JPS62284345A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は電気信号（ビデオ信号など）をフィルム画像に
変換する際に用いられるフィルムに関するものであり、
特に高性能なフィルム録画手段であるレーザーフィルム
録画に用いられるカラー感光材料に関するものである。

（従来の技術） テレビシステムを利用して映画をつくる手法はかなり前
から検討されてきたが、テレビ系の情報量が不十分なた
めと、ビデオ信号をフィルム画像に変換する優れた手段
が確立されていなかったため、限られた実用例しかなく
、広く普及されるには至っていなかった。

このような状況の中で高品位テレビシステムが開発され
、また、従来にない高性能なフィルム録画手段であるレ
ーザーフィルム録画が開発され、これらを利用した映画
制作法が脚光を浴びるようになった。

レーザー録画装置は、レーザー光源、光変調器、光偏向
器、録画カメラ、ビデオプロセス回路で構成されており
、その動作原理は、光変調器において３原色のビデオ信
号に応じて強度変調された赤、緑、青の３本のレーザー
ビームがグイクロイックミラーで７本のビームに合成さ
れた後、光偏向器で水平偏光された後、録画カメラの３
６ｍｍフィルム上に集束される如くである。

この詳細については、杉浦：ｊｊｍｍフィルムレーザー
録画、テレビ学会技術報告、ＯＰＴ／６り、７３〜７２
頁（昭和１７年）に記載されている。

レーザーフィルム録画において、赤色光源としては、ヘ
リウムネオン（Ｈｅ−Ｎｅ）レーザー（波長ｄｊ、２．
／ｎｍ）が、緑色光源としてはアルゴン（Ａｒ）レーザ
ー（波長ｔ／４ｔ、ｊｎｍ）が、そして青色光源として
はヘリウムカドニウム（Ｈｅ−Ｃｄ）ｔｚ−ザー（波長
＆４ｔ／、４ｎｍ）がそれぞれ用いられている。また録
画用フィルムとしては、前掲テレビ学会技術報告、ＯＰ
Ｔ／＜り、７３〜／♂頁（昭和１７年）に記載されてい
るように、キネマ用のカラーポジフィルム、キネマ用の
カラーネガフィルムおよびキネマ用のカラーインターネ
ガフィルムが用いられている。

（発明が解決しようとする問題点） 前記緑色光源としてのアルゴン（Ａｒ）レーザーに対す
る緑感性層の感度が青感性層の感度に対して十分に高く
ないためいわゆる混色を引き起こしやすい欠点がある。

また、上記３種類のレーザー波長域と上記カラーポジフ
ィルム、カラーネガフィルムおよびカラーインターネガ
フィルムの赤感性層、緑感性層および青感性層の分光感
度のピーク波長とかなりずれているため、感度の制約の
ためにノ′・ロゴン化銀のサイズを下げることができず
、粒状性および解像性にとっては不利な状態で使用せざ
るえない状況である。

また感度／粒状性比についても不満足な状況にある。

本発明の目的は、混色が少なく、しかも粒状性、解像性
の優れたレーザー録画用のハロゲン化銀カラー感光材料
を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、感度／粒状比の優れたレー
ザー録画用のハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
とである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の第７の目的は、支持体上に少なくとも赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および
青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料にお
いて、該カラー感光材料の緑感性乳剤層の分光感度のピ
ークをｒ　ｏ　ｏ　ｎｍ〜ｊ　ｊ　Ｏｎｍにし、さらに
該カラー感光材料のすべてのハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀の平均粒子サイズをθ、Ｚμ以下、好ましくは
０．３μ以下、さらに好ましくは０．２μ以下にするこ
とにより達成された。

該カラー感光材料の緑感性乳剤層の分光感度が！００ｎ
ｍ　〜！ｊＯｎｍＶＣピークを持つようにするには、上
記緑感性ハロゲン化銀乳剤層に好ましくは下記一般式〔
１〕又は〔λ〕から選ばれる少なくとも一種の化合物で
分光増感することによシ達成される。

一般式〔１〕 （式中２１は！員または３員のへテロ環を完成するのに
必要な原子群を表わす。Ｑはローダニン環、チオヒダン
トイン環、−一チオオキサゾリジン環を完成するのに必
要な原子群を表わす。Ｒ１はアルキル基、または置換ア
ルキル基を表わす。

Ｒ２は水素原子、アルキル基、置換アルキル基を表わす
。） Ｚｌによって表わされるペテロ環は、例えばオキサゾリ
ンＬｇ、４ｔ−ジメチルオキサゾリン項、テトラゾール
環、オキサゾール環、クーメチルオキサゾール環、！−
メチルオキサゾール環、り。

！−ジメチルオキサゾール環、ベンズオキサゾール環、
！−フルオロベンズオキサゾール環、ヒロリジン環、チ
アゾリン環、チアゾール環、グーメチルチアゾール環で
あシ、置換または無置換のベンズオキサゾール環もしく
はチアゾリン環が特に好ましい。

Ｒ１の具体例としては低級アルキル基例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基等、置換アルキル基、例えば
β−カルボキシエチル基、γ−カルボキシプロピル基、
δ−カルボキシブチル基、ω−カルボキシペンチル基、
γ−スルホプロピル基、γ−スルホブチル基、δ−スル
ホブチル基、β−ヒドロキシエチル基、ビニールメチル
差等ヲ挙げることができる。

Ｒ２の具体例としては、メチル基、エチル基などの低級
アルキル基やベンジル基やフェネチル基などの置換アル
キル基を挙げることができる。

一般式〔コ〕 （式中２２はテトラゾール環、チアゾリン環、オキサゾ
ール環、ベンズオキサゾール環を形成するのに必要な原
子群を表わす。Ｚ３はイミダゾール環、ベンズチアゾー
ル環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ３とＲ５
はアルキル基または置換アルキル基を表わす。Ｒ４は水
素原子、アルキル基または置換アルキル基を表わす。Ｘ
ｅは陰イオンを表わす。ｍは／またはコを表わし、色素
が分子内塩を形成するときは／である。）ｚ２は例えば
テトラゾール環、チアゾリン環、オキサゾール環、グー
メチルオキサゾール環、り。

！−ジメチルオキサゾール環、ベンズオキサゾール環、
！−フルオロベンズオキサソール環、ｊ−クロロベンズ
オキサゾールＬｊ−トリフロロメチルベンズオキサゾー
ル環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｚ３は例え
ば、／−メチル−よ−クロルベンズイミダゾール、／−
メチル−！−フルオロベンズイミダゾール、／−メチル
−よ。

ご−ジクロルベンズイミダゾール、／−メチル−！、乙
−ジフルオロベンズイミダゾール、／−エチル−よ−ク
ロルベンズイミダゾール、／−エチル−よ−フルオロベ
ンズイミダゾール、／−エチル−夕１ｇ−ジクロルベン
ズイミダゾール、／−エチル−！、フージフルオロベン
ズイミダゾール、／−フロピルー！−クロルベンズイミ
ダゾール、／−プロピル−！−フルオロペンズイミタソ
ール、／−プロピル−！、６−シクロルベンズイミダゾ
ール、／−ｉロピルー！、６−シフルオロベンズイミダ
ゾール、／−アリル−！−クロルペンズイミタソール、
／−アリル−！−フルオロベンズイミダゾール、／−ア
リル−Ｊ−、ｔ−ジクロルベンズイミダゾール、／−ア
リル−！、６−シフルオロペンズイミダゾーノへ　７−
ニチルー！−メトキシカルボニルベンズイミダゾール、
／−エチル−ｒ−，７’ｆルスルホニルペンスイミタソ
ール、／−フェニル−！−クロルベンズイミダゾール、
／−フェニル−よ−フルオロベンズイミタソール、／−
フェニル−ｒ、ｔ−ジ）ロルペンスイミタソール、／−
フェニル−！、６−シフルオロペンズイミダゾール、／
−エチル−！−トリフロロメチルベンズイミダゾール、
／−エチル−ｔ、ｔ−ジトリフロロメチルベンズイミダ
ゾール等のベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール、
！−クロルベンゾチアゾール、！−ブロモベンゾチアゾ
ール、！−メチルベンゾチアゾール、！−メトキシベン
ゾチアゾール、！−シアノベンゾテアゾール等のチアゾ
ール環を形成するのに必要々原子群を表わす。

Ｒ３とＲ５の具体例は一般式〔１〕のＲ１のそれと同義
であり、また、Ｒ４の具体例も一般式〔１〕のＲ２と同
義である。

Ｘ−はハロゲンイオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸
イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等
シアニン色素の分野で普通に用いられるアニオンを表わ
す。

混色の少ないハロゲン化銀カラー感光材料を提供するた
めには、該ハロゲン化銀カラー感光材料の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層がアルゴン（Ａｒ）レーザー（波長ｊ／４
ｔ、ｔｎｍ）の波長付近において高い分光感度を有し、
該ハロゲン化銀カラー感光材料の青感性ハロゲン化銀乳
剤層がアルゴン（Ａｒ）Ｌ、’−ザー（波長ｊ／４ｔ、
ｔｎｍ）の波長付近において低い感光性を有するように
すればよい。

上記の目的のためには、ｊ／４ｔ、ｊｎｍの波長の光に
対する該ハロゲン化銀カラー感光材料の緑感性ハロゲン
化銀乳剤層と該ハロゲン化銀カラー感光材料の青感性ハ
ロゲン化銀乳剤との感度比（青感性乳剤層の感度／緑感
性乳剤層の感度）がｏ、ｏｒ以下、好ましくはＯ，Ｏｒ
以下、特に好ましくは０．０３以下にすればよい。

本発明におけるハロゲン化銀カー感光材料が優れた粒状
性を得るためには該カラー感光材料のハロゲン化銀乳剤
の粒子サイズを小さくすることが望ましいが、該カラー
感光材料の鮮鋭度を考慮すれば！／ｌ、！ｎｍおよび６
Ｊ２．ｒｎｍの波長の光に対する光散乱をできるだけ小
さくすることが重要である。すなわち、本発明の目的で
ある粒状性、解傷性の優れたレーザー録画用のハロゲン
化銀カラー感光材料を提供するためには、該カラー感光
材料のハロゲン化銀の粒子サイズをなるべく小さくし、
かつｊ／４Ａ、ｊｎｍおよびｔ３２゜ｒｎｍの波長に対
するハロゲン化銀の光散乱をできるだけ小さくするよう
にしなければならない。

上記目的は該カラー感光材料のすべてのハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズをＯ６≠μ以
下、好ましくｆ−４０、ｊμ以下、さらに好ましくは０
．２μ以下にすることにより達成される。

本発明の写真乳剤にはハロゲン化銀として、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを
用いてもよいが、混色の少ないハロゲン化銀カラー感光
材料を提供するためには、該ハロゲン化銀カラー感光材
料の青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の組成が
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀のうちい
ずれかであることが好ましい。青感性乳剤層は分光増感
されてもよい。

本発明のもう１つの目的である感度／粒状比の優れたレ
ーザー録画用のハロゲン化銀カラー感光材料を提供する
ことは、該カラー感光材料の緑感性乳剤層の分光感度の
ピークをｊ００ｎｍ’−ｊｊｏｎｍにし、さらに該カラ
ー感光材料のすべてのハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀乳剤の平均粒子サイズを０．＜１μ以下、好ましくは
０．３μ以下、さらに好ましくは０．２μ以下にし、さ
らに該カラー感光材料の赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下
記一般式〔３〕〜〔夕〕で示される化合物のうち少なく
とも一徨を含有せしめることによシ達成された。

一般式〔３〕 （Ｚｌ、Ｚ２Ｈベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核を完
成するに必要な原子群を表わし、該複素環核のベンゼン
環は置換基で置換されてもよい。

ベンゾチアゾール核は例えば、ベンゾチアゾール、！−
メチルベンゾチアゾール、！−クロロベンゾチアゾール
、！−メトキシベンゾチアゾール、！−ヒドロキシベン
ゾチアゾール、ｒ、ｇ−ジメチルベンゾチアゾール、！
−エトキシー≦−メチルベンゾチアゾール、！−ヒドロ
キシーに一メチルベンゾチアゾール、！−フェニルベン
ゾチアゾール、！−カルボキシベンゾチアゾール、！−
メトキシカルボニルベンゾチアゾール、！−アセチルア
ミノベンゾチアゾール等、ベンゾセレナゾール核は例え
ばベンゾセレナゾール、！−メチルベンゾセレナゾール
、！−クロロベンゾチアゾール、！−メトキシベンゾチ
アゾール、！−ヒドロキシベンゾセレナゾール、！、乙
−ジメチルベンゾセレナゾール、！−エトキシ−６−メ
チルベンゾセレナゾール、！−ヒドロキシ−６・メチル
ベンゾセレナゾール、！−フェニルベンゾセレナゾール
等、ナフトチアゾール核は例えばβ−ナフトチアゾール
、β、β−す７トチアゾール等、ナフトセレナゾール核
は例えばβ−ナフトセレナゾール等を表わす。

Ｒ１、Ｒ２は低級アルキル基例えばメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基等、置換アルキル基、例えばβ−カル
ボキシエチル基、γ−カルボキシプロピル基、δ−カル
ボキシブチル基、ω−カルボキシはメチル基、γ−スル
ホプロピル基、γ−スルホブチル基、δ−スルホブチル
基、ビニールメチル基等を表わす。

Ｒ３は水素原子、低級アルキル基例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基等、アリール基例えばフェニル基
等、置換アリール基例えば０−カルボキシフェニル基等
を表わす。

Ｘ−はハロゲンイオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸
イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、メチル硫酸イオンエチル硫酸イオン等シ
アニン色素の分野で普通に用いられるアニオンを表わす
。

ｍはθまたは／を表わし、該色素が分子内塩を形成する
時はｍ＝０を表わす。） 一般式〔４〕 （式中、Ｚｌは！員環及び／又は乙員環の複素環を形成
するのに必要な原子群を表わす。上記複素環としてはピ
リジン核、チアゾール核、セレナゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトチアゾール核
、ナフトセレナゾール核、キノリン核等であって置換基
で置換されていてもよい。

Ｚ２はチアゾリン核、オキサゾール核、ベンズオキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトチアゾール核又
はナフトセレナゾール核を形成するに必要な原子群を表
わしこれらは置換基で置換されていてもよい。

Ｒ，Ｒ１は低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基等、置換アルキル基、例、ｔばβ−ヒ
ドロキシエチル基、β−メトキシエチル基、β−アセト
キシエチル基、β−カルボキシエチル基、γ−カルボキ
シプロピル基、δ−カルボキシブチル基、ω−カルボキ
シインチル基、β−スルホエチル基、γ−スルホプロピ
ル基、γ−スルホブチル基、δ−スルホブチル基、ビニ
ールメチル基、ベンジル基、フェネチル基、ｐ−カルボ
キシフェネチル基、ｐ−スルホフェネチル基等を表わす
。

Ｒ２はアルキル基、例えばメチル基、エチル基等、置換
アルキル基、例えばベンジル基、ビニールメチル基等、
アリール基例えばフェニル等を表わす。

Ｌはメタン基または＝Ｃ−を表わす。Ｒ３は低級アルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基等、置換アルキル基、
例えばアルコキシアルキル基等、アリール基、例えばフ
ェニル基、置換アリール基例えば〇−カルボキシフェニ
ル基等を表わす。またＬとＲ，ＬとＲ１はポリメチレン
鎖で結合していてもよい。

ｍは０または／を表わす。

Ｘはアニオン例えばクロルイオン、ブロムイオン、ヨー
ドイオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン等を表わす。

ｐは０または／を表わし、分子内塩の時はｐ＝Ｏを表わ
す。） 一般式〔５〕 （Ｘｑｍ−０ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、アルキル基、置換アルキル基を表わ
す。ｖｌ、Ｖ２、Ｖ３、ｖ４はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アシを基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルボキシル基、アルキルスルホ
ニル基、シアノ基またはトリフルオロメチル基を表わす
。

Ｑは水素原子、アルキル基、アラルキル基を表わす。Ｘ
ｅは陰イオンを表わす。ｍは／またはλを表わし、色素
が分子内塩を形成するときは／である。） 本発明に用いられる増感色素は、一般式〔５〕において
好ましくは下記の置換基が用いられる。

即ち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ同一であって
も異なっていてもよく、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ぼメチル基、ビニル
メチル基など炭素数ご以下のアルキル基が好ましい。）
、または置換アルキル基〔置換基としては、例えばスル
ホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、炭素数
ｇ以下のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
など）、炭素数６以下のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）
、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えばアセトキシ基
、プロピオニルオキシ基など）、炭素数！以下のアシル
基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基
など）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル
基、ピはリジノカルバモイル基な、！’）、スルホフェ
ニル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルス
ルファモイル基、モルホリノスルファモイル基など）、
炭素数／θ以下のアリール基（例エバフェニル基、ｐ−
ヒドロキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ
−スルホフェニル基など）、フッ素原子などで置換され
た炭素数６以下のアルキル基〕が好ましい。

Ｖｌ、ｖ２、ｖ３、Ｖ　４１ｔｉツレツレ同一モＬ、　
＜は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭
素数に以下のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基など）、炭素数≦以下のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基ナト）、炭素数！以下のアシ
ル基（例えばアセチル基、プロピオニ・ル基など）、炭
素数３以下の７シルオキシ基（例えばアセトキシ基、プ
ロピオニルオキシ基など）、炭素数を以下のアルコキシ
力ルポニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基など）、カルボキシル基、アルキルスルホ
ニル基、シアノ基、またはトリフルオロメチル基が好ま
しい。

Ｑは炭素数グ以下のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基など）、アラルキル基、特にフェニル
アルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、フェニ
ルプロピル基など）が好ましい。

本発明に用いられる増感色素は、一般式〔５〕において
、特に好ましくは下記の置換基が用いられる。即ち、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ同一または異なってい
てもよく、炭素数！以下のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基など）、スルホ基、カルボキシ
基、ヒドロキシ基で置換された炭素数ダ以下のアルキル
基、ｐ−スルホフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基
、ｐ−ヒドロキシフェニル基によって置換された炭素数
３以下のアルキル基、フッ素原子で置換された炭素数６
以下のアルキル基が特に好ましい。

ｖｏ、ｖ２、ｖ３、ｖ４はそれぞれ同一もしくは異って
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数３以下の
アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオ
キシ基など）、炭素数Ｚ以下のアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
など）、シアン基、トリフルオロメチル基が特に好まし
い。Ｑはメチル基、エチル基、プロピル基、ベンジル基
が特に好ましい。

青感性ハロゲン化銀乳剤層を分光増感するのに好ましい
色素は例えば下記の一般式〔６〕又は〔７〕の中から選
ぶことができる。

一般式〔乙〕 一般式〔７〕 （式中、Ｚｌ、ｚ２およびＺ　はそれぞれ、オキサゾー
ル環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、
チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール
環、イミダゾール環、ベンズイミダゾール環またはナフ
トイミダゾール環を完成するために必要な原子団を表わ
し、Ｒｏは水素原子、アルキル基、置換アルキル基を表
わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ置換または無置換の
アルキル基を表わす。Ｒ４は置換または無置換の、アル
キルまたはアリール基を表わし、（Ｘ”−）は酸アニオ
ンを表わし、ｎはθまたは／を表わす。）上記のＺｌ、
Ｚ２およびｚ３で表わされる複素環の具体例は、それぞ
れ一般式〔３〕の２１やＺ２及び一般式〔２〕の２２や
ｚ３のそれと同義であり、またＲ１−Ｒ３の具体例は一
般式〔１〕のＲ１や一般式〔り〕のＲやＲ１のそれと同
義である。更にＲ４の具体例は一般式〔り〕のＲ２のそ
れと同義である。

Ｘ−は一般式〔１〕のそれと同義である。

本発明に用いられる一般式〔１〕〜〔７〕で示される化
合物の具体例を下記に示す。但し、本発明に用いられる
化合物はこれに限定されるものではない。

一般式〔１〕で示される化合物の具体例ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２ し１−１３　　　　　　　　　１ ２Ｈ５ ／−（Ｉｔ） （”２）３ＳＵ３Ｎａ　　　　　＋ ２Ｈ５ ／−αυ ／−αの ／−α謙 一般式〔コ〕で示される化合物の具体例コ−（２） コー（４） ＣｚＩ（ｓ ２−＜５＞ ２Ｈ５ 、２−（６） コー（７） ２Ｈ５ 看 コー（８） ２Ｈ５ １。　　　１ （ＣＨ２）３Ｓ０３　　　　　（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａ
一般式〔３〕で示される化合物の具体例ｊ　−（３） Ｊ　−（４） ！　−（５） 、？−（６） ｊ　−（７） ｊ−（８） ！　−（９） ３−〇〇 ３−αυ Ｊ−（１６ （ＣＨ２）３８０３　　　　　Ｃ２Ｈ５３−（Ｉ３ ｊ−Ｃ１４） ３−（ｌり ３−住ｅ ３−αη ｊ−（１８） ３−α９ ３−□□□ ３−（２υ ３−＠ ３−（ハ） 、？　−Ｑ菊 ３−（ハ） ３−＠ Ｉ　　　　ｏ　　　１ （ＣＨ２）３８０３　　　　（ＣＨ２）　５Ｏ３Ｈ３−
■ ３−■ （’−Ｍ２）３８０３Ｈ ３−Ｉ３υ ３−（ロ） ３−（ト） （ＣＨ２）３Ｓ０３　　　　Ｃ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ一般式〔
り〕に示される化合物の具体例グー（１） 工ｅ グー（２） ｅ グー（３） 工ｅ グー（４） ■６ グー（５） グー（６） 工ｅ グー（７） ■ｅ グー（８） グー（９） ｅ Ｚ−α〔 工ｅ グー住υ 工ｅ 工θ グーα４ 工０ グー（１９ ｅ グー（１ｅ 工０ ター住η ■ｅ グー（Ｉ８１ ｅ グー（１！ 工ｅ グー（イ） ｅ ターＣυ 工ｅ ￥−（２’Ｊ 工ｅ グーの 工ｅ グーＱ→ ｅ グー器 ｅ ターＱ６） ｅ グー罰 ■ｅ ター１２８） 工ｅ グー０９ グー（７） ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ＨＩｅグーＧυ 工０ グー０２ グー（ト） ｅ グー（ロ） グー（至） 工ｅ 一般式〔５〕で示される化合物の具体例ｊ　−（１） ｊ−（２） ＣＨ２ＣＦ２Ｈ（ＣＨ２）４Ｓ０３ｅ ｊ−（３） ｊ　−（４） ｊ−（５） ｊ　−（６） −ｔ−（８） ｊ　−（９） −ａａ ！−αυ ！−α２ ！−０３ ！−α荀 （ＣＨ２）３５Ｏ３ｅ（ＣＨ２）２０ＣＨ３！−αｅ Ｊ−αη ！−〇〇 ン 本発明に用いられる一般式〔１〕〜〔７〕で示される増
感色素は、エフ・エム・バー、−（Ｆ。

Ｍ、Ｈａｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンノでウ
ンズ□シアニン・ダイ・アンド・リレイテイド・コンパ
ウンズー（ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄｒｅｌａｔ
ｅｄ　　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−）Ｊ　　（ジョン・ウ
ィリー・アンド・サンズ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　
５ｏｎｓ社−ニューヨーク、ロンドン−１／り４１Ｅ刊
）、デー・エム・スター？　−（Ｄ、　Ｍ、　Ｓｔｕｒ
ｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コン／ｇウンズース
ペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケ
ミストリー　−（ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　　５ｐｅｃｉａｌ　　ｔｏｐｉｃｓ　　１ｎ
ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　−）
Ｊ　（ジョン・ウィリー・アンド・サンズ　Ｊｏｈｎ　
Ｗｉｌｅｙ　＆５ｏｎｓ５ｏｎｓ−ヨーク、ロンドン−
１／り２７年刊）などに記載の方法に基づいて合成する
ことができる。

一般式〔１〕〜〔２〕で示される化合物は分光増感する
景用いられるが、具体的にはハロゲン化銀７モル当りｊ
Ｘｌｏ−７モル〜、２Ｘ／θ−２モル、好ましくはｊＸ
ｌｏ−６モル〜／×７０−２モル、特に好ましくは／×
７０−Ｓモル〜！×／（７”３モルの割合でハロゲン化
銀写真乳剤中に含有される。

本発明に用いられる増感色素は、直接に乳剤中へ分散す
ることができる。また、これらは適当な溶媒、例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、フロビルアルコ
ール、メチルセルソルブ、特開昭グ♂−９７７よ、米国
特許３７！ぶ／３０号に記載のハロゲン化アルコール、
アセトン、水、ピリジンなどあるいは、これらの混合溶
媒などの中に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加すること
もできる。その他の添加法として特公昭ｇ４−２４ｔ／
Ｉ！号、米国特許Ｊ’Ｊ’、２．２　、　／ｊ！号、同
３゜ご６０．１０／号、同２．り／２，３グ３号、同コ
、り９乙、２／７号、同３．４ｔコタ、？３！号、同３
．ダ６９，９♂７号、同３．ぶ！？、おら号、同３．！
２２．１３６号に記載の方法を用いることかできる。ま
たドイツ特許出願λ、１０４ｔ。

２／３号に記載の方法、米国特許ｊ、４６９．．２／４
号に記載の方法も用いることができる。

また上記増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハ
ロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲ
ン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することができる
。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもより、マた球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。本発明のハロゲン化銀乳剤は狭
い分霊を有する単分散乳剤でも、あるいは広い分布を有
する多分散乳剤でもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒径は、投影面積を等
面積の円に換算し、直径の数平均で表わす。この粒子径
は種々の方法で測定することができる。代表的な方法と
しては、ラブランドの［粒子径分析法Ｊ　Ａ、　Ｓ、　
Ｔ、　Ｍ、、シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー／りｒｒ年、９ｔ、ｔ〜／２２頁またはＴ、Ｈ，
ジェームス著　「写真プロセスの理論」第ダ版（／り７
７）第３章り項に記載されている。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
７７ｇ巻、１に７２ごグ３（７９７２年７２月）、２２
〜２３頁、“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）“および同、
７２７巻、ノに／♂７ｉ、＜　（／り７り年／７月）、
ｔ４ｔｒ頁だ記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　　／　９４７）、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルブｖス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆ
ｉｎ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

／９．＜Ｊ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　／り乙り）などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７／。

／！７号、特開昭Ｊ−／−／、２３乙Ｑ号、特開昭！３
−♂２４ｔＯｒ号、特開昭よ３−ハロ３フ９号、特開昭
１４１−１００７７７号もしくは特開昭！グー７！Ｊ−
ｒ２ｊｒ号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合
物）の存在下で物理熟成を行うこともできる。この方法
によ２ても、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるノ・ロダン化銀乳剤は、
粒子形成中のＰＡｇとｐＨを制御することによシ得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、／Ｊ−９〜／１．ｊ頁（／ワａＸ）：ジャーナ
ル・オプ・フォトグラフイク・サイｘ：ｙス（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　　ｏｆ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ）　、　　／　２巻、２ダλ〜２！／頁（／Ｐｇ
４ｔ）、米国特許第３．乙！！　、Ｊ９４を号および英
国特許第１，４ｔ／ｊ、７！♂号に記載されている。

また単分散乳剤としては、そのノ・ロダン化銀粒子の少
なくともり！重量％が平均粒子直径の±≠ＯＳ以内にあ
るような乳剤が代賢的である。

また少々くともり！重量％または粒子数で少なくともり
！チのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径上２０％の範囲
内としたような乳剤を本発明で使用するのが好ましい。

このような乳剤の製造方法は米国特許第３．！７≠、６
２を号、同第３，６ｊ！、３２参号および英国特許第７
．≠１３．７≠ｒ号に記載されている。また特開昭≠ｔ
−♂６００号、同ｊ／−３２０．２７号、同よ／−４３
０２７号、同１３−／３７／３３号、同ｔｇ−＋ｒｊ２
／号、同ｊ弘−タタＩＡ／り号、同よｒ−３７６３を号
、同！！−弘タタ３ｒ号などに記載されたような単分散
乳剤も本発明で好ましく使用できる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７．／
≠６号、米国特許第３．ｊｏｒ　、ｏｔｒ号、同ａ　、
　４ｃａｔＡ　、１７７号オヨヒ特開昭ＡＯ−／μ３３
３７号等に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第グ、０９４
ｔ、Ａ／４を号、同グ、／４ｔコ、り００号、同Ｚ、グ
！り、３！３号、英国特許第２，０３／、７９２号、米
国特許第ダ、３グ９．にココ号、同グ、３りｊ、４ｔ７
♂号、同ダ。

４１３３　、夕０／号、同４ｔ、グご３，０８７号、同
３．６５３．９６２号、同３，１６２．Ｏｔ７号、特開
昭！ター／６２よ９０号等に開示されている。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよく、また、両方に潜像を形成する型のものでもよい
。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ターデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
濃過法などを行うことができる。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャー扁／７ｔ４ｔＪ　（／９７♂年７２
月）および同屋／ｒ７／ｌ　（／９７り年／／月）に記
載されておシ、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー扁
７７乙９３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されて
いる。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（す
なわち、イエローマゼンタおよびシアン）を発色現像で
与えるカプラーが重要であυ、耐拡散化された疎水性の
、グ当量またはコ描量カプラーの具体例は前述のリサー
チ・ディスクロージャーＡ　／　７４４ｔｊ、■−Ｃお
よびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記の
ものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第コ、
グθ７．．２／θ号、同第２゜♂７Ｊ’　、０６７号お
よび同第３．．２６！、ｊθご号などに記載されている
。本発明には、二車量イエローカプラーの使用が好まし
く、米国特許第３゜４１（：＃、／９４を号、同第ｊ　
、　４ｔ４ｔ７　、り、２を号、同第３．り３３．ｒｏ
ｉ号および同第ダ、０２２゜３２０号などに記載された
酸素数子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭！；
ｌ−１０７３り号、米国特許第１ｔ、’１０／、７！λ
号、同第ψ、３２Ａ、０２１４号、ＲＤ／♂０！３（／
り７り年ψ月）、英国特許第１．弘λｊ　、０２０号、
西独出願公開筒２，２／り、り７７号、同第２．２ＡＩ
、３６゜７号、同第２，３２７．ｊ♂７号および同第２
゜≠３３．♂７２号などに記載きれた窒素原子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピパロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

以下に本発明で使用されるイエローカプラーの具体例の
構造式を示す。但し本発明に用いられるイエローカプラ
ーはこれに限定されるものではない。

イエローカプラーの具体例 Ｙ−／ Ｙ−４ｃＨ３ ！ 一ｌ Ｙ−タ ￥−７０ 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくハよ一ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアンルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第一、
３／／、０８−号、同第２　、！４ｔ３．７０３号、同
第２．≦００，７７♂号、同第２．９０８、Ｊ−７３号
、同第３，０≦２．乙！３号、同第３．／！コ、？９乙
号および同第３．９！ｔ、０ｊ／号などに記載されてい
る。二当景の！−ピラゾロン系カプラーの離脱基として
、米国特許第ダ、３１０゜乙／り号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第Ｋ　、、３ｊ／　、／９７号
に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州
特許第７３゜６３６号に記載のバラスト基を有するよ一
ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラ
ゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３０４／
、’１３２号記載のピラゾロベンズイミダノール類、好
ましくは米国特許第３，７２ｊ、０６７号に記載された
ピラゾロ（ｊ、／　−ｃ〕（／。

ｘ、ｇ）トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャ
ー屋コグ、２コ０（／り２９年４月）および特開昭６０
−３３！！、２号に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャ１ｆ６２≠２３ｏ　（ｉ
り♂１年ｚ月）および特開昭６０−≠３ｚ！２号に記載
のビラノコビラノール類が挙げられる。発色色素のイエ
ロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第７
．！θＱ。

乙３０号に記載のイミダゾ〔ｙ、１−ｂｌピラゾール類
は好ましく、欧州特許第１／り１ｇｇｏＡ号に記載のピ
ラゾロ〔／、ｓ−ｂ〕ｌ：／、！、４ｔ〕トリアゾール
は特に好ましい。

以下に本発明で使用されるマゼンタカプラーの具体例の
構造式を示す。但し、本発明に用いられるマゼンタカプ
ラーはこれに限定されるものではない。

ｎ／ｍ＝／　　Ｍｗ＝２０，０００ Ｍ−Ａ −ｒ Ｍ−／。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．≠７１ＬＬ。

２２３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第’Ａ、０！λ、２７２号、同第弘。

／≠６Ｉ３り６号、同第弘、２２１，２３３号および同
第ｔ、λりｔ、２００号に記載された酸素原子離脱型の
二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第２
，３６９．タコ７号、同第２．♂０／、／７／号、同第
ｊ　、　７７２　、７６２号、同第２．♂りｊ　、Ｊｕ
ｎ号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーに、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙けると、米国特許
第ｊ　、７７１．００２号に記載されたフェノール核の
メター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノー
ル系／ア／カプラー、米国特許第、ｘ、ｙ７２，１６２
号、同第３　、７３１　。

？　Ｏｒ　妥−同第１１．／２Ｉ、、３２６号、同第≠
。

３３≠、０／／号、同第μ、３２７．／７３号、西独特
許公開第３，３２９，７λり糞および欧州特許第１２／
　、Ｊｔｒ号などに記載された一１！−シアフルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第Ｊ、！４４
．４，４２２号、同第≠、３３３、タタタ号、同第≠、
’Ａ！／、オｊり号および同第≠、＜４．！７．７＆７
号などに記載されたノー位にフェニルウレイド基を有し
かつよ一位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。

以下に本発明で使用されるシアンカプラーの具体例の構
造式を示す。但し、本発明に用いられるシアンカプラー
はこれに限定されるものではない。

シアンカプラーの具体例 （ｔ）Ｃｓｔｈ　１ ０（−Ｈ２ＣＨ２ＣＯＮｌ］（−）（２ＣＨ２０印。

Ｃ−弘 −ｒ Ｈ Ｃ−？ ＯＯＨ Ｃ−／　／ Ｃ４Ｈ９ＣＯＮＨ 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネガ感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい。米国特許第グ。

／ｌ！　、６７０号および特公昭ｊ７−３９４ｔ／３号
などに記載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国
特許第ダ、００＜１．９２９号、同第ダ。

／３／、２１２号および英国特許第１．／４ｔ≦。

３ｇ／号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなど
が典型例として挙げられる。その他のカラードカプラー
は前述リサーチ・ディスクロージャ、ｊＦｘ／７＆’１
３、■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４１，３４６，２．３７号および英国特許第
２　、　／Ｊ、ｊ　、　６７０号にマゼンタカプラーの
具体例が、また欧州特許第９４．Ｊ−２０号および西独
出願公開筒Ｊ’　、　２Ｊ４ｔ　、　３３３号にはイエ
ロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載
されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第ｊ　、４ｔ６／　
、７２０号および同第グ、θ？０゜２７７号に記載され
ている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国
特許第２．／θ２．／２３号および米国特許第グ、３ぶ
２，２２２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、　Ａ　／　７　Ａ　’ｌ　３、■〜Ｆ項に
記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭タフ−
／ｊ／り４ｔ４を号に代表される現像液失活型；米国特
許第’１，２４１７．９４２号および特開昭６７−／！
４１２３’４号に代表されるタイミング型；特開昭６０
−／Ｊ’４ｔ、２４ｔ／号に代表される反応型であシ、
特に好ましいものは、特開昭！７−７！／９４ｔダ号、
同！！−コ／７り３コ号、特開昭≦θ−２／７６４ｔり
号、同乙θ−ムは／！６号および同４０−２３！ｔ！０
号等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特
開昭６０−／♂’！、２４ｔｒ号等に記載される反応Ｗ
Ｄ　Ｉ　Ｒカプラーである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が７２５００以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２　、３
２２．０２２号などに記載されている。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第り、／タフ。

３ｔ３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第コ、タグ７゜２７
４を号および同第２．Ｊ−４ｔ／、２３θ号などに″記
載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、・・イドロキノン誘導体、ア
ミンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマンｆＬｊ−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンａ、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類ヲ中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミン
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

本発明の多層カラー写真感光材料は、通常支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少
なくとも一つ有する。これらの層配列は必要に応じて任
意に選択できる。好ましい層配列の順序は支持体側から
赤感性、緑感性、青感性または支持体側から青感性、赤
感性、緑感性である。また前記の各乳剤層は感度の異な
るλつ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感
性をもつλつ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在して
いてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが
、場合によシ異なる組合せをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、・・レーション防止層
、バック層なとどの補助層を適宜設けることが好ましい
。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロース誘導体（硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど）、合成高分
子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートなど）から成るフィルム
、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合
体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で
黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、写
真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理される
。

支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放電、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布法は、例え
ばデイツブ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法など公知の種々の塗布法を利用すること
ができる。必要に応じて米国特許第、？ｔｒ／コタダ号
、同第２７乙／７デ／号、同第３６．２６３２２号、同
第３Ｊ−Ｃ＃９４ｔ７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のリサーチ
・ディスクロージャー、＆／７ｔｌｌｊの２２〜２９頁
および同、＆／♂７７乙の６！／頁左欄〜右欄に記載さ
れた通常の方法によって現像処理することができる。本
発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白、定着（もし
くは漂白定着）処理の後に通常水洗処理または安定化処
理を施す。

水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭！７−♂！４ｔ３号記載のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜
り槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安
定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨ
を調整する（例えばｐＨｊ〜／）ための各種の緩膏剤（
例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、
炭酸塩、水酸化カリ、水酸化す）　ＩＪウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例と
して挙げることができる。その他、必要に応じて硬水軟
化剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、
殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノン類、イリチアゾロン類
、グーチアゾリンベンズイミダゾール類、ハロゲン化フ
ェノール類など）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤な
どの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の
目的の化合物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ！ｌ！ｌ整剤として塩化アンモニ
ウム、Ｔｉｆ４酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リ
ン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アン
モニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好まし
い。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

（実施例／） トリアセテートフィルムベース上に、以下の頭外に第１
〜第１Ｊ層を塗布して、カラー写真感光材料を作った。

第１層：ハレーション防止層（黒色コロイド銀を含有す
るゼラチン層） 第２層：ゼラチン中間層 第３層、第１赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀３．ｊモルチ、平均粒子サイズθ
、７μの立方晶単分散乳剤）に増感色素Ａを銀１モル当
υり×１０−３モルと、カプラーＣ−／およびカプラー
Ｃ−２（モル比グ。

／：ｙ、ｏ）を含むシアンカプラー乳化物を添加した。

但し、銀／カプラーモル比は３．０になるように、塗布
銀量は０．２ｇ／ｍ２になるように塗布した。

第Ｚ層：第コ赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀３．！モルチ、平均粒子サイズ０
．７！μの立方晶単分散乳剤）に増感色素Ａを銀１モル
ｌ）よ×７０−４モルと、カプラーＣ−／を含むシアン
カプラー乳化物を添加した。但し、銀／カプラーモル比
はり、θになるように、塗布銀量は０．７ｇ／ｍ２にな
るように塗布した。

第５層：第３赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀３．！モルチ、平均粒子サイズ０
．２３μの立方晶単分散乳剤）に増感色素Ａを銀１モル
当Ｆ）３Ｘ１０−４モルと、カプラーＣ−／を含むシア
ンカプラー乳化物を添加した。但し、銀／カプラーモル
比は、２０゜０になるように、塗布銀量は０．３　ｇ　
／　ｍ　２　ｉＣなるように塗布した。

第６層：ゼラチン中間層 第７層：第１緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀り、！モルチ、平均粒子サイズ０
．／μの立方晶単分散乳剤）に増感色素Ｂを銀７モル当
シ／、！×１０−３モルと、カプラーＣ−ｊおよびカプ
ラーＣ−ａおよびカプラーＣ−！（モル比グ、！：／、
７：／、０）を含むマゼンタカプラー乳化物を添加した
。但し、銀／カプラーモル比は？、０になるように１塗
布銀量はｏ、＜ｔｇ／ｍ２ＶＣなるように塗布した。

第２層：第２緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ａ、Ｏモルチ、平均粒子サイズ０
．７！μの立方晶単分散乳剤）に増感色素Ｂを銀１モル
当ｆｉ９Ｘ１０−４モルと、カプラーＣ−Ｊおよびカプ
ラーＣ−ｙおよびカプラーＣ−ｒおよびカプラーＣ−≦
（モル比？。

ｊ：Ｊ、４：／、り：／、θ）を含むマゼンタカプラー
乳化物を添加した。但し、銀／カプラーモル比は♂、Ｏ
になるように、塗布銀量は０、／　ｇ　／　ｍ　２にな
るように塗布した。

第９層：第３緑感性乳剤層 ゛　　　沃臭化銀乳剤（沃化銀３．！モルチ、平均粒子
サイズＱ、７９μの立方晶単分散乳剤）に増感色素Ｂを
銀１モル当りり×／θ−４モルと、カプラーＣ−３およ
びカプラーＣ−＜ｔおよびカプラーＣ−ｔおよびカプラ
ーＣ−ｔ（カプラーモル比は前記と同じ）を含むマゼン
タカプラー乳化物を添加した。但し、銀／カプラーモル
比は−２０・θになるように、塗布銀量は０．３ｇ／ｍ
２になるように塗布した。

第７０層：黄色フィルタ一層（黄色コロイド銀を含有す
るゼラチン層） 第１／層：第１青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀／、θモル係、平均粒子サイズ０
．２４ｔμの立方晶単分散乳剤）ＫカプラーＣ−７を含
むイエローカプラー乳化物を添加した。但し、銀／カプ
ラーモル比は２．０になるようだ、塗布銀量は０．２ｇ
／ｍ２になるように塗布した。

第７２層；第２青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀／、０モルチ、平均粒子サイズ０
．３２μの立方晶単分散乳剤）にカプラーＣ−７を含む
イエローカプラー乳化物を添加した。但し、銀／カプラ
ーモル比は６．０になるように、塗布銀量は０．３ｇ／
ｍ２になるように塗布した。

第７３層：第３青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀／、０モルチ、平均粒子サイズ０
．ｔμの立方晶単分散乳剤）にカプラーＣ−７を含むイ
エローカプラー乳化物を添加した。但し、銀／カプラー
モル比は３オ、θになるように、塗布銀量は０．４ｊｇ
／ｍ２になるように塗布した。

第７４を層：第７保護層（平均粒径０．０８μで実質的
に非感光性のハロゲン化銀乳剤を含むゼラチン保護層） 第１ｊ層：第２保護層（ゼラチン保護層）但し、各乳剤
層には更に、 安定化剤ニゲ−ヒドロキシ−イーメチル−／、３゜３ａ
、７−チトラザインデン硬膜剤Ｃ−／、塗布助剤を順次
加えて塗布し、試料／（比較）を作製した。

増感色素人 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ カプラー Ｃ−／ カプラー Ｃ−コ カプラー Ｃ−７ α 硬膜剤 −ｒ （ＣＨ２＝ＣＨ８０２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２＋、−また
上記において、第２層、第♂層、第２層の増感色素Ｂを
下記化合物りに置きかえる以外は試料／と同様にして試
料λを作製した。

１　　　、　　１ （ＣＨ２）４　ＳＯ３Ｃ３Ｈ１１ また上記において、第７層、第を層、第９層の増感色素
Ｂを本文に記載した化合物／−（１）に置きかえる以外
は、試料／と同様にして試料３を作製した。

また上記において、第７層、第ｒ層、第り層の増感色素
Ｂを本文に記載した化合物−２−（１）に置きかえる以
外は試料／と同様にして試料ダを作製した。

また上記において、第３層、第９層、第！層の増感色素
人を本文に記載した化合物３−（２２１に置きかえる以
外は試料３と同様にして試料！を作製した。

また上記において、第３層、第ｙ層、第！層の増感色素
Ａを本文に記載した化合物グーα６）に置きかえる以外
は試料３と同様にして試料６を作製した。

また上記において、第３層、第グ層、第！層の増感色素
Ａを本文に記載した化合物ｔ　−（３）に置きかえる以
外は試料３と同様にして試料２を作製した。

また上記において第１／層、第１コ層、第７３層の沃臭
化銀乳剤（沃化銀７．０モル条）を同サイズで立方晶単
分散の塩沃臭化銀乳剤（沃化銀／。

０モル条、塩化銀！、θモルチ）に置きかえる以外は試
料３と同様にして試料♂を作製した。

また上記において、第１／層、第１一層、第７３層を以
下の如く変更する以外は試料３と同様にして試料りを作
製した。

第１／層、第１′に感性乳剤層（試料９）塩沃臭化銀乳
剤（沃化銀７．０モル条、塩化銀！、θモルチ、平均粒
子サイズ０．／ｊμの立方晶単分散乳剤）に増感色素Ｃ
を銀１モル当り３×１０−５モルと、カプラーＣ−７を
含むイエローカプラー乳化物を添加した。但し、銀／カ
プラーモル比は一０θになるように、塗布銀量は０．２
ｇ　／　ｍ　２　Ｋなるように塗布した。

第７２層：第２青感性乳剤層（試料り）塩沃臭化銀乳剤
（沃化銀／、θモルチ、塩化銀！、θモル係、平均粒子
サイズ０．２μの立方晶単分散乳剤）Ｋ増感色素Ｃを銀
１モル当シコ、コＸ／θ−５モルと、カプラーＣ−７を
含むイエローカプラー乳化物を添加した。但し、銀／カ
プラーモル比は１．０になるように、塗布銀量は０．３
ｇ／ｍ２になるように塗布した。

第７３層；第３青感性乳剤層（試料９）沃臭化銀乳剤（
沃化銀７．０モル条、平均粒子サイズ０．２９μの立方
晶単分散乳剤）に増感色素Ｃを銀１モル当ｐ／、ｒｘ１
０−５モルと、カプラーＣ−７を含むイエローカプラー
乳化物を添加した。但し、銀／カプラーモル比は３ｊ、
０になるように、塗布銀量はｏ、ａｇ／ｍ２になるよう
に塗布した。

また上記において、第３層、第９層、第！層の増感色素
Ａを本文て記載した化合物３−＠に置きかえる以外は試
料りと同様にして試料／θを作製した。

また上記において、第３層の沃臭化銀乳剤の平均粒子サ
イズを０．０９μに、第９層の沃臭化銀乳剤の平均粒子
サイズを０．７３μに、第！層の沃臭化銀乳剤の平均粒
子サイズを０．２０μにする以外は試料１０と同様にし
て試料／／を作製した。

また上記において、沃臭化銀乳剤（沃化銀／。

０モル％）を同サイズで立方晶単分散の塩沃臭化銀乳剤
（沃化銀７．０モル条、塩化銀！、θモルチ）に看きか
える以外は試料りと同様にして試料／２を作製した。

また上記において、第３層、第９層、第！層の増感色素
Ａを本文に記載した化合物ｊ−（２２に置きかえる以外
は試料♂と同様にして試料／３を作製した。

また上記において、第３層、第９層、第！層の増感色素
Ａを本文に記載した化合物ｊ−（２２）に置きかえる以
外は試料／２と同様にして試料／ダを作製した。

試料／〜／グをヘリウムカドミウム（Ｈｅ−Ｃｄ）レー
ザー発振装置（金量電気■社梨）、アルゴン（Ａｒ）レ
ーザー発振装置（Ｒｅｘｅ１社製）、ヘリウムネオン（
Ｈｅ−Ｎｅ）レーザー発振装置（ＮＥＣ製）付のレーザ
ースキャナー（大日本スクリーン■社製）を用いて、ヘ
リウムカドミウム（Ｈｅ−Ｃｄ）レーザー（波長ｇｇｚ
、ｇｎｍ）光、アルゴン（Ａｒ）レーザー（波長！／ダ
、！ｎｍ）光、ヘリウムネオン（Ｈｅ−Ｎｅ）レーザー
（波長６３２．♂ｎｍ）光を中性灰色ウェッジを介して
１０−５秒間露光した。

また、等エネルギースペクトロメーター（富士写真フイ
ルムオラ製）で該カラー感光材料を露光した。また、鮮
鋭度を評価するため、黒白のシャープコントラスト像お
よび、それと同じ撲度差を有する直線縞状の繰返し・ξ
ターンを有するフィルター（周波数３０サイクル／ｍｍ
）を通して上記と同様の露光をした。

各々の試料を以下の方法で現像処理した。

■　発色現像　４ｔ７．／±Ｑ、／　　３分■　停　止
　　２７〜３♂　　３０秒 ■　漂白促進　　　２７±／　　　３０秒■　漂　　白
　　３♂±／　　　３分 ■　水　洗　　２７〜３♂　　　／分 ■　定　着　　　３！±／　　　　２分■　水　洗　　
２７〜３ｔ　　　コ分 ■　安　定　　２２〜３♂　　１０秒 各処理工程で使用した処理液の処方は次の通りである。

、２／　〜３ｒ　０Ｃ（７）水　　　　　　　ＩにＯｍ
ｌコダックアンチカルシウムＡｇ　　　２．０ｍｌ亜硫
酸ナトリウム（無水）　　　　　、２．０ｇイーストマ
ン　アンチフォグ ノに　？　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．．２　−２　ｇ臭化
ナトリウム（無水）　　　　　　　／、ｒｏｇ炭酸ナト
リウム（無水）　　　　　　ｒｔ、ｔｇ重炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　コ・７ｇ発色現像主薬：ｙ−（Ｎ
、エ チル・Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）　−ｍ −トルイジン　　　　　　　　　　　９．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　／　、００１ｐＨ（２７°Ｃ
）　　　　　　　　　７０．２θ■　停　　止　　　　
　　　　　　　　処方値２／〜３♂０Ｃの水　　　　　
　　９００ｒｎ１７　、ＯＮ硫酸　　　　　　　　　　
　６０ｍ１ｌ水を加えて　　　　　　　　　　　／　、
００１ｐＨ（，２７°Ｃ）　　　　　　　　　　ｏ、ｑ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　タ。Ｏ
ｍｌメタ重亜硫酸ナトリウム（無水）　　１０．ｏｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　２に、Ｏｍｌ酢酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０．ＯｇＥＤＴＡ−ｘＮａ　
　　　　　　　　　　０　、７　ｇＰＢＡ−／　　　　
　　　　　　　　　ｓ、ｔｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　／、０１ｐＨ（，２７°Ｃ）　　　　　　３
．ｒ±０．２（ＰＢＡ−／は、２−ジメチルアミンエチ
ルイソチオウレアλ塩酸塩を表わす。） ２ｔ、ｔ　〜３ｒ０ｃの水　　　　　　　？００ｍ１ｌ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　θ、ｔｇ過硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　３３　、０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　／、！：　、　０ｇ第１リン酸ナ
トリウム（無水）　　　　９．０ｇリン酸（♂Ｊ−係）
　　　　　　　　　　２　、　ｊ　ｍｌ水を加えて　　
　　　　　　　　　　／−，０１ｐＨ（２７°Ｃ）　　
　　　　、２．Ｊ±０．２＋２０〜３♂０Ｃの水　　　
　　　　７００ｍ１コタツクアンチカルシウム ノに４’　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　−２，０ｍ１３！？係チオ硫酸ア
ンモニウム 溶ｐＨ１７３ｍｌ 亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　ｉｏ、ｏｇ重亜硫
酸ナトリウム（無水）　　　　♂、りｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　／　、００１ｐＨ（２７°Ｃ）　　
　　　　　　　ｔ、ｒ２７〜２７８Ｃの水　　　　　　
　／　、００１コダツクスタビライザーアデ イテイプ　　　　　　　　　　０．７９ｍｌホルマリン
（３７，ｒチ溶液）　　／、ｓｏｍｌｌ各々の試料のヘ
リウムカドミウム（Ｈｅ−Ｃｄ）レーザー（波長ダグ／
。乙ｎｍ）光で露光され上記処方で現像された際のイエ
ロー画像濃度、アルゴン（Ａｒ　）レーザー（波長！／
グ、ｊｎｍ）光で露光され上記処方で現像された際のイ
エロー画像濃度およびマゼンタ画像濃度、およびヘリウ
ムネオン（Ｈｅ−Ｎｅ）レーザー（波長６３コ、♂ｎｍ
）光で露光され上記処方で現像された際のシアン画像濃
度を測定し、各々の相対感度を求めた。

感度はカブＩＪ　６度から０．２上昇したところの露光
量に基いて求めた。

２番目に青感層の粒状性を評価するためにグ♂μｍφの
ア・ｇ−チャーを用いて青フイルタ−（富士写真フィル
ム■社製　ＢＰＮ−ｇｔ）でＲＭＳを測定した。また赤
感層の粒状性を評価するために４ｔ？μｍφのアパーチ
ャーを用いて赤フイルタ−（富士写真フィルム■社製　
５Ｃ−ｔｏ）でＲＭＳを測定した。濃度＝／、０のＲＭ
’Ｓ×／。

００をＲＭＳ粒状度と定義する。この値が小さいほど粒
状性が良いことを表わしている。

３番目に鮮鋭度を評価するため、上記の鮮鋭度評価用の
試料をミクロ濃度計（富士写真フィルム■社製）でＧフ
ィルター及びＲフィルターを通して濃度測定し、下記式
で定義される矩形波レスポンス関数（Ｓｑｕａｒｅｗａ
ｖｅ　Ｒｅ５ｐｏｎｓＦｕｎｃｔｉｏｎ　　（Ｓ　ＲＦ
　）　）を求めた。

ΔＤ Ｄｍａｘ　　：縞状パターン像のミクロ濃度の最大値 Ｄｍｉｎ　　：縞状・ぐターン像のミクロ濃度の最小値 △Ｄ　　：シャープコントラスト像の最大濃度と最小濃
度の差 ＳＲＦ’値が大きいほど、鮮鋭度が良好である。

また、緑感性層の分光感度分布を測定し、そのピーク波
長を求めた。

また混色を評価するためにアルゴン（Ａｒ）レーザー（
！／ダ、ｊｎｍ）光に対して、該カラー感光材料の緑感
性乳剤層がカプリ濃度よりも０゜！だけ発色するだけの
露光を与えた際の該カラー感光材料の青感性乳剤層の発
色濃度からカブＩＪ　ａ度をひいた値を０．！で割った
ものを混色率として求めた。

以上の結果を表■に示した。

／−／　　本発明の試料９〜／２　、　／ｇは比較用の
試料／、λに比べ、アルボｙ（Ａｒ）レーザー（ｔ／ｇ
、ｒｎｍ）光に対する緑感性層の感度が青感性層の感度
に対して十分に高く、混色防止効果が顕著である。

／−２本発明の試料１０　、　／＜＜は比較用の試料／
〜グ、♂に比ベヘリウムネオン（Ｈｅ−Ｎｅ）レーザー
（ｔ！２．ｒｎｍ）光に対する赤感性層の感度の点で優
れている。

／−３本発明の試料２〜／２．／４ｔは比較用の試料／
〜１．／３に比べ青感性層の粒状性、赤感性層および緑
感性層の鮮鋭度の点で優れている。

／−Ｘ　　本発明の試料／／は比較用の試料／〜ｔ。

７３に比べ赤感性層の感度／粒状比（即ち、粒子が小さ
くても大きい粒子並みの感度が得られる事）が優れてい
る。

（実施例コ） 実施例／で作成した試料／、３．！、♂〜／グに実施例
／と同様の露光を行ない、以下の方法で現像処理した。

処理温度は３？０Ｃである。

／　カラー現像　　　３分／！秒 ２　漂　　白　　　６分３０秒 ３　水　　　　洗　　　　３分／！秒 グ　定　　着　　６分３０秒 よ　水　　洗　　３分／！秒 乙　安　　定　　３分／！秒 各工程に用いた処理液組成は下記の９通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　９．０ｇ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　３０　、０ｇ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　７．９ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　λ、りｇグー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　弘、ｔｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　／ｌ鎖白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／４０．０ｇアンモニ
ア水（２♂俤）　　　　　２ｓ、Ｏｃｃエチレンジアミ
ン−匹酢酸ナ トリウム鉄塩　　　　　　　　　／３θ、ｏｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　２ダ、Ｏｃｃ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　／ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　９．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム （７０％）　　　　　　　　　／７！、Ｏｃｃ重亜燐酸
ナトリウム　　　　　　　　９．６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　／ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　♂、θｃｃ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　／ｌ実実施例色同様
の測定を行なった。以上の結果を表■に示した。

コー７　　本発明の試料９〜／、２　、　／ｇは比較用
の試料／に比べ、アルゴン（Ａｒ）レーザー（！／！、
ｊｎｍ）光に対する緑感性層の感度が青感性層の感度に
対して十分に高く、混色防止効果が顕著である。

コー２　本発明の試料１０　、　／Ｍｌ’は比較用の試
料／、、？、／に比ベヘリウムネオン（Ｈｅ−Ｎｅ）レ
ーザー（１？、！、♂ｎｍ）光に対する赤感性層の感度
の点で優れている。

、２−３　本発明の試料９〜／２　、　／４ｔは比較用
の試料／、３．！Ｊ、／ｊに比べ青感性層の粒状性、赤
感性層および緑感性層の鮮鋭度の点で優れている。

コーグ　本発明の試料／／は比較用の試料／、３゜！、
♂、／３に比べ、赤感性層の感度／粒状比が優れている
。

（実施例３） 実施例／で作成した試料／、３．！、１０．／／、／４
ｔに実施例７．２と同じ露光を行ない、以下の方法で現
像処理した。

処理工程　　　温　度　　　　時間 カラー現像　　３ｓ０ｃ　　　　　ｔｏ秒漂白定着　　
３！０Ｃ乙０秒 水　　洗　２ダ〜３！０Ｃ乙０秒 乾　　　　燥　　　♂０　°Ｃ／分 合処理液の成分は下記の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＦＯ
Ｏｍｌジエチレントリアミン五酢酸　　　　３．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　０．！ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０　、０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−グーアミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　！、θｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　４１．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　７０００ｍ１ｐＨ（，２ｊ　’Ｃ）　　
　　　　　　／／　、θ漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ
ｉ００ｍｌチオ硫酸アンモニウム （７ｏ％溶液）　　　　　　　　　／ｒｏｍｌ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　／／ｇエチレンジアミン
四酢酸酢酸鉄ＩＩ）　　　　　ｒ　ｒ　ｇアンモニウム エチレンジアミン四酢酸 、２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ，２ｊ
’Ｃ）　　　　　　　　６．７０実施例／、認と同様の
測定を行なった。その結果を表■に示した。

３−／　本発明の試料／θ、／／　、／４は比較用の試
料／に比べ、アルゴン（Ａｒ　）レーザー（！／グ、ｊ
ｎｍ）光に対する緑感性層の感度が青感性層の感度に対
して十分に高く、混色防止効果が顕著である。

３−一　本発明の試料／θ、／９は比較用の試料７．３
に比べ、ヘリウムネオン（Ｈｅ−Ｎｅ）レーザー（ｔ、
３２．♂ｎｍ）光に対する赤感性層の感度の点で優れて
いる。

３−３　本発明の試料１０．／／、／’ｌは比較用の試
料／、３．Ｊ′に比べ、青感性層の粒状性、赤感性層お
よび緑感性層の鮮鋭度の点で優れている。

３−グ　本発明の試料／／は比較用の試料／、３゜！に
比べ、赤感性層の感度／粒状比が優れている。

（発明の効果） 本発明によると、アルゴン・レーザー光に対する緑感性
層の感ｅが青感性層の感度に対して十分高いため、混色
防止効果が顕著である。

また、本発明によると、ヘリウム・ネオン・レーザー光
に対する赤感性層の感度が増大する。

また、本発明では、青感性層の粒状性、並びて赤感性層
および緑感性層の鮮鋭度の点でも優れている。

また、本発明では、赤感性層の感度／粒状比が優れてい
る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６１年／／月／／日 １、事件の表示　　　　昭和６１年特願第１２７ｔＡｊ
Ｊ−号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、　　′４ｉＭ正の対象
　　明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細
な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙／の通り
補正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第１２頁３〜弘行目の 「２−チオオキサゾリジン環」を 「２−チオオキサゾリジン−２，４ｃｍジオン環」 と補正する。

２）第７３頁ｌＩｒ行目の 「ベンズチアゾール環」の後に 「またはベンズオキサゾール環」 を挿入する。

３）第を弘頁／行目の 「けることが好ましい。」の後Ｋ 「別紙λの記載」 を挿入する。

以上 別障１ ２、特許請求の範囲 （１１支持体上に少なくとも赤感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲン化
銀乳剤層を有するカラー感光材料において、上記緑感性
乳剤層の分光感度が！００ｎｍ　％ｊ　ｊ　Ｏｎｍにピ
ークを持ち、かつ上記すべてのハロゲン化銀乳剤層のハ
ロゲン化銀の平均粒子サイズが０．９μ以下であること
を特徴とするカラー感光材料。

（２）　　ｓ／４ｔ、ｒｎｍの辣長の光に対する緑感性
乳剤層と青感性乳剤層との感度比（青感性乳剤層の感度
／緑感性乳剤層の感度）が０．０？以下であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のカラー感光材料。

（３）上記緑感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔１
〕又は〔２〕から選ばれる少なくとも一種の化合物で分
光増感されたことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載のカラー感光材料。

一般式〔１〕 １七、 （式中２１は！員または６員のへテロ環を完成するのに
必要な原子群を表わす。Ｑはローダニン環、チオヒダン
トイン環、または−一チオオキサゾリジン環を完成する
のに必要な原子群を表わす。

Ｒ１はアルキル基または置換アルキル基を表わす。

Ｒ２は水素原子、アルキル基、置換アルキル基を表わす
。） 一般式〔２〕 （式中２２はテトラゾール環、チアゾリン環、オキサゾ
ール環またはベンズオキサゾール環を形に必要な原子群
を表わす。Ｒ３とＲ５はそれぞれアルキル基または置換
アルキル基を表わす。Ｒ４は水素原子、アルキル基また
は置換アルキル基を表わす。Ｘｅは陰イオンを表わす。

ｍは／またはコを表わし、色素が分子内塩を形成すると
きは／である。） （４）上記赤感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔３
〕、〔４〕又は（ｊ）のうち少なくとも一種の化合物を
含むことを特徴とする特許請求の範囲第７項記載のカラ
ー感光材料。

一般式〔３〕 （Ｘ　）ｍ （Ｚｔ、Ｚｚはベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ナフトチアゾール核、またはナフトセレナゾール
核を完成するに必要な原子群を表わし、該複素環核のベ
ンゼン環は置換されていてもよい。

Ｒ１，Ｒ２は低級アルキル基、置換アルキル基を表わす
。

Ｒ３は水素原子、低級アルキル基、アリール基、置換ア
リール基を表わす。

Ｘはアニオンを表わす。

ｍは０または／を表わし、該色素が分子内塩を形成する
時はｍ＝０を表わす。） 一般式〔ダ〕 （Ｘ）。

（式中、Ｚｌばよ員環及び／又は乙員環の複素環を形成
するに必要な原子群を表わす。

Ｚｌはチアゾリン核、オキサゾール核、ベンズオキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトチアゾール核、
ナフトセレナゾール核を形成するに必要な原子群を表わ
し、置換基で置換されていてもよい。

Ｒ，Ｒ１は低級アルキル基、置換アルキル基を表わす。

Ｒ２はアルキル基、置換アルキル基、アリール基を表わ
す。

Ｌはメチン基、または二Ｃ−を表わす。Ｒ３は低級アル
キル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基
を表わす。まだＬとＲ，ＬとＲ１はポリメチレン鎖で結
合していてもよい。

ｍはθまたは／を表わす。

Ｘはアニオンを表わす。

ＰはＯまたは／を表わし、分子内塩の時はＰ＝０を表わ
す。） 一般式〔５〕 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、アルキル基、置換アルキル基を表わ
す。■１、Ｖ２、■３＼Ｖ４はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルボキシル基、アルキルスルホ
ニル基、シアノ基、またはトリフルオロメチル基を表わ
す。

Ｑは水素原子、アルキル基、アラルキル基を表わす。

Ｘｅは陰イオンを表わす。ｍは／または２を表わし、色
素が分子内塩を形成するときは／である。）（５）上記
青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の組成が塩沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀のうちのいずれかで
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカラ
ー感光材料。

（６）上記實感性ハロゲン化銀乳剤層の７・ロゴン化銀
の組成が塩化銀、臭化銀、塩臭化銀のうちのいずれかで
あることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載のカラ
ー感光材料。

（７）　　レーザー録画用に使用されることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のカラー感光材料。

（８）赤色光源としてはヘリウムネオン（Ｈｅ−Ｎｅ）
レーザー（波長≦３２．♂ｎｍ）、緑色光源としてはア
ルボｙ（Ａｒ）レーザー（波長！７ｇ、ｔｎｍ）、青色
光源としてはヘリウムカドミウム（Ｈｅ−Ｃｄ）レーザ
ー（波長４ｔ＆／、４ｎｍ）が用いられることを特徴と
する特許請求の範囲第７項記載のカラー感光材料。

別紙２ 「　本発明に係るカラー写真感光材料において使用する
イエローフィルタ一層には、通常使用するコロイド銀を
用いることができる。またコロイド銀粒子の代わりにイ
エローカラードマゼンタカプラー及び／又は黄色の耐拡
散性有機染料を用いることもできる。

本発明で使用するととのできるイエローカラードマゼン
タカプラーとしては公知のものを使用することができる
が、特に好ましいものとして、例えば次のＹＤ−／−１
を挙げることができる。

また本発明で使用することのできる黄色の耐拡散性有機
染料としては公知のものの中から任意に選択することが
できるが、特に好ましいものとして例えば以下のＹＤ−
Ａ〜１２を挙げることができる。

Ｙ　Ｄ　−１ ＹＤ−２ ２Ｈ５ ω　　　　　　　　　　　Ｑ　−０ Ｙ　Ｏ−４ ＨＣＣＨ２ＣＨ２０Ｈ Ｙ　　Ｏ−５ ’／　　Ｏ−９ Ｙ　　Ｄ　　−６ Ｙ　Ｏ−８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上に少なくとも赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲン化
   銀乳剤層を有するカラー感光材料において、上記緑感性
   乳剤層の分光感度が５００ｎｍ〜５３０ｎｍにピークを
   持ち、かつ上記すべてのハロゲン化銀乳剤層のハロゲン
   化銀の平均粒子サイズが０．４μ以下であることを特徴
   とするカラー感光材料。 （２）５１４．５ｎｍの波長の光に対する緑感性乳剤層
   と青感性乳剤層との感度比（青感性乳剤層の感度／緑感
   性乳剤層の感度）が０．０８以下であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のカラー感光材料。 （３）上記緑感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔１
   〕又は〔２〕から選ばれる少なくとも一種の化合物で分
   光増感されたことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のカラー感光材料。 一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｚ＿１は５員または６員のヘテロ環を完成するの
   に必要な原子群を表わす。Ｑはローダニン環、チオヒダ
   ントイン環、または２−チオオキサゾリジン環を完成す
   るのに必要な原子群を表わす。 Ｒ＿１はアルキル基または置換アルキル基を表わす。 Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、置換アルキル基を表わ
   す。） 一般式〔２〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｚ＿２はテトラゾール環、チアゾリン環、オキサ
   ゾール環またはベンズオキサゾール環を形成するのに必
   要な原子群を表わす。Ｚ＿３はイミダゾール環またはベ
   ンズチアゾール環を形成するのに必要な原子群を表わす
   。Ｒ＿３とＲ＿５はそれぞれアルキル基または置換アル
   キル基を表わす。Ｒ＿４は水素原子、アルキル基または
   置換アルキル基を表わす。Ｘ＾■は陰イオンを表わす。 ｍは１または２を表わし、色素が分子内塩を形成すると
   きは１である。） （４）上記赤感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔３
   〕、〔４〕又は〔５〕のうち少なくとも一種の化合物を
   含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカラ
   ー感光材料。 一般式〔３〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｚ＿１、Ｚ＿２はベンゾチアゾール核、ベンゾセレナ
   ゾール核、ナフトチアゾール核、またはナフトセレナゾ
   ール核を完成するに必要な原子群を表わし、該複素環核
   のベンゼン環は置換されていてもよい。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は低級アルキル基、置換アルキル基を表
   わす。 Ｒ＿３は水素原子、低級アルキル基、アリール基、置換
   アリール基を表わす。 Ｘはアニオンを表わす。 ｍは０または１を表わし、該色素が分子内塩を形成する
   時はｍ＝０を表わす。） 一般式〔４〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＿１は５員環及び／又は６員環の複素環を形
   成するに必要な原子群を表わす。 Ｚ＿２はチアゾリン核、オキサゾール核、ベンズオキサ
   ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、ベンゾチア
   ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトチアゾール核
   、ナフトセレナゾール核を形成するに必要な原子群を表
   わし、置換基で置換されていてもよい。 Ｒ、Ｒ＿１は低級アルキル基、置換アルキル基を表わす
   。 Ｒ＿２はアルキル基、置換アルキル基、アリール基を表
   わす。 Ｌはメチン基、または▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす。Ｒ＿３は低級アルキル基、置換アルキル基
   、アリール基、置換アリール基を表わす。またＬとＲ、
   ＬとＲ＿１はポリメチレン鎖で結合していてもよい。 ｍは０または１を表わす。 Ｘはアニオンを表わす。 Ｐは０または１を表わし、分子内塩の時はＰ＝０を表わ
   す。） 一般式〔５〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ同
   一でも異なつていてもよく、アルキル基、置換アルキル
   基を表わす。Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４はそれぞ
   れ同一であつても異なつていてもよく、水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシ
   ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基
   、アルキルスルホニル基、シアノ基、またはトリフルオ
   ロメチル基を表わす。 Ｑは水素原子、アルキル基、アラルキル基を表わす。 Ｘ＾■は陰イオンを表わす。ｍは１または２を表わし、
   色素が分子内塩を形成するときは１である。）（５）上
   記青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の組成が塩
   沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀のうちのいずれか
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカ
   ラー感光材料。 （６）上記青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の
   組成が塩化銀、臭化銀、塩臭化銀のうちのいずれかであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載のカラー
   感光材料。 （７）レーザー録画用に使用されることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のカラー感光材料。 （８）赤色光源としてはヘリウムネオン（Ｈｅ−Ｎｅ）
   レーザー（波長６３２．８ｎｍ）、緑色光源としてはア
   ルゴン（Ａｒ）レーザー（波長５１４．５ｎｍ）、青色
   光源としてはヘリウムカドミウム（Ｈｅ−Ｃｄ）レーザ
   ー（波長４４１．６ｎｍ）が用いられることを特徴とす
   る特許請求の範囲第７項記載のカラー感光材料。