JPH0236993A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPH0236993A
JPH0236993A JP63187359A JP18735988A JPH0236993A JP H0236993 A JPH0236993 A JP H0236993A JP 63187359 A JP63187359 A JP 63187359A JP 18735988 A JP18735988 A JP 18735988A JP H0236993 A JPH0236993 A JP H0236993A
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岡内 主器
Katsuhiro Oda
小田 勝弘
Mikio Nakamura
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/426Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は感熱記録体に関し、特に印字画素再現性に優れ
、記録感度が極めて高(、しかも白色度の高い感熱記録
体に関するものである。
(従来の技術) 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両党色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器
がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず、il広い分野において使用されている。
そして、用途の多様化に伴い、低濃度から高濃度に至る
いずれの領域においても印字画素の再現性に優れた高画
質の記録像が得られる感熱記録体に対する要求も高まり
つつある。また、記録機器の高速化に伴い、動的記録感
度に優れた感熱記録体に対する要求も高まっている。
このような高画質で高感度な感熱記録体を得るために、
例えば、支持体と記録層との中間に各種顔料層をもうけ
ることによって平滑性や断熱性を向上せしる方法も提案
されているが、顔料によってそれぞれが欠点を有してい
るために、必ずしも満足すべき結果は得られていない。
例えば、アンダーコート層に炭酸カルシウム、酸化亜鉛
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、クルク、クレー等
の嵩密度の高い顔料を含有せしめても充分な画素再現性
や記録濃度は得られない。
比較的嵩密度の低い焼成カオリンとして最も一般的であ
るアンシレンクス(エンゲルハート社製嵩密度0.37
 g/cnJ)を使用した場合も、充分なる目的の達成
はされない。また、珪酸のような特殊な顔料を使用した
場合は、発色層との界面でカブリを生しるため、白色度
が低下するといった欠点がある。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は、上記の如き欠点を伴うことなく、印字画素再
現性に優れ、記録感度が高く、しかも白色度が貰い感熱
記録体を提供することを目的とする。
(課題を解決するための手段) 本発明の上記目的は、支持体上にアンダーコート層と感
熱記録層とを順次積層して成る感熱記録体において、該
アンダーコート層の顔料として嵩密度が0.35g/c
+ll以下のカオリンを含有せしめることによって達成
される。
(作用) 本発明の感熱記録体は、上記の如くアンダーコト層に嵩
密度が0.35 g/cI11/下のカオリンを含有せ
しめることを特徴としている。
このような嵩密度を有するカオリンは、カオリンを2次
凝集させることによって製造される。
なお本発明でいう嵩密度とは、顔料を10雌のメスシリ
ンダーにいれ、体積が一定になるまで振動を加え、重量
を精秤して一定体積(c+1i)当たりの重さ(g)で
表示される値である。
以上のようなカオリンを支持体上に塗布するためのバイ
ンダーは、特に限定されないが澱粉類、ポリビニルアル
コール、ヒドロキシエチルセルj”1−ス、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、メトキシセルロ
ース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸ア
ミ1/アクリル酸工ステル共重合体、アクリル酸アミ1
/アクリル酸工ステル/メタクリル酸3次元共重合体、
スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブ
チレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアク
リルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カセイン等
の水)容性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ス
チレン/ブタジェン共重合物、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸上ニル共重合体、
ポリブチルメタクリレ−1−、エチレン/酢酸ビニル共
重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系共重合体の
ラテックス等が用いられる。また、使用量は全固型分の
2〜40重量%、好ましくは、5〜20重量%程度配合
される。
また、必要に応じて分散剤、消泡剤、着色染料、蛍光染
料、紫外線吸収剤などの各種助剤を添加することもでき
る。
塗工方法としては、エアーナイフコーティング、ブレー
ドコーティング、ハーコーテイ・ング、グラビアコーテ
ィング、カーテンコーティング等が挙げられるが特にこ
れらに限定されるものではない。
されに塗工量も特に限定されないが、2〜20g/rr
f程度の塗工量が好ましい。
本発明における感熱発色層は、ロイコ染料と顕色剤との
組み合わせからなるものであり、このようなロイコ染料
としては、この種の感熱材料に適用されているものが任
意に使用される。
塩基性染料としては各種のものが公知であり、例えば、
下記が例示される。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−シメ
チルアミノフタリト、3.3−ヒ゛ス(丁)ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、3−(pジメチルアミノフェ
ニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イル
)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3
−(2−メチルインドール−3〜イル)フタリド、3.
3−ヒス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)5
−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(12−ジメ
チルインドール−3−イル)−6−シメチルアミノフタ
リI・、3,3−ヒス(9−エチルカルバゾール−3−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド、33−ビス(2
−フェニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(
1−メチルピロール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド等のトリアリルメタン系染料、4.4ビスージ
メチルアミノヘンズヒトリルヘンジルエーテル、N−ハ
ロフェニル−ロイコオーラミン、N−2/I  5−1
〜リクロロフエニルロイコオーラミン等のジフェニルメ
タン系染料、ヘンジイルロイコメチレンブルー、ρ−二
I−ロペンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系
染料、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロジ
ナフトピラン、3−ペンジルースピロージナフI・ピラ
ン、3−メチル−ナフト(6′−メトキシヘンヅ)スピ
ロピラン、3−プロビル−スピロジヘンゾビラン等のス
ピロ系染料、ローダミンB−アニリノラクタム、ローダ
ミン(p−二トロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0
−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−
ジメチルアミノ−7−メドキシフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メ1ヘキシフルオラン、3−ジエチルア
ミン−7−メ1〜キシフルオラン、3−ジエチルアミン
−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−りロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
,7−シメチルフルオラン、3−(N−エチル−p−ト
ルイジノ)−7メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−Nアセチル−N−メチルアミノフルオラン、3ジ
エチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−ジヘンジルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−メチル−N〜ベヘンルアミ
ノフルオラン、3〜ジエチルアミノ−7−N−りamエ
チル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−Nジエチルアミノフルオラン、3−(N−エチ
ルP−トルイジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−(N−エチル−p−+・ルイジノ)−
6−メチル−7−(p−l−ルイジノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7フエニルアミノフル
オラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−
カルボメトキシフェニルアミノ)フルオラン、3−(N
−シクロへキシル−N−メチルアミン)−6−メチルツ
ーフェニルアミノフルオラン、3−ピロリジノ6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ピペリジノ−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル7−キシリジノフルオラン、3
−ジエチルアミ/−7=、(o −’)ロロフェニルア
ミノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7、−(0−
クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ピロリジノ−
6メチルー7−p−ブチルフェニルアミノフルオラン、
3−(N−メチル−N−n−アミル)アミノ6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−
N−n−アミル)アミノ−6メチルー7−フエニルアミ
ノフルオラン、3(N−エチル−N−イソアミル)アミ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、:3
−(Nブチル−N−n−ヘキシル)アミノ−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−(、Nエチル−
N−n−ヘキシル)アミノ−6−メチルツーフェニルア
ミノフルオラン、3−(N−エチル−N−β−エチルヘ
キシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−(Nエチル−N−テ+−ラヒトロフルフリ
ル)アミノ6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン
、3−(N−エチル−N−シクロペンチル)アミノ6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン
系染料等。勿論、ごれらの染料に限定されるものではな
く、二種以上の染料の併用も可能である。
また上記塩基性染料と組合せて使用される呈色剤につい
ても各種の化合物が知られており、下記が例示される。
4−tert−ブチルフェノール、α−ナフト−ル、β
〜ナフトール、4−アセチルフェノール、4tert−
オクチルフェノール、44’−3θG−フナリデンジフ
ェノール、4−フェニルフェノール、44′−ジヒドロ
キシ−ジフェニルメタン、4゜4′−イソプロピリデン
ジフェノール、22ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
4−メチルペンタン、ハイドロキノン、4,4′ −シ
クロヘキシリデンジフェノール、4 4’−(1,3−
ジメチルブチリデン)ビスフェノール、4,4′ジヒド
ロキシジフェニルサルファイド、4.4’チオビス(6
tert−ブチル−3−メチルフェノール)、4.4’
 −ジヒドロキシジフェニルスルボン、4−ヒドロキシ
−4′−メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4′−メトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ3’   /I’−1−リメチレンジフェニルスル
ホン、4−ヒドロキシ−3’、4’ −テトラメチレン
ジフェニルスルボン、3.4−ジヒドロキシ−4′メヂ
ルジフエニルスルボン、ビス(3−アリル4−ヒドロキ
シフェニル)スルホン、1,3ジ(2−(4−ヒドロキ
シフェニル)−2−プロピル]ヘンゼン、l二Fロキノ
ンモノベンジルエーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸ブチルエステル、4−ヒトロキシヘンヅフエノ
ン、24−ジヒドロキシヘンシフエノン、2,4.4’
トリヒドロキシベンヅフエノン、2.2’、44′−テ
トラヒドロキシヘンシフエノン、4−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、4−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸ユチル、4ヒドロキシ安息香酸プロピル
、4−ヒドロキノ安息香酸−5ec−ブチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸メチル、4−ビトロキジ安息香酸フェニ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸ヘンシル、4−ヒトロー1
シ安息香酸トリル、4−ヒドロキン安息香酸クロロフェ
ニル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロヒル、4−
ヒドロキシ安息香酸フェネチル、4ヒドロキシ安息香酸
−p−クロロヘンシル、4ヒドロキシ安息香酸−p−メ
トキシヘンシル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノ
ール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、p −
tertブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフ
タル酸、3−sec−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸
、3−シクロへキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,
5−ジメチル−4−ヒドロキソ安息香酸、サリチル酸、
3−イソプロビルサリチル酸、3tert−ブチルサリ
チル酸、35−ジーしくシrL−ブチルサリチル酸、3
−ヘンシルサリチル酸、3(α−メチルヘンシル)サリ
チル酸、3−クロル■ 5−(α−メチルヘンシル)サリチル酸、3フェニル−
5−(α、α−ジメチルヘンシル)サリチル酸、3,5
−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボ
ン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カル−
ボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カ
ルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価
金属との塩等の有機酸性物質等。なお、これらの呈色剤
も勿論必要に応して2種以上を併用することができる。
塩基性染料と呈色剤の使用比率は用いられる塩シ、(性
染料や呈色剤の種類に応して適宜選択されるもので、特
に限定するものでばないが、一般に塩基性染料100重
量部に対して100〜700重量部、好ましくは150
〜400重量部程度の呈置部が使用される。
これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・粉砕
機により、染料、呈色剤を一緒に又は別々に分散するな
どして調製される。
かかる塗液中には、通常バインダーとしてう一ンブン類
、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラ
ヒ゛アガム、ボリヒ゛ニルアルニj−ル、スチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合
体塩、スチレン ブタジェン共重合体エマルジョン等が
全固形分の2〜40重量%、好ましくは5〜25重量%
重量%台される。
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
1列えばジオクチルスルフオニリウム、ドデシルヘンセ
ンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エ
ステル・すl・リウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、そ
の他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。
また、記録ヘッドへのカスイ」着を改善するためカオリ
ン、クレー、クルジ、炭酸力ルシウJ、、焼成りジー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもてきる。また、記録機器や
記録ヘッドとの接触によってスティッキングを生じない
ようにステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パ
ラフィンソックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、エステルワックス等の分散液やエマルジョン
等を添加することもできる。
さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、・)・シ脂
肪酸アミド等の脂肪酸アミド、2.2′−メチレンビス
(4−メチル−5−tertブチルフェノール)、L4
’ −ブチリデンビス(6−tert−ブチル−3−メ
チルフェノール)、1.1.3−1〜リス(2−メチル
−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブ
タン等のヒンダードフェノール類、p−ヘンシルビフェ
ニル、1.2−ビス(フェノキシ)エタン、1.2−ビ
ス(4−メチルフェノキシ)エタン、1.2−ビス(3
−メチルフェノキシ)エタン、2−ナフl−−ルヘンシ
ルエーテル等のエーテル類、ジヘンジルテレフタレート
、1−ヒドロキシ−2ナフトエ酸フエニルエステル等の
エステル類、2− (2’ヒドロキシ−5′−メチルフ
ェニル)ヘンゾ]〜リアゾール、2−ヒドロキシ−4−
ペンジルオニ1−シヘンゾフエノン等の紫外線吸収剤、
および各種公知の熱可融性物質を増感剤として併用する
こともできる。
本発明の方法において、記録層の形成方法については特
に限定されるものではなく、従来から周知慣用の技術に
従って形成することが出来る。例えば感熱記録層用の塗
液を、原紙上に塗布ずろ方法としてはエアーナイフコー
ター、フ゛ジーに1−ター、バーコーター、グラビアコ
ーター、カーテンコーター等の適当な塗布装置が用いら
れる。
また塗液の塗布量についても特に限定されるものではな
く、一般に乾燥重量で2〜12g/イ、好ましくは3〜
10g/rl(の範囲で調節される。
また支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成
紙等が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も
好ましく用いられている。
なお、記録層上には記録層を保護する等の目的のために
オーバーコート層を設けることも可能であり、原紙の裏
面に保護層を設けたり、粘着加工を施すなど感熱記録体
製造分野における各種の公知技術が付加し得るものであ
る。
かくして得られる本発明の感熱記録体は、支持体と感熱
記録層の間に、嵩密度が0.35 g /crA以下の
カオリンを含有したアンダーコート層が設けられている
ため、動的記録感度も高(、印字画素性に優れ、且つ白
色度が高い感熱記録体である。
(実施例) 以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、
勿論これらに限定されるものではない。
なお、例中の部および%は、特に断らない限りそれぞれ
重量部および重量%を示す。
実施例1 ■ アンダーコート塗料の調製 2次凝集カオリン(嵩密度0.318/cnt、商品名
: SAMTON 471、HUBER社製)    
100部SBRラテンクス           10
部ポリビニルアルコール         3部上記配
合で塗料濃度25%の塗料を調製する。
■ 感熱発色層塗料の調製 (a)  A液調製 3〜(N−シクロへキシル−N−メチルアミン)−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン       
      10部1.2−ビス(4−メチルフェノキ
シ)エタン                    
          25部メチルセルロース5%水溶
?&20 :’+(+水              
        30部この組成物をサントミルで平均
粒子径が2.0μmとなるまで粉砕した。
(b)  B液調製 4.4−ジヒドロキジフェニルエーテル20部 メチルセルロース5%水溶液    50部水    
                   20部この組
成物をサンドミルで平均粒子径が2.0μmとなるまで
粉砕した。
■ 感熱記録体の形成 B 米坪50g/n(の原紙の上に■で調製されたアンダー
コート塗料を乾燥後塗布量が9.0 g /rtfとな
るよう塗布乾燥してアンダーコート層を形成した。次に
該アンダーコート層の上に、■で調製されたA液85部
、B液90部さらに酸化珪素顔料(吸油ktl 60m
j2/100 g) 10部、10%酸化澱粉水溶液1
00部、水70部を攪拌混合して調成された感熱記録用
塗液を乾燥後の塗布量が5g/rl(となるように塗布
乾燥し、さらにスーパーカレンダー処理を行い感熱記録
体を得た。
実施例2 アンダーコートの調製において、2次凝集カオリン(嵩
密度0.31g/cれ商品名:SITON 471.1
111 B E R社製)の代わりに、2次凝集カオリ
ン(嵩密度0.28g/c%、商品名:SA門TON 
581、HIJBEI?社製)を用いた以外は実施例1
と同様にして感熱記録体を得た。
比較例1 アンダーコーI・の調製において、2次凝集カオリン(
嵩密度0.31 g /cry、商品名: 5A)IT
ON 471、+1tIBER社製)の代わりに、焼成
カオリン(嵩密度0、37 g / cJ、 Kf品名
:アンシレノクス、エンゲルハード社製)を用いた以外
は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
比較例2 アンダーコートの調製において、2次凝集カオリン(嵩
密度0.3 ]、 g /cffl、商品名+ 5AI
ITON 471、HU I(E I1社製)の代わり
に、カオリン(嵩密度1.01 g / cffl、商
品名:UW−90、エンゲルハート社製)を用いた以外
は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
比較例3 アンダーコーI−の調製において、2次凝集カオリン(
嵩密度0.31 g /cJ、商品名: SAMTON
 471、H[IBER社製)の代わりに、炭酸カルシ
ウム(高密度1.18 g /ca、商品名:ソフ]〜
ン1500.備北紛化工業■製)を用いた以外は実施例
1と同様にして感熱記録体を得た。
比較例4 アンダーコートの調製において、2次凝集カ第リン(嵩
密度0.31 g /cnt、商品名: SAMTON
 411.11 II B IE It社製)の代わり
に、酸化珪素(嵩密度0.11g/cJ、商品名:ファ
インシールCMF、徳山ソーダ■製)を用いた以外は実
施例1と同様にして感熱記録体を得た。
以上の如くして得られた6種類の感熱記録体を超高速型
のサーマルプリンター(UP−103、ソニー社製)で
ヘッド電圧15.5 V、パルス中4ms及び8msで
印字し、その画像濃度、ドツト再現率、白色度について
それぞれ以下の如き評価を行い、その結果を第1表に示
した。
〔画像濃度〕
記録濃度をマクヘス濃度計(RD−1croR型アンバ
ーフイルター使用)にて測定した。
〔ドツト再現率〕
印字画素の再現性の評価としてドツト再現率を用いた。
感熱ヘッドの1ドツトの面積に対する印字ドツトの面積
の割合を評価した。
0186%以上 ○ニア6〜85% △: 70〜75% ×:69%以下 〔白色度] 感熱記録体の白色度をハンター白色度計で測定した。
第1表 (効果) 第1表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体
は、動的記録感度も高(、印字画素性に優れ、かつ白色
度の高い感熱記録体であった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上にアンダーコート層と感熱記録層とを順次積層
    して成る感熱記録体において、該アンダーコート層の顔
    料として嵩密度が0.35g/cm^2以下のカオリン
    を含有したことを特徴とする感熱記録体。
JP63187359A 1988-07-27 1988-07-27 感熱記録体 Expired - Lifetime JP2543960B2 (ja)

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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5686792A (en) * 1979-12-18 1981-07-14 Fuji Photo Film Co Ltd Heat sensitive recording sheet
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