JPH0237342A - カラー画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、慣用のハロゲン化銀カラー写真感光材料を走
査露光後、慣用のカラー現像処理してカラー画像を形成
する方法に関するものであり、詳しくは可視光光源を用
いて走査露光するカラー画像形成方法に関するものであ
る。

（従来技術） 走査露光により画像を形成する方法として所謂スキャナ
一方式による画像形成法がある。この方法においては、
原図の画像情報をいったん電気的な信号に変換して取り
出すために、この画像情報に対してさまざまな加ニー画
像処理が可能となる。

例としては、コントラストの修正、ネガ−ポジ変換、或
いは画像の変形（任意の方向への拡大、縮小はもとより
斜め上方より１影した航空写真の歪みを修正することも
可能である）等が挙げられる。したがって、この方式を
用いるならば、単に原図のコピーを得る以外にも原図か
ら多様なヴアリエーションを作り出すことができる。こ
うした観点から、近年スキャナ一方式による画像形成シ
ステムが種々状みられつつある。

スキャナ一方式を実用化した記録装置は種々あり、これ
らのスキャナ一方式記録装置の記録用光源には、従来グ
ローランプ、キセノンランプ、水銀ランプ、タングステ
ンランプ、発光ダイオード等が用いられてきた。しかし
これらの光源はいずれも出力が弱く寿命が短いという実
用上の欠点を有していた。これらの欠点を補うものとし
て、Ｎｅ−Ｈｅレーザー、アルゴンレーザー、Ｈｅ　−
Ｃｄレーザー等のガスレーザーや半導体レーザーなどの
コヒーレントなレーザー光源をスキャナー方式の光源と
して用いるスキャナーがある。

ガスレーザーは高出力が得られるが装置が大型であるこ
と、高価であること、変調器が必要であること等の欠点
がある。

これに対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が容易であり、ガスレーザーよりも長寿命である等の長
所をもっている。これらの半導体レーザーの発光波長は
主に赤外域にあり、従って赤外域に高い感光性を有する
感材が必要になる。

しかしながら、赤外感光性の感光材料は、赤外増感色素
の不安定性のために保存性が悪く、製造は容易ではなく
、また取り扱い性も非常に悪くなっている。従って、半
導体レーザーの利点を保持したままで、保存安定性の良
い分光増感色素で可視域を分光増感したハロゲン化銀材
料に露光を行ない画像を形成する方法が望まれていた。

この方法が実現すれば、例えば画質がよく、またカラー
現像処理が手軽な一般のカラー印画紙などをそのまま記
録用に通用できるので、手軽にスキャナ一方式による画
像形成処理システムが利用できるようになる。

そのひとつの方法として、特開昭６３−１１３５３４号
や特開昭６３−１８３４５号に開示されているように、
レーザーと非線形光学材料から成る波長変換素子とを組
合せて得られる第二高調波を光源として用いる方法があ
る。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、特開昭６３−１８３４５号等の実施例に
基づいて市販のカラー印画紙に走査露光と発色現像処理
を行ったところ、通常のプリンター露光時には見られな
かったような大きな問題が発生した。その問題とは、走
査露光によって得られた１枚のプリントの色味が走査露
光の始めの部分と終わりの部分で異なってしまうという
問題である。このため、たとえば背景のニュートラルグ
レーの色バランスが画面の場所によって変化していわゆ
る色ムラになり、実用に耐えなかった。

従って本発明の目的は、支持体上に芳香族第一級アミン
現像主薬の酸化体とカップリングして色素を形成するカ
プラーを少なくとも一種含有するハロゲン化銀写真感光
材料上にスキャナ一方式による露光を行い更に発色現像
処理してカラー画像を形成する方法において、画面全域
にわたって色ムラ、濃度ムラのない画像を形成する方法
を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意研究の結果、前記の目的が、支持体上
に芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカップリング
して色素を形成するカプラーを少なくとも一種含有する
ハロゲン化銀写真感光材料上にスキャナ一方式による露
光と更に発色現像と脱銀処理を行い画像を形成する方法
において、該写真怒光材料が下記の一般式（ＩＩ）で表
される化合物によって硬膜されている１７（を特徴とす
る画像形成法によって効果的に達成された。

一般弐〔Ｈ〕 Ｘ’−５（）ｚ　　Ｌ　　Ｓｏｌ　　Ｘ”式中、Ｘｌ及
びＸ２は−Ｃ１１＝　ＣＨ，又は、ＣＩＩＩ　ＣＨｚ　
Ｙのいずれかであり、Ｘｌ及びＸ２は同しでもあって異
っていても良い。Ｙはゼラチン中のアミノ基などの求核
性基と置換反応をする基、または塩基によってＨＹの形
で離脱しうる基を表わす。しは２価の連結基であり、こ
れは置換されていてもよい。

以下に一般式〔Ｈ〕で表される硬膜剤について詳しく説
明する。

Ｙの具体例としては、ハロゲン原子、スルホニルオキシ
基、硫酸モノエステル基、カルボン酸エステル基、トリ
アルキルアンモニウム基などを挙げることができる。

また、ＸｌとＸ２の具体例としては、例えば次のものを
挙げることができる。

（Ｘ　　１　）　　　ＣＨ＝　ＣＨｔ （Ｘ−２＞　　−ｃＨｔ　ＣＩｌｚ　ＣＩ（Ｘ−３）　
　　ＣＨｔ　Ｃ）ｌｚ　Ｂ　ｒ（Ｘ−４）　　−ＣＨＩ
　ＣＩ（２０ＳＯｚ　ＣＨＩこれらの中でも（Ｘ−１ン
、　　（Ｘ−２＞、　　（Ｘ−４）、　　（Ｘ−７）、
　　（Ｘ−１２）が好ましく、（Ｘ−１）が特に好まし
い。

２価の連結基りは、アルキレン基、了り−レン基又はこ
れらの基と、−０−−Ｎ−−ＣＯ−ｓｏ−−ｓｏ□　−
Ｓ　Ｏ３ −ｓｏｚ　　Ｎ （Ｘ−７） （Ｘ−８） （Ｘ−９＞ （Ｘ−１０） （Ｘ−１１） 　Ｈｔ −ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ２ Ｈｘ 　Ｈｚ ＣＨ。

　Ｈ２ ＣＨ。

ＣＨ。

０３０３　　Ｎａ ０３Ｏ，Ｋ ＯＣＯＣＨ。

０ＣＯＣＦ。

ＯＣＯＣＨＣＩ　ｚ Ｒ’ ＮＣＯアーで示される結合を１つ或いは複数組み合せる
ことにより形成される２価の基である。

Ｒ１は水素原子、又は１から１５個の炭素原子を有する
アルキル基又はアラルキル基を表す。又、を２つ以上含
む場合、それらのＲ１同志が結合して環を形成しても良
い。更に、［、は置換基を有しても良く、置換基として
はヒドロキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキル基、アリール基、アミノ基等が
例として挙げられる。

またそれらの置換基はさらに置換されていても良く、そ
の化学構造中に、１つ以上の ｘ”　−ｓｏ□−で表わされる基を含んでいても良い　
Ｘ３は前述のＸｌ及びＸ２と同義である。

Ｌの代表的な例としては次のものを挙げることができる
。

（Ｌ−１）　　　（ＣＨ，）−。

（Ｌ−２）　　　（ＣＨｇ　）−ｂ　０（ＣＨＩ　）−
。

（Ｃｌｌｚ　）−ａ　Ｃｏ　Ｎ　（Ｃｌｌ□　）−８Ｎ
ＣＯ−（Ｃ１ｌ、　ト。

（Ｌ−４）　　　　　　　　　　　Ｒ’（ＣＨＩト、Ｎ
バＣＨｚ）−ｈ （し （Ｃ１１□ ト遥 Ｃ０Ｎ−（（Ｊｌ□ ）Ｊｏ −ｆｃＨｆｆｉ ）ｋ ＮＣＯイＣＨ□ （Ｌ トＬ （Ｌ−７） （ＣＨＩ　）−ｑＳｏｗ　（ＣＨＩト。

式中、ａ　”−ｒは１〜６の整数であり、８のみは０で
あっても良い。この中でａ、ｅＸ　ｊ、に、ｎは１〜３
であることが好ましく、ｂ、ｃ、ｄＸＬｇ、ｈ、ｔ、Ｉ
、ｍ、ｐ、ｑ、ｒは１または２が好ましい。Ｒ１−Ｒ５
は水素原子、または１〜６個の炭素原子を存する置換あ
るいは無置換のアルキル基であり、Ｒ１とＲ２およびＲ
４とＲ８が結合して環形成しても良い。Ｒ１−Ｒ６は好
ましくは水素原子、メチル基、エチル基である。またこ
れらのしは置換基を有しても良い。

ＬがＩｎ基を持つ場合および上記のＲ１とＲ２が結合し
た場合の代表的な例として以下のものが挙げられる。

−（Ｃ１１！ ）−、Ｃ０Ｏ −（ＣＩ＋！ ト、０Ｃ０ （Ｃ１ｈ 汁。

化 ＣＨ− （Ｈ−１） ＣＨ，＝ＣＨ３Ｏ□ＣＨ，Ｓｏ□ＣＨ＝ＣＨ！（Ｈ−２
） ＣＨｔ　＝ＣＨ３Ｏｚ　ＣＨｘ　ＣＨＩ　ＣＨｔ　５Ｏ
ｔＣＨ＝ＣＨｔ（Ｈ−３） ＣＨｚ　ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ ｃＨｗ　ｓｏ□ＣＨ＝ＣＨｚ −ＣＨ，−ｃ−ｃＨｔ ＣＨｌ　−ＣＨ５Ｏｔ　ＣＨｘ　ＣＣＨｚ　Ｓｏｗ　Ｃ
Ｈ＝ＣＨｚＣＨｔ　ＳＯ２ＣＨｔ　ＣＨｌ　ＮＨＣＨｘ
　ＣＨｔ　ＳＯｓ　ＮａＣＨｌ　Ｓｏｗ　ＣＨｔ　ＣＨ
ｚ　ＮＨＣＨ！　ＣＨｔ　ＳＯｓ　Ｎａ（Ｌ−１０） （Ｈ−４） Ｃ１ｈ　＝ＣＨ５Ｏｔ　ＣＨｚ　０ＣＨＩ　Ｓｏ□ＣＨ
＝ＣＨｚ（Ｈ ＣＨｚ　＝ＣＨ３Ｃｈ　ＣＨｚ　ＣＨｚ　０ＣＨｚ　Ｃ
Ｈ□ＳＯｚ　ＣＨ＝ＣＨ２（Ｈ−６） Ｃｏ−（ＣＨｚ　）−ｗＳＯｘ　ＣＨ＝ＣＨｔＣＨｚ　
＝ＣＨ３Ｃｈ　ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＮＨＣＯＣＨ！　ｓｏ
ｗ　ＣＨ ＣＨ２ ＣＨＩ　ｃＨ。

式中、 Ｓ　−、＝　Ｗは１または２をあられす。

（Ｈ−７） これらのＬのうち、 （Ｌ １）。

（Ｌ−２） （Ｌ （Ｌ−８） （Ｌ が好ましく、 （Ｌ １）。

（Ｌ−９）が特に好ましい。

Ｃ０ＮＨＣＨｔ　ＣＨｚ　　ＮＨ２Ｏ 次に本発明で使用する硬膜剤の具体例を列挙するが、 本発明はこれに限定されない。

（Ｈ （Ｈ−１２） ＣＨｚ　ＣＨｌ　ＣＨＩ （Ｈ−９＞ （Ｈ ｚ　Ｈ５ Ｃ０Ｎ−ＣＨ，ＣＨＩ　ＣＨｌ　ＮＣＯＣＯＣＨ３０□
ＣＨ２ＣＨｇ　Ｃ１ ＣＨ。

ＣＨ３ ｘＨｓ （Ｈ （Ｈ ＣＨ，＝ＣＨ３Ｏ□ＣＨｚ　ＣＩ（ｔ ＣＨｚ　ＣＨＩ　ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨｚ　＝ＣＨ３Ｏｚ　ＣＨｚ　ＣＨＣＨｚ　ＳＣｈ　
ＣＨＣｌ□ ｃＨ ＣＯＣＨｇ　ＣＨＩ　Ｓｏｗ　ＣＨ−ＣＨｌ（Ｈ−１１
） ＣＨ。

ＣＨｌ ５ＯｚＮａ ＣＯＮＨＣＨｚ　ＣＨｌ　ＮＨＣ０ これら、本発明で使用する硬膜剤の合成法は例えば、特
公昭４７−２４２９号、同５０−３５８０７号、特開昭
４９−２４４３５号、同５３−４１２２１号、同５９−
１８９４４号等の公報に詳細に記載されている。

本発明において、硬膜剤は予め塗布液中に添加しても、
塗布直前に塗布液と混合しても良い。

本発明における硬膜剤の添加量は、乾燥ゼラチンに対し
て０．Ｏｌから２０重量％、特に好ましくは０．１から
１０重量％迄の範囲である。

本発明に使用する硬膜剤の添加層は、支持体上のゼラチ
ン含有層であれば特に制限はなく、また必ずしも全層に
添加する必要はない０例えば最上層（保護層）だけ、或
いは最下層のみに添加しても結局、拡散によって全層硬
膜されるので本発明の目的を達成できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、好ま
しくは反射型支持体上に青感層、緑感層および赤感層が
設けられたものであるが、必要に応じて、この層配列は
適宜変更してもよい、また、これらの感光層の間には中
間層が、更に最上層には保護層が設けられ゛るのが普通
である。

本発明に用いられる感光材料の被膜ｐＨは５゜５以上で
あるのが好ましく、更に好ましくは、６゜０以上である
。この被膜ｐＨは、支持体上に塗布液が一回あるいは数
回塗布され、更に乾燥されて完成された感光材料の最上
層表面に純水を０．０５ｃｃ滴下し、その後３分間放置
してから皮膜ｐＨ測定電極（東亜電波型Ｏ３−１６５Ｆ
）にて測定した値を意味する。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハ
ロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の２０モル％
以上（より好ましくは９０モル％以上）が塩化銀である
実質的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀または塩化銀から
成ることが好ましい。

ここで実質的にヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有
率が１．０モル％以下のことである。ハロゲン化銀粒子
の特に好ましいハロゲン組成は、ノ１０ゲン化銀粒子を
構成する全ハロゲン化銀の９５モル％以上が塩化銀であ
る、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀である。

更に本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において好ましくは、少なくとも１０モル％を越え７０
モル％未満の臭化銀局在相を粒子に有するものである。

このような臭化銀局在相の配置は目的に応じて自由にと
り得り、ハロゲン化銀粒子内部にあっても、表面または
亜表面にあっても良く、内部と表面または亜表面に分割
されていても良い、また局在相は内部あるいは表面にお
いて、ハロゲン化根粒子をとり囲むような層状構造をな
しても、あるいは不連続に孤立した構造を有していても
良い。臭化銀局在相の配置の好ましい一つの具体例とし
ては、ハロゲン化銀粒子表面（なかでも粒子の角）に臭
化銀含有率において少なくとも１０モル％、更に好まし
くは２０モル％を越える局在相が局所的にエピタキシャ
ル成長したものである。

該局在相の臭化銀含有率は２０モル％を越えるのが好ま
しいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしま
う場合がある。

該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を考慮にいれて、
２０〜６０モル％の範囲が好ましく、３０〜５０モル％
の範囲が最も好ましい、該局在相を構成するその他のハ
ロゲン化銀は塩化銀が好ましい。該局在相の臭化銀含有
率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会編、新実験化
学講座６、構造解析」丸善、に記載されている）あるい
はＸＰＳ法（例えば、「表面分析、−１ＭＡ、オージェ
電子・光電子分光の応用〜」講談社、に記載されている
）等を用いて分析することができる。該局在相は、本発
明のハロゲン化銀粒子を構成する全銀量の０．１〜２０
％の銀から構成されることが好ましく、０．５〜７％の
銀から構成されることが更に好ましい。

このような臭化銀局在相とその他の相との界面は、明瞭
な相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に
変化する短い転移領域を有していてもよい、臭化銀局在
相の位置を確認するには、電子顕微鏡による観察やその
他特願昭６２−３１９７４１号に記載の方法によって知
ることができる。

このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる１例えば、可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変喚する過程を含む、所謂コンバージョン法を用い
ても局在相を形成することができる。或いは臭化銀微粒
子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっ
ても局在相を形成できる。

これらの製法については、例えば前述の特願昭６２−３
１９７４１号明細書に記載されている。

該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添加する
全イリジウムの少なくとも５０％とともに沈積させるの
が好ましい。

ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう０例えば予めイリジ
ウム化合物をハロゲン化ｍ微粒子中に含有せしめ、これ
を所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に該微粒子ハロ
ゲン化銀を溶解させて局在相をイリジウムとともに沈積
させることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（ｌ　Ｏ
Ｏ）面をもつものであっても（１１１）面をもつもので
あっても、或いはその両方の面をもつものであっても、
更にはより高次の面を含むものであっても好ましく用い
られる。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶形を有するもの、また球状、板状などのような変則
的（ｉ　ｒｒｅｇｕ　ｊａｒ）な結晶形をもつもの、あ
るいはこれらの結晶形の複合形を持つものがある。また
種々の結晶形の粒子の混合からなるものであっても使用
することができるが、なかでも前記の規則的な結晶形を
もつ粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より好
ましくは９０％以上含むのがよい。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、平均アスペク
ト比（長さ／Ｉ！みの比）が５以上、特に好ましくは８
以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占
めるような乳剤であっても良い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径０．１．ｃ＋ｍ
〜１．５μ損である場合が好ましい。

粒径分布は多分散であっても単分散であっても良いが、
単分散であるほうが好ましい、ＲＬ分散の程度を表す粒
子サイズ分布は、統計学上の変動係数（投影面積を円近
似した場合の標準偏差Ｓを直径ｄで除した（ａ　Ｓ　／
　ｄ　）が２０％以下が好ましく、１５％以下が更に好
ましい。

またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を２種
以上混合しても良い、乳剤が混合される場合、その少な
くとも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混
合乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより
好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子が臭化銀局在相を
もつ場合、その局在相以外の、いわゆる基質部は内部と
表層とが異なる相をもっていても、均一な相からなって
いても良い。

本発明に用いられる写真乳剤は、ビー・ゲラフキデス（
Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー・工・フイジ
ーク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅＬ　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅｓ）　（ポ
ールモンテル社用、１９６７年）、ジー・エフ・ダフイ
ン（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎｏ）著、フォトグラフ
イク・エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅａ＋１ｓｔｒｙ（
フォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリ
クマン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキ
ング・アンド・コーティング・フォトグラフィック・エ
マルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃε葎ｕｌｕｓｉｏｎ）　（フ
ォーカルプレス刊、１９６４年）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として、例えば
アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば、米国特許第３，２７１，１５７号、
同第３，５７４，６２８号、同第３．７０４，１３０号
、同第４，２９７．４３９号、同第４，２７６．３７４
号など）、チオン化合物（例えば、特開昭５３−１４４
３１９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７
号など）、アミン化合物（例えば特開昭５４１００７１
７号など）などを用いることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は実質的に表面潜像型
で、ある程度に表面を化学増感されているものが好まし
い、化学増感としては、活性ゼラチンや、銀と反応しう
る硫黄を含む化合物（例えば、チオｉａａ塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄
増感法；還元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、
ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラ
ン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物（例えば、
金錯塩の他、ＰＬ、Ｉ　ｒ、Ｐｂ、Ｒｈ、Ｆｅ等の周期
律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法等を単独
で、或いは組合せて用いることが好ましい。

これらの方法についての詳細は特開昭６２−２１５２７
２号明細書第１２ペ一ジ左下欄１８行〜同ページ右下１
１！１１６行に記載されている。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤が高塩化銀乳剤の場合
には、その乳剤に、下記−船底（（１ないし［［［ｌ］
のいずれかで表わされる少なくとも１つの化合物を添加
することにより、カブリの増大、なかんずく金増感剤使
用時のカブリの増大を防止するのに著しくを効である。

添加時期は粒子形成工程、脱塩工程、化学熟成工程又は
塗布直前に添加すれば良いが、粒子形成、脱塩、化学熟
成工程で、特に金増感剤の添加以前に添加するのが好ま
しい。

一般式［＋１．　　［■］または［Ｉ［［］で表わされ
るチオスルホニル基を有する化合物について説明する。

一般式［１］　　　Ｚ−３ｏ、Ｓ−Ｍ −船底［■］ 一般式［１１１ 式中、２はアルキル基、アリール基、またはへテロ環基
を表わし、これらは更に置換されていてもよい、Ｙは芳
香環またはへテロ環を形成するに必要な原子群を表わし
、これらの環は更に、置換されていてもよい０Ｍは金属
原子または有機カチオンを表わす、ｎは２〜１０の整数
を表わす。

前記のアルキル基、アリール基、芳香環やヘテロ環に１
喚しうる置換基としては、例えばメチル基、エチル基等
の低級アルキル基、フェニル基等のアリール基、炭素数
１〜８のアルコキシル基、塩素等のハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基、カルボキシル基などを挙げることが出
来る。

Ｚで表わされるアルキル基の炭素数は１〜１８であり、
Ｚ及びＹで表わされるアリール基や芳香環の炭素数は６
〜１８である。

Ｚ及びＹで表わされるヘテロ環としては、チアゾール、
ヘンズチアゾール、イミダゾール、ヘンズイミダゾール
、オキサゾニル環等を挙げることが出来る。

Ｍで表わされる金属カチオンとしては、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオンの如きアルカリ金属カチオンが、有
機カチオンとしては、アンモニウムイオン、グアニジニ
ウムイオンなどが好ましい。

−船底［１］、　　［■１．または（Ｉｆｆ］で表わさ
れる化合物の具体例を以下に挙げる。

ｋＬ−シスチン−ジスルホオキサイド Ｈ，Ｃ−３ｏ、　　・５Ｎａ １　　　　　１（ＳＯＸ　　・　ＳＯ□　・　Ｓ−Ｋｍ
　　　　　Ｈ１？ＣＩ　　・　３０ｇ　　・　５Ｎａ一
般弐［１］、　　［ｎｌおよび［＋１１１によって表わ
される化合物は亜硫酸塩、アルキルスルフィンＭＦＭ、
アリールスルフィン酸塩、ヘテロ環スルフィン酸塩など
のスルフィン酸塩と併用することができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、プロ
モヘンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカブトチアジアヅール頻、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロヘンシトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニ
ル−５−メルカプトテトラソールや前記のフェニル基の
ｍ位にＮ−メチルウレイド基が置換したものなど）、メ
ルカプトピリミジン類、メルカプトピリミジン類など：
例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；ア
ザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラア
ザインデンＲ（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ
、７）テトラアザインデン）、ペンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。

なかでもハロゲン化銀乳剤の塗布液に下記の一般式（Ｔ
Ｖ）、（Ｖ）又は（Ｖｌ）で表わされるメルカプトアゾ
ール類を添加するのが好ましい、添加量としてはハロゲ
ン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−’〜５Ｘ１０−”モル
が好ましい、更にはＩ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’〜ｌＸｌ０−”
モルが特に好ましい。

−船人（■） Ｘ 式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表す。Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
ム基またはプレカーサーをｉｔ。

アルカリ金属原子とは例えばナトリウム原子、カリウム
原子等であり、アンモニウム基とは例えばテトラメチル
アンモニウム基、トリメチルベンジルアンモニウム基等
である。またプレカーサーとは、アルカリ条件下でＸ−
Ｈまたはアルカリ金属と成りうる基のことで、例えばア
セチル基、シアノエチル基、メタンスルホニルエチル基
等を表す。

前記のＲのうち、アルキル基とアルケニル基は無置換体
と置換体を含み、更に脂環式の基も含む。

置換アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、アミド基、へテロ環基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルホンアミド基、チオウレイド基、
カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、そして更にはカルボン酸基、スルホン酸
基またはそれらの塩、等を挙げることができる。

上記のウレイド基、チオウレイド基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アミノ基はそれぞれ無置換のもの、
Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリール置換のものを含
む、アリール基の例としてはフェニル基や置換フェニル
基があり、この置換基としてはアルキル基や上に列挙し
たアルキル基の置換基等を挙げることができる。

−船底（Ｖ） （ＩＶ）のそれと同義である。

上記のしで表される二価の連結基の具体例とし−ＣＨ−
、−Ｃ−、等やこれらを組合せたものをＲ６Ｒ２ 挙げることができる。

ｎは０またはｌを表し、Ｒ’、Ｒ’、およびＲ２はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アラルキル基を表す。

一般式（Ｖｌ） 式中、Ｙは酸素原子または硫黄原子を表わす。

Ｌは二価の連結基を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。

Ｒのアルキル基、アルケニル基およびＸは一般式式中、
ＲおよびＸは一般式（ｒＶ）のそれと同義であり、Ｌは
一般式（Ｖ）のそれと同義である。

Ｒ１はＲと同義であり、それぞれ同じであっても異なっ
ていてもよい。

以下に一般式（ｒＶ）　、−４式（Ｖ）および−船底（
Ｖｌ）の化合物の具体例を列挙するが、これらに限定さ
れるものではない。

Ｈ Ｈ Ｈ ＣＨ３ ＮＨＣＯＣＨ。

色素が好ましい。

一般式（Ｓ） ＣＨ２ 本発明の感材は、青感層、緑感層、赤感層がそれぞれ少
なくとも一層あり、所望の波長領域に分光感度を付与す
る目的で増感色素が用いられる。

分光増感色素としては、写真用に通常用いられるシアニ
ン色素やメロシアニン色素などのメチン色素が適用でき
る。これらの増感色素の具体的な例としては、特開昭６
２−２１５２７２号の第２２頁〜３４頁や特開昭６３−
１１３５３４号の第３〜６頁に詳細に記載されている０
本発明にとっては特に下記の一般式（Ｓ）で表されるシ
アニン式中、２１６１とＺ、。２はそれぞれ複素環核を
形成するに必要な原子団を表わす。

複素環核としては、複素原子として窒素原子及びその他
、硫黄原子、酸素原子、セレン原子、又はテルル原子を
含む５〜６員環核（これらの環には更に縮合環が結合し
ていてもよく、また更に置換基が結合していてもよい）
が好ましい。

前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、オキ
サゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフト
イミダゾール核、４−キノリン核、ピロリン核、ピリジ
ン核、テトラゾール核、インドレニン槙、ベンズインド
レニン核、インドール核、テルラゾール核、ペンゾテル
ラゾール槙、ナフトテルラゾール核などを挙げることが
できる。

Ｒ１゜、とＲ２゜２はそれぞれアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基またはアラルキル基を表わす、これら
の基及び以下に述べる基はそれぞれその置換体を含む意
味で用いられている６例えばアルキル基を例にして述べ
ると、無置換及び置換アルキル基を含み、これらの基は
直鎖でも分岐でも或いは環状でもよい。アルキル基の炭
素数は好ましくは１〜８である。

また、置換アルキル基の置換基の具体例としては、ハロ
ゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シアノ基、アルコ
キシ基、置換または無置換アミノ基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、水酸基などを挙げることができ、これらの
１個でまたは複数が組合って置換していてもよい。

アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙げ
る事ができる。

アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフェネチ
ル基を挙げることができる。

ｍｌ、、は０またはｌ、２または３の正数を表わす、ｍ
、、、がｌを表わす場合は、Ｒ２゜、は水素原子、低級
アルキル基、アラルキル基、アリール基を表わす。

前記のアリール基の具体例としては、置換または無置換
フェニル基を挙げることができる。

Ｒ８゜４は水素原子を表わす。ｍｌｏ、が２または３を
表わす場合、Ｒ１゜、は水素原子を表わしＲ１゜４は水
素原子、低級アルキル基、アラルキル基を表わすほかＲ
１゜２と連結して５員〜６員環を形成することができる
。またｍｌ。１が２または３を表わし、Ｒ２゜４が水素
原子を表わす場合、Ｒ１０３は他のＲ１゜、と連結して
炭化水素環または複素環を形成してもよい、これらの環
は５〜６員環が好ましい−Ｊ＋。ｌ　、ｋｌｌｌｌは０
または１を表わし、Ｘ、。。

は酸アニオンを表わしｎ、□は０または１を表わす。

このうち特に赤増感色素としては、還元電位が１．２３
　（ｖ□ＳＣＦ、）またはそれより卑の値を有する化合
物が好ましく、なかでも還元電位が１．２７またはそれ
より卑の値の化合物が好ましい、化学構造としてはペン
タメチン連結基のメチン基の二つが互いに連結して環を
形成したベンゾチアジカルボシアニン色素が好ましい。

該色素のペンゾチアヅール核のベンゼン環にはアルキル
基やアルコキシ基などの電子供与性基が結合したものが
好ましい。

還元電位の測定は位相弁別式第二高調波交流ポーラログ
ラフイーで行える０作用電極に水銀滴下極を、参照極に
は飽和カロメル電極を、更に対振に白金を用いて行う。

また作用電極に白金を用いた位相弁別式第二高調波交流
ボルタシメトリーによる還元電位の測定は［ジャーナル
・オブ・イメージング・サイエンスＪ　　（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ　）＋第
３０巻、２７〜３５頁（１９８６年）に記載されている
。

本発明に用いうる青増感色素の代表的な具体例を以下に
列挙する。（ＳＢ−１−３Ｂ−１７＞これらの増感色素
の添加時期についてはハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、
粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学
増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化
するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができ
る。

この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増感前が好ま
しい。

これらの分光増感色素の添加量は場合に応じて広範囲に
わたるが、ハロゲン化銀１モルあたりｌ。

０ＸＩＯ−ｒ〜１．０ＸＩＯ−”の範囲が好ましい。

さらに好ましくは、１．０ＸＩＯ−’−１．０ＸＩＯ−
３の範囲である。

これらの分光増感色素を乳剤の調製工程において添加す
るのに通常の方法に従えば良い、即ち、用いる色素を適
当な有機溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等
）に溶解し、適当な濃度の溶液として乳剤に添加すれば
良い。また、用いる色素を界面活性剤等を利用して水溶
液中に分散したり、あるいは適当な濃度のゼラチン水溶
液中に分散するなどの方法により水系分散物として添加
することもできる。

本発明に用いる感光材料はカラー感材が好ましい。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） ａｔ （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４６２３．６１６号明細書
の第１４＠５０行〜第１９欄４１行に記載されている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８．１９４号、同３．９３
３，５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４，１
３３，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載が
ある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（’／−１’）、
　　（Ｙ−４）、　　（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、　　（Ｙ−１５）、　　（Ｙ−２１）、　
　（Ｙ２２）、　　（Ｙ−ｊ３）、　　（Ｙ−２６）、
　　（Ｙ−３５）、　　（Ｙ−３６）、　　（Ｙ−３７
）、　　（Ｙ−３８）、　　（Ｙ−３９）などが好まし
い。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ２）、　　（Ｙ−’？）、
（Ｙ−８）、　　（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、　　（
Ｙ−２１）、　　（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６ｆｌｌに記載の典型的具体例（３
４）、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の
化合物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号
明細書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１
３３，９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（
１）、同４゜４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の
化合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げるこ
とができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いうるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許第２．３１１．０８２号、同第２
，３４３．７０３号、同第２．　６００．　７８８号、
同第２．９０８．５７３号、同第３．０６２．６５３号
、同第３．１５２，８９６号および同第３，９３６，０
１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン
系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６
１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４
，３５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ま
しい、また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト
基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色ン農度
が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９．８７９号記載のビラゾロヘンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ）（１，２，４）　　）リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１
９８４年６月）に記載のビラゾロピラゾール類が挙げら
れる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラ
ーであってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、　　（Ｍ−２＞又は（Ｍ−３）で表わされる。

Ｒ３宜 ３ｇ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４．５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）　　（１，２，４）　
　トリアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基や了り一ロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表内である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９．９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１．６４７号や同３．　７７２．　００２号などに記載
の、フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ
５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む
）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２
５，８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３
，７７２．００２号に記載の化合物Ｉｌｌ、同４，５６
４゜５９０号に記載の化合物（１−４）や（１−５）、
特開昭６１−３９０４５号に記載の化合物ｆｉｌ、（２
）、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の
化合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２．８９５，９２６号、同４．
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（Ｖ）
、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物αη、同４，
５６５．７７７号に記載の化合物（２）や（ロ）、同４
，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，６１
３゜５６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げる事
ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１３９０４４１号や特願昭
６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェノ
ール核に縮合したものがあり、その代表的具体例として
は、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー＋
１１や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合物
（３）とα樽、同４，４３０，４２３号に記載旬化合物
ｉｌｌや（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる。

Ｃ，Ｉ（Ｓ ＣＨ。

Ｃ，Ｈ−コｈ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３．９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４．８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，７１３号、欧州特許（ＢＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１．５５９号に記載の
カプラー（１）、同４，４４４．８７２号に記載のカプ
ラー（社）、同４，４２７，７６７号に記載のカプラー
（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６
）や（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプラ
ーｆｉｌや０υ、欧州特許第（ＢＰ）０６７．６８９Ｂ
１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６１
−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事が
できる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−了り−ルカルハモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１．２号
）、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば
特公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又
はスルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２
３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５
３６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例
えば米国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキシ
離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１９９
号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６
０−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点を機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

弐 式 ％式％ 式　　（Ｅ）　　　ｗ、−ｏ−ｗｚ （式中、Ｗｌ、Ｗｚ及びＷ、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、　、ｏ
ｗ、またはＳ　−Ｗ　＋を表わし、ｎは工ないし５の正
数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異な
っていてもよ＜、−船式（Ｅ）において、ＷｌとＷ！が
縮合環を形成してもよい）。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有ｍｌ＠媒の存
在下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー
（例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、
または水不溶性且つを機溶媒可溶性のポリマーに熔かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２．７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．
３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３，
７６４，３３７号、特開昭５２１５２２２５号などに、
スピロインダン類は米国特許第４，３６０．５８９号に
、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５
，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭
５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに
、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７００．４
５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４，２
２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、
同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６１
３５号、同第４．２６８，５９３号、英国特許第１３２
，８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１，４１
０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８
３４４号などに、フェノール外水ｆ１１基のエーテル、
エステル誘導体は米国特許第４．１５５，７６５号、同
第４，１７４゜２２０号、同第４，２５４，２１６号、
同第４゜２６４．７２０号、特開昭５４−１４５５３０
号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７号、同
５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国
特許第４，２７９，９９０号、特公昭５３−３２６３号
などに、金属錯体は米国特許第４゜０５０．９３８号、
同第４，２４１，１５５号、英国特許第２，０２７，７
３１　　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。これ
らの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し
通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感光
層に添加することにより、目的を達することができる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層に隣接する両側の層に外線吸収剤
を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にビラソ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ａ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｂ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ａ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．Ｏｊ！／ｍｏｌ・ｓ　ｅ　ｃ＝ｌ　Ｘ
　１０−Ｊ’／ｍｏｊ！　−ｓ　ｅ　ｃの範囲で反応す
る化合物である。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ａ）のより好ましいものは下記−船
底（ＡＩ）または（Ａｎ）で表すことができる。

−ｍ式（ＡＩ） Ｒ１−（Ａ）　ｌ、−Ｘ 一般式（Ａｎ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、または
へテロ環基を表す、ｎは１またはＯを表す。Ｂは水素原
子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、また
はスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬が
一般式（Ａｎ）の化合物に対して付加するのを促進する
基を表す。

ここでＲ１とＸＳＹとＲ２またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＡＩ）、（Ａｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−１５
８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１４
６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７９８
４３号などに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０５
．８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾ第４−シドール化
合物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のも
の）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（
例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や
、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、ンア
ニン染料及びアブ染料等が包含されるが、下記−船底［
Ｍ］で示される染料も好ましく用いられる。

−船底［Ｍ］ 式中、Ｒ，ＸＲ，は各々−ＣＯＯＲ，、−ＣＯＮぐ　を
表わす。Ｒ３、Ｒ４は各々水素原子、あるいはアルキル
基を表わし、Ｒｓ、Ｒｈは各々水素原子、アルキル基、
アリール基を表わす−Ｑｌ　、Ｑｚは各々アリール基を
表わす、Ｘｌ、Ｘ２は結合もしくは２価の連結基を表わ
し、Ｙ、、Ｙ２は各々スルホ基、カルボキシル基を表わ
す。

Ｌｌ、Ｌ！、Ｌコは各々メチン基、を表わす。

ｍ、　、ｍ２は１もしくは２、ｎは０、■もしくは４．
２、ｐ＋、ｐｔは各々Ｏ１１，２，３もしくはｓ＋、Ｓ
ｚは各々１もしくは２を表わす。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された発色画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ３の平均値（１’７）に対するＲ１の標準偏差
Ｓの比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動係
数ｓ／Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．　１２以下が好ま
しい、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「
均一であるＪということができる。

本発明に用いることのできる走査露光用光源について説
明する０本発明に用いることのできる光源は基本的には
、青色光、緑色光、赤色光を出すものであればなんでも
使用可能であるが、走査露光に要する時間や光量の制御
のしやすさの観点から、レーザー光を光源に用いるのが
好ましい、さらに、装置の寿命、装置の大きさの観点か
ら半導体レーザーと非線形光学材料から成る波長変換素
子を組合せた光源が好ましい。

本発明に用いられる、非線形光学材料から成る波長変換
素子について説明する。非線形光学材料とは、レーザー
光のような強い光電界を与えたときにあられれる、分極
と電界との間に非線形性−非線形光学効果−を発現可能
な材料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウ
ム（ＫＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ１０ｎ等に代表
される無機化合物や、尿素誘導体やニトロアニリン誘導
体（例えば２−メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）
　、２−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−５−ニトロアセトア
ニリド（ＤＡＮ）　、メタニトロアニリン、Ｌ−Ｎ−（
４−ニトロフェニル）　−２−（ヒドロキシメチル）ピ
ロリジン、および、特願昭６１−５３４６２号、特願昭
６１−５３８８４号、特願昭６１−２９９９９号明細書
に記載の化合物など）ニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘
導体（例えば３−メチル−４−二トロピリジン−１オキ
シド（ＰＯＭ）など）、ジアセチレン誘導体（例えば特
開昭５６−４３２２０号に記載の化合物など）、更に特
開昭６１−６０６３８号、特開昭６１−７８７４８号、
特開昭６１−１５２６４７号、特開昭６１−１３７１３
６号、特開昭６１−１４７２３８号、特開昭６１−１４
８４３３号、特開昭６ｌ−１（ｉ７９３０号に記載の化
合物、また’　Ｎｏｎ１ｉｎｅｒ　０ｐｔｉｃａｌ　Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｒ　Ｏｒｇａｎｉｃ　ａｎｄＰ
ｏｌｙｍｅｒｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　”　ＡＣ５Ｓ
ＹＭＰＯ５ＵＭ　５ＥＲＩＥＳ２　３　３　、　０ａｖ
ｉｄ　　Ｊ、　　Ｗｉｌｌｉａ＊ｓ　　ｌｉ（Ａｍｅｒ
ｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ　＋　　
１９８３年刊）、「有機非線形光学材料」加藤政雄、中
西へ部監修（シー・エム・シー社、１９８５年刊）、に
記載の化合物などの有機化合物が知られている。

本発明に関しては、これらのもののうち、青色光の透過
率の高いもの、例えばＫＤＰ、沃素酸リチウム、ニオブ
酸リチウム、［３ａ　Ｂｚ　Ｏａ　、尿素、ＰＯＭ、特
開昭６２−２１０４３０号及び特開昭６２−２１０４３
２号に記載の化合物が好ましく、さらにはＰＯＭ及び特
開昭６２−２１０４３０号及び特開昭６２−２１０４３
２号記載の有機化合物が特に好ましい。

具体的には、有機非線形光学材料として下記−船底（■
）又は−船底（■）で表わされる化合物を用いる事が特
に好ましい。

一般式（■） 式中、２＋　は少なくとも１つのニトロ基を置換基とし
て有する５ないし６員芳香族環を形成するに必要な原子
群を表す　２２は置換および縮環されていても良い、ピ
ロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾー
ル環、またはテトラゾール環を形成するのに必要な原子
群を表す。

−船底（■） Ｎ　（Ｊ　を 式中ＺｌおよびＺＸは同一でも異なっていても良くＮ原
子またはＣＲ”基を表す。

Ｘはアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ
スルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、チオール基、
カルボキシ基、ウレイド基、シアノ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基またはニトロ基を表す。ｎ
は０または１ないし３の整数を表す　Ｒ１は水素原子、
アルキル基、アリール基またはアシル基を表し、Ｒ２は
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す、なおＸ
、Ｒ’　、Ｒ”に含まれるアルキル基およびアリール基
は！！Ａされていても良い。

非線形光学効果には、２次の効果として第２高調波発生
、光混合、パラメトリック発振、光整流、ポッケルス効
果等があり、３次の効果として第３高調波発生、カー効
果、光双安定、光混合等があり、更に高次の効果もある
０本発明においては、赤外の波長の半導体レーザーの光
を可視域の波長に変換することが、非線形光学材料を用
いる目的であり、従って、上記の効果のうち波長変換に
関わる、第２高調波発生、光混合、パラメトリック発振
、第３高調波発生が重要である。

本発明に用いられる半導体レーザーと非線形光学材料を
用いた波長変換素子の形態としては単結晶光導波路型、
ファイバー型等が知られている。

先導波路型としては特開昭５１−１４２，２８４号、特
開昭５２−１０８，７７９号、特開昭５２−１２５，２
８６号に記載の平板導波路状のもの、特開昭６０−１４
，２２２号、特開昭６０−５７゜８２５号、特開昭６０
−１１２，０２３号に記載の埋め込み導波路状のもの、
更に特開昭６０−２５０．３３４号に記載のテーパー導
波路状のものがある。ファイバー型としては特開昭５７
−２１１．１２５号に記載の入射レーザー波と変換レー
ザー波の位相整合条件を満足させたものがある。

本発明の感光材料の現像処理には、発色現像液が用いら
れる０発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。

この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例としては３−メチル−４−
アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノＮ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｌ１衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノ２酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１
．１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ビ
ラプリトンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合あわせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ａに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理層の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は、漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく′ａ
白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅
速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法
でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コロイド（Ｉ
［Ｉ）、クロム（Ｖｌ）　、！ｊｉ　（ｎ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄、（■）もしくはコバルト（［１）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫
酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　ｔｆｔ塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）Ｉ！塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０４，２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー隊１７，１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載の千オ尿素誘導
体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の沃化物；西独特許第９９６，４１
０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４９
−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４−
３５．７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−１
６３．９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３．８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第４，５５２．８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　ＰｊｃＬｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４８２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３］、、６３２号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−９である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４゜８３
４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、盪影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして？ｉ質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許第２　２２６．７７０号または米国特許第
３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明の用途については特に制約はないが、その代表的
な使用例としては、 １）　カラーアナライザーを併用することで、プリント
題材（カラープリント、インスタント写真、ポスター、
スライド等のポジ画や、ネガフィルム等のネガ画）を、
画像処理して再プリントする。

２）　コンピューターグラフィクス、ビデオ画像、電子
スチル画像、医療診断用出力画像等のＣＲＴ出力画像の
プリント。

３）　通信回線等を介して送られる、画像情報の出力。

等が考えられる。

本発明の好ましい実施態様を以下に列挙するが、これら
のみに限定されるものではない。

（１）反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、且つ前記の一般式［Ｈ］で表される化合物で硬
膜されたカラー感光材料を走査露光後、発色現像処理す
るカラー画像形成法。

（２）請求項（１１または実施態様ｆｌｌにおいて、走
査露光光源としてレーザーを用いるカラー画像形成法。

（３）請求項（１）または実施ｌｌＬｉ様＋１１におい
て、走査露光光源として、半導体レーザーとＳ）！素子
を用いて得られた、第二高調波を用いるカラー画像形成
法。

（４）　　実施態様（３）において、第二高調波の変換
素子として有機非線形光学材料を用いるカラー画像形成
法。

（５）実施態様（４）において、有機非線形光学材料と
して前記−船底（■）又は−船底（■）で表わされる化
合物を用いる事を特徴とするカラー画像形成法。

（６）実施ａ様（３）において、波長変換素子が導波路
構造を有している事を特徴とするカラー画像形成法。

（７）　　実施態様（３）において、波長変換素子がフ
ァイバー型構造を有している事を特徴とするかシー画像
形成法。

（８）実施ａ様（５）において、有機非線形光学材料が
下記のＰＲＡまたはＴＲＩであるカラー画像形成法。

ＰＲＡ ＴＲＩ ［実施例］ 次に本発明を実施例に基づき更に詳細に説明する。しか
し本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。

実施例に用いる露光装置を以下に示す。

（ｎ光装置−１） 半導体レーザーとしてＧａＡｓ　（発振波長、約９００
ｎｍ）　、ＩｎＧａＡｓ　（発振波長、約１１ｌ１００
ｎ　、ＩｎＧａＡｓ　（発振波長、約１３０９ｎｍ）を
用い、それぞれ非線形光学材料であるＴＲＩ（下記）を
ガラスファイバー中で結晶としたファイバー型素子を用
いて、第二高調波（それぞれ、４５０ｎｍ、５５０ｎｍ
、６５０ｎｍ）を取り出した。波長変換された青、緑、
および赤色光のレーザー光はそれぞれ回転多面体により
、走査方向に対して垂直方向に移動するカラー印画紙上
に、順次走査露光できるような装置を組み立てた。露光
量は、半導体レーザーの光量を電気的にコントロールし
た。

（ＴＲＩの化学構造） （露光装置−２） 露光装置−１における緑色光源をＬＤ励起ＹＡＧレーザ
ーに変えた露光装置。

（露光装置−３） 半導体レーザーとしてＧａＡｓ　（発振波長、約９００
ｎｍ）　、ＩｎＧａＡｓ　（発振波長、約１３００ｎｍ
）を用い、これをダイクロイックミラーで合成し、これ
を非線形光学材料であるＴＲＩ（下記）をガラスファイ
バー中で結晶としたファイバー型素子に入射させ、ふた
つの波長の第二高調波（４５０ｎｍ、６５０ｎｍ、およ
びふたツノ波長の和周波（５３２ｎｍ）を取り出した。

波長変換された青、緑、および赤色光のレーザー光はフ
ィルターの付いた回転多面体により、走査方向に対して
垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光で
きるような装置を組み立てた。露光量は、半導体レーザ
ーの光量を電気的にコントロールした。

（露光装置−４） 半導体レーザーとしてＧａＡｓ　（発振波長、約９２０
ｎｍ）　、ＩｎＧａＡｓ　　（発振波長、約１３００ｎ
ｍ）を用い、これをダイクロイックミラーで合成し、こ
れを非線形光学材料であるＰＲＡ３．５−ジメチル−１
−（４−ニトロフェニル）ピラゾール〉をガラスファイ
バー中で結晶とじたファイバー型素子に入射させ、ふた
つの波長の第二高調波（４６０ｎｍ、６５０　ｎｍ、お
よびふたつの波長の和周波（５３９ｎｍ）を取り出した
。

波長変換された青、緑、および赤色光のレーザー光はフ
ィルターの付いた回転多面体により、走査方向に対して
垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光で
きるような装置を組み立てた。

実施例１　（塩臭化銀乳剤の例） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を計７種作製した。塗
布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ　　１）７．７ｃｃを加え熔解し、
この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム８ぐＣを含む１０％ゼラチン水溶？ｆｌ　１８５　ｃ
ｃに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．
０モル％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に示す青感性
増感色素を銀１モル当たり５．０ＸｌＯ−’モル加えた
ものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合
溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液を調
製した。

第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ＣＨｚ）ａ （ＣＨＩ）４　ＳＯｚ　Ｈ−Ｎ　（ｃｚ　Ｈｓ）ｓＳＯ
３ （ハロゲン化銀１モル当たす５゜ ０ＸＩＯ−’モル） ＳＯｓ　Ｈ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）３ （ハロゲン（ＩＪ　１モル当たり７．０ＸＩＯ−’モル
）緑感性乳剤層 ５Ｏ１ （ハロゲン化銀１モル当たり４゜ ＳＯｉ　Ｈ−Ｎ　（Ｃｚ　Ｈｓ：ｈ ＯＸＩＯ”モル） ＣｓＨｕ　　　ド　　　　　　ＣｔＨｓ（ハロゲン化１
！１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤感性乳剤層に
対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２
．６Ｘ１０−３モル添加した。

よ び また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４．
０ＸｌＯ−’モル、３．０ＸＩ（１’モル、１．０Ｘ１
０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデンを
それぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり、１．２ＸＩＯ−
”モル、１．１ＸＩＱ−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を友
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味束ｆ！４（群青）を含む］ 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０％）０．２６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．８３イエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　　０．１９ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１＞　
　　　　　　　　　　　　　　　０．　　３５第二層（
混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０８第三Ｊｉ！（緑
感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０％）０．１６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプラー（
ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３＞ 色像安定剤（Ｃｐ　ｄ　−４） 溶媒（ＳＯＩＶ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（３ｏ１ｖ−３） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ，） シアンカプラー（ＥｘＣｚ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ポリマー　（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ〜４） 第六層（Ｒ外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０％） ０、５３ ０、２１ 溶媒 （Ｓ。

１ｖ−３） ０゜ （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 第七層 （保護層） ゼラチン ｌ。

ポリビニルアルコールのアクリル ０゜ 変性共重合体 （変性度１７％） 流動パラフィン ０゜ （Ｃｐｄ 混色防止剤 Ｉ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （ｃｐａ ポ リ （Ｃｔｈ−ＣＩ１）７ ＣＯＮＨＣ４Ｈｑ（ｔ） 平均分子量 ８０゜ （ＬｊＶ 紫外線吸収剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ 色像安定剤 の２：９；８混合物（重量比） の５１：９混合物（重量比） （ＳＯＩＶ （Ｓｏｌｖ−２） の２；１混合物（容量比） （３ｏ１ｖ （ＥｘＣ ）シアンカプラー （ＥＸＣ，）シアンカプラー 表１に示すように硬膜剤を添加して試料１〜７を（）た
。

（ＳＯＩＶ−４） 溶 媒 （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー 走査露光によって露光の始めの部分と終わりの部分の濃
度差がどの程度になるかを知るために、露光装置−３を
用いてグレー濃度がおよそ１．　０になるように露光装
置の青色光、緑色光、赤色光の光量を調整し、この露光
量で、均一走査露光を行なった。走査露光に要した時間
はおよそＦ分３〇−秒であった。

この露光を与えたサンプルを直ちに（露光後１０秒以内
）以下に示す発色現像処理を行なった。

こうして得たサンプルを用いて走査露光の始めの部分の
反射濃度（Ｄ、）と終わりの部分の反射濃度（Ｄ、）を
、イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれについて測定し
、ΔＤ　＝Ｄ　ｓ　　Ｄ　ｔを走査露光の始めと終わり
の濃度変化とした。

これらの結果を第２表にまとめた。

処理工程　　　　ムー皮　　　　囚−皿カラー現像　　
　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　３３℃
　　　　１分３０秒水　　洗　　　　　２４〜３４℃　
　　　３分乾　　燥　　　　　７０〜８０℃　　　　１
分各処理液の組成は以下の通りである。

左立二里１鬼 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｅジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢Ｍ　　　　　　　　　　　１．５ｇヘンシルアル
コール　　　　　　　　１５ｍ１ジエチレングリコール
　　　　　　　１０ｍｆｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　０
．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０　　ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ −３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　４．０ｇ螢光増白剤（ＷＨＩＴＥ
Ｘ４Ｂ。

）１．０ １０００ｍｆ １０．２０ 水を加えて ｐＨ（２５℃） 還工Ｕし」辰 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸すＩ・リウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） ４００ｍ１ １　５０ｍ１ ８ｇ ５ｇ １　００　０ｍｊ！ ６、７０ 第　　２　　表 第２表から明らかように、本発明の効果は顕著である。

すなわち比較例では、走査露光の始めの部分と終わりの
部分の濃度差がイエロー、マゼンタ、シアン共に大きく
、かつそれらの濃度差が同等でないために色バランスも
くずれている。それに対し、本発明の硬膜剤を使用する
と、濃度差が小さい上に色バランスも保っている。

実施例２（高塩化銀乳剤の例） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を計７種作製した。塗
布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃお
よびｔ容媒（Ｓｏ　Ｉｖ−１）７．７ｃｃを加え溶解し
、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１３ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに
乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀１．０モル
％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に示す青感性増感色
素を根１モル当たり５．０ＸＩＯ−’モル加えたものを
調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し
、以下に示す組成となるように第−層塗布液を調製した
。

第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ５Ｏ１ ｓｏ、Ｈ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり５．０Ｘ１０”モル）Ｓ
Ｏｌ ＳＯｓ　Ｈ−Ｎ　（Ｃｔ　Ｈ５）３ （ハロゲン化！ＩＩモル当たり７．０Ｘ１０−’モル）
緑感性乳剤層 （ハロゲン化１ｊｌ１モル当たり４．０ＸＩＯ−’モル
）および Ｃ５Ｈｌｌ　　　ｌ　−Ｃｔ　Ｈｓ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり０．９Ｘ１（１−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）＝５−メルカプ
トテトラヅールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり
８．５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ　Ｉ　Ｏ−’モル、２
．５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布Ｎ　（ｇ／Ｍ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミふ一ト祇 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） ハロゲン化１ＦＡＴＬ剤（Ｂ　ｒ　１モル％）０．３０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエロー
カプラー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（
ｃｐａ−１，）　　　　　　　ｏ、１９ン容媒　（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　０．　３５
第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．０８第三層（緑感
層） Ａ　Ｃｌ　ケン化銀乳剤（Ｂ　ｒ　１モル％）０．３６
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（３ｏ１ｖ−２） 第四層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ〜５） 溶媒（３ｏ１ｖ−３） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ１モル％） ゼラチン シアンカプラー（ＥＸＣＪ） 色像安定剤（Ｃｐｄ〜６） ポリマー　（Ｃｐｄ−７） 溶媒（３ｏ１ｖ　　４） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外＊Ｗ＆収剤（ＵＶ−１） ン容媒　（ＳＯＩＶ−３＞ ０、２１ ０、０８ 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １、３３ ０、１７ （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ 混色防止剤 （ＥｘＭ）マゼンタカプラ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （ＥｘＣｚ）ノアンカプラー （Ｃｐｄ 色像安定剤 ＣＩＩ。

０ト（ （Ｃｐｄ 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ 色像安定剤 の５：８ ９混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ｌ） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ 媒 （Ｓｏｌｖ 溶 媒 Ｃ００ＣＩ１．　ＣＩ（（ＣＩ　Ｉｔｓ　）　Ｃ４Ｈ。

（Ｃ１１り　１ ＣＯＯＣＨｚ　ＣＨ（Ｃｔ　Ｈ，）Ｃ，Ｈ。

（Ｃｐｄ−７） ポ リ （ＣＩ−Ｉｔ ＣＨ）−ｒ− ＣＯＮＨＣｇ　Ｈ＊（ｔ） 平均分子量 ８０゜ （ＵＶ ｌ） 紫外線吸収剤 Ｈ の２：９：８混合＠ｙＪ（重量比） （Ｓｏｌｖ 溶 媒 第３表に示すように硬膜剤を添加して試料８〜１（Ｒ １）硬 膜 剤 走査露光によって露光の始めの部分と終わりの部分の濃
度差がどの程度になるかを知るために、露光装置−３を
用いてグレー濃度がおよそ１．０になるように露光装置
の青色光、緑色光、赤色光の光量を調整し、この露光量
で、均一走査露光を行なった。走査露光に要した時間は
およそ１分３０秒であった。

この露光を与えたサンプルを直ちに（ｎ先後１０秒以内
）以下に示す発色現像処理を行なった。

こうして得たサンプルを用いて走査露光の始めの部分の
反射濃度（Ｄ、）と終わりの部分の反射？ｍ度（Ｄ　ｔ
　）を、イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれについて
測定し、ΔＤ＝Ｄ、−Ｄ！を走査露光の始めと終わりの
濃度変化とした。

これらの結果を第４表にまとめた。

く処理工程〉　　〈温　度〉　　く処理時間〉発色現像
　　　　　３５℃　　　　　４５秒漂白定着　　　　　
３５℃　　　　　４５秒水洗　■　　　　　３５℃　　
　　　３０秒水洗　■　　　　　３５℃　　　　　３０
秒水洗　■　　　　　３５℃ 乾　　　燥　　　　　　　７５℃ ３０秒 ６０秒 ３１ｍ食 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’ Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン 蛍光増白剤（チバガイギー社製 ＵＶＩＴＥＸ　　ＣＫ） 水を加えて ｐＨ（２５℃） １　０　００ｍ１ 母液 ８００ｍ１ ３．０ｇ ８、Ｏｇ １．４ｇ ５ｇ ５．０ｇ ５．０ｇ １．０ｇ 還ヱ１ジ１直 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１チオ硫酸アンモニウムｒ容液　　　　１００ｍｌ（
７００ｇ／Ｉ） 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１８ｇエチレン
ジアミン四酢酸第２鉄　　　５５ｇアンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢ｆｌＩ２ナト　　　　３ｇリウム
塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　、ｔｏｇ氷酢Ｍ
　　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｍＪｐ１００Ｏ℃）５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３ｐｐｍ以下にまで処理して使用。（２５℃で
の導電率は５μｓ／ｃＩＩであった。） 第４表 第４表から明らかなように、本実施例においても、本発
明の効果は顕著である。すなわち比較例では、走査露光
の始めの部分と終わりの部分の４度差がイエロー、マゼ
ンタ、シアン共に大きく、かつそれらの濃度差が同等で
ないために色バランスもくずれている。それに対し、本
発明の硬膜剤を使用すると、濃度差が小さい上に色バラ
ンスも保っている。

実施例３ 実施例２で用いた塗布試料８〜１４を使い、現像処理工
程および処理液を以下に示すものに変えて、同様の試験
を行った。

その結果は、実施例２と同様に本発明の顕著な効果を示
すものであった。

処理工程　　　益−廉　　　　片−皿 カラー現像　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　
３０〜３６℃　　　４５秒安定　■　　　３０〜３７℃
　　　２０秒安定　■　　　３０〜３７℃　　　２０秒
安定　■　　　３０〜３７℃　　　２０秒安定　■　　
　３０〜３７℃　　　３０秒乾　　燥　　　　７０〜８
５℃　　　　６０秒（安定■−■への４タンク向流方弐
とした。）Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル アミン ５６−シヒドロキシヘンゼン ー１．２．４−トリスルホン酸 螢光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベン　） 水を加えて ｐＨ ５，０ｇ ４、２ｇ ０、３ｇ ２、　０ １０００ｍ１ １０．１０ 各処理液の組成は以下の通りである。

左う：」■１欧 水 エチレンジアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ８　０　０ｒ＋１ ２、０ｇ ８、　Ｏｇ １、４ｇ ２５．０ｇ ！上１シ１辰 水 千オ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト ４０　０　ｍ　ｌ！ ００ｍ１ ８ｇ ５ｇ ３ｇ リウム 水を加えて ｐＨ １０００ｍ１ ５．５ λ足底 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．１ｇホル
マリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−クロロ−
２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　０．０２　ｇ２〜メ
チル−４−イソチアプリン ３−オン　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ０．００
５ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｔｐＨ４
，０ （発明の効果） 本発明のカラー画像形成法に従えば、走査露光で生じや
すい露光開始部と終了部での色ムラや濃度ムラを川１え
ること力（できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と
   カップリングして色素を形成するカプラーを少なくとも
   一種含有するハロゲン化銀写真感光材料上に走査露光を
   行い、更に発色現像と脱銀処理を行うカラー画像形成法
   に於いて、 該写真感光材料が下記の一般式〔Ｈ〕で表 される化合物によつて硬膜されている事を特徴とするカ
   ラー画像形成法。 一般式〔Ｈ〕 Ｘ＾１−ＳＯ＿２−Ｌ−ＳＯ＿２−Ｘ＾２ 〔式中、Ｘ＾１及びＸ＾２は−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は、−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙのいずれかであり、Ｘ＾１及びＸ＾
   ２は同じであつても異つていても良い。Ｙは求核性基と
   置換反応をする基、または塩基によつてＨＹの形で脱離
   しうる 基を表わす。Ｌは２価の連結基であり、置 換されていても良い。