JPH0239046A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は多層ハロゲン化銀カラー感光材Ｆ１に関し、更
に詳しくは発色性が良好であり、色再現性が改善され、
かつ画像保存性が改良され迅速処理においてもカラーバ
ランスの崩れないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。 （従来の技術） マゼンタ色画像形成カプラー（以下「マゼンタカプラー
」という）としては種々のピラゾロン誘専体が知られて
いる。しかしながら、写真感光材料に音響させるこれら
のピラゾロン誘４体のカプラーは、その発色効率（カプ
ラーの色素への変換率ンが低く、カップリング活性位が
無置換のいわゆる４当量カフ′ラーでは通常カプラー１
モル当り約１／２モル程度しか色素が形成しない。 この発色効率を改良する方法として、ピラゾロン型マゼ
ンタカプラーのカップリング活性位に置換基を４人して
発色現像工程でこの置換基がスプリット−オフするいわ
ゆる２当量マゼンタカプラーが知られている。これらの
例として、米国特許下３．３１１，４７６号、米国特許
下３．４１９３９１号、米国特許下３．６１７．２９１
号、米国特許下３．９２６．６３１号等が知られている
。 またマゼンタカプラーのカップリング活性位にイオウ原
子で連続したＩ　ＩＡ　Ｗを有するマゼンタカプラーと
して、例えば、チオンアノ基を有するカプラーが米国特
許下３，２１４．４３７号に、アシルチオ基、またはチ
オアシルチオ基を有するカプラーが米国特許下４．０３
２．３４６号に、またアリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を有するカプラーが米国特許下３．２２７．５５４号、
同第３７０１．７８３号に、さらには、日本国特開昭弗
昭５３−３４０４４号に、アルキルチオ基を有するカプ
ラーが西独国公開特許第２９４４６０１号に記載されて
いる。また日本国特開昭５９−５７２３９号には離脱基
として特定の化学構造の置換アルキルチオ基を有するピ
ラゾロン系カプラーを用いることが記載されており、同
特開昭５９−５７２４０号には離脱基がカップリング反
応の後分子内求核反応により、イオウ原子をブロックす
るようなものである特殊なマゼンタカプラーが記載され
ている。 しかし、米国特許第３．２２７，５５４号、同第３，７
０１，７８３号に記載されているマゼンタカプラーのう
ち、アリールチオ基をカップリング活性位にもつカプラ
ーは、いずれも、カラー感光材料に使用し、色画像を形
成させた場合、日進月歩のカラー感光材料の性能改良の
中で、今では画像の保存性が不十分であることが本発明
者らの詳細な研究によって明らかになった。すなわち、
保存中の光、熱、湿度等による濃度変化、変退色後のイ
エロー、マゼンタ、シアン３色のカラーバランスの変化
、非発色部のスティン（汚染）の発生の点で十分とはい
えなかった。 また日本国特許公報昭５３−３４０４４号に記載されて
いるアリールチオ基を離脱するマゼンタカプラーについ
ても同様に、カラー感光材料に使用し色画像を形成させ
た場合、その色画像の保存性が不十分であることが明ら
かになった。そのためこれらのカプラーを実用化するこ
とは困難であった。そこで、問題点を克服するための研
究が行なわれた結果、日本公開特許公報昭５７−３５８
５８号に記載されているアリールチオ基を離脱するマゼ
ンタカプラーは、従来知られていた上記の如きカプラー
の欠陥のうち耐光堅牢性およびスティンの発生の点を克
服できる画期的なカプラーであることが見出され、初め
て実用化することができたアリールチオ基を離脱するマ
ゼンタカプラーである。 しかしながら、上記特開昭５７−３５８５８号記載のカ
プラーにも次のような欠点が残されていた。すなわち、
カルシウム、マグネシウムの如きアルカリ土類金属塩を
含む発色現像液で処理する場合、発色性が低下する欠点
があった。このことは、アルカリ土類金属塩を多量に含
む水即ち、硬水にて処理液を調製する場合、致命的な欠
陥となってくる。ところで、世界各地のカラー現像所に
おいては、硬水を使用できることは横であり、殆んどの
場合、硬水を原水としているのが実情である。このため
、上記の特許に記載のアリールチオ基を離脱基とするマ
ゼンタカプラーを含むカラー感光材料は、いくつかの特
長を有するにもかかわらず、硬水を用いない特定の現像
所でしか処理することができなかった。更に最近ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理時間は短縮される方向
にあり、高塩化銀乳剤との組み合わせでの迅速処理が一
喰化しつつありカプラーには、短時間で十分な発色濃度
を示す高い発色性が要求されてきているが上記特許記載
のカプラーは、迅速処理においては不十分な発色性しか
示さないことがわかってきた。 これらの欠点を解決する手段としてＷＯ３８−０４７９
５号に新しいアリールチオ離脱型の５−ピラゾロンカプ
ラーが開示されている。これらのカプラーにより上記の
問題点はかなり解決でき、更に保存時の光や熱による直
像劣化が低いことが示され、マゼンタ色像に関しては改
良効果が大きいことが示された。しかしながら、優れた
色再現性を有するハロゲン化銀カラー写真を実現するた
めには、三色、すなわちマゼンタ、シアン、およびイエ
ローのカラーバランスが処理後および保存時において維
持されることが重要であり、マゼンタ色像が、上記特許
記載のカプラーにより改良された結果、他色像、特にシ
アン色像とのバランスが問題となってきた。 さて、直接鑑賞用に供されるカラー印画紙などに用いら
れる暗褪色性の優れたシアンカプラーとして、２．５−
ジアシルアミノ系シアンカプラーおよび５位に炭素原子
数２以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラーが知られているが、２．５−ジアシルアミノ系シア
ンカプラーから形成される色素は、従来より一最に使用
されている５位にアシルアミノ基を有さないフェノール
系シアンカプラーから形成される色素に比べて、極大吸
収波長が短波側にあり、従って吸収スペクトルの短波側
のすそによるマゼンタ成分が大きいために彩やかな緑色
再現を十分には行えないという欠点があった。また５位
に炭素原子数２以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラーから形成される色素は、４２０ｎｍ付近
の黄色成分が大きく、そのため彩やかな青色再現を十分
には行えないという欠点があった。 また上記のように、近年、迅速処理が一般化し、かつそ
の過程で、環境汚染および作業上の問題から、発色現像
液に発色促進剤としてのベンジルアルコールを含有させ
ない方向になってきているが、前述の２．５−ジアシル
アミノ系シアンカプラーや、５位に炭素原子数２以上の
アルキル基を有するフェノール系シアンカプラーを用い
たハロゲン化銀写真感光材料をベンジルアルコールを含
有しない発色現像液で迅速現像処理した場合、発色濃度
が低く充分な最高濃度が得られないという問題があった
。この欠点はマゼンタカプラーの改良によって更に顕著
なった。 更に、−Ｃにシアン色像の暗黙退色はマゼンタより大き
いが、この欠点はやはりマゼンタカプラーの改良によっ
て顕著となワた。光による退色はこれまでシアン色像に
ついてはあまり問題にされなかったが、この点について
も、マゼンタカプラーの改良によってカラーバランス上
改良が要求されるようになった。 シアンカプラーの発色を促進する方法、およびシアン色
像を改良する方法としては例えば特開昭５９−８７４５
６号、同６２−４１８５３号、同６２−１１５１５７号
、同６２−１２９８５３号、同６２−１７４７５７号、
同６２−１７８２５１３号、同６２−１７８２６１号、
同６２−１７８９５２号、同６２−１７８９６３号、同
６２−１．９２３５３号、同６２−２３２６４９号、同
６２−２３２６５０号、同６２−２４２９３９号、同６
２−２４７３６４号、同６３−９６６５６号、および米
国特許４，２２８．２３５号などに記載があるが、前記
の改良されたマゼンタカプラーと組み合わせる場合、ど
の方法が、処理後のカラーバランスおよび保存時のカラ
ーバランスの維持に最適かは全く不明である。 （発明が解決しようとする課題） 上記のようにマゼンタカプラーの改良により、色再現上
シアンカプラーの発色性の改良、およびシアン色像の保
存性改良が要求されるようになったが、本発明はこれら
の点を改良し、優れた色再現性と保存時においても長期
間カラーバランスを維持することを可能にする緑感層と
赤感層の新規な組み合せのハロゲン化銀カラー感光材料
を提供することを目的になされたものである。 （課題を解決するための手段） 本発明者らは上記の目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、下記の方法が有効な手段であることを見出し
、本発明を成すに到った。 すなわち支持体上にそれぞれ少なくとも一層の緑感性及
び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、緑感性の乳剤層に下記一般式
（ｒ）で表わされる基をカップリング位に有する５−ピ
ラゾロンマゼンタカプラーの少なくとも１つを含有し、
赤感性の乳剤層に下記一般式（ＩＩ）で表わされるシア
ンカプラーの少なくとも１つと下記一般式（Ｉ［Ｉ）お
よび／または下記一般式（Ｎ）および／または下記一般
式（Ｖ）で表わされる非発色性化合物の少なくとも１つ
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって目的は達成された。 乙 Ｒ，−ＮＩ＋ Ｒ１ 一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＶ） 一ルＬ代　（ｖ） （但し、ＬｌとＲ２はメチレン、エチレン基を表わす、
ｌとｍは０またはｌを表わす。Ｒ１は水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基を表わす、Ｒｘは炭
素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子で連結す
る基を表わす、Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表わす
、ｎはＡが炭素原子の場合はｌを表わし、Ａがイオウ原
子の場合は１又は２を表わす、Ｂは炭素原子、酸素原子
、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Ｘは環を形成する
のに必要な原子群を表わす、Ｒ１とＲ２は互いに結合し
て環を形成してもよい、Ｂが炭素原子、窒素原子の場合
はＢとＲ２は互いに結合して環を形成してもよい、） Ｒ１はアルキル基を表わし、Ｒ４およびＲ４は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基を表わし、Ｒｓ　、Ｒ３’およびＲｓ’はアルキ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす、Ｒ３′とＲ
Ｊ　　’は互いに結合して５．６もしくは７員環を形成
していてもよい。 ｎ′は０又はｌを表わす、Ｚ、は水素原子又は現像生薬
の酸化体とのカップリング反応時にｌｌａしうる基を表
わす。 Ｒ２およびＲ６はそれぞれ水素原子または一価の存Ｊ１
１基を表わす、但しＲ３およびＲ，のうち少なくとも１
方は電子求引性基である。またＲ１とＲ６は同じでも異
なっていてもよく、Ｒ３とＲｈが互いに結合して−ＮＨ
−とともに環を形成してもよい。 Ｒ１およびＲ１はアルキル基を表わし、Ｒ９はアルキル
基アリール基およびヘテロ環基を゛表わす。 ｎば１から６の整数を表わす。 Ｒ１゜、ＲＩＩ、Ｒ＋富、Ｒ１１およびＲ１４は水素原
子又は置換基を表わす、） 次に一般式（１）における各置換基について次に詳しく
説明する。 Ｌ、とＲ２は置換又は無置換のメチレン、エチレン基を
表わす、置換基としてはハロゲン原子、フッ素、塩素、
臭素などアルキル基（炭素数１〜２２の直鎖及び分岐鎖
のアルキル、アラルキル、アルケニル、アルキニル、シ
クロアルキルおよびシクロアルケニルなど）、アリール
基（フェニル、ナフチルなど）へテロ環基（２−フリル
、３−ピリジルなど）アルコキシ基（メトキシ、エトキ
シ、シクロへキシルオキシなど）了り−ルオキシ基（フ
ェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｐ−メチルフェノ
キシなど）、アルキルアミノ基（エチルアミノ、ジメチ
ルアミノなど）アルコキシカルボニル基（メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニルなど）、カルバモイルｉ（
Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルなど）アニリノ基（フェ
ニルアミノ、Ｎ〜エチルアニリノなど）スルファモイル
基（ＮＮ−ジエチルスルファモイルなど）アルキルスル
ホニル基（メチルスルホニルなど）アリールスルホニル
基（トリルスルホニルなど）アルキルチオ基（メチルチ
オ、オクチルチオなど）アリールチオ基（フェニルチオ
、ｌ−ナフチルなど）アシル基（アセチル、ベンゾイル
など）アシルアミノ基（アセトアミド、ベンズアミドな
ど）イミド基（コハク酸イミド、フタル酸イミドなど）
ウレイド基（フェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレ
イドなど）スルファモイルアミノ基（Ｎ、Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイルアミノなど）アルコキシカルボニルア
ミノ基（メトキシカルボニルアミノなど）スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミドなど）水酸基、シア
ノ基、などを有していてもよい、好ましくは無置換のメ
チレン、エチレン基である。１とｍは０または１を表わ
すが、好ましくはＯである。 Ｒ＋　は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテ
ロ環基を表わす、詳しくは水素原子、炭素数１〜２２の
直鎖および分岐鎖のアルキル基アルケニル基、およびシ
クロアルキル基などのアルキル基、フェニル基、および
ナフチル基などの了り−ルＬ　または２−フリル、２−
チエニル、２−ピリミジニル、および４−ピリジル基な
どのへテロ環基を表わす、これらはＬ＋　、Ｌｘにおい
て定義した置換基を更に有してもよい。好ましくはＲは
水素原子およびアルキル基である。 Ｒ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基（炭素で連結）、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素原子
で連結する基、アルコキシ、アリールオキシ、などの酸
素原子で連結する基、アルキルアミノ基、アニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基な
どの窒素原子で連結する基、およびアルキルチオ基、ア
リールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表わす。 これらは、Ｒ１と同様、ＬＩ　、Ｌｘにおいて定義した
置換基を更に有しても良い、好ましくはＲ２はアルキル
基、アリール基、アルキルアミノ基およびアニリノ基で
ある。 Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。 ｎはＡが炭素原子の場合はｌを表わし、Ａがイオウ原子
の場合ば１又は２を表わす。 Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子又は、窒素原子を表わし、
より好ましくは炭素原子を表わす。 Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。 好ましくは飽和又は不飽和の５８６又は７員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す、より好ましくは不飽和の５又は６貝環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす、この環は更に上
述したＬＩ。 Ｒ８において定義した置換基を有していても良く、Ｘを
含む環へ他の環が縮合していても良い。 Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成してもよく、好ま
しくは５又は６員環の飽和又は不飽和の環を形成しても
よい。また、これらの環上にＬＩ８において定義した置
換基を更に有してもよい。 Ｂが炭素原子、窒素原子の場合ばＢとＲ２は互いに結合
して環を形成してもよく、好ましくは５又は６叫環の飽
和又は不飽和の環を形成してもよい、より好ましくは５
又は６員環の飽和の環を形成してもよい。また、これら
の環上には更にＬＩ２において定義した置Ｉｎを有して
もよい。 第１の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式（Ｖ
ｌ）により表わすことができる。 Ｒ・〜７支へ Ｙ Ｒｚ４ この一般式（■）においてＹ、はＲ１又はＺ。 Ｒ１を表わす。Ｒ１は置換、無置換のアリール又ｃ はヘテロ環基および　−Ｃ−Ｒ，で表わされる２Ｒ０ 級又は３級の基を表わす。 Ｚ、は酸素原子、イオウ原子又はＮＲ，を表わす。 Ｒ１は置換又は無置換のアルキル、アリール又はへテロ
環基を表わす、Ｒｃ、Ｒａはハロゲン原子、Ｒ１および
ＺｔＲｌなる基から選ばれた基を表わす、Ｒ，は水素原
子、又はＲｃ、Ｒ７で定義された基を表わす、Ｒｒは水
素原子およびＲ５で定義された基を表わす。Ｚ２は酸素
原子、イオウ原子又はＮＲ，を表わす、Ｒ９はＲｒで定
義された基を表わす。ＲｈはＲ，で定義された基を表わ
す。 ＲｅはＲ４およびＲ１の少なくとも１つと結合して１つ
又は２つの炭素環又はへテロ環を形成してもよく、それ
らは更に置換基を有していてもよい。 Ｒ，、ＸおよびＢは前記の置Ｉ桑基、原子群、および原
子と同義である。Ｒ２，はアニリノ基、アシルアミノ基
、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキンカルボニル基又はＮ−へ
テロ環基を表わし、好ましくはこれらの基は油溶化基を
含む基である。 Ｒｏは置換又は９Ａ置換のアリール基であり、好ましく
は置換フェニル基であり、更に好ましくは２゜４．６−
ドリクロロフエニル基である。 この一般式のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式（■）によって表わすことができる。 この−姫式（■）においてＲ＋　、Ｒｔ＊、Ｒｚ−、Ｒ
ｃ。 Ｒ− Ｒｏ ＸおよびＢは前記置換基と同義であ る。 　　　Ｒｃ Ｒ・へ、支へ Ｎ　　　　　　ＣＲａ Ｚ４ 第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式（■）
によって表わすことができる。 Ｒ・へ人 Ｎ　　　　　　ＮＨＲｌ。 Ｚ４ この一般式（■）においてＲｚＳは置換、無置換のアル
キル、アリールおよびヘテロ環基を表わす。 Ｒ＋　、　　Ｒｚｓ、　Ｒｚａ、　ＸオよびＢは、前記
（ＤＷ換基原子群および原子と同義である。好ましくは
Ｒ２゜は−Ｎｉｌ　　Ｙｚで表わされる基であり、Ｒ１
＆は２゜４．６−ドリクロロフエニル基である。Ｙ２は
置換・無置換のアリール、アリールカルボニル又ははア
リールアミノカルボニル基を表わす。 第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式（［Ｘ
）によって表わすことができる。この一般ｆｆ１４ 式においてＲ＋　、Ｒｚ３．Ｒｚ４およびＸは前記置換
基および原子群と同義である。Ｙ、は置換・ｙ＠置換の
メチレン、エチレン基および＞ＮＲ，を表わす、Ｒ１は
前記置換基と同義である。この一般式のより好ましいピ
ラゾロンカプラーは次の一般式（Ｘ）で表わすことがで
きる。この一般式（Ｘ）においてＲ１，Ｒ２１およびＲ
２４は Ｒｚａ 前装置ｔａＸと同義である。Ｒ２いＲｔｑはアルキル基
アリール基を表わし、Ｒｏは前記り、　、Ｌｔで定義し
た置換基を表わす。Ｄはメチレン基、酸素原子、窒素原
子又はイオウ原子を表わす。ｎはメチレン基の場合は０
から２の整数を表わすが、他の場合は１を表わす。ｐは
Ｏから３の整数を表わす。 以下において「カプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。 「カプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米国
特許４４１３０５４．４４４３５３６．４５２２９１５
．４３３６３２５．４１９９３６１．４３５１８９７．
４３８５１１１、特開昭６０−１７０８５４．６０−１
９４４５２．６０−１９４４５１、米国特許４４０７９
３６．３４１９３９１．３３１１４７６、英国特許１３
５７３７２、米国特許２６００７８８．２９０８５７３
．３０６２６５３．３５１９４２９．３１５２８９６．
２３１１０８２．２３４３７０３．２３６９４８９か又
はこれらの特許に引用されている発明に示されるものを
あげることができる。これらの特許においてピラゾロン
カプラ一部分にカップリング離脱基が置換している場合
は、それらは本発明の一般式Ｎ）で表わされるカップリ
ング離脱基に置き換えることができる。 本発明のピラゾロンカプラーは、上記特許に記載されて
いるような他のピラゾロンカプラーと併用して使用する
こともできる。 好ましい「カプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この一般式においてＱＩ は本発明のカップリング離脱基を表わす。Ｒ１９はアニ
リノ、アシルアミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコ
キシ、アリルオキシカルボニル、アルコキシカルボニル
又はＮ−へテロ環基を表わす。 Ｒ１゜は置換・無置換のアリル基であり、好ましくはハ
ロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシカルボ
ニル、アシルアミノ、スルファミド、スルホンアミドお
よびシアノ基から選ばれた置換基を少なくとも１つ有す
るフェニル基である。 これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か又
はカプラーの効果を滅じない基で置換されていても良い
、Ｒ２，は好ましくはアニリノ基であり、更に好ましく
は、次の一般式で表わされるアニリノ基である。この一
般式において Ｒ２１は炭素数１〜３０のアルコキシ基、アリルオキシ
基又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）である。 Ｒ２□とＲ２３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、アルキル基（
例えば炭素数１〜３０のアルキル基）、アルコキシ基（
例えば炭素数ｌ〜３０のアルコキシ基）、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミ
ド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリルオキ
シカルボニル基、アルコキンカルボニル基、アルコキシ
スルホニル基、アリルオキシカルボニル基、アルカンス
ルホニル基、アレンスルホニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキ
ルウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカルボキン
基を表わす。例えばＲ２□とＲ１はそれぞれ水素原子又
はバラスト基であっても良Ｒ１゜は好ましくは置換フェ
ニル基である。置換基としては、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、炭素数１〜２２の
アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ｔ−ブ
チル、テトラデシル）、炭素数１〜２２のアルコキン基
（例えばメトキシ、エトキシ、ドデシルオキシ）、炭素
数１〜２３のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、テトラデシルオキシ
カルボニル）、アシルアミノ基（例えばα−［３−パン
クデシルフェノキシ１−ブチルアミド）および／又はシ
アノ基である。Ｒ１゜は更に好ましくは２，４．６−１
−リクロロフェニル基である。 Ｒｏ、Ｒｏについて更に詳しく述べると、これらは水素
原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖のアルキル基
（例えばメチル、トリフルオロメチル、エチル、Ｌ−ブ
チル、テトラデシル）、炭素数１〜３０のアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、２−エチルへキシルオキ
シ、テトラデシルオキシ）、アンルアミノ基（例えばア
セトアミド、ヘンズアミド、ブチルアミド、テトラデカ
ンアミ１′、α−（２，４−ジーＬ−ベンチルフェノキ
ソ）アセトアミド、α−（２，４−ジーｔペンチルフェ
ノキシ）アセトアミド）、α−（４ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソ
−ピロリジン−１−イル、２−オキシ−５−テトラデシ
ル−ビロリン１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド
、を−ブチルカルボンアミド）、スルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ｐ−トルエンスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド
、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモイル基（
例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルス
ルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−
〔３（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ
〜（４−（２，４−ジー

【−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルス
ルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルフ
ァミド基（例えばＮ−メチルスルファミド基、Ｎ−オク
タデシルスルファミド）、カルバモイル基（例えばＮ−
メチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、
Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカ
ルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジオクチルカルバモイル）、ジア
シルアミノ基（例えばＮ−コハク酸イミド、Ｎ−フタル
イミド、２，５−ジオキソ１−オキサゾリジニル、３−
ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−
アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルボニル、ｐ−ドデシル
オキシフェノキシカルボニル）、炭素数２〜３０のアル
コ車ジカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、テト
ラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベン
ジルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル）、
炭素数１〜３０のアルコキシスルホニル基（例えばメト
キシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデ
シルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキンスル
ホニル）、アリルオキシスルホニル基（例えばフェノキ
シスルホニル、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシス
ルホニル）、炭素数１〜３０のアルカンスルホニル基（
例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、２−エ
チルヘキサンスルホニル、ヘキサデカンスルホニル）、
アレンスルホニル基（例１ｆベンゼンスル承ニル、４−
ノニルベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）
炭素数１〜２２のアルキルチオ基（例えばエチルチオ、
オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−
　（２，４−ジー【−ペンチルフェノキシ）エチルチオ
）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−トリル
チオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばエトキ
シカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ
、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）、アルキルウ
レイド基（例えばＮ−メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−
ヘキサデシルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイ
ド、Ｎ、Ｎ−ジオクチル−Ｎ′−エチルウレイド）、ア
シル基（例えばアセチル、ベンゾイル、オクタデカノイ
ル、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル、シクロヘキサンカ
ルボニル）、ニド四基、シアノ基、カルボキシ基である
。 Ｒ２＋のアルコキシ基、アリルオキシ基について更に詳
しく述べるとアルコキシ基はメトキン、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、５ｅｃ−ブ
トキシ、ヘキシルオキシ、２エチルへキシルオキシ、２
−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
、２−ドデシルオキシエトキシ基であり、アリールオキ
シ基はフェノキシ、α又はβ−ナフチルオキシ、４−ト
リルオキシである。 −ａ式（１）であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含むｌｔ体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様ｔｉ体
と共重合ポリマーを作ってもよい。 芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎプロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ｎオクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメ
タアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートおよびβ
−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート
、ビニルプロピオフートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタアクリ口ニトリル、芳香族ビニル
化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトル
エン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよび
スルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
（例“えばビニルエチルエーテル）、マレイン６１、ｍ
水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２ピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２および４−ビ
ニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は２種類以上を−！＃に使用すること
もできる。例えばｎ−フチルアクリレートとメチルアク
リレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル酸
とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトンア
クリルアミド等である。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。 本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。 次に一般式（１）で表わされるカップリング離脱基（Ｑ
）の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。 ／ ／ ／ Ｑ−】） Ｑ−６） Ｑ−２） Ｑ−７） Ｑ−３） Ｑ−５） ＣＨ。 Ｑ Ｑ−２２） ｔＨｓ Ｃ，ＨＳ ｌｈ 加） Ｑ−２９） 頷） Ｈｓ Ｑ−３１） Ｑ Ｑ−４１） Ｑ−４６） ＣｇＨ。 Ｑ （Ｍ ｌ） （Ｍ １ｌｉ ＣＩ＋３ Ｑ−５６＞ 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。 （Ｍ （Ｍ Ｌ ＣＨ） （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−１０＞ （Ｍ ＣＨ３ ＣＨ３ （Ｍ ｌｈ （Ｍ−１２） Ｃ＋＋５ ＣＨ３ ｌｈ 量 ＣＨ。 （Ｍ−１３） （Ｍ ＋４） （Ｍ−１７） （Ｍ ＋８） （Ｍ−１５） （Ｍ−１６） （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−２２） （Ｍ−２５１ −（Ｍ Ｃ，０％ ｔＨｓ ＣＨｌ （Ｍ−２３） （Ｍ （Ｍ Ｃ２Ｈ３ Ｃ，Ｈｓ （Ｍ−２９） （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−３１） （Ｍ （Ｍ （Ｍ−３６） Ｈｘ （Ｍ−３７） （Ｍ （Ｍ Ｍ−４２１ Ｃ）（。 （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ Ｈｓ Ｈｓ （Ｍ−４５） （Ｍ （Ｍ−４９１ （Ｍ−５０） （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ 　　ＣＨｉ 　　ＣＨｉ Ｍ−５６＞ Ｍ−５７） −ｉ式［［ＩＡ］および一般式［ＩＩＢ］のシアンカプ
ラーにおいてＲ５−Ｒ’３およびＲ’ｓの、炭素数１〜
３２のアルキル基としては例えば、メチル基、メチル基
、トリデシル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙
げられ、了り−ル基としては例えば、フェニル基、ナフ
チル基などが挙げられ、ヘテロ基としては例えば、２−
ピリジル基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−
キノリル基などが挙げられる。これらの基は、さらにア
ルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例えば、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフ
ェノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、２−
プロペニルオキシ基など）、アシル基（例えば、アセチ
ル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、ブト
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、ト
ルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、
アセチルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ジプロピ
ルスルファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（例
えばジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基な
ど）、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモイ
ル基など）、イミド基、（例えば、サクシンイミド基、
ヒダントイニル基など）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もし
くは芳香族スルホニル基（例えハ、メタンスルホニル基
、フェニルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族
チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など）
、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、
スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換され
ていてもよい。 −ａ式［ＩｒＢ］においてＲ’　ａが置換可能な１換基
の場合はＲ１で述べた置換してもよい置換基で置換され
ていてもよい。 −Ｓ式［１［Ａ］においてＲ１のアルキル基として例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、メチル基、ペン
タデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘキシルメチル基、フェニルチオメチル基、ドデ
シルオキシフェニルチオメチル基、ブタンアミドメチル
基、メトキシメチル基などを挙げることができる。 −形成［ｎＡ］および一般式［Ｉ［Ｂ］において２１お
よびＺ２はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基（
カップリング離脱原子を含む。以下同じ）を表わすが、
その例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子など）アルコキシ基（例えば、エ
トキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバモ
イルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチル
スルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ
基、４−カルボキシフェノキシ基など）、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（例
えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニル
オキシ基など）、アミド基（例えば、ジクロロアセチル
アミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタンス
ルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）
、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカ
ルポニルオキン基、ペンジルオキン力ルポニルオキシ基
など）、了り−ルオキシ力ルポニルオキシ基（例えば、
ブエノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは
芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基
、テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、スク
シンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基
（例えばフェニルアゾ基など）などがある。これらの離
脱基は写真用に有用な基を含んでいてもよい。 前記−形成［’ｎＡ］または［ＩＩＢ］で表わされるシ
アンカプラーの好ましい例は次の通りである。 −ａ式［ＩＩＢ］において好ましいＲ’ｓはアリール基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホン７ミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアン基で置換された了り−ル基であることがさら
に好ましい。 一般式［１１Ｂ］においてＲ’　ｚとＲ′うで環を形成
しない場合、Ｒ′、は好ましくは置換もしくは無置換の
アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは置換ア
リールオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ′４は好まし
くは水素原子である。 −船式［１１Ａ３において好ましいＲ６は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基である。 一１式［ＩＩＡ］において好ましいＲ３は炭素数１〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。 −形成［１１Ａ］においてＲ１は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数１〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。 −Ｉ’Ｇ式［■Ａ］において好ましいＲ４は水素原子、
ハロゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。 一般式［１１Ａ］および［ｆｌＢ］において好ましいＺ
＋およびＺ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基である。 −形成［１１Ａ］において２１はハロゲン原子であるこ
とが好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい。 一般式［ＩＩＢ］においてｎ＝ｏの場合、Ｚ′はハロゲ
ン原子であることがさらに好ましく、塩素原子、フッ素
原子が特に好ましい。 −形成［［ＩＡ］および［ＩＴＢ］で表わされるシアン
カプラーは一般式（１）で表わされるマゼンタカプラー
について記載したと同様に共重合ポリマーをイヤっでも
よい。 次に本発明の好ましいシアンカプラーの具体例を以下に
示すが、これらに限定されるものではな（Ｃ−４） Ｃ４１’（４ Ｈ （Ｃ−１２） （Ｃ−１３ン （Ｃ−２０） 以下のＸ、 ｙの比はいずれも重量比を表わす。 次に一般式（Ｉ［Ｉ）について説明する。−形成（ＩＩ
Ｉ）で表わされる化合物は発色を促進する効果を主に有
する。 前記−形成［ｍ］において、Ｒ４またはＲ２で表わされ
る一価の有機基の例としては、例えばアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環基、アルキルアミノ基
、アリールアミノ基、ホルミル基などが挙げられる。 有機基の例として示されるアルキル基としては炭素数１
〜３２のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭
素数２〜３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基としては炭素数３〜１２のものが挙げられる。ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい、また、これらの基は置換基を有するのものも
含む。 有機基の例として示されるアリール基としてはフェニル
基が好ましく、該基は置換基を有するものも含む。 有機基の例として示される複素環基としては５〜７員の
ものが好ましく、縮合していてもよく、またこれらの基
は置換基を有するものも含む。 有機基の例として示されるアルコキシ基としては、置換
基を有するものを含み、例えば２−エトキシエトキシ基
、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。 また、アリールオキシ基としてはフェニルオキシ基が好
ましく、アリール核は置換されていてもよく、例えばフ
ェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ−ペンタ
デシルフェノキシ基等が挙げられる。 さらに、複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有
するものが好ましく、該複素環は更に置換基を有してい
てもよく、例えば、３，４，５゜６−テトラヒドロビラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基が挙げられる。 さらにまた、アルキルアミノ基およびアリールアミノ基
は置換基を有するものも含み、例えばジエチルアミノ基
、アニリノ基、ｐ−クロルアニリノ基、ドデシルアミノ
基、２−メチル−４−シアノアニリノ基等が挙げられる
。 前記−形成［［１ｒ］において、Ｒ４およびＲ３で表わ
される基の少なくとも一方は電子求引性基である０本発
明において、電子求引性基とは、共鳴効果や誘起効果に
より相手から電子をひきつける原子団をいい、−船釣に
はハメットσ、値が正の値を示す基である。 Ｒ４またはＲｓで表わされる電子吸収性基としては−Ｃ
Ｎ、−ＣＯＲ，い−Ｃ３Ｒ，い−３Ｏ２Ｒｌｂおよび一
３ＯＲＩ７の中から選ばれるものが好ましい。ここで、
Ｒ１４〜Ｒ１’？は一価の有８ｇ基であり、例えばアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
ケニル基、アルキニル基、了り−ル基、複素環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキ
ルアミノ基、了り−ルアミノ基などが挙げられる。 勿論、前記−形成［Ｉ［１１において、Ｒ４とＲｓの双
方が電子求引性基であってもよい。 本発明の非発色性化合物の中でより好ましいものは、下
記−形成［ＸＩ］で示される化合物である。 一般式［ＸＩ］ Ｒ＋　ｓ　　Ｎ　ＨＳ　Ｏｔ　　　ＲＩｑ式中、Ｒ＋ｓ
およびＲＩ９はそれぞれ水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アル
キニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、複で、Ｒ２゜およびＲ２１はそれぞれ水
素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ＋ｅ
とＲ１９は同じであっても異なっていてもよい。 Ｒ１゜またはＲ１？で表わされるアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、複素環オキシ基、Ｒ＝　、Ｒｓ　　’およ
びＲ１４〜Ｒ１，で表わされるアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニ
ル基、了り−ル基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環オキシ基、アルキルアミノ基およびア
リールアミノ基の例として挙げたものと同様のものが挙
げられる。 本発明の非発色性化合物の中でとくに好ましいものは下
記−形成［Ｘ［Ｉ］で示される化合物である。 一般式［Ｘ■］ Ｒｘ１−ＮＨ５（ｈ　　−ＲＺ！ 式中、ＲｏおよびＲ１はそれぞれアルキル基またはアリ
ール基であり、これらの基は置換されているものも含む
、さらに好ましくは、Ｒ１２とＲ１１の少なくとも一方
がアリール基である。環も好ましくは、Ｒ１！とＲ１が
共にアリール基であり、特に好ましくはフェニル基であ
る。ここで、ＲＺＫがフェニル基のとき、スルホンアミ
ド基のバラ位の置換基のハメットのσ、値が−０，４以
上であることが特に好ましい。 ＲｏまたはＲ１で表わされるアルキル基およびアリール
基は、前記−匁式［ＸＩ］のＲ１１またはＲ１４で表わ
されるアルキル基、アリール基と同義である。 また、本発明の非発色性化合物はＲ４またはＲ３におい
で２量体以上の多量体を形成してもよ（、また、Ｒ４と
Ｒ２は互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。 また、本発明の非発色性化合物の炭素原子数の総和は８
以上であることが好ましく、特に好ましくは１２以上で
ある。 以下に本発明の一般式（ＩＩ＋）で表わされる非発色性
化合物の代表的具体例を示す。 次に一般式（ＩＶ）について説明する。−触式（ＩＶ）
で表わされる化合物は主に色像安定化の効果を有する。 −爪式（ＩＶ）において、Ｒ１およびＲ８はアルキル基
を表わす、好ましくは炭素数が８以下の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、５ｅｃ−ブチル基
、ｔ−ブチル基、アミル基、（−アミル基、ヘキシル基
、オクチル基である。より好ましくはｔ−ブチル基、５
ｅｃ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基で
ある。 Ｒ１はｎ価の有機基をを表わし、詳しくは、ｎ価の脂肪
族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素
基を表わす。更に詳しくは、Ｒ９は置換、無置換の炭素
数２０以下のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、オクチル、ドデシル、ヘキサデンル、メトキシエ
チル、クロロメチル、１２−ジブロモエチル、２−り四
ロエチル、ベンジル、フェネチル）不飽和炭化水素基（
例えば、アリル、プロペニル、ブテニル、エチニル）１
換、無直換のアルキレン基（例えばエチレン、トリメチ
レン、プロピレン、ヘキサメチレン、２−クロロトリエ
チレン）３から６員環の脂環式炭化水素基（例えばシク
ロプロビル、シクロヘキシル、シクロへキセニル）で換
、無置換のアリール基（例えばフェニル、ｐ〜オクチル
フェニル、２．４−ジメチルフェニル゛、ｐ−クロロフ
ェニル、ナフチル）置換、無置換のアリーレン基（例え
ば、１．２−、！、３−および１．　４−フェニレン、
３，５−ジエチル−１，４−フェニレン、２−ｔ−ブチ
ル−１，４−フェニレン、２クロロ−１，４−フェニレ
ン、ナフタレン、１３．５−３置換ベンゼン）などであ
る。 ｎは１から６の整数を表わす。好ましくはｎは１から４
の整数である。 一般式ＨＶ）で表わされる非発色性化合物のう好ましい
化合物は、下記−形成（Ｘ　ＩＩＩ）および（Ｘ　ＩＶ
）で表わされる化合物である。 性化合物の具体例を示すが、 これに限定されるもの ではない。 一般式（Ｘｌｌｌ）および（ＸＩＶ）においてＲ１、Ｒ
８は前記−形成（ＩＶ）の置換基と同義であり、Ｒｔ、
Ｒｅの少なくとも一方はα炭素で分岐したアルキル基（
例えばイソプロピル、ｔ−ブチル、５ｅｃ−アミル、Ｌ
−アミル、ｔ−オクチル）である。 Ｒ′はＲ，においで定義された置換、無置換のアルキル
基、およびアリール基を表わしＲ″′はＲ９において定
義された置換、無置換のアルキレン基アリーレン基を表
わす。 次に本発明の一般式（ＴＶ）で表わされる非発色Ｂ−５
） Ｂ−１５） （Ｌ）Ｃｗ　）Ｌｙ Ｂ−８） Ｂ−１７） ［３ｉ０） Ｂ−１１） ＋３−１２） Ｂ−１３） （ｔ）Ｃ４Ｈｑ （ｔ）Ｃａ　Ｈ＋ｔ （Ｌ）ＣｓＨ１□ （ｉ）Ｃｚ　）ｂ （ｔ）ｃ＋　Ｈｑ Ｂ−２７） Ｑ）Ｃ，Ｈｑ （ｔ）シ＋　＋１９ （ｔ）Ｃ，１１９ Ｑ）Ｃｉ　１１゜ 次に一般式（Ｖ）について説明する。−綴代（Ｖ）で表
わされる化合物は主に色像安定化の効果を有し、シアン
カプラーと同一層に添加してもよいが他の隣接層に添加
しても効果を有する。 −綴代（Ｖ）においてＲ１゜、Ｒ１１、Ｒ１□、Ｒ１３
、およびＲｏは水素原子又は置換基を表わすが′Ｉｌ換
基としては一般式（＋）のＬ＋　、Ｌｘで定義した置換
基が適用される。 Ｒ１とＲ１４は閉環して炭素原子からなし５もしくは６
員の芳香族環を形成してもよい。これらの基や芳香還は
一般式（＋）のＬｌ、Ｌ２で定義した置換基で更に置換
されていてもよい。 −Ｃ式（Ｘりで表わされる化合物は、単独または２種以
上を混合使用できる。以下に本発明に於て使用しうる紫
外線吸収剤の代表的な化合物例を記す。これらの化学構
造式中、 なる構造もとりうる。 次に本発明の一般式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例
を示すがこれらに限定されるものではな（ＵＶ ＣＨ （ＵＶ ＣＨ Ｃａ　［Ｉｑ（し） ＣＨ２ＣＨＣＯＯＣ，Ｈ，。 ＣＨ。 （ＬＩＶ−７） ＣＨ。 （ＵＶ ＣＨ ｚＨｓ （ＵＶ ○１ｆ Ｃａ　Ｌ（ｔ） ＣＨｚ　ＣＨＩ　ｃｏｏｃ＊　ＨＩ？（ｔ）（ＵＶ （ＬＩＶ−１９） （ＵＶ ＱＣ！（。 Ｃ１４Ｈｚ　ｑ Ｃ，Ｈ，”’ （ＵＶ Ｈ Ｈ （ＵＶ Ｈ 本発明の一瓜式（１）　　（［１）　　（ＩＩＩ）　　
（ｒＶ）および（Ｖ）で表わされる化合物は公知の方法
によって合成することができる。合成法を記載した主な
特許を以下に示す。 −ＦＱ弐（１）を離脱基に有するマゼンタカブラは特開
昭５７−３５８５８号、米国特許４，３５１．８９７号
、ＷＯ３８−０４７９５号などを参考にして合成するこ
とができる。−所式（ＩＴＡ）および（■Ｂ）のシアン
カプラーは米国特許２７７２．１６２号、同４．３３３
．９９９号、特開昭５８−９８７３１号、および特公昭
４９−１１５７２号などを参考にして合成することがで
きる。一般式（Ｉ［Ｉ）の非発色性化合物は、特開昭６
２−１７８２５８号や、従来公知の方法を参考にして合
成することができる。−管式（ＩＶ）の非発色性化合物
は米国特許３．１１２．３３８号、同３．１６８．４９
２号および同３．２０６，４３１号などを参考にして合
成することができる。 管式（Ｖ）の非発色性化合物は特公昭４４−２９６２０
号、特開昭５０−１５１１４９号、同５４−９５２３３
号、米国特許３，７６６．２０５号、欧州特許公開０．
０５７．１６０号などを参考にして合成することができ
る。 （発明の効果） 本発明により迅速処理および硬水を使用した処理におい
ても優れた色再現性を存し、保存時において長時間のカ
ラーバランスを維持するカラー写真感光材料の設計が容
易になった。 以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明する。 ／ 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に怒度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層
とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たな
い構成としても良い。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなる。もの
を好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀
を含まないとは、沃化恨音響率が１モル％以下、好まし
くは０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化根粒子のどの部分をとっても可成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）［−層または複数層］と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
怒度を（）るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化根粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン可成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。 これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化恨比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応して広い範囲を取り得るが、塩化１艮比
率が２％以上のものを好ましく用いることができる。 また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。 こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状ζこハロゲン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。 上記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越
えるものがより好ましい、そして、これらの局在層は、
粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上に
あることができる。一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。 一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含を率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒、子を用いることも好ましく行われる。 また、現像処理液の補充間を低酸する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることもｔＴ功である
。この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１
００モル％であるような、は：よ′純Ｉｎ化銀の乳剤も
好ましく用いられる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。 また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標串偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、平射塗布
することも好ましく行われる。 写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｉａｒ　）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。 本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。 また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０９／６を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。 本発明シこ用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、Ｇ１．１「ｋｉ
ｄｅｓ７Ｃｈｅｍｉｅ　ｅＬ　［’ｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ＰａｕＭａｒ＋Ｌｅ１社
刊、１９６７年）材料Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｕｒｉｎ　　
著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社ＦＩＬＪ９
６６年）　、Ｖ、　　Ｌ、　ＺｅｌｉｋＩＩａｎ　ｅＬ
　ａｌ著’ｔａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｒｏｎ（Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などＳこ記載された
方法を用いて調製することができる。すなわら、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶
性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、
片側混合法、同時混合法、およびそれらの凹み合わせな
どのいずれの方法を用いてもよい。粒子を銀イオン過剰
の雰囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）
を用いることもできる。同時混合法の一つの形式として
ハロゲン化銀の生成する液相中のＩ）Ａｇを一定に保つ
方法、すなわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得る
ことができる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳清粒子形成
もしくは′！＃ｆ！１１Ｊ！成の過程において種々の多
価金属イオン不連動を導入することができる。 使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
ｉｌｌ、タリウムなどの塩、あるいは第〜ＩＩ族元素で
ある鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム、白金などの塩もしく二よ錯塩を！ｔげ
ることができる。特に上記第■族元素１よ好ましく用い
ることができる。これ等の化合物の添加量は目的に応し
て広範囲にわたるがハロゲン化銀に対して１０−９〜ｉ
ｏ−”モルが好ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤１よ、通常化学増
感および分光増ｒ、２４を施される。 化学増感法については、不安定硫面化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いちれる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明１書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。 分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ　、　　Ｈ、Ｈａｒｍｅｒ著１１
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ。 Ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　（Ｊｏｈｎ會１ｌｅｙ　　＆　　
５ｏｎｓ　［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　Ｌｏｎｄｏｎ　］
社刊、１９６４年）に記載されているものをφげること
かできる。具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２〜
２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁
に記載のものが好ましく用いられる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。こ共らは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。 本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。 カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。 本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ヘンジイル
アセトアニリドやピバロイルアセｉ・アニリド等のアシ
ルアセトアミド誘導体が好ましい。 なかでも、イエローカプラーとしては次の一形式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２１で表わされるものが好適である。 （Ｙ−１） ０　　　　　０　　　　　　　　Ｒ２□（Ｙ−２） を表わし、Ｒ２２は水素原子、■またはそれ以上のハロ
ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコール基または総
炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わす。ＲＺ３は水素原
子又は置換基を表わす。 ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４．６２２．２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３　６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９１４１行に記載されている
。 ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８．１９４号、同３，９３
３．５０１号、同４．　０，１６．　５７５号、同４．
１３３．９５８号、同４．４０１７５２号などに記載が
ある。 ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４．６２２２８７号明細書の
第３７（閏〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、　　（Ｙ−６）（Ｙ−７）、　　（Ｙ−１５）
、（Ｙ−２１）、（Ｙ２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２
６）、（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（
Ｙ−３８）、　　（Ｙ−３９）などが好ましい。 また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ２）、（Ｙ−７）、（Ｙ−
８）、　　（Ｙ−１２）（Ｙ−２０）、（Ｙ−２１）、
（Ｙ−２３）。 （Ｙ−２９）などが好ましい。 その他、好ましいものとしては、米国特許３４０８．１
９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４Ｌ同
３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合物例
（１６）や（１９）、同４，０４６．５７５号明細書の
第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３．９
５８号明細書の第５〜６ａに記載の化合物例（Ｉ）、同
４゜４０１．７５２号明細書の第５１Ｉｊｌに記載の化
合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げること
ができる。 ／ 上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が待に好ましい。 また本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーと併用
しうるその他のマゼンタカプラーと併用しうるその他の
マゼンタカプラーとしては、オイルプロテクト型の、イ
ンダシロン系もしくはシアノアセチル系、好ましくは５
−ピロゾロン系およびピラゾロトリアゾール類などのピ
ラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾ
ロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはア
シルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相
や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許
第２．３１１，０８２号、同第２３４３．７０３号、同
第２，６００，７８８号、同第２．９０８．５７３号、
同第３．０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号
および同第３９３６．０１５号などに記載されている。 口当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第４．３１０．６１９号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許第４，３５１，８９７号、Ｗｏ　　
８８１０４７９５号に記載されたアリールチオ基が好ま
しい。また欧州特許筒７３．６３６号に記載のバラスト
基を有する５−ビラヅロン系カプラーは高い発色濃度が
得られる。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒２，
３６９．８７９号記載のビラゾロヘンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）Ｃ１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２．１２２０（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のビラゾロピラゾール類が挙げられる。 上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであ
ってもよい。 これらの化合物は具体的には、下記の御所式（Ｍ−１）
、　　（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。 Ｒコｔ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４．
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許筒４，５４０．６５４号
に記載のピラソロ〔１，５−ｂ）（１，２，４）　　ト
リアゾールは特に好ましい。 その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がビラヅロトリアヅール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキンフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキン基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。 これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。 シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。 フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２．３
６９．９２９号、同４．５１８，６８７号、同４，５１
１．６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２．００２号に記載の化合物（１）、同４，５６４゜
５９０号に記載の化合物（＋−４）や（Ｉ−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。 フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
．７７２，１６２号、同２，８９５．８２６号、同４，
３３４．０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２．８９５．８２６号に記載の化合物（■）
、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物ｑ力、同４，
５６５．７７７号に記載の化合物（２）や肋、同４，１
２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４．６１３５
６４号に記載の化合物（ｒ−１９）等を挙げる事ができ
る。 フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０．４２３号、特開昭６１＝３９０４４１号や特願
昭６１〜１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７．１７３号に記載のカプラー
（１）や（３）、同４．５６４．５８６号に記載の化合
物（３）と００、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物や（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができ
る。 Ｈ ＣｚＨｓ Ｃ６ＨＩ：１ｎ １１１１記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州時 作出１頭公開ＥＰＯ。 ２４９゜ ５３Ａ２に記載の ジフェニルイミダゾール系シアンカプラー等も使用でき
る。 Ｃ３Ｈ，、（ｎ） Ｃ，Ｈ。 ＮＨＣＯＣＲ。 フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４．４５１５５９号、同４，
４４４．８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，５
７９．８１３号、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１．５５９号に記載の
カプラー（１）、同４，４４４．８７２号に記載のカプ
ラー側、同４．４２７，７６７号に記載のカプラー（３
）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６）や
（２４）、同４．５７９，８１３号に記載のカプラー（
１）や（１１）、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６１
−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事が
できる。 ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４，２９３号、同４，２８２．３１２号）
、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０２３７
４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３６
４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば
米国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキシ離脱
基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１９９号）
、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０−
３９２１７号）などがある。 これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。 式　　（Ａ）　　　　　　　　　　Ｗ Ｗ、−０−Ｐ＝０ Ｗコ 弐 （Ｂ） ｗ、　　−ｃｏｏ−ｗ２ 弐 （Ｃ） Ｉ Ｃ０Ｎ′ Ｗ。 弐　　（Ｅ） 　　　Ｗｚ ／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ （式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ３はそれぞれ置換もしくは
無ＷＩＡのアルキル基、シクロアキシル基、アルケニル
基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、　
、ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは１ないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異な
っていてもよく、−歴代（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が
縮合環を形成してもよい）。 これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１．３７頁右下８〜１
４４頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに育
効に用いられうるその他のタイプの高沸点有機溶媒とし
ては、Ｎ、　Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げるこ
とができる。なかでも咳Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基の
オルト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい
。具体的には例えば下記の化合物が挙げられる。 ／ このタイプの高沸点有機溶媒は、処理のカラープリント
の白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを防
止し、また現像によるカブリを防止するのにもを用であ
る。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５００モル
％が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００モ
ル％の範囲であるや また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。 好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノールＫｍ　
体、没食子ａ２誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。 本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキンクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。 仔８ｇ退色防止剤の具体例は以下の特許の明細Ｊ乙こ記
載されている。 ハイドロキノン類は米国特許筒２．３６０，２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２．７３５．
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４．４３０
．４２５号、英国特許筒１．３６３，９２１号、米国特
許筒２，７１０．８０１号、同第２．８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキンク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許筒３゜４３２．
３００号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４
．６２７号、同第３．６９８．９０９号、同第３．７６
４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許筒４．３６０，５８９号に、
ｐ−アルコキンフェノール類は米国特許筒２．７３５．
７６５号、英国特許筒２．０６６．９７５号、特開昭５
ｆ−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許筒３゜７００．４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許筒４．２２
８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類はそれぞれ米国特許筒３．４５７．（１７９号、
同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許筒３．３３６１
３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許筒１．３
２　．８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１．
４１０，８４６号、特公昭５１１４２０号、特開昭５８
−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５１−７
８３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エ
ステル誘４体は米国特許筒４．１５５，７６５号、同第
４．１７４．２２０号、同第４．２５４．．２１６号、
同第４．２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５３０
号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７号、同
５１−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国
特許筒４．２７９．９９０号、特公昭５３−３２６３号
などに、金属錯体は米国特許下４．０５０．９３８号、
同第４．２４１１５５号、英国特許下２．０２７，７３
１　　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。これら
の化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通
常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感光層
に添加することにより、目的を達することができる。シ
アン色素像の熱および特に光による劣化を防止するため
には、シアン発色層に隣接する両側の府に紫外線吸収剤
を導入することがより効果的である。 上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン頚などが特に好ましい。 本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。 即ち、発色現像処理後に残有する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残有する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。 化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．Ｏｊ！／ｍｏｌ　・３　ｅ　Ｃ＋＋ｌ
　Ｘ　１０−５ｊ！／ｍｏ　ｌ　・ｓ　ｅ　ｃの範囲で
反応する化合物である。 Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残有する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残有する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。 このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−管
式（ＦＴ）または（Ｆ　ＩＩ）で表すことができる。 一般式（ＦＴ） Ｒ１−（Ａ）、−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。Ｂは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、ま
たはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬
が一般式（ＦＩＩ）の化合物に対して付加するもを促進
する基を表す。 ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。 残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。 一般式（Ｆｌ）、（Ｆ　ｎ）で表される化合物の具体例
については、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−１
５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１
４６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７９
８４３号などに記載されている。 また前記の化合物（Ｇ）、および化合物（Ｆ）との組合
せの詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載さ
れている。 本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明の感光材料の乳剤１層に用いることのできる結合
剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるい
はゼラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。 本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとって；よ、反射型支
持体の使用がより好ましい。 本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。 光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ５μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占を面積比率（％）（Ｒ１）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ３の平均値（Ｒ）に対するＲ８の標準偏差Ｓの
比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動係数Ｓ
／哀は 求めることが出来る。 本発明において、Ｄｎ料の微粒子の占有面積比率（％）
の変動係数は、０．１５以下とくに０．　１２以下が好
ましい。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は
「均一である」ということができる。 本発明のカラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、
水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好ましい
、漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行って
もよい。 連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。 好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料１ｍ′当り
２００ｒｒ＋／！以下である。さらに好ましくは１００
ｍ１以下である。さらに好ましくは、１００ｍ１以下で
ある。ただし、ここでいう補充量とは、いわゆるカラー
現像補充液が補充される量を示しているもので、経時劣
化や′ａ縮分を補正するための添加剤等の量は、補充量
外である。なお、ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希
釈するための水や経時劣化し易い保恒剤あるいはｐ　Ｈ
を上昇させるアルカリ剤等を示す。 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例はｐ−フェニレンジアミン類誘導体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。 Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２〜アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ〔β−ヒドロ
キシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ〜エチルＮ−（β−（メ
タンスルホンアミド）エチルコアニリン（例示化合物Ｄ
−６）である。 また、これらのｐ−フェニレンジアミンＥ’Ａ　８体は
硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩
などの塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬
の使用量は現像ａｌｌ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２
０ｇ、より好ましくは約０１５ｇ〜約ＩＱｇの濃度であ
る。 又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。 しかしながら、公害負荷の＠城などの目的でベンジルア
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでいう“実質的に含有しない”とは、カラー
現像液１！当り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５ｇ／ｌ
以下、好ましくは０．２ｇ／ｌ以下、より好ましくは、
全く、含有しないことである。 又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１〜１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジドｍ、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα〜ルアミノケトン、及び／又は、同６１−１．
８０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。 又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６°１１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６ｌ−１（ｉ４５１５号、
同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１
−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載の
ポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミ
ン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカ
ル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１
９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載
のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級
アミン類を使用するのが好ましい。 その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６等５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応して含有しても良い、特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンある
いは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　Ｈ
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その（匠に既知の現像液成分の化合物
を含ませることができる。 上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリツル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル１．３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩など
を用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０以
上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加
しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安
価であるといった利点を有し、これらの１１街剤を用い
ることが特に好ましい。 これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキン安息香酸カリウム１，５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安
息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）など
を挙げることができる。しかしながら本発明は、これら
の化合物に限定されるものではない。 ８に緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル
／１以上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜
０．４モル／！であることが好ましい。 その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネンウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。 ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ、−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、ＮＮｏ−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−ジアミノプロパン４酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
２ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン７１、Ｎ、
Ｎ’　　−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ’　　−ジ酢酸これらのキレート剤は必
要に応して２種以上併用しても良い。 これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
２当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。 カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像″液は、公害性、３１ｉｉ　？＆
性及び色汚染防止の点で、ベンジルアルコールを実質的
に含有しない場合が好ましい。 ここで「実質的に」とは現像液１１当たり２ｍ１以下、
好ましくは全く含有しないことを意味する。 その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０＝１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２．
４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許筒２，４８２，５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２．３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許筒３．　１２８．　
１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８
８３号及び米国特許筒３，５３２，５０１号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー
３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応し
て添加することができる。 本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ払
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、イミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドＩＪジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。 本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，４°−
ジアミノ−２，２“　−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜
４　ｇ／ｌである。 又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。 本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０”Ｃ好ま
しくは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ｍ当り２０〜６０　Ｑｎｌ！が適当
であり、好ましくは５０〜３００ｍ＃である。更に好ま
しくは６０ｍ１〜２ＱＱｍｌ！、最も好ましくは６０ｍ
Ａ〜１５０ｍ１である。 次に本発明における脱銀工程について説明する。 脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。 以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。 本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ＞の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミンポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。 これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（■）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれ
らの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢
酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミ
ノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを
挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カ
リウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い
。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、１．３＝ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸の鉄（［１）ｔｆ塩が漂白刃が高いことから好ま
しい。 これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１−１．０モル／ｌ、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／７！である。 漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許筒３．８９３，８５８号明細占、ドイツ
特許筒１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサチディスクロージャー第１７１２９
号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基またはジ
スルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５０
６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許３．７０６，５６１号等に記載のチオ尿素
系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物
が漂白刃に優れる点で好ましい。 その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。 必要に応じ硼砂、メタ硼酸すｌ−ＩＪウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム
、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸
、存機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウ
ム塩または、硝酸アンモニウム塩ムアニジンなどのｉｔ
防止剤などを添加することができる。 本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオンアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１１あたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０゜５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液の　ＨＳｉ域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９
が特に好ましい。 又、漂白定Ｍ液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面゛活性Ｍ、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の存機溶媒を含有させることができる。 本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重！ＩＩｉ硫酸ナトリウム、重亜硫
酸カリウム、など）、メク重亜硫酸塩（例えば、メタ重
亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を
含有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約
０．０２〜０．０５モル／１含有させることが好ましく
、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／１である。 保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル垂亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。 更には綴衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応して添加しても良い。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエテイ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３　
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる０通常多段向流方式における段数は２〜６が好ま
しく、特に２〜４が好ましい。 多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｄ当たり０．５１〜１１以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等のｒＪＩ題が生じる０本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特ｉＩ昭６１−１３１６３２号に記載のカル
シウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めてを効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソチアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５
４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会瀉［微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会馬「防菌
防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。 更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。 以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。 更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる５本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。 その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましいＬｉ様である。 本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。 本発明の水洗工程又は安定化工程のｐ　Ｈは４〜１０で
あり、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途
・特性等で種々設定し得るが、−４には１５〜４５℃好
ましくは２０〜４０℃である。 時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい。好ましくは１５秒〜１分４５秒更に
好ましくは３０秒〜Ｉ分３０秒である。補充量は、少な
い方がランニングコスト、排出Ｎ減、取扱い性等の、観
点で好ましい。 具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１．７当り１１以下、
好ましくは５００ｍ１以下である。また補充は連続的に
行なっても間欠的に行なってもよい。 水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。 本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。 ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための中空時間は包含される。 ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　■脱銀−水洗 ■脱銀−安定化 ■脱銀−水洗−安定化 などの処理の和が２分以下のことである。 〈実施例　ｌ〉 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製比較試ｔ４Ａと
した。塗布液は下記のようにして１ｆｆＪ製した。 第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０　ｃｃ
および溶媒（Ｓｏｌｖ　　３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏ
　ｌ　ｖ−４＞３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラ
チン水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色
素を音響する塩臭化銀乳剤（臭化銀０，７モル％）４２
０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、】、２−ビス（
ビニルスルホニル）エタンヲ用いた。 また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。 前窓性乳剤層；アンヒドロ−５−５′−ジクロロ−３，
３′−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキンド 緑感性乳剤層；７ンヒドロー９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。 またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。 ［３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５＝ジスルホナト
フエニル）−２−ビラプリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル１ヘンゼン−２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（、ｉ、８−ジヒドロキシ−９，ＩＯジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセン１．５−ジイル
）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウ
ム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）■−ペンタニル）−１−
ビラヅリル〕ヘンセンー４−スルホナトーナトリウム塩 （層構成） ５−メルカプトテトラゾール 以下に各層の組成を示す。数字は塗布口（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−層（ｖ
ｔ怒居） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モル％、立方体
、粒子サイズ０，９μ）　　　　　　　０．２９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラ
ー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　　　　　　Ｏ１６゜退色防止剤（Ｃ
ｐｄ−１）　　　　　　　０．２８７容媒　（Ｓｏｌｖ
−３）　　　　　　　　　　　　　　　０．　０１溶媒
（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　０．０３第二層（混
色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．０５５７８媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．０３ン容媒　（Ｓｏ
　　Ｉ　　ｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０　１　５第三府（緑感層） 塩臭化銀乳剤＜ＡｇＢｒ：０．７モル％、立方体、粒子
サイズ０．４５μ）　　　　　　　　Ｏ１２゜ゼラチン マゼンタカプラー（例示化合物ｈ−２）退色防止剤（Ｃ
ｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃ，ｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（ＳＯＩＶ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−目 紫外線吸収剤（［ＪＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ン容媒　（ＳＯＩＶ　　〜　２） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　４モル％、イズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー（例示化合物Ｃ−９） シアンカプラー（例示化合物Ｃ−１） １容媒　（Ｓｏｌｖ−１） 立方体、粒子す ０．２１ １．８０ ０．１２ ０．１６ １、７０ ０．０６５ ０、４５ ０、０５ ０、　Ｏ５ ン容媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） を８媒　（Ｓｏｌｖ　　−２） 第七層（保護店） ゼラチン ０、０９ １、０７ （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ヘンシル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−［β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド］アセトアニリド（Ｃｐｄ−２）混色防止
剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジ ｔｅｒｔ−アミル−２ ５−ジオ クチルオキシベンゼン （Ｃｐｄ−４＞退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−Ｌｅｒｔ−
ブチルフェノール） （Ｃｐｄ−５） ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）−フェニル−ドデ
カン （Ｓｏｌｖ−３）？６媒 ジ（ｉ−ノニル）フクレ−１・ （Ｓｏｌｖ−４）／８媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドメトキン−２゜４−ジ
ー

【−アミルヘンゼン （［ＪＶ−１＞紫外線吸収剤 ２〜（２−ヒドロキシ−３５−ジーｔｅｒｔ−７ミルフ
エニル）ベンゾトリアゾール（ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）＃８媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 次にこの比較試料Ａのシアンカプラーを他の例示シアン
カプラーに当モル量で置きかえ、比較試料Ｂ、Ｃとした
。更に表１に示すように一般式［ｎｌｌ［ｒＶ］　　［
Ｖ］で表わされる非発色性化合物のいずれかを加え、本
発明の試料（υ〜ａωを作成した。−形成［１１１１で
表わされる発色促進剤は比較試料Ａの赤感層の高沸点溶
媒（Ｓｏｌｖ−１，３０１Ｖ−２）を等重量で置き換え
て使用した。 −ｍ式［ｒＶ］　　［Ｖ］で表わされる画像安定化剤の
添加層は表１の［］に示した。 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。 処ｌ工我　　　　藺−度 カラー現像　　　３７℃ 漂白定着　　　　３３℃ 水　　　洗　　　　２４〜３４℃ 乾　　　燥　　　　７０〜８０℃ 特二」４ ３分３０秒 １分３０秒 ３分 １分 各処理液の組成は以下の通りである。 友文二咀盈遜 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍｆｆジエチレンシリアミン五酢酸　　　１．０ｇ
ニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇヘンシル
アルコール　　　　　　　　ｌ　５ｍ７！ジエチレング
リコール　　　　　　　ｌ　ＱｍＩ！亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ　４゜ チル−４−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　３゜蛍光増白剤（Ｗ
ＨＩＴＥＸ４Ｂ。 １、　０ １　０００ｍ１ １０．２５ ｇ ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） 還亘足塁丘 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸＆　（Ｉ［Ｉ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム ００ｍｊ４ １　５　０ｍｊ！ ８ｇ ５ｇ ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） １　００　０ｍＡ ６、７０ 得られた各試料のマゼンタおよびノアン濃度をマクベス
濃度計ＲＤ−５１４型（ステータスＡＡ）、イルター）
で測定し、階調（ｒ）および最高１変（Ｄａ）をもとめ
た。 次の各試料をキセノンテスター（照度１５万ルツクス）
で６日間曝光し退色テストを行ない、初濃度１０？Ｈ度
部分の濃度変化を測定した。 また各試料を１００℃１週間、６０℃−７０％ＲＨ８週
間の条件下に保有する暗黙退色試験を行ない初濃度１．
０濃度部分の濃度変化を測定した。 結果を表２に示した。 表２の結果かられかるように、比較例においてはマゼン
タ色像とシアン色像のカラーバランスが処理後において
くずれており、かつ保存時においても退色の程度が異な
ることにより、くずれてくる、しかしながら、本発明の
組み合わせによる試料は一瓜式（ＩＩＩ）の発色促進剤
を使用することにより、　処理後のカラーバランスが改
良され、形成（ｒＶ）　　（Ｖ）で表わされる画像安定
化剤を添加することにより保存時のカラーバランスがか
なり改良されることがわかる。 〈実施例　２〉 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製し比較試料りと
だ。塗布液は下記のようにして調製した。 第−Ｎ塗布ａ調製 イエＯ−カプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　］　ｖ−１）’３．　０ｃｃと溶媒（
Ｓｏ　ｌ　ｖ−２）１．５ｃｃを加え溶解し、この溶液
をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％
ゼラチン水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて分ｉｌ！　Ｌ、得°られた分散液を、下
記青感性増感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化２１９
０．０モル％）４２０ｇに混合溶解して第−層塗布液を
調製した。第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１゜２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた
。 また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。 青感性乳剤層；アンヒドロー５−メトキン−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルホプ ロピルセレナシアニンヒドロオキ シド 緑感性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５゜５′−ジ
フェニル−３，３′−ジ スルホエチルオキサカルボシアニ ンヒドロオキシド 赤感性乳剤層；３．３’−ジエチル−５−メトキシー９
．９”　（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳７Ｆ［の安定剤として下記の物を用いた。 １−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
３，４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。 ［３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５ジスルホナトフ
エニル）−２−ピラゾリン−４イリテン）−１−プロペ
ニル）−１−ピラゾリル１ヘンゼン−２，５−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各面の組成を示すや数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀ｔｌＩ算塗布看を表す。 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−層（青
感層ン ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：９０％）０．２９ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　　０．２８７容媒　（Ｓｏｌｖ−１，）
　　　　　　　　　　　　　　０．　０３）８媒　（Ｓ
ｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．０５５）８媒　（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　０．　
０３溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−２）　　　　　　　　０．０
１５第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳ｌ￥′ｌＩ　（Ｂｒニア４Ｘ）　　　　
　０．　２　Ｑゼラチン　　　　　　　　　　　　゛１
．４０マゼンタカプラー（例示化合物Ｍ−１）　　０．
　６７退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） ン容媒（Ｓｏｌｖ〜１） ）８媒　（ＳＯＩＶ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ〜ｌ） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ｌ８媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア４％） ゼラチン シアンカプラー（例示化合物Ｃ−９） シアンカプラー（例示化合物Ｃ−１） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン １、７０ ０．０６５ ０、４５ ０、２３ ０、０５ ０、０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　２） 第七層（保護面） ゼラチン ｌ） １、０７ （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５［γ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリド （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３＞退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチルオ
キンベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′〜メチレンビス（４−メチルー６ｔｓｒｔ−ブ
チルフェノール） （［ＪＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｃｒアミルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール （ｔＪＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌシー１〉溶媒 ジ（２−エチルへキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）？８媒 ジブチルフタレート 一般式［ｒＶ］ の添加量は表の ＥＶ］ ［］ で表わされる画像安定化剤 に示した。 次に比較試料Ａのシアンカプラーを他の例示シアンカプ
ラーに当モル量で置きかえ、比較試料ＥＦとした。更に
表３に示すように一般式ｒｌ［Ｉ］［ｒＶ］　　［Ｖ］
で表わされる非発色性化合物を加え本発明の試料ＱＤ　
−１２１を作成した。−形成［１［１］で表わされる発
色促進剤は比較試料りの赤感層の高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ
−１，５ｏｌｖ−２）を等電ｌで置き換えて使用した。 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。 処理工程　　　　栗−度　　　　片−町カラー現像　　
　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　３０〜３６
℃　　　　４５秒安定　■　　　　３０〜３７℃　　　
　２０秒安定　■　　　　３０〜３７℃　　　　２０秒
安定　■　　　　３０〜３７°ｃ　　　　　２０秒安定
　■　　　　３０〜３７℃　　　　３０秒乾燥　　　　
　　７０〜８５℃　　　　６０秒（安定■−■への４タ
ンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りで
ある。 左ｉ二里盈血 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｌエチレンジアミン四酢酸　　　　　　２．０ｇトリ
エタノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリ
ウム°　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ　　５．０ｇチル−４−
アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルア　　４．２ｇミン ５．６−シヒドロキシベンゼン１．２ ４−トリスルホン酸　　　　　　　０．３ｇ蛍光増白剤
（４，４’−ジアミノス チルヘン系）２．０ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｍ！ｐＨ（
２５℃）　　　　　　　　　１０．１０温旦定弄産 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸＆（Ｉ［ｌ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム ４００ｍｊ！ ００ｍ６ ８ｇ ５ｇ ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） １　０　０　０ｍ１ ５．５ λ定直 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．１ｇホル
マリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−クロロ−
２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン　　　　　０．０２　ｇ２−メ
チル−４−イソチアプリン ３−オン　　　　　　　　　　　０．０１ｇ５同　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
　０　０　５水を加えて　　　　　　　　　　１０００
ｍｌｌｐ１００Ｏ℃）４．０ 得られた各試料のマゼンタおよびシアン濃度をマクベス
４変針ＲＤ−５１４型（ステータＡＡフィルター）で測
定し、階調（ｒ）および最高濃度（Ｄｍ）をもとめた。 次に各ｊ＆Ｔｌをキセノンテスター（照度１０万ルツク
ス）で６日間曝光し退色テストを行ない、初濃度１．０
濃度部分の濃度変化を測定した。 また各試料を１００℃１週間、６０℃−７０％ＲＨ８週
間の条件下に保有する暗黙退色試験を行ない初濃度１．
０？：ｉ庇部分の濃度変化を測定した。 その結果はぼ実施例１と同様の結果が得られ本発明の試
料は処理後および／または保存時において優れたカラー
バランスを示した。 〈実施例　３〉 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製し比較試料Ｇと
した。塗布液は下記のようにして調製した。 第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１８色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７）０
．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ
−３）８．２ｇを加え溶解し、このン容７夜を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８　ｃｃを含む１
０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた．一方
塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０
７の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％を粒
子表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青感
性増感色素を１１１モル当り各々２．０Ｘ１０−’モル
加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。 前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、】−オキシ−３
，５−ジクロロ−Ｓトリアジンナトリウム塩を用いた。 各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。 青感性乳剤層 　Ｏ３ （ＣＨｚ）− Ｓｏ。 Ｓｏ、Ｈ （ＣＨ２）　４ ＳＯｉ　ＨＮ　（Ｃｚ　Ｈｓ）ｘ （上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々２ＯＸＩＯ”
モル） お よ （ハロゲン化！Ｊ！１モル当たり４ び ０×１０ ４モル） （ハロゲン化ｉｌ１モル当たり７゜ ０ＸＩＯ−’モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たりＢ
、５Ｘ１０”’モル、７．７×１０４モル、２．５Ｘ１
０−’モル添加した。 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。 （ハロゲン化ｉ１１モル当たり０．９ｘｌＯ”モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノλロゲン化恨
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。 お よ び （Ｗｊ構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布〒Ｃｇｌイ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀ＩＡ算ケ布川用表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第−円側のポリエチレンに白色Ｈｔ’Ｊ　（Ｔ　ｉ　
Ｏｚ）と青味染Ｉｔ　（群青）を含む］ 第−層（Ｔ７感而） ｔｊｌ述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥＸＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（（ｍ
ｐｄ−１）　　　　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　
　　　　　　　　０．３５第二層（ｌｎｎ色土止層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９１ｉｔ色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４）　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感居） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０μ、変動係Ｉ＆０．
０９の立方体で粒子全体の割合として臭化３１１モル％
を粒子表面の一部に局在して含有１　　　　　　　　　
　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　１．２４マゼンタカプラー（ｆＭ示化合物Ｍ−３）
　　０．　２９色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　
　０．０９色像安定剤（Ｃｐｄ−４＞　　　　　　　０
．０６’ｔ８奴（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−２）　　　　　　　　
　０．　３２溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　０
．１６第四階（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７１Ｈ色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ
−５）　　　　　　　　　０．２４第五府（赤感層） 塩臭化恨乳？Ｉｌｌ　（粒子サイズ０．３６μ、変動係
数０．１１の立方体で粒子全体の割合として臭化５１１
．６モル％を粒子表面の一部に局在して含ｆ丁） ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤 溶媒（ＳＯＩＶ−４） 第六府（紫外線吸収層） ゼラチン ″＋？外線吸収剤口ＪＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ；８媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護ｐ３） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変１１共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １、３３ ０．１７ ０、０３ （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー （ｒＥ　ｘ　Ｃ）シアンカプラ Ｐ Ｒ＝Ｈ（ｇ！／１ｌｆｆｌ化合物Ｃ２）、Ｃ！　）Ｉ８
　　（例示化合物ＣＣ＊　ｌ１ｗ　　（例示化合物Ｃ−
３）のもののｌ：３・６　　　４合物（重攪比） （Ｃｐｄ ｌ） 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 ＣＨｚ ＣＨ。 （５ｏｌｖ−２） ７谷 媒 （Ｓｏｌｖ−３） ンｊ）巨 媒 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｊｌｌ （ＵＶ １）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ ｌ） ン容 媒 （Ｓ。 ｌ谷 媒 Ｃ００Ｃｓ　ｔ（＋ｑ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣＩＩＨ，？ （３ｏ１ｖ ｌ容 媒 （Ｓｏｌｖ 次にこの比較試料Ｇのシアンカプラーを他の例示シアン
カプラーに当モル量で置きかえ、比較試料１１、■とし
た。更に表４に示すように一般式［１１＋１　　［ｆＶ
］　　［Ｖ］で表わされる非発色性化合物を加え本発明
の試料（２１）〜（３０）を作成した。−形成［１１１
１で表わされる発色促進剤は比較試料への赤感層の高沸
点溶媒（Ｓｏｌｖ−ＩＳｏｌｖ−２）を等重量で置き換
えて使用した。 −１０式［ＩＶ］、［Ｖ］で表わされる画像安定化剤の
添加量は表４の［〕に示した。 ／ ／ ／ ／ ／ さびを通して露光後、次 上記感光材料を光学く の工程で処理した。 〈処理工程〉　　〈温　度〉 発色現像　　　　３５℃ 漂白定着　　　　３５℃ 水洗　０　　　３５℃ 水洗　■　　　　３５℃ 水洗　■　　　　３５℃ 乾　　　燥　　　　　　７５°Ｃ く処理時間〉 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 又亘咀１遣 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ＋Ｎ Ｎ゛　−テトラメチレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ＝４−アミノアニリン硫酸塩 ００ｍ　１ ３、０ｇ ８、０ｇ １、４ｇ ５　　　ｇ ５、０ｇ Ｎ５Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ 住友化学製） １．０ｇ ０００ｍ１ １０．０５ ５．０ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） 星亘定ｌ戒 水 チオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／ｌ） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナト リウム塩 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて １）Ｈ（２５℃） 水洗液 ７　００ｍｌ ００ｍ１ ８　　　ｇ ５　　　ｇ ｇ ４０、ｇ ｇ １　０００ｒｒ＋！ ５．５ 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３９９ｍ以下にまで処理して使用、（２５℃で
の導電率は５μｓ／ｃ＋ａであった。） 得られた各ｇ酸のマゼンタおよびシアン濃度をマクヘス
濃度計ＲＤ−５１４型（ステータスＡＡフィルター）で
１測定し、階調（γ）および最裔沼度（Ｄｍ）をもとめ
た。 次に各試料をキセノンテスター（照度ｌＯ万ルックス）
で６日間曝光し退色テストを行ない、初濃度１．０濃度
部分の濃度変化を測定した。 また各試料を１００℃１週間、６０℃−７０％ＲＨＢ　
ａ間の条件下に保有する暗黙退色試験を行ない初濃度１
．０濃度部分の濃度変化を；ｉｌ定した。 その結果はぼ実施例■、２と同様の結果が得られ、本発
明の試料は処理後および／または保存時において優れた
カラーバランスを示した。 手続補正書（介ダ２ 昭和ｔ３年／ρ月 ７日 １゜ ２゜ ３゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の緑感性及び赤感性
   ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、緑感性の乳剤層の少なくとも一層に、
   下記一般式（ I ）で表わされる基をカップリング位に
   有する５−ピラゾロンマゼンタカプラーの少なくとも１
   つを含有し、赤感性の乳剤層の少なくとも一層に下記一
   般式（IIＡ）および（IIＢ）で表わされるシアンカプラ
   ーの少なくとも１つと下記一般式（III）および／また
   は下記一般式（IV）および／または下記一般式（Ｖ）で
   表わされる非発色性化合物の少なくとも１つを含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼一般式（IIＡ） ▲数式、化学式、表等があります▼一般式（IIＢ） Ｒ＿６−ＮＨ−Ｒ＿５一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼一般式（Ｖ） （但し、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチレン基を表わ
   す。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原子、
   アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ
   ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子
   で連結する基を表わす。Ａは炭素原子、又はイオウ原子
   を表わす。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａが
   イオウ原子の場合は１又は２を表わす。Ｂは炭素原子、
   酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Ｘは環を
   形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２は
   互いに結合して環を形成してもよい。Ｂが炭素原子、窒
   素原子の場合はＢとＲ＿２は互いに結合して環を形成し
   てもよい。） Ｒ＿３はアルキル基を表わし、Ｒ＿４、およびＲ＿４′
   は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
   アルコキシ基又はアシルアミノ基を表わし、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿３′およびＲ＿５′はアルキル基、アリール基又はヘ
   テロ環基を表わす。Ｒ＿３′とＲ＿４′は互いに結合し
   て５、６、もしくは７員環を形成してもよい。ｎ′は０
   又は１を表わす。 Ｚ＿１およびＺ＿１′は水素原子又は現像主薬の酸化体
   とのカップリング反応時に離脱しうる基を表わす。 Ｒ＿５およびＲ＿６はそれぞれ水素原子または一価の有
   機基を表わす。但しＲ＿５およびＲ＿６のうち少なくと
   も１方は電子求引性基である。またＲ＿５とは同じでも
   異なつていてもよく、Ｒ＿５とＲ＿６が互いに結合して
   −ＮＨ−とともに環を形成してもよい。 Ｒ＿７およびＲ＿８はアルキル基を表わし、Ｒ＿９はｎ
   価の有機基を表わす。ｎは１から６の整数を表わす。 Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３およ
   びＲ＿１＿４は水素原子又は置換基を表わす。）