JPH06240096A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】溶融状態のプロピレン系重合体と芳香族ビニル
単量体、好ましくは該芳香族ビニル単量体および極性官
能基含有ビニル単量体（特にエポキシ基含有ビニル単量
体あるいはカルボキシル基含有ビニル単量体）とを溶融
混練重合反応させて得られる変性ポリプロピレンと熱可
塑性ポリウレタン樹脂とからなることを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物。 【効果】本発明の組成物は、従来公知のプロピレン系重
合体と熱可塑性ポリウレタン樹脂よりなる樹脂組成物に
比べて機械的強度、成形性に優れ、特に非吸水性及び熱
変形性においては熱可塑性ポリウレタン樹脂より優れ、
また塗装性及び屈曲性においてはポリプロピレンより優
れるなど物性バランスの良い熱可塑成形材料を提供し、
プラスチック成形分野に於ける利用価値が極めて大き
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、変性プロピレン系重合
体樹脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂とからなり、優れた
耐熱変形性、剛性及び成形加工性を有し、かつ非吸水性
にも優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリウレタン樹脂は高弾性、柔
軟性、耐摩耗性、耐寒性、強度等に優れている為、熱可
塑性エラストマーとして各種の機械部品材料に巾広く用
いられている。

【０００３】しかし、熱可塑性ポリウレタン樹脂は耐熱
性、成形加工性が十分でなく又吸水率が高いなどの欠点
がある。特に吸水率は問題であり、吸水した熱可塑性ポ
リウレタン樹脂は成形加工を行った場合に気泡が入り白
化する傾向があるため好ましくなく、又 吸水により加
水分解が起こり、機械強度が非常に低下するばかりでな
く、寸法の変化や変形などの問題も発生する。

【０００４】熱可塑性ポリウレタン樹脂はこの様な欠点
を有するため、熱可塑性エラストマーとしての用途が限
定され、本来熱可塑性ポリウレタン樹脂が持つ優れた特
性を活かすことができないことも多い。

【０００５】一方、ポリプロピレンは耐熱性、成形加工
性、耐加水分解性、耐溶剤性及び経済性に優れ、又吸水
性は殆ど示さない等優れた点が多い。しかし 塗装性、
柔軟性や低温衝撃性が不十分との欠点がある。

【０００６】従って、熱可塑性ポリウレタン樹脂及びポ
リプロピレンのそれぞれの欠点を改善するためにこれら
の樹脂を併用しようとの試みがなされてきた。しかしな
がら、極性の高い熱可塑性ポリウレタン樹脂と極性の低
いポリプロピレンとを単に溶融混練などでブレンドして
も両者の相溶性が乏しいために層剥離を生じ表面光沢や
機械的強度に乏しいものしか得ることができない。

【０００７】そのため、熱可塑性ポリウレタン樹脂との
相溶性を改良するものとして、プロピレン系重合体をラ
ジカル開始剤の存在下でマレイン酸、無水マレイン酸、
アクリル酸と溶融混練重合する事により変性したプロピ
レン系重合体を用いる組成物（特開平２ー３６２４８号
公報、特開平２ー１２０３５８号公報等）が提案されて
きた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、プロピ
レン系共重合体はそれ自身がラジカル崩壊性ポリマーで
あるので、ラジカル開始剤の存在下で不飽和カルボン酸
と溶融混練重合を行なうと、プロピレン系重合体の分解
反応が起こってしまい、本来の諸物性が低下してしまう
問題がある。つまり、熱可塑性ポリウレタン樹脂との相
溶性を改良するために不飽和カルボン酸付加量を増やそ
うとすると、ラジカル開始剤の増量も必要となり、それ
に伴うプロピレン系重合体の分解によって耐熱変形性や
分子量の低下による機械強度低下が問題となる。逆に、
プロピレン系重合体の分解を抑制するためにラジカル開
始剤の添加量を減らすと、不飽和カルボン酸の付加量が
低下することになり、熱可塑性ポリウレタン樹脂との相
溶性が不十分であるという問題がある。そのため 変性
ポリプロピレンの在在により相溶性が向上してとして
も、強度等の機械的物性の改良効果は必ずしも十分では
なかった。

【０００９】本発明は、従来の組成物の問題点を解消
し、熱可塑性ポリウレタン樹脂とポリプロピレンとの相
溶性をより向上して、熱可塑性ポリウレタン樹脂が有す
る優れた高弾性及び耐摩耗性と、ポリプロピレンが有す
る機械的強度及び低吸水性の特性を合せ持つ樹脂組成物
を得ることを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の従
来法の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、溶融状
態のプロピレン系重合体と芳香族ビニル系単量体とを溶
融混練重合することにより得られた変性プロピレン系重
合体樹脂を配合することにより、上記の目的を達成する
事を見いだし、本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち、本発明は、溶融状態のプロピレン系
重合体と芳香族ビニル系単量体、好ましくは芳香族ビニ
ル単量体および極性官能基含有ビニル単量体とを溶融混
練重合反応して得られる変性プロピレン系重合体樹脂
（Ａ）を好ましくは５〜９５重量％と、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（Ｂ）を好ましくは９５〜５重量％とからな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するもの
である。

【００１２】本発明を詳しく説明する。

【００１３】（構成）本発明のプロピレン系重合体は、
プロピレン単独重合体およびプロピレンを主体とする他
のオレフィンまたはエチレン性ビニル単量体との共重合
体（何れもプロピレン７５重量％以上の共重合体）であ
り、具体的にはアイソタクチックポリプロピレン、プロ
ピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合
体等がある。これらのプロピレン系重合体を混合して使
用することもできる。また、プロピレン系重合体の性質
を損なわない範囲で他の重合体を使用することもでき
る。

【００１４】芳香族ビニル単量体としては、例えば、ス
チレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レン、エチルビニルベンゼン、イソプロピルスチレン、
クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン等
が挙げられ、単独または混合して用いられる。

【００１５】さらに、芳香族ビニルと共重合可能なる、
少量の他の単量体、たとえば、アクリロニトリルの如
き、各種のシアン化ビニル類；酢酸ビニルの如き、各種
のビニルエステル類；アクリル酸もしくはメタクリル酸
あるいはそれらのアルキルエステル類またはグリシジル
エステル類と、さらには、マレイン酸及びそのエステル
類を併用しても良い。

【００１６】特に、グラフトポリマーの極性を上げると
共に熱可塑性ポリウレタン樹脂の末端官能基である−Ｎ
ＣＯ基や−ＯＨ基と反応し得る官能基を有するビニル単
量体を芳香族ビニル単量体と併用する事は好ましい。併
用される極性官能基含有ビニル単量体としては、共重合
可能なエポキシ基含有ビニル単量体、水酸基含有ビニル
単量体、カルボキシル基含有ビニル単量体、オキサゾリ
ン基含有ビニル単量体、シリル基含有ビニル単量体等が
挙げられる。好ましくは、エポキシ基含有ビニル単量体
あるいはカルボキシル基含有ビニル単量体である。

【００１７】エポキシ基含有ビニル単量体としては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられ単独または混合して用いられ
る。特にグリシジルメタクリレートが好ましい。

【００１８】水酸基含有ビニル単量体としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ単独ま
たは混合して用いられる。

【００１９】カルボキシル基含有ビニル単量体とは、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸等及びそれらのアルキルエステルが挙げられ、
これらの単独または混合物を適用して用いられる。

【００２０】シリル基含有ビニル単量体としては、例え
ば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリブトキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリス（２−メト
キシエトキシ）シラン等が挙げられ単独または混合して
用いられる。

【００２１】オキサゾリン基含有ビニル単量体としては
２ービニルー２ーオキサゾリン、２ービニルー４ーメチ
ルー２ーオキサゾリン、２ーイソプロペニルー２ーオキ
サゾリン、２ーイソプロペニルー４ーオキサゾリン等が
ある。

【００２２】該芳香族ビニル単量体の添加量は、プロピ
レン系重合体の５０重量％以下好ましくは１〜３５重量
％である。５０重量％を越えるとポリプロピレンの性能
が損なわれ好ましくない。また芳香族ビニル単量体は変
性プロピレン系重合体の低分子量化を防止するため、極
性官能基含有ビニル単量体の添加量の少なくとも同量以
上、好ましくは１〜５倍量添加することが好ましい。

【００２３】また、極性官能基含有ビニル単量体の添加
量は、プロピレン系重合体の１０重量％以下、好ましく
は０.１〜５重量％である。１０重量％を越えるとでは
生成物の低分子量化が起こるだけでなく組成物の粘着
性、吸水性、機械的物性等悪影響が起こる場合があり好
ましくない。

【００２４】ラジカル開始剤としては、本発明の特徴か
ら芳香族ビニル単量体に溶解しやすく、また本反応がプ
ロピレン系重合体の溶融混練温度で重合を行うために１
分間の半減期を得るための分解温度が１３０〜２５０℃
であることが望ましい。具体例を挙げれば、ｔ−ブチル
パーオクテート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメ
チルシクロヘキサン、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジメチル ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジメチル ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン等が挙げられる。該有機過酸化
物の使用量は、該ビニル単量体１００重量部に対して通
常０.１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部とする
のが良い。

【００２５】その他の添加剤として、ポリプロピレン
は、ポリエチレンと異なりラジカル崩壊性のポリマーで
あるので安定剤の添加が好ましい。但し、芳香族ビニル
単量体の重合を妨げないよう種類及び添加量を考慮する
必要がある。例えば、ペンタエリスリチル‐テトラキス
（（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート）、オクデシル（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、チオビス（メチル ｔ−ブチル
フェノール）、トリメチル−トリス（ジｔ−ブチルヒド
ロキシベンジル）ベンゼン等のヒンダードフェノール系
安定剤、テトラキス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）ビフェ
ニレンフォスファイト、トリス（ジｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイト等の燐系安定剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸、酸化マグネ
シウム、ハイドロタルサイト等の制酸吸着剤がある。該
安定剤の使用量はプロピレン系重合体１００重量部に対
して通常０.０１から１重量部、好ましくは０.０５から
０.５重量部である。

【００２６】プロピレン系重合体と芳香族ビニル単量体
および極性官能基含有ビニル単量体との溶融混練重合反
応は、バンバリーミキサー等の密閉容器、押出機等の連
続的な混練機を用いてできる。押出機の方が、造粒等工
業的な生産を考えた場合好ましい。更に、２軸押出機の
方が、反応物の供給、混練、重合時間等の管理が容易で
ある。

【００２７】製造方法としては、粉末またはペレット状
のプロピレン系重合体を押出機に供給し加圧しながら１
３０〜２５０℃に加熱して結晶性プロピレン系重合体を
溶融させ、芳香族ビニル単量体および極性官能基含有ビ
ニル単量体を溶融混練重合反応後、ダイから排出された
ストランドを冷却し、ペレタイザーを用いてペレットと
する。

【００２８】芳香族ビニル系単量体は、あらかじめプロ
ピレン系重合体と混合した後、押出機に供給しても良い
し、液体用フィーダーを用いて溶融状態のプロピレン系
重合体に供給しても良いが予めプロピレン系重合体に混
合して充分含浸させておくことが好ましい。

【００２９】ラジカル開始剤は、あらかじめビニル単量
体に溶解して添加しても良いし液体用フィーダーを用い
てプロピレン系重合体とビニル単量体との混合物に添加
しても良い。また安定剤はプロピレン系重合体に予めヘ
ンシェルミキサー等を用いて混合しておくことが好まし
い。

【００３０】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
としては、ポリイソシアネート化合物（イソシアネート
成分）とポリヒドロキシル化合物（ポリオール成分）と
を反応してなるポリウレタン樹脂が使用できる。このよ
うなポリウレタン樹脂の製造に用いられるポリイソシア
ネートとしては、従来からポリウレタン製造に使用され
ているものが使用できる。

【００３１】このようなポリイソシアネートとしては、
芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂
環式ジイソシアネート及びこれらのジイソシアネートの
変性物が含まれる。このようなジイソシアネートの具体
例としては特開昭５３ー４２２３４号報記載のものが使
用できる。例えばヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
キシレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシア
ネート、トルイジンジイソシアネート、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネートおよ
びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネ
ート、２，６−トリレンジイソシアネートおよびこれら
の混合物が好適である。

【００３２】ポリウレタンの製造に用いられるポリヒド
ロキシル化合物としてはポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリブタジエンジオール及びこれ
らの混合物が挙げられる。

【００３３】ここで言うポリエステルポリオールとは、
多価アルコ−ルと多塩基性カルボン酸の縮合物、ヒドロ
キシカルボン酸と多価アルコ−ルとの縮合物などが挙げ
られ、多価アルコ−ルとしては例えば、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４
−ブチレングリコール、２，２′−ジメチル１，３−プ
ロパンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペン
タメチレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコ
ール、シクロヘキサン１，４−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジメタノール等のグリコールの単独あるい
はこれらの混合物が挙げることができる。多価カルボン
酸としてはコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタ
ン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の二
塩基酸が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸と多価アル
コ−ルとの縮合物としてはヒマシ油、ヒマシ油とエチレ
ングリコール、プロピレングリコールなどの反応生成物
も有用である。さらにポリエステルポリオールとして
は、ε−カプロラクトンなどのラクトンをグリコール等
の存在下で開環付加重合したポリカプロラクトンジオー
ル類も用いることができる。

【００３４】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの
１種もしくは２種以上を、２個以上の活性水素を有する
化合物に付加重合せしめた生成物であり、例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等を示すことができる。ここで
２個以上の活性水素を有する化合物としては例えば先に
述べた多価アルコ−ル、多塩基性カルボン酸の他、エチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアミン類、
エタノールアミン、プロパノールアミン等のアルカノー
ルアミン類、レゾルシン、ビスフェノール等の多価フェ
ノール類、ヒマシ油などが挙げられる。

【００３５】ポリヒドロキシル化合物はポリエステルポ
リオール及びポリエーテルポリオールの１種もしくは２
種以上を用い、更にこれらに先に述べた多価アルコ−ル
の如き低分子量ポリヒドロキシル化合物を鎖伸長剤とし
て併用しても良い。

【００３６】本発明の組成物は前記の変性プロピレン系
重合体（Ａ）５〜９５重量％、好ましくは２０〜８５重
量％、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）９５〜５重量
％、好ましくは８０〜１５重量％である。該組成物にお
いて変性プロピレン系重合体が５重量％未満では変性プ
ロピレン系重合体による低吸水性、成形加工性等での改
良効果が得られない。一方、熱可塑性ポリウレタン樹脂
が５重量％未満では熱可塑性ポリウレタン樹脂による耐
摩耗性、機械的物性、耐熱変形性等での改良効果が得ら
れない。

【００３７】本発明の組成物には、これらの必須成分の
他に付加的成分を発明の効果を損なわない範囲で添加す
ることができる。付加的成分として未変性のポリプロピ
レンを添加しても良い。その場合 添加時期は変性プロ
ピレン系重合体とまず混合してからでも熱可塑性ポリウ
レタン樹脂と混合する際でも良いが、未変性ポリプロピ
レンの添加量は変性プロピレン系重合体１００部に対し
て９００部以下とすべきである。又それ以外の付加的成
分として、例えば他の熱可塑樹脂、ゴム、無機フィラ
ー、顔料、各種安定剤（酸化防止剤、光安定剤、帯電防
止剤、ブロッキング防止剤、滑剤）等である。

【００３８】本発明の組成物の製造は、これらの成分を
ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダ
ー、タンブラーブレンダー等でドライブレンドした後、
この混合物を一軸、叉は二軸押出機、ロール、バンバリ
ーミキサー等混練機で溶融混合してペレット化叉は粉砕
した後成形に供される。成形は、射出成形、中空成形、
押出成形等いずれの方法も採ることができる。

【００３９】かくすることにより、本発明の組成物は、
非吸水性、耐熱性、剛性、防湿性、塗装性、表面性など
にバランス良く優れた熱可塑樹脂組成物とすることがで
きる。

【００４０】

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断わりのないか
ぎりすべて重量基準であるものとする。

【００４１】（参考例１） 変性ポリプロピレンの製造 ブラベンダー社（ドイツ国）製３０ｍｍ二軸押出機をバ
レル温度２００℃（但しフィーダー部１８０℃）、ダイ
ス温度２１０℃に設定した。ハイポールＢ２００Ｐ（粉
末状のポリプロピレン、三井石油化学社製）９３０部に
イルガノックス１０１０（チバガイキー社製安定剤）
０.５部、ホスファイト１６８（チバガイキー社製安定
剤）０.５部、ステアリン酸カルシウム（安定剤）１部
を混合した。スチレン５０部、グリシジルメタクリレー
ト２０部にパーヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製）２.１
部を混合した物を先の粉末ポリプロピレン配合物に加え
てヘンシェルミキサーで混合含浸させた。得られた含浸
ブレンド物を押出機に供給し１５ｒｐｍにて溶融混練し
てグラフト反応を行い、ペレタイザーを通して９６０部
の生成物ペレットを得た。以下これを変性ＰＰー１と称
する。

【００４２】（参考例２） 変性ポリプロピレンの製造 ブラベンダー社（ドイツ国）製３０ｍｍ二軸押出機をバ
レル温度２００℃（但しフィーダー部１８０℃）、ダイ
ス温度２１０℃に設定した。ハイポールＢ２００Ｐ（粉
末状のポリプロピレン、三井石油化学社製）９３０部に
イルガノックス１０１０（チバガイキー社製安定剤）
０.５部、ホスファイト１６８（チバガイキー社製安定
剤）０.５部、ステアリン酸カルシウム（安定剤）１部
を混合した。スチレン５５部、メタクリル酸２５部にパ
ーヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製）２.１部を混合した
物を先の粉末ポリプロピレン配合物に加えてヘンシェル
ミキサーで混合含浸させた。得られた含浸ブレンド物を
押出機に供給し１５ｒｐｍにて溶融混練してグラフト反
応を行い、ペレタイザーを通して９６０部の生成物ペレ
ットを得た。以下これを変性ＰＰー２と称する。

【００４３】（参考例３） 変性ポリプロピレンの製造 ブラベンダー社（ドイツ国）製３０ｍｍ二軸押出機をバ
レル温度２００℃（但しフィーダー部１８０℃）、ダイ
ス温度２１０℃に設定した。ハイポールＢ２００Ｐ（粉
末状のポリプロピレン、三井石油化学社製）９３０部に
イルガノックス１０１０（チバガイキー社製安定剤）
０.５部、ホスファイト１６８（チバガイキー社製安定
剤）０.５部、ステアリン酸カルシウム（安定剤）１部
を混合した。グリシジルメタクリレート２０部だけにパ
ーヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製）０.６部を混合した
物を先の粉末ポリプロピレン配合物に加えてヘンシェル
ミキサーで混合含浸させた。得られた含浸ブレンド物を
押出機に供給し１５ｒｐｍにて溶融混練してグラフト反
応を行い、ペレタイザーを通して９１０部の生成物ペレ
ットを得た。以下これを変性ＰＰー３と称する。

【００４４】（実施例１）ブラベンダー社（ドイツ国）
製ブラベンダープラストグラフのローラーミキサーをミ
キサー部の温度が２００℃になるように設定した。参考
例１で得られた（変性ＰＰー１）１６重量部およびパン
デックスＴ−１１９０（アジペート系熱可塑性ウレタン
大日本インキ化学社製 ＴＰＵ−１と略称する）２４
重量部を該ミキサーに供給し、回転数４０ｒｐｍにて５
分間混練を行った。得られた溶融混練物を油圧プレスを
用いて１９０℃でかつ１５０ｋｇ／ｃｍ²の条件下で成
形し、厚さ１ｍｍの試片を得た。該試片の粘弾性を「レ
オメトリックス ＲＳＡ１１」（レオメトリックス社
製）を用いて、６.２８ラジアン／秒なる条件下で室温
より２００℃まで測定し、剛性率として３０℃における
動的弾性率を求めると同時に、熱変形性として動的弾性
率が３.０×１０⁹ｄｙｎｅ／ｃｍ²以下になる温度を求
めた。物性目標として剛性率は４.０×１０⁹ｄｙｎｅ／
ｃｍ²以上、熱変形温度は１４０℃以上とした。また該
試片を２５ｍｍ幅の短冊状に切り取り１８０度折曲げ試
験を行って屈曲性および層状剥離の有無を肉眼で判断し
た。次に吸水性を評価するため該プレス試片（２０×５
０×１mm）を用い７０℃で１時間浸漬後次式で吸水率を
算出した。吸水率の目標は熱可塑性ウレタンの使用比率
によるが０.６％以下とした。物性測定の結果は表１に
示した。

【００４５】 （比較例１）実施例１において（変性ＰＰー１）１６重
量部を用いる代わりに、ハイポールＢ２００（ポリプロ
ピレン、三井石油化学社製）２４重量部を用いた以外は
実施例１と同様の操作を行い試片を得た。以後も実施例
１と同様にして、物性評価を行った。物性測定の結果は
表１に示した。

【００４６】（比較例２）実施例１において（変性ＰＰ
ー１）１６重量部を用いる代わりに、参考例３で得られ
た（変性ＰＰー３）１６重量部を用いた以外は、実施例
１と同様の操作を行い試片を得た。以後も実施例１と同
様にして、物性評価を行った。物性測定の結果は表１に
示した。

【００４７】（比較例３）実施例１において（変性ＰＰ
ー１）１６重量部を用いる代わりに、アドマーＱＦ５４
０（市販のカルボン酸変性ポリプロピレン；三井石油化
学工業社製）１６重量部を用いた以外は、実施例１と同
様の操作を行い試片を得た。以後も実施例１と同様にし
て、物性評価を行った。物性測定の結果は表１に示し
た。

【００４８】

【表１】

【００４９】（実施例２）実施例１において（変性ＰＰ
ー１）１６重量部を用いる代わりに、２４重量部を用
い、パンデックスＴ−１１９０（アジペート系熱可塑性
ウレタン 大日本インキ化学社製 ＴＰＵ−１と略称す
る）２４重量部をを用いる代わりに１６重量部を用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行い試片を得た。以後
も実施例１と同様にして、物性評価を行った。物性測定
の結果は表２に示した。

【００５０】（実施例３）実施例１において（変性ＰＰ
ー１）１６重量部を用いる代わりに、参考例２で得られ
た（変性ＰＰー２）１６重量部を用いた以外は、実施例
１と同様の操作を行い試片を得た。以後も実施例１と同
様にして、物性評価を行った。物性測定の結果は表２に
示した。

【００５１】（実施例４）実施例１において（変性ＰＰ
ー１）１６重量部を用いる代わりに、（変性ＰＰー１）
８重量部とハイポールＢ２００（ポリプロピレン、三井
石油化学社製）８重量部を用い、更にパンデックスＴ−
２１９０（ラクトン系熱可塑性ウレタン大日本インキ化
学社製 ＴＰＵ−２と略称する）２４重量部を用いた以
外は、実施例１と同様の操作を行い試片を得た。以後も
実施例１と同様にして、物性評価を行った。物性測定の
結果は表２に示した。

【００５２】（比較例４）実施例１の組成物の製造にお
いて変性プロピレン系重合体及び熱可塑性ポリウレタン
樹脂を用いる代わりに物性目標のためＰＡＮＤＥＸ Ｔ
−１１９０（熱可塑性ポリウレタン樹脂 大日本インキ
化学社製 ＴＰＵ−１と略称する）を単独で用いて組成
物を製造し、実施例１と同様にして各種の物性を評価し
た。結果を表２に示す。

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】本発明は、溶融状態のプロピレン系重合
体に芳香族ビニル単量体および極性官能基含有ビニル単
量体（特にエポキシ基含有ビニル単量体あるいはカルボ
キシル基含有ビニル単量体）を併用し溶融混練重合反応
して得られる変性ポリプロピレンと熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂とから成る組成物であり、機械的強度、成形性に
優れ、特に非吸水性及び熱変形性においては熱可塑性ポ
リウレタン樹脂より優れ、また塗装性及び屈曲性におい
てはポリプロピレンより優れるなど物性バランスの良い
熱可塑成形材料を提供できる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】溶融状態のプロピレン系重合体と芳香族ビ
   ニル系単量体とを溶融混練重合反応させることにより得
   られる変性プロピレン系重合体樹脂（Ａ）と熱可塑性ポ
   リウレタン樹脂（Ｂ）とからなることを特徴とする熱可
   塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】変性プロピレン系重合体樹脂（Ａ）と熱可
   塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）とが、重量比で５：９５〜
   ９５：５であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑
   性樹脂組成物。
3. 【請求項３】変性プロピレン系重合体樹脂（Ａ）が、溶
   融状態のプロピレン系重合体と芳香族ビニル系単量体と
   極性官能基含有ビニル単量体とを溶融混練重合反応させ
   ることにより得られることを特徴とする請求項１又は２
   記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】極性官能基含有ビニル単量体が、エポキシ
   基含有ビニル単量体であることを特徴とする請求項３記
   載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】極性官能基含有ビニル単量体が、カルボキ
   シル基含有ビニル単量体であることを特徴とする請求項
   ３記載の熱可塑性樹脂組成物。