。各方向において１１３．５．７及
び９ｃｍの等間隔で５個の測定を行う。
各試料に対し寸法の変化率を計算し、各方向で結果を平
均する。このように試験した場合、熱固定したフィルム
は寸度安定性を有し、１５０℃において３０分間加熱し
た時の横方向の寸法の変化は０〜２％、長手方向の変化
は０〜４％であった。
均する。このように試験した場合、熱固定したフィルム
は寸度安定性を有し、１５０℃において３０分間加熱し
た時の横方向の寸法の変化は０〜２％、長手方向の変化
は０〜４％であった。
さらに横方向及び長手方向のモジュラスは熱固定しない
フィルムに比べ増加し、横方向のモジュラスは長手方向
のモジュラスの少なくとも７５％になる。驚くへきこと
には上記に詳述した一軸延伸後に現れる縁が厚くなる現
象、即ちビーズ効果はフィルムを熱固定することにより
減少し、成る場合には除去される。このようにヒーズが
除去される結果、−船釣には延伸して熱固定した従来の
フィルムに見られなかったような横方向の厚さの均一性
が得られる。
フィルムに比べ増加し、横方向のモジュラスは長手方向
のモジュラスの少なくとも７５％になる。驚くへきこと
には上記に詳述した一軸延伸後に現れる縁が厚くなる現
象、即ちビーズ効果はフィルムを熱固定することにより
減少し、成る場合には除去される。このようにヒーズが
除去される結果、−船釣には延伸して熱固定した従来の
フィルムに見られなかったような横方向の厚さの均一性
が得られる。
本発明のフィルムは、寸法安定性及び横方向の引張モジ
ュラスが高いことにより、変化により誘起される応力、
変形及び歪みに耐えることができる。最後に本発明のフ
ィルムの二次元のクリ−７耐性によりこれらのフィルム
に対する構造的な支持物の必要が少なくなる。
ュラスが高いことにより、変化により誘起される応力、
変形及び歪みに耐えることができる。最後に本発明のフ
ィルムの二次元のクリ−７耐性によりこれらのフィルム
に対する構造的な支持物の必要が少なくなる。
一般に本発明のフィルムは坦体、電気絶縁体、化学的障
壁物、物理的障壁物、構造部材として有用であり、また
次の用途における製造補助材として用いることができる
。針金を束ねる被覆物、電線の絶縁、膜スィッチ、モー
ターの溝穴部、平らなケーブル、可撓性のプリント回路
、蓄電器、歪ゲージ、絨毬の下の配線、変圧器、超高圧
用ケーブル、ケーブル接続用テープ、エレクトレット、
戸外用の固着耐性をもつ密封剤、例えば家庭用メーター
及び他の固着耐性をもつ密封剤、雲母の代用品、マイク
ロ波のレンズ／窓（オーヴン用／レーダー・ドーム用）
、チューブ（螺線状に巻いたもの、積層品、密封品）、
ガスケット、隔膜、熱交換器、化学反応器、ライニング
、ダクト、膨張／゛ヨイント袋、眼鏡のカバー、池のラ
イナ収縮性カバー、カラにの充填材、例えば蒸留塔充填
材、ミスト除去装置、枕（蒸発の調節）、フランジの安
全カバー、こぼれを調節できる袋、保護用の衣服、粘着
耐性／腐食耐性の表面またはカバ、ポンプ、窓及び透明
な蓋、照明用レンズ、太陽光集光器（光輝材／反射材／
吸収材）、被覆フィルム基質、天窓、建築用パネル、反
射フィルム（鍍金したもの、積層品）、温室、光電池の
カバ、下水処理用の外被、保護用積層品（即ち証書、標
識、うつし絵、ラベル）、剥離フィルム、鍍金用担持ベ
ルト、調理用／加熱用装置（ＵＶ、ＩＲ１電磁波）、除
氷表面、ロールのカバー ソーラー・／ステムの翼板、
排気用フィルム、光源及び熱源（電球、炎等）の安全遮
蔽、化学用製品、圧感性テープの基質、ベルト、包装品
（栓のライナー）、磁気記録フィルムの基質、パンチ・
テープの基質、内装品の表面（保護用及び装飾用）、糸
（縦切りフィルム）、革紐、包装品（化学用、医学用、
滅菌用など）、ロールに蓚いた箔の支持体、外被（グロ
ーブ・ボックス、酸素テント等）、オリフィス装置（リ
ボンの遮蔽など）、各種装置の印刷したコントロール・
パネル、屋根、交叉した多重シト、空気障壁カーテン、
オーブンのライナー下記の実施例により本発明をさらに
詳細に例示する。
壁物、物理的障壁物、構造部材として有用であり、また
次の用途における製造補助材として用いることができる
。針金を束ねる被覆物、電線の絶縁、膜スィッチ、モー
ターの溝穴部、平らなケーブル、可撓性のプリント回路
、蓄電器、歪ゲージ、絨毬の下の配線、変圧器、超高圧
用ケーブル、ケーブル接続用テープ、エレクトレット、
戸外用の固着耐性をもつ密封剤、例えば家庭用メーター
及び他の固着耐性をもつ密封剤、雲母の代用品、マイク
ロ波のレンズ／窓（オーヴン用／レーダー・ドーム用）
、チューブ（螺線状に巻いたもの、積層品、密封品）、
ガスケット、隔膜、熱交換器、化学反応器、ライニング
、ダクト、膨張／゛ヨイント袋、眼鏡のカバー、池のラ
イナ収縮性カバー、カラにの充填材、例えば蒸留塔充填
材、ミスト除去装置、枕（蒸発の調節）、フランジの安
全カバー、こぼれを調節できる袋、保護用の衣服、粘着
耐性／腐食耐性の表面またはカバ、ポンプ、窓及び透明
な蓋、照明用レンズ、太陽光集光器（光輝材／反射材／
吸収材）、被覆フィルム基質、天窓、建築用パネル、反
射フィルム（鍍金したもの、積層品）、温室、光電池の
カバ、下水処理用の外被、保護用積層品（即ち証書、標
識、うつし絵、ラベル）、剥離フィルム、鍍金用担持ベ
ルト、調理用／加熱用装置（ＵＶ、ＩＲ１電磁波）、除
氷表面、ロールのカバー ソーラー・／ステムの翼板、
排気用フィルム、光源及び熱源（電球、炎等）の安全遮
蔽、化学用製品、圧感性テープの基質、ベルト、包装品
（栓のライナー）、磁気記録フィルムの基質、パンチ・
テープの基質、内装品の表面（保護用及び装飾用）、糸
（縦切りフィルム）、革紐、包装品（化学用、医学用、
滅菌用など）、ロールに蓚いた箔の支持体、外被（グロ
ーブ・ボックス、酸素テント等）、オリフィス装置（リ
ボンの遮蔽など）、各種装置の印刷したコントロール・
パネル、屋根、交叉した多重シト、空気障壁カーテン、
オーブンのライナー下記の実施例により本発明をさらに
詳細に例示する。
参考例
クロロトリフルオロエチレンとフン化ビニリデン（約３
．８重量％の量で存在）との無定形共重合体から成る幅
１８インチ（４６ｃｍ）、厚さ５ミル（０１３ｍｍ）の
フィルムを、２−ロールの延伸装置上でフィルムの供給
速度を１０フイ一ト／分（５ｃｍ／秒）にしてｌｏｏ’
ｃ（第一のロールで測定）で延伸し、この際延伸区域は
５６６ミル（１４゜４ ｍｍ）とした（これによりフィ
ルムの幅対延伸区域の長さの比は３１．８となる）。
．８重量％の量で存在）との無定形共重合体から成る幅
１８インチ（４６ｃｍ）、厚さ５ミル（０１３ｍｍ）の
フィルムを、２−ロールの延伸装置上でフィルムの供給
速度を１０フイ一ト／分（５ｃｍ／秒）にしてｌｏｏ’
ｃ（第一のロールで測定）で延伸し、この際延伸区域は
５６６ミル（１４゜４ ｍｍ）とした（これによりフィ
ルムの幅対延伸区域の長さの比は３１．８となる）。
フィルムは、第１表で示す割合で延伸した。長手方向（
ＬＤ）及び横方向（ＴＤ）の収縮率、並びにＬＤ及びＴ
Ｄのモジュラスを測定した。
ＬＤ）及び横方向（ＴＤ）の収縮率、並びにＬＤ及びＴ
Ｄのモジュラスを測定した。
第１表
延伸率 １５０℃における モジュラス％
収縮率 ％ ＭＰａ ＬＤ ＴＤ ＬＤ
ＴＤｏ ２．０ ０．０
９６５ ８９６ｔｏｏ １２ −
１．３ １５０３ １３１０１５０ １
１．６ ０ １６５５ １４２７
２００ １３．１ ０ １７７２
１４００２５０ １３ ０．５
１８２０ １４２７３＋）０ １３．４
０．７ ２０１３ １４４８３５
０ １３．３ ０．８ ２０１３
１４６１４００ １４ ０．８
２１３１ １４４０４５０ １２．３
１．０ ２２０６ １４７５結晶性の
ポリクロロトリフルオロエチレン重合体を延伸しようと
すると、穴、裂目を含むかまたは厚さが不均一なフィル
ムが得られる。
収縮率 ％ ＭＰａ ＬＤ ＴＤ ＬＤ
ＴＤｏ ２．０ ０．０
９６５ ８９６ｔｏｏ １２ −
１．３ １５０３ １３１０１５０ １
１．６ ０ １６５５ １４２７
２００ １３．１ ０ １７７２
１４００２５０ １３ ０．５
１８２０ １４２７３＋）０ １３．４
０．７ ２０１３ １４４８３５
０ １３．３ ０．８ ２０１３
１４６１４００ １４ ０．８
２１３１ １４４０４５０ １２．３
１．０ ２２０６ １４７５結晶性の
ポリクロロトリフルオロエチレン重合体を延伸しようと
すると、穴、裂目を含むかまたは厚さが不均一なフィル
ムが得られる。
実 施 例
参考例と同様にして参考例に使用したのと同じような無
定形の共重合体フィルムを延伸したが、延伸後別のロー
ルを用い１７０℃で工程中において熱固定を行った。
定形の共重合体フィルムを延伸したが、延伸後別のロー
ルを用い１７０℃で工程中において熱固定を行った。
第２表に示した割合を用いてフィルムを延伸した。ＬＤ
及びＴＤの寸法安定性、並びにＬＤ及びＴＤのモジュラ
スを測定した。寸度安定性の値はＬＤにおいて３％より
低く、Ｔ Ｄ １ｍおいて１％より低かった。さらにＬ
Ｄ及びＴＤのモジュラスは実施例１に比へて早く増加し
、特にＴＤにおいてはそうであり、これはモジュラスを
バランスさせるのに役立つ。
及びＴＤの寸法安定性、並びにＬＤ及びＴＤのモジュラ
スを測定した。寸度安定性の値はＬＤにおいて３％より
低く、Ｔ Ｄ １ｍおいて１％より低かった。さらにＬ
Ｄ及びＴＤのモジュラスは実施例１に比へて早く増加し
、特にＴＤにおいてはそうであり、これはモジュラスを
バランスさせるのに役立つ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、半結晶性のポリ（クロロトリフルオロエチレン）ま
たはエチレン型不飽和共重合可能有機単量体単位を最高
５重量％含む半結晶性のクロロトリフルオロエチレンの
共重合体から成り、１５０℃に２分間加熱した場合、フ
ィルム面内の第一の方向における寸法の変化率が０〜２
％であり、第一の方向と同じ面内にあり該第一の方向に
垂直な第二の方向における寸法の変化率が０〜４％であ
り、該第二の方向の引張モジュラスは塑造したままのフ
ィルムの少なくとも１．５倍であり、該第一の方向のモ
ジュラスは第二の方向のモジュラスの少なくとも７５％
である寸法安定性をもったフィルム。 ２、半結晶性のポリ（クロロトリフルオロエチレン）ま
たはエチレン型不飽和共重合可能有機単量体単位を最高
５重量％含む半結晶性のクロロトリフルオロエチレンの
共重合体から成り、１５０℃に２分間加熱した場合、横
方向の寸法の変化率が０〜２％であり、長手方向におけ
る寸法の変化率が０〜４％であり、長手方向の引張モジ
ュラスは塑造したままのフィルムの少なくとも１．５倍
であり、横方向のモジュラスは長手方向のモジュラスの
少なくとも７５％である寸法安定性をもった特許請求の
範囲第１項記載のフィルム。 ３、無定形のポリ（クロロトリフルオロエチレン）また
はエチレン型不飽和共重合可能有機単量体単位を最高５
重量％含む無定形のクロロトリフルオロエチレンの共重
合体から成る実質的に未延伸のフィルムを一軸延伸する
ことにより、１５０℃に２分間加熱した場合、フィルム
面内の第一の方向における寸法の変化率が０〜２％であ
り、第一の方向と同じ面内にあり該第一の方向に垂直な
第二の方向における寸法の変化率が０〜４％であり、該
第二の方向の引張モジュラスは塑造したままのフィルム
の少なくとも１．５倍であり、該第一の方向のモジュラ
スは第二の方向のモジュラスの少なくとも７５％である
寸法安定性をもったフィルムを製造する方法において、 （ａ）片方のロールが他のロールよりも遅い周辺駆動速
度をもつ一対の隣接して平行に配置されたロールを用意
し、 （ｂ）圧力をかけて該実質的に未延伸のフィルムを遅く
駆動されるロールに接触させ、該一対のロールの間の延
伸区域において該フィルムが重合体の二次転移温度より
少なくとも４０℃高い温度になるように該フィルムを加
熱し、この際フィルムの幅対伸張区域の長さの比が少な
くとも３になるように該一対のロールを配置し、 （ｃ）該フィルムを該遅いロールから速く駆動されるロ
ールへと接触させながら圧力をかけて供給し、この際二
つのロールの周辺駆動速度の差はフィルムが該ロールの
間において未延伸のフィルムの長さの２．５倍乃至該フ
ィルムの破断長さに延伸されるような値とし、 （ｄ）該フィルムを張力下に保ちつつフィルムを重合体
の二次転移温度よりも低い温度に冷却し、ついで （ｅ）拘束しながら加熱しつつフィルムを熱固定するこ
とを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/539,399 US4544721A (en) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | Chlorotriflouroethylene polymer oriented films |
| US539399 | 2000-03-31 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59207195A Division JPS6096626A (ja) | 1983-10-06 | 1984-10-04 | クロロトリフルオロエチレン重合体の配向フイルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0236238A true JPH0236238A (ja) | 1990-02-06 |
| JPH0314620B2 JPH0314620B2 (ja) | 1991-02-27 |
Family
ID=24151045
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59207195A Granted JPS6096626A (ja) | 1983-10-06 | 1984-10-04 | クロロトリフルオロエチレン重合体の配向フイルム及びその製造方法 |
| JP1167154A Granted JPH0236238A (ja) | 1983-10-06 | 1989-06-30 | クロロトリフルオロエチレン重合体の寸法安定性配向フイルム及びその製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59207195A Granted JPS6096626A (ja) | 1983-10-06 | 1984-10-04 | クロロトリフルオロエチレン重合体の配向フイルム及びその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4544721A (ja) |
| EP (1) | EP0136922B1 (ja) |
| JP (2) | JPS6096626A (ja) |
| AU (1) | AU3362884A (ja) |
| CA (1) | CA1228964A (ja) |
| DE (1) | DE3477010D1 (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62121032A (ja) * | 1985-11-20 | 1987-06-02 | Unitika Ltd | 二軸配向フツ素系延伸フイルムおよびその製造方法 |
| JPH0143027Y2 (ja) * | 1986-01-29 | 1989-12-14 | ||
| JPH02141224A (ja) * | 1988-11-22 | 1990-05-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 表面保護フィルム |
| JPH06511271A (ja) * | 1991-09-27 | 1994-12-15 | アライド−シグナル・インコーポレーテッド | 高バリヤー性ｐｃｔｆｅフィルム |
| WO1993006159A1 (en) * | 1991-09-27 | 1993-04-01 | Allied-Signal Inc. | Barrier film |
| TW264423B (ja) * | 1993-07-23 | 1995-12-01 | Baxter Diagnostics Inc | |
| US5945221A (en) * | 1996-06-20 | 1999-08-31 | Alliedsignal Inc. | Biaxial orientation of fluoropolymer films |
| US5874035A (en) * | 1996-06-20 | 1999-02-23 | Alliedsignal Inc. | Highly oriented fluoropolymer films |
| US6306503B1 (en) | 1997-06-11 | 2001-10-23 | Alliedsignal Inc. | Multilayer fluoropolymer films with improved adhesion |
| US6432542B1 (en) | 1997-11-06 | 2002-08-13 | Alliedsignal Inc. | Multicomponent structures having improved adhesion |
| US6887334B2 (en) * | 2003-01-27 | 2005-05-03 | Honeywell International Inc. | Thin film lamination-delamination process for fluoropolymers |
| US20050082713A1 (en) * | 2003-10-17 | 2005-04-21 | Altman Carl E. | Method of making oriented polychlorotrifluoethylene films |
| US20050186376A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-08-25 | Honeywell International Inc. | Multilayer sheets and films composed of PCTFE and cyclic olefin copolymer |
| CN103396506A (zh) * | 2006-12-20 | 2013-11-20 | 霍尼韦尔国际公司 | 用于阻透的共聚物 |
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| US20100083547A1 (en) * | 2008-10-07 | 2010-04-08 | Phil Cowen | Method for Beautifying and Extending the Life of Sign Posts |
| US8080486B1 (en) | 2010-07-28 | 2011-12-20 | Honeywell International Inc. | Ballistic shield composites with enhanced fragment resistance |
| US20130192755A1 (en) * | 2010-10-15 | 2013-08-01 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Multilayer assembly |
| RU2471630C2 (ru) * | 2011-02-22 | 2013-01-10 | Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Амурский Государственный Университет" | Слоистый материал |
| US8853340B2 (en) | 2011-08-26 | 2014-10-07 | The Glad Products Company | Stretched films with maintained tear resistance and methods for making the same |
| EP3308131A4 (en) | 2015-06-05 | 2019-05-08 | William T. Vecere | SAMPLE BAG WITH LOW VISCOSITY |
| CN110603299B (zh) | 2017-05-20 | 2022-05-10 | 霍尼韦尔国际公司 | Milk lumilux分散体 |
| WO2019003319A1 (ja) * | 2017-06-27 | 2019-01-03 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | 熱回復物品及びこの熱回復物品により被覆されている被覆体 |
| EP3670716A1 (de) * | 2018-12-17 | 2020-06-24 | Evonik Operations GmbH | Gereckte fluorpolymere |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2643988A (en) * | 1951-10-12 | 1953-06-30 | Union Carbide & Carbon Corp | Heat-stabilized polychlorotrifluoroethylene resins |
| US2792377A (en) * | 1953-09-01 | 1957-05-14 | William T Miller | Polytrifluorochloroethylene plastic |
| US2956048A (en) * | 1955-03-18 | 1960-10-11 | Minnesota Mining & Mfg | Manufacture of copolymers of trifluorochloroethylene and vinylidene fluoride |
| US3018276A (en) * | 1956-10-03 | 1962-01-23 | Allied Chem | Process for polymerizing chlorotrifluoroethylene and mixtures thereof with vinylidene fluoride |
| BE614908A (ja) * | 1961-03-10 | |||
| US3417176A (en) * | 1964-12-24 | 1968-12-17 | Haveg Industries Inc | Process of forming heat shrinkable perfluorocarbon polymer tubing and shapes |
| GB1223967A (en) * | 1968-03-22 | 1971-03-03 | Raychem Corp | Heat-recoverable sheet of macromolecular material and process for its manufacture |
| US3624250A (en) * | 1970-01-20 | 1971-11-30 | Du Pont | Copolymers of ethylene/tetrafluoroethylene and of ethylene/chlorotrifluoroethylene |
| JPS5311021B2 (ja) * | 1973-06-16 | 1978-04-18 | ||
| JPS522428A (en) * | 1975-06-23 | 1977-01-10 | Onkyo Corp | Method of manufacturin fibrine oscillating plate |
| JPS5311021A (en) * | 1976-07-17 | 1978-02-01 | Fuji Photo Optical Co Ltd | Exposure control circuit |
| US4053445A (en) * | 1976-11-01 | 1977-10-11 | Allied Chemical Corporation | Solutions of ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymers |
-
1983
- 1983-10-06 US US06/539,399 patent/US4544721A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-09-28 AU AU33628/84A patent/AU3362884A/en not_active Abandoned
- 1984-10-04 JP JP59207195A patent/JPS6096626A/ja active Granted
- 1984-10-04 DE DE8484306783T patent/DE3477010D1/de not_active Expired
- 1984-10-04 CA CA000464749A patent/CA1228964A/en not_active Expired
- 1984-10-04 EP EP84306783A patent/EP0136922B1/en not_active Expired
-
1989
- 1989-06-30 JP JP1167154A patent/JPH0236238A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6096626A (ja) | 1985-05-30 |
| EP0136922A3 (en) | 1986-03-19 |
| CA1228964A (en) | 1987-11-10 |
| DE3477010D1 (de) | 1989-04-13 |
| JPH0314620B2 (ja) | 1991-02-27 |
| EP0136922B1 (en) | 1989-03-08 |
| US4544721A (en) | 1985-10-01 |
| JPH021654B2 (ja) | 1990-01-12 |
| AU3362884A (en) | 1985-04-18 |
| EP0136922A2 (en) | 1985-04-10 |
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