JPH0236248A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はポリプロピレン系樹脂組成物に関するものであ
る。

［従来の技術］ ポリオレフィンと熱可塑性ポリウレタンの組成物として
は、特開昭６２−２９５４１５４号公報に記載されてい
る。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら従来のものは、各種成形品に用いるには、
強度面など不適切であった。

［課届を解決するための手段］ 本発明者らは上記間届点を鑑みて、成形品用途に適した
強度を持つポリオレフィンと熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマーを主体とした組成物またはポリプロピレン系樹
脂と熱可塑性樹脂を主体とした組成物を得るべく鋭意検
討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、ａ
）ポリプロピレン系樹脂にｂ）熱可塑性ポリウレタンお
よびＣ）変性ポリオレフィンを配合してなるポリプロピ
レン系樹脂組成物およびａ）ポリプロピレン系樹脂にｄ
）ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポリエー
テル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂
、ＡＢＳ樹脂からなる群より選ばれる熱可塑性樹脂およ
び必要により熱可塑性ポリウレタンおよびＣ）相溶化剤
として変性ポリオレフィンを配合してなるポリプロピレ
ン系樹脂組成物および、この組成物を射出成形、押し出
し成形または圧縮成形することを特徴とするポリプロピ
レン系樹脂成形品の製法および不飽和酸または不飽和酸
無水物で変性されたポリオレフィンに低分子ジオール、
低分子ジアミン、または水酸基とアミン基を存する低分
子化合物を反応させたもの、および／または、さらにＮ
ＣＯ末端のポリウレタンを反応させた変性ポリオレフィ
ンからなるポリプロピレン系樹脂用相溶化剤である。

本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂としては、主
鎖または側鎖にカルボン酸基、カルボン酸塩基、カルボ
ン酸無水物基、アミド基、水酸基、エポキシ基の官能基
を有しないポリプロピレンホモポリマーおよびα−オレ
フィン−プロピレンランダムコポリマー　α−オレフィ
ンープロピレンブロノクコボリマー（α−オレフィンは
炭素数２−１８）が挙げられ、プロピレン含ｆｆ１２０
重量％以上、ＭＩは０．５−１００のものが好ましく、
より好ましくはプロピレン含量５０重量％以上、ＭＩ２
−７０で結晶性のものである。

本発明で用いる変性ポリオレフィンは、水酸基含有不飽
和化合物および／またはアミノ基金を不飽和化合物でポ
リオレフィンを変性してなるもの（ａ）が挙げられる。

変性に用いる不飽和化合物または不飽和化合物混合物の
量は、通常１．５〜３０重二％であり、好ましくは３〜
１０重量％である。１．５重量％未満ではポリウレタン
に対する相溶化効果が発揮されず、３０重量％を越える
とポリプロピレン系樹脂との相溶性が低下する。

この変性に用いられるポリオレフィンとしては、高密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペ
ンテン−１、エチレンとαオレフィンの共重合体、プロ
ピレンとα−オレフィンの共重合体などのポリオレフィ
ン類またはそのオリゴマー類、エチレン−プロピレンゴ
ム、ＥＰＤＭ、ＥＶＡ、　　ブチルゴム、ブタンエンゴ
ム、低結晶性エチレン−プロピレン共重合体、もしくは
プロピレン−ブテン共重合体からなるポリオレフィン系
熱可塑性エラストマー類または、そのオリゴマー類、ポ
リプロピレンとエチレン−プロピレンゴムのブレンドを
主体とするポリオレフィン系熱可塑性エラストマー類な
どのポリオレフィン系エラストマー類および、エチレン
−ビニルエステル共重合体、エチレン−アクリルエステ
ル共重合体およびそのオリゴマーなどを含み、これらの
各種ポリオレフィンおよびオリゴマーのブレンド物も含
まれる。好ましいのはポリプロピレンまたはプロピレン
とα−オレフィンの共重合体またはＥＰＤＭまたは低密
度ポリエチレンおよび、そのオリゴマー類である。分子
量は通常１０００〜５０００００のものが用いられ、好
ましくは３０００〜２０００００のものである。

変性に用いられるポリオレフィンの二重結合量は特に制
限はないが、末端および／または分子内に炭素数１００
０個当り０．５個以上存するものが好ましく、１．５個
より多く有するものが特に好ましい。さらには末端にの
み１．５個より多く有するものが好ましい。

本発明において変性に用いる不飽和化合物のうち水酸基
含有不飽和化合物としては、エチレン系の不飽和結合を
存する炭素数２〜３の炭化水素基１ケと水酸基１ヶ以上
を一分子中にそれぞれをする化合物が挙げられる。

具体的には、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキンエチルメタクリレート、グリセロールメタクリ
レート、グリセロールアクリレート、ヒドロキンプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレング
リコールメタクリレート、ポリプロピレングリフ−ルア
クリレート、ボ゛リプロビレングリコールメタクリレー
ト、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、Ｎ−（４−ヒドロキンフェニル）マレイミド
などが挙げられ、これらのものは−ｍまたは二種以上で
用いられる。好ましいのはグリセロールアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレートおよびＮ−’（４−ヒ
ドロキンフェニル）マレイミドである。

アミノ基含有不飽和化合物としては、一般式（＋）に示
されるようなアミン基または置換アミン基の少なくとも
一種を含有するビニル系の単量体が挙げられる。

（式中　ＲＩ：　水素、メチル基またはエチル基Ｒ２：
　水素、炭素数１〜１日のアルキル基、炭素数２〜１８
のアルカノイル基、 フェニル基、アルキルフェニル基、 炭素数Ｇ〜１２のシクロアルキル基で ある。　） 具体的にはアクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミンエチル、
メタクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸フェニルア
ミノエチルおよびメタクリル酸ンクロへキンルアミノエ
チルなどのアクリル酸アクリル酸またはメタクリル酸の
アルキルエステル系誘導体類、アリルアミン、メタアリ
ルアミンおよびＮ−メチルアミンなどのアリルアミン誘
導体類、Ｎ−ビニルジエチルアミンおよびＮ−アセチル
ビニルアミンなどのビニルアミン系誘導体類、Ｐ−アミ
ノスチレンなどのアミノスチレン類、アクリルアミドお
よびメタアクリルアミドなどのアクリルアミド系誘導体
類およびこれらの二種以上の混合物が挙げられる。好ま
しいものはアミノスチレン、アリルアミンである。

不飽和酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
　クロトン酸、ケイヒ酸、イタコン酸、マレイン酸など
およびこれらの二種以上の混合物が挙げられる。好まし
いものはマレイン酸である。

不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、クロロ無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、
無水ントラコン酸などがあり、これらの不飽和酸無水物
は一種または二種以上を用いることができる。好ましい
ものは無水マレイン酸である。

上記これらのポリオレフィンの変性に用いる不飽和化合
物は混合して用いてもよい。好ましいものは水酸基含有
不飽和化合物および／またはアミノ基含有不飽和化合物
である。

変性ポリオレフィン（ａ）は上記の官能基含有不飽和化
合物とポリオレフィンとを有機過酸化物の存在下で反応
させることによってできる。

有機過酸化物としては一般にラジカル重合において開始
剤として用いられているものが使用でき、特にその皿類
は制限されないが、−分間の半減期が＋００°Ｃ以上の
ものが好ましい具体的には１．１−ビス−１−ブチルパ
ーオキシ−３，３，５−）リメチルシクロヘキサンのよ
うなケトンバーオキンド、ジクミルバーオキンドのよう
なジアルキルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシドの
ようなジアシルパーオキシド、２．５−ジメチルージベ
ンゾイルパ−オキンヘキサンのようなパーオキシエステ
ル、２．５−ジメチルヘキサン−２，５−ハイドロパー
オキシドのようなハイドロパーオキシドなどが挙げられ
る。

変性ポリオレフィン（ａ）の製造法としては溶液法、溶
融法いずれの公知の方法も用いることができる。溶液法
では、ポリオレフィンおよび前記不飽和化合物、または
前記不飽和化合物混合物を有機溶媒に溶解し、加熱する
ことにより得ることができる。使用するを機溶媒として
は、炭素数６〜Ｉ２の炭化水素、または炭素数６〜Ｉ２
のハロゲン化炭化水素などを用いることができる。また
、反応温度は使用するポリオレフィンが溶解する温度で
あり、一般には１１０〜＋６０″Ｃが好ましい。

溶融法では、ポリオレフィンと前記不飽和化合物または
前記不飽和化合物混合物を有機過酸化物と混合し、溶融
混合して反応させることによって得ることができる。こ
れは押し出し機、ブラベンダー　ニーダ−バンバリーミ
キサ−ブラストミルなどで行うことができ、混練温度は
使用されるポリオレフィンの融点以上ないし３００″Ｃ
以下の温度範囲が好ましい。

変性ポリオレフィンが不飽和酸または不飽和酸無水物で
変性されたポリオレフィンに低分子ジオール、低分子ジ
アミン、または水酸基とアミン基を有する低分子化合物
を反応させたもの（ｂ）、および、さらにＮＣＯ末端の
ポリウレタンを反応させたもの（Ｃ）は以下の方法で製
造することができる。

変性ポリオレフィン（ｂ）の製造に使用する不飽和酸ま
たは不飽和酸無水物としては以下のものが挙げられる。

不飽和酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、ケイヒ酸、イタコン酸、マレイン酸などお
よびこれらの二種以上の混合物が挙げられる。好ましい
ものはマレイン酸である。

不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、クロロ無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、
無水シトラコン酸などがあり、これらの不飽和酸無水物
は一種または二種以上を用いることができる。好ましい
ものは無水マレイン酸である。

不飽和酸または不飽和酸無水物で変性されたポリオレフ
ィンの製造方法は変性ポリオレフィン（ａ）と同様の方
法を用いることができる。変性に用いられる不飽和酸お
よび不飽和酸無水物の毒はポリオレフィンに対して通常
１．５〜３０重量％であり、このましくは３〜１０ｍｍ
％である。

変性ポリオレフィン（ｂ）の製造に使用する低分子ジオ
ール、低分子ジアミンとしては、後述のポリウレタンの
製法で使用されるものが使用できる。例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、１．４−ブタンジ
オール、ビスヒドロキシエトキシベンゼンのようなジオ
ール、エチレンジアミン、！、４−ブチレンジアミン、
シクロヘキサンジアミン、トリレンジアミン、イソフォ
ロンジアミン、などのジアミンである。水酸基とアミノ
基の両方をもつ低分子化合物としてはモノエタノールア
ミン、ジェタノールアミンのようなアルカノールアミン
類が挙げられる。これらのうち好ましい低分子化合物は
水酸基とアミン基の両方をもつ低分子化合物である。

変性ポリオレフィン（ｂ）は、これらの群より選ばれる
少なくとも一種と前記不飽和酸または不飽和酸無水物で
変性されたポリオレフィンとを反応させて得ることがで
きる。製造法は前述の溶液法、溶融法を同様に用いるこ
とができる。たたし有機過酸化物は使用しない。

また、あらかじめ前記のジオール、ジアミン、水酸基と
アミン基の両方ををする化合物をあらかじめ前記不飽和
酸または不飽和酸無水物と反応させておいて、有機過酸
化物を用いて溶融法または溶液法で同様に変性ポリオレ
フィンを得ることもできる。

変性ポリオレフィン（Ｃ）は前述の、不飽和酸または不
飽和酸無水物で変性されたポリオレフィンにジオール、
ジアミン、または水酸基とアミン基を有する化合物を反
応させたものに、さらにＮＣＯ末端のポリウレタンを反
応させて得ることができる。この反応には溶融法を用い
ることができる。このポリウレタンは後述のポリウレタ
ンと同様なものを用いることができる。好ましくは分子
ｆｉｌ　カ３０００−５００００（７）もノテ、Ｎ　Ｇ
　Ｏ含ｆｆ１０．３−１．５％のものが用いられる。ま
た変性ポリオレフィン（Ｃ）の変性に用いられるポリウ
レタンのｍは通常５〜８０重ユ％、好ましくは１５〜６
０重士である。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、執可塑
性ポリウレタンとしては仔機ジイソシアネト（ａ）と高
分子ジオール（ｂ）および低分子活性水素含有化合物（
ｃ）とからのポリウレタンが使用できる。

このようなポリウレタンの製造に用いられる有機ジ・イ
ソシアネート（ａ）としては従来からポリウレタン製造
に使用されているものが使用できる。

このようなジイソシアネートには、炭素数（ＮＣＯ基中
の炭素を除く）６〜２０の芳香族ジイソシアネート、炭
素数２〜１８の脂肪族ジイソシアネート、炭素数４−１
５の脂環式ジイソシアネート、炭素数４−１５の芳香脂
肪族ジイソシアネートおよびこれらのジイソ／アネート
の変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネ
ート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、
ウレトジオン基、インンアヌレート基、オキサゾリドン
基含有変性物など）が含まれる。このようなジイソシア
ネートの具体例としては特開昭５３−４２２９４号公報
記載のもの例えば１．３−および１．４−フェニレンジ
イソシアネート、２．４−および／または２．６−）リ
レンジイソシアネー）（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−
２，４−および／または４．４−ジイソンアネー）（Ｍ
ＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート９ｍ−
およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネ
ートなどの芳香族ジイソシアネート、エチレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメ
チレンジイソシアネート、２．２．４−トリメチルヘキ
サンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２．
６−ジイツシアネートメチルカブロエート、ビス（２−
イソシアネートエチル）フマレート、ビス（２−イソ／
アネートエチル）カーボネト、２−イソシアネートエチ
ル−２，６−ジイツンアネトヘキサノエートなどの脂肪
族ジイソシアネート、イソホロンジイソ／アネート、ジ
ンクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤ■）
、／クロヘキ／し／ジイソ／アネート、メチルンクロヘ
キ／レンジイソ／アネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−
イソ／アネートエチル）４−７りロヘキセンー１．２ジ
カルボキ／レートなどの脂環式ジイソシアネート、キノ
リエンジイソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシア
不一トなどの芳香脂肪族ソイソシア不−ト、変性ＭＤＩ
（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、）
リヒドロ力ルビルホスフェート変性ＭＤＩなど）、ウレ
タン変性ＴＤ■などのジイソ／アネートの変性物および
これらの二種以上の混合物が挙げられる。これらのうち
好ましいのは芳香族ジイソシアネート、脂環式ジイソシ
アネートである。

ポリウレタンの製造に用いられる高分子ジオールとして
はポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリ
ブタジェンジオール、およびこれらの二種以上の程合物
が挙げられる。

ポリエーテルジオールとしては低分子グリフール［後述
（ポリエステルジオールの原料として記載）のもの、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１．
４−ブタンジオールなとコのアルキレンオキシド（炭素
数２〜４のアルキレンオキシド：　エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、１．２−１２．３−１１．吐ブチ
レンオキシドなど）付加物およびアルキレンオキシド、
環状エーテル（テトラヒドロフランなど）を開環重合又
は開環共重合（ブロックおよび／またははランダム）さ
せて得られるもの、例えばポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリエチレン−ポリプロピレ
ン（ブロックおよび／またははランダム）グリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメ
チレン−エチレン（プロ、りおよび／またはランダム）
グリコール、ポリテトラメチレン−プロピレン（ブロッ
クおよび／またはランダム）グリコール、ポリへキサメ
チレンエーテルグリコール、ポリオクタメチレンエーテ
ルグリコールおよびこれらの二種以上の混合物が挙げら
れる。

ポリエステルジオールには、低分子ジオールおよび／ま
たは分子１１０００以下のポリエーテルジオールとジカ
ルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリエステルジオ
ールや、ラクトンの開環重合により得られるポリラクト
ンジオールなどが含まれる。上記低分子ジオールとして
はエチレングリコールジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１．４−、　
１．３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、！
、６−ヘキサンジオール、ｌ、８−オクタメチレンジオ
ール、アルキルノアルカノールアミン；環状基を存する
低分子ジオール類［例えば特公昭４５−１４７４号記載
のもの：ビス（ヒドロキノメチル）シクロヘキサン、ｍ
−及びｐ−キンリレングリコール、ビス（ヒドロキシエ
チルベンゼン、１．４−ビス（２−ヒドロキンエトキン
）ベンゼン、４．４’−ビス（２−ヒドロキシエトキン
）ジフェニルプロパン（ビスフェノールＡのエチレンオ
キンド付加物）等］、およびこれらの二種以」二の混合
物が挙げられる。分子ｆｆｉ　１０００以下のポリエー
テルジオールとしては、前記ポリエーテルジオール例え
ばポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール、ポリプロピレングリコール、　トリエチ
レングリコール；　およびこれらの二種以上の混合物が
挙げられる。主た、ジカルボン酸としては脂肪族ジカル
ボン酸（コノＸり酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタ
ル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸など）、芳
香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸など）
及びこれらの二種以上の混合物が挙げられ、　；ラクト
ンとてはε−カプロラクトンが挙げられる。

ポリエステルジオールは通常の方法、例えば低分子ジオ
ールおよび／または分子ｉ　１０００以下のポリエーテ
ルジオールを、ジカルボン酸もしくはそのエステル形成
性誘導体［例えば無水物（ｊｊｒＥ、水マレイン酸、無
水フタル酸など）、低扱エステル（テレフタル酸ジメチ
ルなど）、ハライド等コと、またはその無水物及びアル
キレンオキノド（例えばエチレンオキノドおよび／また
はプロピレンオキシド）とを反応（縮合）させる、ある
いは開始剤（低分子ジオール及び／又は分子ｆｆ１ｌＯ
ＱＯ以下のポリエーテルジオール）にラクトンを付加さ
せることにより装造するこ七ができる。

これらのポリエステルジオールの具体例としては、ポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリへ
キサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート
、ポリエチレンプロピレンアジベート、ポリエチレンブ
チレンアジベート、ポリブチレンヘキサメチレンアジペ
ート、ポリジエチレンアノベート、ポリ（ポリテトラメ
チレンエーテル）アジペート、ポリエチレンアゼレート
、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンアゼレート、
ポリブチレンセバケート、ポリカプロラクトンノオール
：およびこれらの二種以上の混合物が挙げられる。

これら高分子ジオールの平均分子貴（水酸基価測定によ
る）は通常５００〜５０００、好ましくは７００〜４０
００である。

ポリブタジェンジオールとしては、水酸基末端ポリブタ
ジェンオリゴマー（ポリブタジェンの水酸基末端液状ポ
リマー）が挙げられる。ポリブタジェンポリオールは具
体的には米国の人ＲＣＯ社のＰｏ１ｙＢｄオヨび日本曹
達ｅｌ　ノＮ　ｌ５ＳＯ−ＰＢＣノＵ　−スカ挙げちれ
る。Ｐｏ１ｙ　　Ｂｄにはブタジェンホモポリマータイ
プおよびコポリマータイプ（スチレンブタンエンコポリ
マー　アクリロニトリルブタンエンコポリマーなど）が
含まれる。その化学構−造は次の通りである。

ホモポリマータイプ ＨＯ−［ＣＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ）１２　）ｅ　、　
２　（ＣＩｌ−ＣＨ２）、、　２　（ＣＨ２−ＣＩ＝Ｃ
ＨＣ）ｌ：ＣＨ２ Ｃｌ＋２）９．６−コ。ＯＨ（２） ｎ：　５５（Ｒ−４５Ｍの場合） ５０（Ｒ−４５ＨＴの場合） コポリマータイプ １１０（（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２）１（Ｃ１ｌ−
ＣＬ　）ｂ　］。Ｏ１ｌ　　　　、（３）Ｘ：　　Ｃ６
１（ｓ　（Ｃ５−１５） ａ＝ｏ、７５　　　ｂ＝０．２５．　　ｎ＝５４Ｘ：　
　ＣＮ　　（ＣＮ−１５） ａ＝０　８５　　　ｂ＝ｏ、＋ｓ　　　ｎ＝７８−８７
分子量は通常５００〜５０００、好ましくは同００〜３
０００である。官能基数は通常２〜３である。

また、Ｎｌ５ＳＯ−ＰＢＧンリーズの化学構造は次の通
りである。

具体的には、Ｇ〜１０００、Ｇ〜２０００、Ｇ−３００
０がある。

その分子量は通常５００〜５０００、好ましくは１００
０〜３０００である。

本発明においては、上記高分子ジオールの他に他の活性
水素含宵化合物として次のようなものが使用できる。

例えば上記ボリエステルノオールの原料として挙げたグ
リコール及びそのアルキレンオキンド低モル付加物（分
子量５００未満）、脂肪族ジアミン（エチレンジアミン
など）、脂環族ジアミン（イ゛ノホロンジアミンなど）
、芳香族ジアミン（４，４−シアミノノフェニルメタン
など）、芳香脂肪族ジアミン（キルンジアミンなど）、
アルカノールアミン（エタノールアミンなど）、ヒドラ
ジン、ジヒドラノッド（アジピン酸ジヒドラノッドなど
）などおよびこれらの二種以上の混合物が挙げられる。

これらのうち好ましいものは、低分子グリコールであり
、特に好ましいものはエチレングリコール、１．４−ブ
タンジオール、１．６−ヘキサンジオール及びこれらの
二種以上の混合物である。

また、三官能以上の低分子ポリオールを併用することも
できる。この低分子ポリオールとしてはグリセリン、　
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが
挙げられる。

本発明においてポリオール中の高分子ジオール類の含何
量は５０重１％以上、好ましくは６５重量％以上である
。

低分子ジオールの量は、ポリオール成分中通常５０重量
％以下、好ましくは５〜３０重量％である。三官能以上
の低分子ポリオールの■は、ポリオール成分中、通常３
重量％以下、好ましくは１重■％以下である。低分子ジ
アミノの量は、全活性水素含有化合物に対して通常２０
重量％以下、好ましくは０重量％以下である。

かかる熱可塑性ポリウレタンは、塊状重合法または溶液
重合法で合成でき、通常分子■は３０００〜＋００００
００のものが用いられ、好ましくは分子量１００００〜
５ｏｏｏｏｏである。

本発明に使用する熱可塑性ポリウレタンはポリプロピレ
ン系樹脂および熱可塑性ポリウレタン１００重量部に対
し通常５〜９５重量％の範囲であり、好ましくは、５〜
５０重皿％、特に好ましくは１０〜４０重量％の範囲で
ある。

上記範囲未満の時は耐衝撃性、塗装性の改良効果が少な
く、上記範囲を超えると得られるポリプロピレン系樹脂
組成物の剛性が低下して使用し難い。

本発明に用いる変性ポリオレフィンはポリプロピレン系
樹脂および熱可塑性ポリウレタン１００重量部に対して
通常１−３０重量部であり、好ましくは３−■０重ｆｆ
１ｇ１Ｅである。上記範囲未満ではポリプロピレン系樹
脂と熱可塑性ポリウレタンの相溶性が悪く、また上記範
囲を超えると成形性が悪くなり使用し難い。

また、変性ポリオフィン（ａ、　　ｂ、　　ｃ　）は、
他の熱可塑性樹脂とポリプロピレン系樹脂との相溶化剤
として使用することができる。かかる熱可塑性樹脂とし
ては、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポリ
エーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。本
発明の変性ポリオレフィンを用いることによりががる熱
可塑性樹脂とポリプロピレン系樹脂との相溶性が改善さ
れた樹脂組成物すなわちａ）ポリプロピレン系樹脂にｄ
）ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポリエー
テル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂
、ＡＢＳ樹脂からなる群より選ばれる熱可塑性樹脂およ
び必要により熱可塑性ポリウレタンおよびＣ）変性ポリ
オレフィンを配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物
が得られる。

好ましい熱可塑性樹脂はポリエステルおよび／またはＡ
ＢＳ樹脂および／またはポリアセタール樹脂である。

本発明におけるポリアミド樹脂には、公知のポリアミド
樹脂がとくに限定なく使用できる。例としては、ナイロ
ン６、ナイロン６．６、ナイロン６．１０、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロ／６．１２等の脂肪族ポリア
ミド、ポリへキサメチレンジアミンテレフタルアミド、
ポリへキサメチレンジアミンイソフタルアミド、キンレ
ン基金何ポリアミド等の芳香族ポリアミド等が挙げられ
。

これらは２種以上の混合物または共電（縮）合物として
用いることもできる。好ましいポリアミドはナイロン６
およびナイロン６．６である。

本発明におけるポリアミド樹脂の製造は、公知の方法で
行えばよく、とくに限定ない。公知の例は、例えば高分
子学会編「エンジニアリングプラスチノク」　（昭和６
２年６月１５日刊）に記載されているが、三員環以上の
ラクタム、重合可能なω−アミノ酸、２塩基酸とジアミ
ン等の開環（共）重合、　（共）重縮合等によって得る
ことができる。

例としては、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、
　１１−アミノウンデカン酸等の（共）重合、ヘキサメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチ
レンジアミン、　ドデカメチレンジアミン、メタキンリ
レンジアミン等のジアミンとテレフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、セパノン酸、ドデカン２塩基酸、ゲル
タール酸等のジカルボン成上の（共）Ｍ縮合等が挙げら
れる。

本発明における芳香族ポリエーテル系樹脂としては、繰
り返し単位が、一般式 ％式％ （式中、Ｒ１１Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素または置換炭化水素基で
、同一であっても異なっていても良い。

ｎは１以上の’Ｘ　Ｆｌを示す）で示される重合体があ
げられる。

例としては、ポリ（２−メチルフェニレン−１゜４−エ
ーテル）、ポリ（２−エチルフェニレン−１，４−エー
テル）、ポリ（２−プロピルフェニレン−１，４−エー
テル）、ポリ（２−フェニルフェニレン−１，４−エー
テル）、ポリ（２−クロロフェニレン−１，４−エーテ
ル）、ポリ（２ブロムフェニレン−１，４−エーテル）
、ポリ（２，６−シメチルフエニレンー１．　４−エー
テル）、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンー１゜４−
エーテル）、ポリ（２，６−シフエニルフエニレンー１
，４−エーテル）、ポリ（２，６−１クロロフェニレン
−１，４−エーテル）、ポリ（２、６−ジブロムフェニ
レン−Ｌ　　４−エーテル）ポリ（２−メチル、６−エ
チルフエニレンー１゜４−エーテル〕、ポリ（２−メチ
ル、　６−ブロビルフエニレンー１，４−エーテル）、
ポリ（−２−メチル、６−クロロフェニレン−Ｌ　　４
−エーテル）、ポリ（２−エチル、６−クロロフェニレ
ン−１，４−エーテル）、ポリ（２，３，５，６テトラ
メチルフエニレンー１．　４−エーテル）、２、ｅ−ｙ
メチルフェニレン−１，４−エーテルおよび２．　３．
　６−）ジメチルフェニレン−１゜４−エーテル共重合
物、２，６−ノメチルフエニレンー１，４−エーテルお
よび３−メチル−〇−ｔブチルフェニレンー１．　４−
エーテル共ｍ　合物等が挙げられる。これらの中で好ま
しいものは、ポリ（２，６−シメチルフエニレンー１，
４−エーテル）、ポリ（２，６−シフエニルフエニレン
ー１．４−エーテル）、２，６−シメチルフエニレンー
１，４−エーテルおよび２．　３．　６−）ツメチルフ
ェニレン−１，４−エーテル共重合物、２、　６−シメ
チルフエニレンー１．　４−エーテルおよび３−メチル
−ｅ−ｔブチルフェニレン−１゜４−エーテル共重合物
である。

また、本発明における芳香族ポリエーテル系樹脂には、
これらの公知の誘導体ないし変成物、例えばこれらにス
チレン系化合物がグラフト重合されているもの、多価ヒ
ドロキ／ル基含有化合物が共重合されているもの等も包
含される。この場合に用いられるスチレン系化合物とし
ては、例えば、スチレン、αメチルスチレン、ツメチル
スチレン、ビニルトルエン、ｔブチルスチレン、クロル
スチレン等が挙げられる。また、多価ヒドロキンル基金
汀化合物としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルノ
ン、ビスフェノールＡ１　　ビスフェノールＳ１　　テ
トラブロムビスフェノールＡ１　　ノボラック樹脂等が
挙げられる。

本発明における芳香族ポリエーテル系樹脂の製造は公知
の方法で行えばよく、その方法の例は高分子学会、編「
エンジニアリングプラスチノクス」（昭和６２年６月１
５日刊）、特公昭４７−４７８６２号、特公昭４９−５
６２８号、特公昭５２−８８５９６号、特開昭５２−１
４２７９９号各公報等にボされている。

本発明におけるポリカーボネート樹脂としては、公知の
ものが使用できる。公知の種類と製法の例は島分子学会
編「エンジニアリングプラスチ、クス」　（昭和６２年
６月１５日刊）、日刊工業新聞社「ポリカーボネート樹
脂」　（昭和４４　（ＴＥ　）に詳しいが、種類の例と
しては、２，２−ビス（４−オキ／フェニル）アルカン
系、ビス（４−オキ／フェニル）エーテル系、ビス（４
−オキ／フェニル）スルホン、スルフィド、スルフオキ
シド系等のビスフェノール類からなる重合物または共重
合物等が挙げられる。また、ハロゲン置換ビスフェノー
ルも目的に応じて使用される。

本発明に用いられるＡ　Ｂ　Ｓ　樹脂としては、ゴム（
ａ）の存在下、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
合物および不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物か
らなる群より選ばれた１種以上の化合物（ｂ）を重合し
てなる樹脂が挙げられる。

ＡＢＳ樹脂におけるゴム（ａ）と化合物（ｂ）との組成
比は特に限定はないが、通常ゴム（ａ）３〜７０重蚤％
および化合物（ｂ）９７〜３０重量％である。

また、化合物（ｂ）の組成は上記群から任へに選べ、２
皿以上の化合物を使用する場合の組成比も限定ないが、
通常芳香族ビニル化合物４０〜８０重量％およびシアン
化ビニル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル化合物ｔ；ｏ〜２０重ｎ％からなる混合物で
ある。なお、ゴム強化熱可塑性樹脂のｔ立子径は、通常
０．０５〜５μ、好ましくは０．１〜０．５μである。

ゴム強化熱可塑性樹脂を構成するゴム（ａ）としては各
種のゴムが使用でき、例としては、ポリブタジェン、ブ
タジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−（メタ）ア
クリロニトリル共重合体等の共役ジエン系ゴム、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共
役および共役ジエン共重合体等のエチレン−プロピレン
系ゴム、ポリブチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート−スチレン共重合体等の（メタ）アク
リルエステル系ゴム、塩素化ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等があげられる。

化合物（ｂ）のうち、芳香族ビニル化合物としでは、各
種のものが使用でき、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン、ｔブチルス
チレン、クロルトルエン等を挙げることができる。

シアン化ビニル化合物としては、通常のものが使用でき
、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙
げることができる。

不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物としては通常
のものが使用でき、例としてはメチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキンエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキンプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。

ＡＢＳ樹脂の製造法としては、通常の方法が使用でき、
例えば乳化重合法、懸澗重合法、塊状重合法、溶液重合
法、これらの組合せ等が挙げられる。

本発明に用いられるポリエステル樹脂としては、ジカル
ボン酸および／またはそのメチルエステル等のエステル
形成性誘導体からなるノカルボン酸成分とノオール成分
の重縮合によって製造される重縮合体、ポリカプロラク
トンなどの環状エーテルの重合体等が挙げられる。

」１記ジカルボン酸成分としてはテレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸類、アンビン酸、セパノン酸、ドデカン２塩基酸、ゲ
ルタール酸等の炭素数２〜３０の脂肪族ノカルボン酸類
、／クロヘキサンジ力ルボノ酸等の脂環式ノカルボン酸
類および／またはそれらのエステル形成性誘導体および
これらの二種以上の混合物が挙げられる。好ましくはテ
レフタル酸、イソフタル酸および／またはそのエステル
形成性誘導体である。

ジオール成分としてはエチレングリコール、■。

３−プロパノジオール、１，４−ブタンジオール、１Ｇ
−ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオール、脂環式ジオ
ール、ビスフェノールＡ１　　ビスフェノールＡのエチ
レンオキノドおよび／またはプロピレンオキノド付加物
、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコルおよびこれらの二種以上
の混合物が挙げられる。好ましくはエチレングリコール
、ｌ、４−ブタンジオールである。本発明に用いられる
好ましいポリエステルはポリエチレンテレフタレートお
よびポリブチレンテレフタレートであり、フェノール／
テトラクロロエタン（６／４）混合溶媒中、３０°Ｃで
の固有粘度が０．４以上のものである。特に好ましくは
固を粘度０．５以上のものである。

ポリエステル樹脂の製造は、通常の方法で行えばよく、
とくに限定ない。例えば高分子学会編「エンジニアリン
グプラスチック」　（昭和６２年６月１５日刊）に記載
されている。

本発明に用いられるポリアセタール樹脂としては種々の
公知のポリアセタールが使用できる。ＣＨ２０基を反復
単位として少なくとも５０％含宵するものであればよく
、ホモポリマー　コポリマーターポリマーも含まれる。

好ましくは結晶化度６０〜９０％をもつもの、特に好ま
しくは結晶化度７０〜８０％のものである。ポリアセタ
ールの製造は公知の方法で行なえばよく、とくに限定は
ない。例としては高分子学会編「エンジニアリングプラ
スチック」　（昭和６２年６月１５日刊）、米国特許第
３０２７３５２号などに記載されている方法がある。

本発明のａ）ポリプロピレン系樹脂にｄ）ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポリエーテル樹脂、ポリ
アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂か
らなる群より選ばれる熱可塑性樹脂および必要によりｂ
）熱可塑性ポリウレタ／、並びにＣ）変性ポリオレフィ
ンを配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物において
、ａ）及びｄ）又はｄ）及びｂ）１００重１部に対しｄ
）又はｄ）及びｂ）は通常５〜９５重惜部、好ましくは
１５〜８５重量部であり、ａ）及びｄ）又はｄ）及びｂ
）１００重量部に対し通常Ｃ）は１〜３０重量部、好ま
しくは３〜ＩＯ重量部である。上記範囲未満ではポリプ
ロピレン系樹脂と熱可塑性樹脂との相溶性が悪く、上記
範囲を越えると成形性が悲くなる。

本発明の組成物の製造において各組成の混合は前記の各
種混合機を用いて実施される。この際、執、酸素、およ
び光に対する各種安定剤、その他の添加剤を加えてもよ
く、この発明の組成物から射出成形、押し出し成形及び
圧縮成形法により成形品に成形される。

［実施例］ 以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、こ
れに限定されるものではない。以下記載において部およ
び％はそれぞれ重１部および重Ｈ１％を意味する。

実施例１ 無水マレイン酸５部と分子量＋５０００、密度０，８９
、末Ｚ１シニ重結合ｆｆ１１．［ｉ＠（炭素数１０００
あたり）のポリプロピレン系オリゴマー１００部をキン
レンに溶解しジクミルバーオキノドの存在下に反応して
、無水マレイン酸含量４．５％の無水マレイン酸変性ポ
リプロピレンを得た。さらにこの無水マレインａ変性ポ
リプロピレンとモノエタノールアミンをキンシン中で反
応し溶剤を留去して変性ポリオレフィンＡ（本発明の相
溶化剤）を得た。酸価は０．１以下であった。

実施例２ 実施例１で得た変性ポリオレフィンＡ２５部と分子ｆｉ
７０００、残存ＮＣＯ含ｆｆ１ｏ　、８２％の熱可塑性
ポリウレタン３５部を二軸押し出し機を用いて１８０°
Ｃで混練してポリウレタン変性ポリオレフィン（変性ポ
リオレフィンＢ２本発明の相溶化剤）を得た。

実施例３ 低畜度ポリエチレン（商品名ウペポリエチレンＪ１０１
９、宇部興産和製）１００部と２−ヒドロキノエチルメ
タクリレート１０部およびツクミルパーオキノド０．５
部をあらかしめヘン／エルミキサーで混合したのち、バ
ンバリーミキサ−を用い１４０″Ｃで１０分間混練して
変性ポリオレフィンＣ（本発明の相溶化剤）を得た。

実施例４ Ｎ−ヒドロキノフェニルマレイミド５部、分子量＋　０
０００．　　密度０．８９、末端二重結合量２．０個（
炭素数１００Ｏアタリ）のポリプロピレン系オリゴマー
１００部を２００°Ｃで融解しジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイドの存在下に反応してＮ−ヒドロキンフェニルマレ
イミド含ｆｉ４．２％の変性ポリオレフィンＤ（本発明
の用溶化剤）を得た。

実施例５〜８ ポリプロピレン（商品名ウベボリプロＪ６０９Ｈ１宇部
興産Ｇｉ製、以下ＰＰと略記）と熱可塑性ポリウレタン
（商品名ペレセン２１０３−７０Ａ。

エム・デイ−化成ａ（１）製、以下ＰＵと略記）および
実施例１〜３で作成した変性ポリオレフィンを表１に示
した配合比で二軸押し出し機を用いて混練して本発明の
樹脂組成物を得た。混練温度は１７〇−２１０’Ｃで行
った。この組成物をペレット化し、得られたペレットを
射出成形してアイゾツト衝撃強度（Ｊ　Ｉｓ−に７１１
０）および曲げ弾性率（ＪＩＳ−に７２０３）を測定し
た。また塗装性として基盤目試駆による塗料残存率（％
）を以下の方法により求めた。試験片をトリクロロエタ
ン蒸気に４５秒間接触させた後、アルキッド系塗料（関
西ペイント■製）を膜厚が２０μｍとなるように塗装し
て１２０″Ｃで４０分間乾繰上た後、この塗膜に縦１１
１１１横１■の基盤目を１００ケ刻み、セロハン枯若テ
ープによって４５度の角度で急徴に塗膜をＩＩＩ離する
操作を２回繰り返し、残った塗膜の基盤目の割合（％）
を求めた。結果を表１に示す。

比較例１〜３ 実施例１〜４で変性ポリオレフィンを加えなかった場合
およびポリプロピレンのみの場合。結果を表１に示す。

実施例９〜１１ ＰＰとポリアミド樹脂（商品名レオナ１３００Ｓ１　　
旭化成Ｇｉｌ製、以下ＰＡと略記）、ＰＵおよび実施例
１〜４で作成した変性ポリオレフィンを表２に示した配
合比で二軸押し出し機を用いて混練して本発明の樹脂組
成物を得た。ペレット化した後射出成形してアイゾツト
衝撃強度と成形品の外観を評価した。結果を表２に示す
。

比較例４〜６ 実施例９〜１１で変性ポリオレフィンを加えなかった以
外は同様にして行なった。結果を表２に示す。

実施例１２〜１４ ＰＰとポリアセタール樹脂（商品名ジュラコンＭ２５、
ポリプラスチックス）菊製、以下ＰＯＭと略記）、ＰＵ
および実施例１〜４で作成した変性ポリオレフィンを表
３に示した配合比て二軸押し出し機を用いて混練して本
発明の樹脂組成物を得た。ペレット化した後射出成形し
てアイゾツト衝撃強度と成形品の外観を評価した。結果
を表３に示す。

比較例７〜９ 実施例１２〜１４で変性ポリオレフィンを加えなかった
以外は同様にして行なった。結果を表３に示す。

実施例１５〜１７ ＰＰとポリブチレンテレフタレート（商品名１４０１−
ＸＯｅ、東しｆ）１製、以下ＰＢＴと略記）、ＰＵおよ
び実施例１〜４で作成した変性ポリオレフィンを表４に
示した配合比で二軸押し出し機を用いて混練して本発明
の樹脂組成物を得た。ペレット化した後射出成形してア
イゾツト衝撃強度と成形品の外観を評価した。結果を表
４に示す。

比較例１０〜１２ 実施例１５〜１７で変性ポリオレフィンを加えなかった
以外は同様にして行なった。結果を表４にフドす。

実施例１８〜２０ ＰＰとＡＢＳ樹脂（商品名トヨラック５００、東し０１
！１　以下ＡＢＳと略記）、ＰＵおよび実施例１〜４で
作成した変性ポリオレフィンを表５に示した配合比で二
軸押し出し機を用いて混練して本発明の樹脂組成物を得
た。ペレット化した後射出成形してアイゾツト衝撃強度
と成形品の外観を評価した。結果を表５に示す。

比較例１３〜１５ 実施例１８〜２０で変性ポリオレフィンを加えなかった
以外は同様にして行なった。結果を表５に示す。結果を
表５に示す。

実施例２１〜２３ ＰＰとポリカーボネート樹脂（商品名タフロンＡ２５０
０、出光石油化学ａＪ製、以下ＰＣと略記）ＰＵおよび
実施例１〜４で作成した変性ポリオしフィンを表５に示
した配合比で二軸押し出し機を用いて混練して本発明の
樹ｑ旨組成物を得た。ペレット化した後射出成形してア
イゾツト衝撃強度と成形品の外！覗を評価した。結果を
表６に示す。

比較例１６〜１８ 実施例２１〜２３で変性ポリオレフィンを加えなかった
以外は同様にして行なった。

結果を表６ に示す。

［発明の効果コ 本発明のポリプロピレン系樹脂に熱可塑性ポリウレタン
および変性ポリオレフィンを配合してなるポリプロピレ
ン系樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂と熱可塑性ポ
リウレタンの組合せ、または熱可塑性ポリウレタンと変
性ポリオレフィンのような二成分の組合せだけでは考え
られなかった、各種成形品に用いるのに適した強度を持
つ組成物である。耐衝撃性および塗装性に優れているた
め、工業材料やバンパーなどの自動車部品、各皿成形材
料として利用できる。

また本発明のａ）ポリプロピレン系樹脂にｄ）ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポリエーテル樹脂、
ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹
脂からなる群より選ばれる熱可塑性樹脂および必要によ
り熱可塑性ポリウレタンおよびＣ）変性ポリオレフィン
を配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物はポリプロ
ピレン系樹脂と上記熱可塑性樹脂の相溶性を特定の変性
ポリオレフィンを用いることにより改善したちのであり
各種成形材料として使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）ポリプロピレン系樹脂にｂ）熱可塑性ポリウレ
   タン及びｃ）変性ポリオレフィンを配合してなるポリプ
   ロピレン系樹脂組成物。 ２、ａ）ポリプロピレン系樹脂にｄ）ポリアミド樹脂、
   ポリエステル樹脂、芳香族ポリエーテル樹脂、ポリアセ
   タール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂からな
   る群より選ばれる熱可塑性樹脂及び必要によりｄ）熱可
   塑性ポリウレタン、並びにｃ）変性ポリオレフィンを配
   合してなるポリプロピレン系樹脂組成物。 ３、変性ポリオレフィンがアミノ基及び／又は水酸基を
   含有する不飽和化合物で変性されてなる請求項１又は２
   記載の組成物。 ４、変性ポリオレフィンが不飽和酸または不飽和酸無水
   物で変性されたポリオレフィンに低分子ジオール、低分
   子ジアミン、又は水酸基とアミノ基を有する低分子化合
   物を反応させたもの、及び／又は、さらにＮＣＯ末端の
   ポリウレタンを反応させたものである請求項１又は２記
   載の組成物。 ５、ａ）及びｂ）及び／又はｄ）の１００重量部に対し
   ｂ）及び／又はｄ）が５〜９５重量部、ｃ）が１〜３０
   重量部である請求項１〜４のいずれか記載の組成物。 ６、ａ）及びｂ）及び／又はｄ）の１００重量部に対し
   ｂ）及び／又はｄ）が５〜５０重量部、ｃ）が１〜３０
   重量部である請求項１〜４のいずれか記載の組成物。 ７、請求項１〜　のいずれか記載の組成物を射出成形、
   押し出し成形または圧縮成形することを特徴とするポリ
   プロピレン系樹脂成形品の製法。 ８、不飽和酸または不飽和酸無水物で変性されたポリオ
   レフィンに低分子ジオール、低分子ジアミン、または水
   酸基とアミノ基を有する低分子化合物を反応させたもの
   、及び／又は、さらにＮＣＯ末端のポリウレタンを反応
   させた変性ポリオレフィンからなるポリプロピレン系樹
   脂用相溶化剤。