JPS5968363A - 改良されたフツ素ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された含フツ素熱可塑性ゴム組成物に関
し、更に詳しくは、含フツ素熱可塑性ゴムを配騒するこ
とにより加工性、機械的性質、耐薬品性か改良されたフ
ッ素コム組成物に関する。

フッ素コムは、耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性、面ｊン容
首’ｌ　’＋’：Ｉユ、而ｔ　／＋Ｉ＋　ｉ生なとに（
憂）ｔており、チュー７゛、シート、フィルム、その他
の成形品（たとえはＯ−ＩＪシンクシール拐）に成形さ
れ、あるいは各■ハロに被ｍ接着さ１１で神々の用途に
用いられてｂる。

しかし、フッ素コムＬ・ま、成形加工時のロールへの巻
き付きが困難なため、ロール加工性が満足すべきもので
なく、また練り生地同志が自着性を有し、金型にもぐつ
つきやすく、さらには加硫ゴムが互に固着しやすいなど
の欠点を有しており、加工性は未だ十分とはいえない。

本発明者らは、このようなフッ素ゴムの欠点を、他の優
れた性質を損うことなく改良するために研死を行なった
結果、含フツ素熱可塑性コムを配合することにより、フ
ッ素コムの加工性を改良でき、さらに得られた加硫コム
の機械的性質や耐薬品性をも向」−さぜることかできる
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の要旨は、フッ素コムに含フッ素熱ｄ
Ｊ′塑性コムを配合して成る改良さｔしたフッ素コム組
１ｊ、に物に存する。

本発明において使用する含フツ素熱可塑・１生コムとは
、比較的低温（たとえば常温（＝Ｉ近）では加１流した
コム弾性を有し、加熱により塑性流動を示すゴムをいう
。

含フツ素熱可塑性コムは、好捷しくは少なくとも１１ｍ
のエラストマー１生ポリマー鎖セクメントおよび少なく
とも１種の非エラストマー性ポリマー鎖セグメントから
成り、そのうち少なくとも１つは含フッ素ポリマー鎖セ
クメントである。特に、エラストマー性ポリマー鎖セク
メントと非エラストマー性ポリマー鎖セグメントの重量
比が４０〜９５：５〜６０であるものが好ましくハ。

含フッ素熱り］塑性コムとして特に好捷しい具体例を示
ぜり；１２師斗たは３４１ｒｉの、＋ｒ　ＩＪ−／−鎖
にクツノドから成る連鎖と、該連鎖の一瑞に存在するヨ
ウ素原子ならひに該連鎖の他端に存在するアイオダイド
化合物から少くとも１個のヨウ素原子を除いた残ノ人か
ら成り、 １１：ｌ　記ポリマー鎖センメ７１−のＨ重（連鎖か２
種のポリマー鎖セクメントから成る場合）もしくは１種
寸グこは２　ｆ！ＩＩ（連鎖が３　ｔｆｆｌのポリマー
鎖セクメン１−から成る場合）は（１）ヒニリデンフル
オライＩ−／ヘキザフル３０フ゛ロピレノ寸タハペンタ
フルオロフＪ１ヒレン／′テＩ−ラフルオロエチレン（
モル比４５〜９０：５〜５０　：　０〜３５）ポリマー
およ０Ａ２）パーフルオロ（Ｃ１〜Ｃ３アルキルヒニル
エーテル〕［複数個のエーテル結合を含むものも包含す
ル。以下同様］／テトラフルオロエチレン／ヒニリテン
フルオライド（モル比１５〜７５：０〜８５：０〜８５
）ポリマーから選択された。分子量３０，０００〜１，
２００，０００　　のエラストマー性ポリマー鎖セクメ
ン１−であり、 Ｉｊ！、１８１２ポリマー鎖セクメントの残余は（３）
ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン（モ
ル比０〜１００：０〜１００）ポリマーおよび（４）エ
チレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン、３，３．３−１−リフルオロプロピレン−１，
２−トリフルオロメチル−３，３，３−）リフルオロプ
ロピレン−１またはパーフルオロ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル
ビニルエーテル）（モル比４０〜６０　：６０〜４０：
Ｏ〜３０）ポリマーから選択された、分子量ａ、ｏｏｏ
〜４００．０００の非エラストマー性ポリマー鎖セグメ
ントであり、 エラストマー１ポリマー鎖セクメントと非エラストマー
性ポリマー鎖セグメントの重量比が４０〜９５：５〜６
０である・ 含フツ素熱可塑１生ゴムが挙けられる。

本発明で使用する好捷しい含フツ素熱可塑１生コムは特
開昭５３　３４９５Ｊｉｊ’公報に記載されている。

含フッ素熱口■塑性ゴムの典型的な構造はたとえば式： ％式％） ［式中、Ｑはアイオダイド化合物１からヨウ素原子を除
いた残基、Ａ、Ｂ、　　　はそれぞれポリマー鎖セクメ
ント（ただし、そのうちの少くとも一つけ含フッ素ポリ
マー鎖セクメントである。）、■は１１１記アイオダイ
ド化合物から遊離したヨウ素原子、ｎはＱの結合手の数
を表わす。］て示され、基本的に、少くとも２種のポリ
マー鎖セクメントから成る連鎖と、その両末端に結合し
た、ヨウ素片７−ならびにアイオダイド化合物から少く
とも１個のヨウ素原子を除いた残基を必須構成分として
１戊る。しかして、６ｉＪ記少くとも２種のポリマー鎖
セクメン］・は、それぞれ隣接するポリマー鎖セクメン
トとは互いに異種のもの（たとえばそれを構成する七ツ
マ一単位の構造や組成を異にするもの。）であり、そノ
ｔらのうらの少くとも１種は含フッ素ポリマー鎖セクメ
ントであり、少くとも１種のハードセクメントおよび少
くとも１種のンフ１−七クメントからなる。好寸しくけ
、各ポリマー鎖セグメントはそれぞれ分子量８，０００
以」二ではあるが、その少くとも１種のポリマー鎖セグ
メントは分子量３０，０００以上を有するものであって
、いわゆるテロマー領域を除くものである。

また、１１［記アイオダイド化合物から少くともヨウ素
原子を除いた残基は、該アイオダイド化合物に重合性二
重結合が存在する場合には、前記ポリマー鎖セクメンｌ
をｍ成するモノマーないしは該アイオダイド化合物に由
来する何らかの置換分を有しうるものである。これら含
フッ素熱町塑性コムは、通常０．００１〜ｌＯ重量％の
ヨウ素原子を含む。

ただし、これら熱可塑性ゴムからヨウ素原子を反応によ
り除去したり、または他の原子や原子団に置換したもの
も勿論含ｉ力、る。

本発明においてフッ素ゴムとは、フッ素化された弾性伏
爪合体であり、従来公知のフッ素コムはいずれも含まれ
、代表的なフッ素コムとしては、ビニリデンフルオライ
ド／−、キサフルオロプロピレン系、ビニリデンフルオ
ライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン系、ビニリデンフルオライド／クロロ１−リフル
オロエチレン系、テ＋・ラフルオロエチレン／プロピレ
ン系、ヘキサフルオロプロピレン／エチレン系、パーフ
ルオロアルギルビニルエーテル（複数１固のエーテル結
合を含むものも包含する）／第１／フィン（デ１゛ラフ
ルオロエチレン、エチレンｆｘＥｊ系、フルオロシリコ
ン系、フルオロツメスフアセン糸なとのフッ素コムが挙
けられ、甘たこ才りらフッ素コムのあるものは加硫反応
性を高めるプこめにそのポリマー鎖にヨウ素原子や臭素
原子を結合するもの（例えば特開昭５３−１２５４９１
ｙ、４，１ｒ公昭５３−４１１５υ、！１′￥願昭５７
−１３０７８１号を参照）であっても良い。

本発明フッ素コム組成物において、含フッ素熱ｃｉＪ′
塑性コムは通常２０〜９５重社％、好捷しくば３０〜９
０重計％の割合で配合される。含フッ素熱町塑性ゴムを
２０重＠％より少量に配合する七本発明の初期の目的が
達成され難く、一方、９５重縦形より多量に配合すると
流動性が低下する傾向を示す。

両ゴムの配合は、両ゴムを分散させた水性ティスパージ
ョンから通常の手段で共凝析させる方法、捷たは通常の
ゴムと同様にミキシングロール、ニーダ−、バンバリー
ミキサ−などにより両コムを混練りする方法などにより
行なうことができる。

本発明のフッ素コム組成物は、フッ素ゴムの常法に従っ
て加硫（いわゆる共架橋）されるが、使用目的によって
は、加硫をしなくても良い場合もある。加硫するときは
、加硫剤として、重機パーオキサイド化合物、ポリヒド
ロキシ化合物／加硫促進剤、ポリアミン化合物などフッ
素コムの加硫剤として良く知られているものが用いられ
、その他、通常の添加剤（カーボンブラック、シリカ、
タルクなと）を加えることができる。これら加硫剤によ
り加硫する場合は、それぞれパーオキサイド加硫、ポリ
オール加硫、ポリアミン加硫など、既知の加硫方法が採
用できる。また、光または熱官能性化会物を添加し、光
または熱により硬化する方法も採用される。その能、放
射線照射により架橋することもできる。

上記加硫剤に有機パーオキサイド化合物を用いるとき、
捷たは放射線架橋を？Ｊうときは、必要に応じて通常多
止能性化合物を併用するのが望ましく、一般に官能基と
してＣＩ＋２＝　（ｊｌ−１Ｃ１１２＝　Ｃ目−０１１
−５ＣＦ＝＝ＣＦ−なとのｌイ重１たは２種以」二が２ 例示できる。

次に実殉例および比較例全）」ミし、本発明を具体的に
説明する。

実加例１〜４および比較例１ 第１表記載の割合からなるヒニリテンフルオライド／ヘ
キザフルオロプロピレン／テ１−ラフルオロエチレン（
モル比５０／３０／２０　）ボリマーセクメン１−ｓ８
ｊｌｒ＝〜およびポリヒニリテンフルオライドセクメン
ト１２市計％よりなる含フ・ソ素熱ｄ■塑性コムとヒニ
リテンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン／テ１
−ラフルオロエチレン（モル比５０：５０：２０）共重
合体よりなるフッ素コム（ダイエルＧ９０１）の混合物
１００重敏邪知ＭＴ−Ｃ（ミテイアムザーマルカーボン
）３０重量部、パーへキサ２．５Ｂ［２，５−ジメチル
−２゜５−シ（【−プチルパーオギシ）ヘキサン］１．
５縦形部およびＴＡＩＣ（）リアリルイソシアヌレ−ｌ
゛）　４０重量部を順次添加しながら、常温でロール混
練りして練シ状態（ロール加工性）を観察した。

自着性は、３陶厚の練り生地（８００ｍｍＸ　２００ｍ
ｍ角）のシー１〜を５枚重ね合せ、１日放置した後それ
ぞへのシート間の剥離状態を観察した。

次いで、得られた練り生地を分出しして、Ｐ−２４、０
１Ｊング３０個取り金型に仕込み、渦層１６０　℃、圧
力２００　ｋｇ／ｃｒｎＧで１０分１７ｉＪプレス加硫
を行ない、成形品を取り出し、型離れ性を観察した。

なお、ロール加工性、自着性および型離れ姓についての
観察結果を後述の爪革により評価した。

また、別に前記練り生地を分出しして、所定の金型に仕
込み、温度１６０°Ｃ１圧力５０　ｋｑ／ａｎ　Ｇで１
０分間プレス加硫を行ない、ついで、温度１８０°Ｃで
４時間オーブン加硫を行ない、厚さ２胴のシー１−を得
た。得られたシートから２５柵×１００ｍｍ角の試験片
をとり、この試験片を２枚重ね合せ、約１０％の圧縮ひ
ずみを加え２４時間放置した後、シート間の固着性を観
察した。観察結果を後述の基準によル評１＋ＩＪｊ　し
た。また、Ａｉｌ記厚さ２　ｍｍのシートからＪＩＳ　
Ｋ　６３０１に準じて２４°Ｃで４号ダンベルを打ち抜
き、引張り強さく　ｋｙ　ｆ　７ｃｍ２）、伸ひ（％）
および引裂き強さくｋりｆ／Ｌ：ｒｎ）の各機械的性゛
ｋを測定した。

さらに、［１１１記厚さ２鼠のシートから１０πｍ　Ｘ
　２０ｍｍ角の試１験片を得、この試験片を７０％硝酸
中に１００°Ｃで７０時ＩＨＩ浸請した後、体積開化（
％）を測定した。

とノしらのボ１１１果を第１表に示す。

比較のため、１１［記フッ素コム単独について、目１１
記と同様の各試１倹を行ない、得られた結果を第１表に
併記する。

第　　１　　表 注１）ロール加工性： ■、　ロールへの巻イ＝Ｉき困９二１ｔ２、　ロールへ
の巻イ・ｊき不良 ３　巻１・１゛き生地の耳に亀裂発生 ４　奉伺き良好 ５、奉伺き非常に良好 ２）自着性： ■、　自着して団塊化する ２　自着して剥離困難 ３１層するか、適度な力で端Ｕずことかできる ４　自着するか、剥離容易 ５、　自着しない ３）型離れ性： ■、型に密着して取り出せない ２、部分的に型に密着して取り出し困難３、一部域に密
着するが、取り出ｔ、Ｃｉｒ能４、取り出し良好 ５、取り出し非常に良好 ４）　固着１生　： ■、くっつきがひどく、無理に剥すとコム層で破壊 ２、非常に剥れにくい ３　剥れにぐい ４、容易に剥れる ５、　固着しない

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）フッ素ゴムに含フツ素熱可塑性ゴムを配合してな
   る改良されたフッ素ゴム組成物。 （２）含フツ素熱可塑性ゴムが、少なくとも１種のエラ
   ストマー性ポリマー鎖セグメントおよび少なくとも１種
   の非エラストマー性ポリマー鎖セグメントから成り、そ
   のうちの少なくとも１つは含フッ素ポリマー鎖セグメン
   １〜である含フツ素熱ｏＪ　ｉＱ性ゴムである特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 （３１含フツ素！＝［性ゴムが、エクス１〜マー性ポリ
   マー鎖セグメント４０〜９５重敗部および非エラストマ
   ー性ポリマー鎖セグメント５〜６０重量部から成る特許
   請求の範囲第２項記載の組成物。 （４）含フツ素熱可塑性ゴムが２０〜９５重量％の割合
   で含有された特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （５）加硫剤をさらに含む特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。