JPH0241369A - セルロース反応性基不含の着色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耕規層色剤殊に、紙の上に耐水性面１＃を形
成するために使用される着色剤に関する。この画像は、
着色剤を水性溶剤中に溶かすことによってインキを形成
させ、このインキを、有利にインキ−ジェット印刷法に
よシ紙に適用することによシ形成することができる。

〔発明の構成〕

本発明は、酸性基合計１〜１０個及びＣ？〜４−くとも
１個を有するアニオン性染料よシなるセルロース反応性
基不含の着色剤ｔ−提供する。このＦＡＩ基は、アニオ
ン性染料に直接納会していてよいが、多価の、特に２価
又は５価の結合基を介してアニオン性染料に結合してい
るのが有利である。

このアニオン性染料は、有利に１又は２個の発色団及び
１〜６１−の多価結合基（これによシ各々の発色団は他
の発色団又はボＱ　（Ｃ２〜、−アルキレンイミン）　
（ＦＡＩ）基に結合している）より成る。酸性基は発色
団及び／又は結合基によシ担持されていてよい。

この着色剤は、結合基及び／又は酸性基は存在しないか
又は不充分に存在する場合にそれぞれの多くは当業者に
周知の方法で添加されうるとしても、既に適当な多価結
合基及び必要な数の酸性基を有していよい公知アニオン
性染料から誘導することができる。

この酸性基は、有利にカルボキシレート−ＣＯＯ−、ホ
スホネート−Ｐ０３′″及びよシ有利にはスルホネート
ＳＯ！Ｉ−から選択される。着色剤が１個以上の酸性基
を有する場合は、これらは同−又は異なるものであって
よい。−８以上で５−の程度の水溶性ＯＮ色剤を生じる
のに充分な酸性基が存在するのが有利であり、そのよう
な基２〜６殊に６〜５個が存在するのが有利である。こ
の酸性基の大抵は殊に全てはスルホン酸基であるのが有
利である。

各々の発色団は、アゾ、アントラキノン、フ／　ロシ７
二ノ又はトリフエンジオキサジン５４！４科の残基であ
り、有利に酸性基１〜４個を有するうアゾ染料は、有利
に、ベンゼン又はナフタリンジアゾ成分及びベンゼン、
ナフタリン又は単環式カップラーから誘導されたモノ−
又はビス−アゾ染料であり、有利な単環式ヘテロ芳香族
カップラーはピリドン及びぎう・！ロンである、有利な
ジアゾ成分及びカップラーは、水溶性染料殊に直接、酸
性及びセルロース反応性染料（一般に、ヒドロキシ、ア
ミノ％　Ｃ１−４−アルキルアミノ、ジー（Ｃ１〜４−
アルキル）アミノ、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、
アセチルアミノ、ニトロ、シアノ、自〜４−アルキル、
Ｃ】〜、−アルコキシ、トリフルオロメチル、ノ・口ｒ
ン、殊に塩素及び臭素及び殊に水廖性を生じる酸性基例
えばカルボキシレート（−Ｃｏｏ−）　、ホスホネ−）
（ＰＯ，つ及びスルホネー）　（−８０３−）から選択
された置遺分を有する）の製造に典型的に使用されるも
のである。

アントラキノン染料は、ヒドロキＶ、Ｃ１〜４−アルコ
ヤシ、ブエノキシ、アミノ、モノ−又はジー自−４−ア
ルー？ルアミノ、フェニルアミノ【殊にトリルアミノ又
はアセチルアミノフェニルアミノ）、ニトロ及びスルホ
ネートから選択された置換弁５個まで殊に４　ｆｌまで
を有するのが有利である。スルホネート基は、７ントラ
キノン核上に、又は前記のＩｔ換分の上に存在していて
よい。

フタロシアニンは、ハロゲン、殊に塩素及びＪｊｉｌＪ
、ｃ１〜．−アルキル−又はフェニル−スルホンアミド
及び殊にスルホネート基１〜４個から選択された末端置
換弁１０個までを有する鋼フタロシアニンが有利である
。

トリフエンジオキサジン染料は、後記弐厘の対称性情色
剤を製造するために有利に結合基を介してＦＡＩ基に付
着する丸めの２．６−及び／又は６，７−位にアミン又
はヒドロキシ基、を有する９、１０−ジハロ−１，５−
ジスルホトリフエンシアキサシンが有利である。

有利な結合基は、アミノ基又はヒドロキシ基と反応する
活性水素又はノ・ロデン原子を有する化合物から誘導さ
れる。従って、発色団は、有利に、１個のヒドロキシ、
より有利には１個のアミン基を有する染料から、水素原
子又は完全ヒドロキシ又はアミノ基金除去することによ
り誘導される。引続き、発色団を誘導する染料は、有利
に充分なアミン及び／又はとドロキシ基殊にアミノ基を
有し、これらを介して適当数の結合基に結会し、この際
、他の発色団及び／又はＦＡＩ基に結合することができ
る。

有利な発色団の列は、次のｂＯである：１−ヒドロキク
ー２〜（１−［４−スルホフェニルアゾゴー６−スルホ
ナフチ−４−イルアゾ）−６−スルホナフチ−ツーイル
アミノ、１−ヒドロキシ−２〜（１−（４−スルホフェ
ニルアゾツー６−スルホナフチ−４−イルアゾ）−６，
６−ジスルホナフチ−ツーイルアミ／、１−ヒドロキシ
−２〜ＣＩ−Ｃ４−スルホフェニルアゾ〕−す７チー４
−イルアゾ）−３−スルホナフチ−７−イルアミノ、 ６−（４−［１−ヒドロキシ−６−スルホ−ツーアミノ
ナフチ−２〜イルアゾ）−６−スルホナフ？−１−（ル
アゾ）−４−スルホフェニルアミノ、 １−とドロヤシ−２〜（２〜スルホフェニルアゾ）−６
，６−ジスルホナフチ−８−イルアミノ、 ６−〔１−アミノ−２〜（４−ニトロフェニルアゾ）−
５，６−ジスルホ−８−ヒｒｏ干シナ７＋−７−（ルア
ｒ〕−４−スルホフェニルアミ　ノ　、 １−ヒドロキシ−２〜（１−（４−カルボキシフェニル
アゾ］−６−スルホ−ナフチ−４−（ルアゾ）−６−ス
ルホナフチ−ツーイルアミノ、１−ヒドロキシ−２〜（
１−［２〜スルホ−５−アミノフェニルアｆ〕−６−ス
ルホナフチ−４−イルアゾ）−６−スルホナフチ−ツー
イルアミノ、 １−ヒドロキシ−２〜（４−（２，５−ジスルホフェニ
ルアゾ）−２〜メト千シー５−メチルフェニルアゾ）−
６，６−）スルホナフチ−８−イルアミ／、 １−ヒドロキシ基２〜（２〜スルホフェニルアｒ＞−６
−スルホナ７チー６−イルアミノ、１−ヒドロキシ−２
〜（１，５−ジスルホナフチ−２〜イルアゾ）−６，６
−ジスルホナフチ−８−イルアミノ、 ６−〔１−アミノ−２〜（４−Ｃ４−（４−アミノ−２
〜ヒドロキシフェニルアゾ）フェニルアミノ］−６−ス
ルホフェニルアゾ）−，５，６−ジスルホ−８−ヒドロ
キシナフチ−７−イルアｒ）−４−スルホフェニルアミ
ノ、 ６−〔１−アミノ−２〜（４−（４−（２〜アミノ−４
−ヒドロキシフェニルアゾ）フェニルアミノコ−６−ス
ルホフェニルアゾ）−５，６−シスルホー８−ヒドロキ
シナフチ−７−イル７ｒ）−４−スルホフェニルアミノ
、 ９．１０−ジクロｏ−ｉ＋５−ジスルホトリフエンジオ
キサジン−２，６−イルービス（アミノエチル）−アミ
ノ、 鋼アミノエチルアミノスルホニルフタロシア二／トリス
ルホン酸、 鋼アミンスルホニルフタロシアニノジスルホン酸、 ５−（１−アミノ−２〜スルホアントラキノ７−４−イ
ルアミノ）−２〜スルホフェニルアミ　ノ　。

発色団に直接、有利には結合基金弁して結合されていて
よい各々のＦＡＩ基は、有利に、式：％式％（［） 〔式中ｍは２〜４有利に２又は６であシ、ｐは２〜１０
有利に２〜６であり、Ｗは、Ｈ又は０１〜４−アル中ル
である〕により表わされる。

増色剤が１個より多いＦＡＩ基を有する場合には、これ
らは、同−又は異なるものであってよく、但し、少なく
とも１個、よシ有利には全てが前記定義のものである。

着色剤は、５個を越えない殊に１又は２個のＰＡＩ基を
有するのが有利であシ、これは１式で表わされる。更に
、ＡＩ単位殊にＦＡＩ基の合計数は６〜１２殊に６〜８
であるのが有利である。有利なＰＡＩ基には、ジエチレ
ントリ１ミノ殊にトリエチレンテトラミノ、テトラエチ
レンペンタミノ及びペンタエチレノヘキサミノが包含さ
れる。

結合基は、有利に、結合されるべき発出１団及び／又は
ＰＡＩ基の数に応じて、共に１個以上のＰＡＩ基ｔ−ｉ
個以上の発色団に連結することのできる有利な２１１１
ｉ、６価又は４価の基であってよく、既に、発色団全誘
導する染料中に存在していてよい。

この結合基は、単純結合基： 例えば塩化シアヌル又は発色団を誘導する染料に１寸い
ているモノ−又はジ−クロロ−トリアジニル基から誘導
しうる２、４．（Ｓ−）リアジン−１，６−イレン（２
１曲）及び２．４．６−トリアジン−１，６，５−イレ
ン（６価）；１．５．５．６−テトラクロロピリミシン
又は発色団を誘導する染料に付いているトリークロロピ
リミジニル基から誘導しうる１、６−６．６−又は５，
６−ゾクロロー２，４−ピリミジニレン（２１面）、６
−クロロ−２，４−ビリミシン−１，６，５−イレン（
６価）及び２゜４−ピリミジン−１，６，５，６−イレ
ンＣ４価）； ２．６−シクロロキノキサリンカルボノ酸又は発色団を
誘導する染料に付いているモノ−又はジ−クロロキノキ
サリン−６−イルカルヴ二ル基から誘導しうる６−カル
ポニルキノキサリンー２．５．６−イレン（６価）： ホスゲン又は発色団を誘導する染料に付いている一ｃｏ
ｃｔ基から誘導しうるカルボニル（２価）；クロロスル
ホン酸及び発色団を誘導する染料に付いているーＳＯ□
Ｃｔ基から誘導しうるスルホニル（２＋ｌｆｆ１）； ホルムアルデヒド及び発色団を誘導する染料Ｖこ付いて
いる一〇ＨＯ基から誘導しうるメチレン（２価）； 又は１個以上の単純結合基から誘導される複合結合基（
ｃｏｍｐｌｅｘ　ｌｉｎｋｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ）であっ
てよい。

複合結合基は、１個の単純結合基が所望の数の発色団及
びＰＡＩ基と結合するために必要であるよシ大きい価ｖ
Ａを有する所で形成されうる。

単純結合基は次の処置によシ偵合結合基に変えることが
できる： （１）　　結合基上の各々の遊離価標（即ち所望の数の
発色団及びＦＡＩ基を結合するために必要でないもの）
への１価のブロッキング基の付加又は （Ｈ）１個以上の他の結合基（但し有利には１個のみ）
への多価の有利に２価の架橋基の結合。

ブロッキング又は架橋基は、着色剤中に存在する酸性基
合計１〜１０個の１部分を成す酸性基を有していてもよ
い。有利なブロッキング基はヒドロキシ、アルコキシ及
びアルキルチオ、殊に０１−４−アルコキシ及びアルキ
ルチオ、アルケノキシ、殊に０３〜４−アルケノキシ、
シクロアルコキシ、殊にシクロヘキンキシ、アリールオ
キシ及びそのチオ類縁体、殊にフェノキシ及びフェニル
チオ及びアミノから選択される。有利な架橋基は、シア
ミノ基例えばジアミノフェニレン、ジアミノナフチレン
、ジアミノジフェニレン、シアミノジフェニルアミン、
ジアミノジフェニレン及びシアミノ−Ｃ１〜４−アルキ
レンである。

ブロッキング又は架橋基がアミノ又はジアミノ基である
場合に、これは有利に式：　−ＮＴＩＴ２又は−ＮＴＩ
−Ｘ−ＮＴ２〜　（ここでＸはアリーレン又はアルキレ
ンであシ、Ｔ１及びＴ２は各々独立してＨ，フルキル、
アルケニル、シクロアルキル又はアリールであるか又は
Ｔ１及びＴＩ又は’Ｉ’ｌ、’ｒ”及び又はそれらが結
合している窒素原子と一緒なってヘテロ環式基例えばビ
ペリゾノ、モルホリノ、ピペラジノを形成する）で表わ
されるものである。

ブロッキング又は架橋基がアルキル、アルキレン、アル
ケニル又はシクロアルキルを有するか又はこれらである
場合には、これらは、有利に置換又は非置換の０１〜４
−アルキル％Ｃ２〜６−アルキレン％Ｃ２〜４−アルケ
ニル又ハＣａ〜８−シクロアルキル殊にメチル、エチル
、ｎ−プロピル、アリル及びシクロヘキシルでろり、こ
れらの中の任意のＩｆ換分は、ハロゲン、Ｃ１〜４−ア
ルコキシ及びＣ１〜、−アルキル及びフェニルである。

ブロッキング又は架橋基がアリールであるか又はこれを
有する場合には、これは有利にはｔＩｔ換されていてよ
いフェニル（例えばフェニル及ヒフエン−１，４−イレ
ン）又はナフチル（即ち、ナフチ−１−イル、１フチ−
２〜イル、ナフチ−１，４−イレン及びナフチ−１，５
−イレン）であり、ここで有利な任意の置換分は一８Ｏ
３Ｈ１−ＣＯＯＨ、−ＰＯ，Ｉ（、ＯＨ、０１〜４−ア
ルキル、Ｃ］〜４−アルコキシ、ニトロ又はＦＡＩ基で
ある。好適なブロッキング基及び架橋基の例は、とドロ
キシ、メトキシ、フェノキシ、メチルアミン、ベンシル
アミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン、フェニルアミノ、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、２〜　６−又ｄ４−ス
ルホフェニルアミノ、２゜４−又ハ２　、５−ジスルホ
フェニルアミノ、フェン−１，２〜イレン１．５−又は
４−スルホフェン−１，２〜イレン、フェン−１，６−
イレン、４−又は５−スルホ７エンー１，６−イレン、
７エンー１．４−イレン及び２〜スルホフェン−１，４
−イレンである。

有利な着色剤は、有利に、次式の１つで衆わすことがで
きる： Ｄ−Ｊ−Ｒ（Ｉｆ）、　　　Ｒ−Ｊ−Ｄ−、Ｔ−Ｒ（璽
）、（Ｖｌ） 〔式中各りは独立して発色団であり、各Ｊは独立して２
価の結合基であシ、各りは独立して６価の納会基であり
、Ｍは４価の結合基であり、各Ｒは独立してＭ単位２〜
１０個を有するＰＡＩ基であり、各化合物中ＯＤ、Ｊ、
Ｌ及びＭによシ有されるば性基の合計数は、１〜１０で
ある〕。

殊に、この着色剤は、黒色発色団又は組合せによ！ｌｌ
黒色層色剤を生じさせる２個以上の発色団の配合により
効で奏する黒色でめるのが有利でめるＯ Ｊ％Ｌ及びＭで表わされる結合基は、単純結合基又は納
会基と前記のようなブロッキング基及び／又は架橋基と
の組み合せにより形成された複合結合基であってよい。

この上つな複合結合基の例は次のものである： ５−（６−スルホフェニルアミノ）−２，４゜６−トリ
アジン−１，６−イレン（ここで２゜４、＋５−）リア
ジン−１、，５，５−イレンは６価の結合基であシ、６
−スルホフェニルアミノは１価のブロッキング基である
）、５−（２〜ヒドロキシエチルアミノ）−２，４，６
−トリアジン−１，６−イレン（ここで２．４．６−ト
リアジン−１、，５，５−イレンは６価の結合基であシ
、２〜ヒドロキシエチルアミノは１価のブロッキング基
である）、１．４−ゾ（２゜４．６−トリアゾン−１，
６−イレン−５−イルアミノ）ベンゼン（ここで、各２
．４．６−トリアジン−１，５，５−イレンは６価の結
合基であ！５．１．４−ジアミノフエー１，４−イレン
は２価の架橋基でるる）。

１式の好適な着色剤の列は次のものでめる：１−ヒドロ
キシー２〜（１−（４−スルホフェニルアゾツー６−ス
ルホナフチ−４−イルアゾ）−６−スルホ−７−（６，
５−ジー〔トリエチレンテトラミン−１−イル］−２，
４，６−トリアジン−１−イル−アミノ）−ナフタリン
、２〜（４−（４−スルホフェニル７ｒ）−ナフチ−１
−イルアｒ）−１−とドロヤシ−６−スルホ−７−（５
，５−ジー〔トリエチレンテトラミン−１−イル］−２
，４，６−トリアジン−１−イルアミノ）−ナフタリン
、 １−（１−ヒドロキシ−３−スルホ−７−１ミノナフチ
−２〜イルアゾ）−４−＜２〜スルホ−５−（３−（ス
ルホフェニルアミノ）−５−（トリエチレンテトラミン
−１−イル）−２゜４、＋５−トリアゾン−１−イルア
ミノコ−２〜スルホフェニルアゾ）−７−スルホナフタ
リン、２〜（４−Ｃ２，５−ゾスルホフェニルアゾ〕−
２〜メトキシ−５−メチルフェニルアゾ）−１−とドロ
キシ−６，６−ジスルホ−８−（６−〔ペンタエチレン
へキサミノ−１−イル〕−５−〔５−ヒドロキシ−６−
Ｃ２〜スルホフェニル７ｒ）−７−スルホ−ナフチ−２
〜イルアミノ］−２．４．６−１リアジン−１−イル−
アミノ）−ナフタリン、 ビス−１，６−（，５−Ｃ６，６−ジスルホ−８−ヒド
ロキシ−７−（１，５−ジスルホナフチ−２〜イルアゾ
）−す７チー１−イルアミノ〕−５−（）ＩＪ！チレン
テトラミンー１−イル〕−２，４，６−）リアジン−１
−イル−アミノ）−ベンゼン、 １−アミノ−２〜（４−（４−（４−アミノ−２〜ヒド
ロキシフェニルアゾ）フェニルアミノコ−６−スルホフ
ェニル７ｒ）−５，６−ジスルホ−８−ヒドロキシ−７
−（２〜スルホ−５−（５−（６−スルホフェニルアミ
ノ）−５−（ペンタエチレンヘキサミン−１１ル）−２
゜４．６−）リアジン−１−イル−アミノコ−フェニル
アゾ）−ナフタリン、 ９．１０−ジクロロ−１，５−ジスルホ−２゜６−’）
−（６−Ｃ５−スルホフェニルアミノ−５−〔トリエチ
レンテトラミン−１−イル〕−２，４，６−トリアジノ
−１−イルアミノエチル−アミノ）−トリ７エンゾオキ
サゾン、６．５−シー（トリエチレンテトラミン−１−
イル）−２，４，６−銅）　ＩＪ−アゾン−１−イルア
ミノエチルアミノスルホニル−フタロシアニントリスル
ホン酸、 銅（トリエチレンテトラミン−１−イル）スルホニルフ
タロシアニントリスルホン酸、１−アミノ−２〜スルホ
−４−（４−スルホ−５−Ｃ５−テトラエチレンペンタ
ミン−１−イル）−５−（６−スルホフェニルアミノ）
−２゜４．６−トリアゾン−１−イルアミノコフェニル
アミノ）−アントラキノン、 １−ヒドロキシ−２〜（２〜スルホフェニルアゾ）−５
，６−ジスルホ−８−（シー〔６，５−トリエチレン−
テトラミン−１−イル−６−クロロ−２，４−ビリミシ
ン−１−イルアミノ）−ナフタリン、 １−ヒドロキシ−２〜（２〜スルホフェニルアゾ）−５
，６−ジスルホ−８−（５−（４−スルホフェニルアミ
ノコ−６−ベンタエチレンヘキサミンー１−イル−６−
クロロ−２，４−ピリミジン−１−イル−アミノ）−ナ
フタリン、１−ヒドロキシ−２〜（２〜スルホフェニル
アゾ）−６，６−ジスルホ−８−（２〜（６−スルホフ
ェニルアミノコ−６−チトラエチレンペンタミンー１−
イルキノキサリフ−６−イルカルポニルーアミノ）−ナ
フタリン、 １−とドロキシ−２〜（４−（４−スルホフェニルアゾ
〕−７−スルホ−ナフチルアゾ）−６−スル＊−７−（
ペンタエチレンヘキサミン−１−イルカルボニルアミノ
）ナフタリン、１−ヒドロキシ−２〜（４−（４−スル
ホフェニルアｒ）−７−スルホ−ナフチルアゾ）−６−
スルホ−７−（トリエチレンテトラミン−１−イルメチ
ルアミノ）ナフタリン。

本発明の着色剤は、有利に、１個以上の活性ハロゲン原
子を有する基１１１５以上を有する染料から、ポリアル
キレンイミ／との反応によシ製造することができる。活
性へ１：ｔデン又は水ａｅ原子金上官る基の例は、クロ
ロトリアジニル、ジクロロトリアジニル、ジクロロビリ
ミゾニル、トリクロロピリミゾニル、りｃ１０キノキサ
リニル及びジクロロ中ノキサリニルである。このような
染料は、１個以上のアミノ又はヒドロキシ基を有する染
料と活性塩素原子を有する化合物飼えば塩化シアヌル又
はポリクロロピリミジン又はキノキサリンとの反応によ
シ製造することができる。カルボニル、スルホニル又は
メチレン結合基を有する着色剤は、適当な染料とホスゲ
ン、ホルムアルデヒド又はクロロスルホン酸及び引続く
ポリアルキレンイミンとの反応によりｎ造することがで
きる。

着色剤中の酸性基の奴と【弐〇　ＰＡＩ基中の塩基性窒
素原子の故との割合は、この着色剤が−４〜１２、よシ
有利には５〜７の範囲内に等電点を有するような割合で
あるのが有利である。

この着色剤は、ＦＡＩ基中に酸性基及び塩基性基の双方
を有利に実質的にバランスを保って含有するので、これ
は着色剤が水中での最低溶解度を示す等電点又はその付
近で両性イオン又は分子内塩を形成する。従って、この
着色剤の水溶性は、等電点からはなれるような位置の環
境の−に応じて増大する。

本発明の着色剤は、等電点よりも著るしく上の−で有利
に−７，５〜９で水性媒体中に通常１度にれはその固有
の溶解度に依勺、２０’ｉｆ％までであシうる）で溶か
すことができ、任意の適当な方法殊にインキ−ジェット
印刷により紙基材に適用するための安定なインキとして
処方することができる。基材にインキを適用し、溶剤を
蒸発させた後に、この着色剤は、この紙基材の表面によ
り決められたーで存在する。多くの基材の天然の−（Ｐ
）Ｊ５〜７）は、この着色剤が溶液中に存在する場合よ
シもよシ等電点に近くなる、従ってよシ溶解性が低くな
る程度である。このことは、この着色剤が洗浄による基
材からの除去に対しより抵抗するようになること、即ち
、これは水性媒体中に存在する非両性イオン形に２ける
よりもより高い耐水性を有するようになることを意味す
る。

この着色剤の等電点が紙基材の天然−値より着るしく異
なっている場合は、紙面の−は、インキに、酸と渾発注
塩基例えばアンモニアとＯ塩を添加することにより下方
に調節することができる。インキが乾燥すると、この塩
基は蒸発して遊ｉ＠酸が残り、これは、着色剤の領域内
で紙面の−を低下させる。

この紙への損害を最低にするため、弱酸例えば酢酸を使
用するのが有利である。

標準的な印刷装置への有害な作用をさけるために、着色
剤は、紙の天然−の範囲内の等電点即ち−５〜７を有し
、この着色剤はｐ）ｊ　７．５〜９で水性インキ媒体中
に溶けることが有利である。

紙へのこのインキの適用及び溶剤ｏＨ宛の際に、この着
色剤は、５〜７の天然Ｐｌ″Ｊｔ−有する即ち溶液中に
存在した場合よりも等電点に近い環境中に存在し、従っ
て、この着色剤の耐水性は増大している。所望の場合に
は、この紙面の−は、インキに弱酸金ｆ４発性塩基との
塩の添加によシ低下させることができる。

好適なインキは水性媒体中の１式の着色剤の溶液よりな
る。このインキは、インキの全を童に対して着色剤０，
５〜２０重Ｓｋチよシ有利には０．５〜１５重量％殊に
１〜ｉｏ’ｔｉｔ％を含有するのが有利である。

本発明のインー？ｔ−製造するために使用される液体媒
体には、水及び水と種々の水浴性有機溶剤との混合物が
包含される。水溶性有機溶剤には、次のものが包含され
る： Ｃ１〜じアルコール、例えばメタノール、エタノール、
ｎ−７’ロバノール、インゾロパノール、ｎ−ブタノー
ル、Ｂ−エタノール、ｔ−エタノール、インエタノール
；アミｙ例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセ
タミド；ケトン又はケトンアルコール例えばアセトン及
びゾア七トンアルコール；エーテル例えば、テトラヒド
ロフラン及びジオキサン、窒素含有ヘテロ環式ケトン例
えばＮ−メチル−２〜ピロリドン及び１．６−シメチル
ー２〜イミダゾール−インジノン：ポリアルキレングリ
コール例えばポリエチレングリコール及びポリプロピレ
ングリコールｍｃ２〜６−アルキレン基ｔ−Ｖするアル
キレングリコール及びチオグリコール例えばエチレンク
リコール、グロぎレンクリコール、エチレンクリコール
、トリエチレングリコール：チオジグリコール、ヘキシ
レングリコール及びゾエチレ／グリコール；他のポリオ
ール例えばグリセロール、１．２．６−ヘキサンドリオ
ール；及び多価アルコールの低級アル中ルエーテル例え
ば２〜メトキシエタノール、２〜（２〜メ）キシエトキ
シ）エタノール、２〜（２〜エトキシエトキシ）−エタ
ノール及び２〜Ｃ２〜（２〜メトキシエトキシ）−エト
キシエタノール、２〜（２〜（２〜エトキシエトキシ）
エトキシ〕−エタノール。

これらの中の有利な水溶性有機溶剤は、グリコ−ル及ヒ
ｙ　＋）　コールエーテルＮＪ、ｔハエチレングリ＝−
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及
び２〜メトキシ−２〜エトキシ−２〜エトキシエタノー
ル；５００までの分子菫を有するポリエチレングリコー
ル；及びヘテロ環式ケトン例えばＮ−メチルピロリドン
及び１．６−シメチルー２〜イミタゾリゾオンである。

有利な詳細な溶剤混合物は、水とジエチレングリコール
との２成分混合物及び水、ジエチレングリコール及びＮ
−メチル−ピロリド／の３成分混合物である。

インキは、任意の慣用の印刷法で基材に適用することが
できるが、本発明の染料及びインキは、インキジェット
印刷での使用に特に好適である。紙基材に前記定義のよ
うなインキを適用するために殊に好適な方法は、インキ
を、熱の施与によシ小オリフィスを通してインキ筒から
射出することによシ小滴にすることよシ成り、こうして
、このインキ小滴は、紙基材の所に注かれる。

この印刷法は通例、サーマルインキジェット印刷（ｔｈ
ｅｒｍａｌ　ｉｎｋ　ｊｅｔ　ｐｒｉｎｔｌｎｇ　）と
称され、＠１基材と貯ＲＲとの間の相対的運動の間にオ
リフィスに隣接するインキに熱のパルスをプログラムに
従って施与することにより紙基板上に記録を形成するた
めに使用される。

〔実施例〕

次の実施例につき本発明を詳述するが「部」及び「チ」
は、他にことわシのないかぎシ、「重を部」及び「重１
１である。

例　　１ 工程１ アニリン−２，５−ジスルホン酸２５．５１（Ｃ，１Ｍ
　）を水１２５ｇおよび中性溶液を生じるのに６２％水
酸化ナトリウム水溶液と十分な清の混合することによ＃
）溶液を製造した。この混合物をその後亜硝酸す）　＋
７ウム７．２５９と共に？！ｔ、拌しかつ結果として生
じる溶液を３６チ塩化水素ｒＩＲ２０ｇおよび氷５０ｇ
に１０分間にわたって好適に攪拌しながら添加した。生
じた懸濁液を１５分間１５〜２０℃で保ち、その後１０
ｑ６スルフアミンｒＲ躊液を添加して過剰の亜硝酸を除
去し、かつ２０％炭酸ナトリウムｄ液ｔ液温−して−を
４．０〜４．５に旨めた。

水５０ｇおよび６６係塩化水索ｔｓ８．７．９　（８，
７部）中のクレシジン１６．７９　（Ｃ，１Ｍ　）の溶
液を６０℃で製造した。この溶液を水１２５ｇ、酢酸ナ
トリウム２０ｇおよび氷４０ｇの混合物に徐々に〈１０
℃で加えた。

上記のように製造されたジアゾ化合物を〈１０℃で１５
分間にわたってクレシジンの懸濁液に添加した。この懸
濁液ｔ−１８時間攪拌しかつ生成物を濾過によシ集め、
飽和塩化す）　１３ウム溶液で洗浄しかつ４０℃で乾燥
して、アミノ−アゾ染料２〜メトキシ−４−（２，５−
ジスルホフェニルアｒ）−５−メチルアニリ７８５　ｇ
　（Ｃ，０９２モル、収率９２．１５％）ｔ−生じ丸。

工程２ −７，５〜８．０で、水２５０ｇ中の工程１からのアミ
ノ−アゾ染料９２．５　＃　（Ｃ，１Ｍ　）の溶液を製
造し、２Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液５２．５１（Ｃ，１０
５Ｍ　）を添加した。生じる溶液を６６チ塩化水素酸５
０ｇ２よび氷２５０ｇに・１５分間にわたって０〜５°
Ｃで添加しかつこＯａ合物を１５分間攪拌し、その後過
剰の亜硝酸を、１ｏＬｓスルファミンｇ２ｄ液を添加す
ることによシ除去した。

次いでジアゾ化されたアミノ−アゾ染料の溶液を〈１０
℃で２０分間にわたって、水３００Ｉ中のアセチル−Ｈ
−酸５６．１　ｇ（Ｃ，１１Ｍ　）の４液に添加し九。

同時に、８チ水酸化す）　１７ウム溶液１７０ｇを一価
を７．５〜８．５で維持しながら反応混合物に滴加した
。カップリング混合物を０〜５℃で１時間攪拌し、その
後塩６１０ｙ１引続き３６％塩化水素酸を添加して、２
．０の−を維持して生成物を沈殿させた。ジアゾ染料ｔ
−濾過により集め、２５％塩化ナトリウム溶液を添加し
かつ乾燥させた。乾燥生成物を８％水酸化ナトリウム浴
液１０００ｇに添加し、混合物を６時間にわたって７０
〜８０℃に加熱した。溶液を４０℃に冷却し、６６チ塩
化水素酸を添加して７．０の一価にし、引続き塩２５０
ｇ（２５％Ｗ／Ｖ　）　ｔ″添加て染料を沈殿させた。

これを濾過によシ集めかつ２５％塩化ナトリウムで洗浄
した。フィルターペース）６８１ｇは、ジアゾ−アミノ
染料１−アミノ−６，６−ジスルホ−７−〔２〜メトキ
シ−４−（２，５−ジスルホフェニルアｒ）−５−／チ
ルフェニルーアゾ〕−８−ヒドロキシーナフタリ７６２
．５９（Ｃ，０８９モル）を含有した。

工程６ 水１００ｇ中の工程２からのジスアゾ染料（Ｃ，０１Ｍ
　）　４９．８５　ｇの溶液に０〜２℃で均一にアセト
ン６０ｇ中の塩化シアヌル６．７ｇの１１８液を急速に
攪拌しながら添加した。８％水酸化す）　ＩＪウム溶液
の添加によシｐ）Ｉｔ−５〜６で維持しかつ反応を１時
間で完了した。溶液を篩別しかつ水１００ｇ中のＪ−酸
２．６９　ｇ（Ｃ，０１Ｍ　）の中性溶液を添加した。

この溶液１時間にわたって６５℃に加熱しかつこの＠度
をさらに１時間維持した。同時に、６．０〜６．５の一
価ｆｔ８慢水酸化ナトリウムｌＫ液の添加により維持し
た。反応の完成を、薄層クロマトグラフィーにより試嵌
した。この溶液にペンタエチレ／へキサミン６ｇを添加
し刀１り次いでこれを７時間５０〜５５℃に加熱した。

Ｐ）Ｉを５　Ｎ　ＭＣＩで５．ＯｖＣ調節して、染料を
沈殿させた。生成物ｔ−濾過により渠めかり水（２００
ｇ）で洗浄して染料：２〜（４−（２，５−ゾスルホフ
ェニルアゾ〕−２〜メトキシ−５−メチルフェニルアソ
）−１−ヒドロヤシ−３，６−ジスルホ−８−Ｃ６−〔
ペンタエチレ／へキサミノ−１−イｋ〕−５−［５−ヒ
ドロキシ−７−スルホーナフ）−２〜イルアミノ）−２
，４，６−トリアジン−１−イル−アミノ）ナフタレン
、＆ｄ酸９．１５、！ｉｆ　（Ｃ，００７１５Ｍ）　（
収率７１．５％）を含有するペーストｓ　ｏ、ｓ　ｇを
生じた。

工ａ４ ８％水酸化ナトリウムｇＨ，ｔ−用いて、水１００ｇ中
のオルタニル酸１．７６ｇ（Ｃ，ＯＩＭ）の溶液をＦ！
４８．０で製造した。この溶液に２Ｎ亜硝酸ナトリウム
５．２５　ｇを添加し、かつ全体を０〜５℃に冷却した
。次いで、これに５６％塩化水素ｒＲ５ｇおよび過剰の
亜硝酸を添加しかり０〜５°Ｃで６０分間維持した。次
いで過剰の亜硝酸１に１０％スル７アミノ酸の添加によ
り除去した。

工程６で製造された染料の１部（４２，７ｇ、０．０１
　Ｍ　）　ｔ−水１２５ｇに添加しかつ２Ｎ　ＮａＯＨ
を攪拌しながら徐々に添加して−を９６０に調節するこ
とにより完全に溶解させた。上記のジアゾ化されたオル
タニル酸溶液を１５分間にわたって０〜５℃で添加し、
かつ８％水酸化す）　＋７ウムｍ液２０ｇの添加により
一を７．５〜８．５で維持した。溶液を攪拌して室温に
し、かつ染料を−５，０まで２　Ｎ　Ｈ（Ｊを添加する
ことにより沈殿させた。染料ｔ−濾過により集めかり水
２００Ｊで洗浄した。固形物１に蒸留水２００ｇ中に再
溶解させ、かつ透析にかけた。得られる無機化金物不含
溶液を５０〜６０℃で真空中で蒸発乾固させると本発明
による着色剤：２〜Ｃ４−（２，５−ジスルホフェニル
アｒ）−２〜メトキシ−５−メチルフェニルアゾ）−１
−ヒドロキシ−６，６−ジスルホ−８−（５−（ペンタ
エチレンへ中サミン−１−イル）−５−［５−ヒドロキ
シ−６−（２〜スルファニル酸ｆ）−７−スルホ−ナフ
ト−２〜イルアミノ〕−２゜４．６−トリアジン−１−
イル−アミノ）−ナフタレン、ナトリウム塩１４．５　
ｇ　（収率：９０％）ｔ−生じた。

例　　２ 同１工程４の生成物６部、ゾエチレ／グリコール１０部
および水８７部を一緒に混合し−８，０の溶液を与える
ことによりインキを製造した。溶液をナイロン布（孔径
０．４５μｍ）を通して濾過し、かつその後真空下に脱
気した。溶液をピエゾまたはサーマルインキジェット印
刷装置を用いて無地の紙に適用し、得られた画像は、非
常に高い耐水性を有した。印刷画像を有する紙を水中に
浸漬するかまたは噴射水でスプレーした場合、認められ
うる色損失またはプリント品質の悪化はなかった。

例　６ 第６エ程でテトラエチレンペンタミ７（５９＞ペンタエ
チレンヘキサミン（６ｇ）に代える点を除き、ＩｐＨ１
の方法を繰シ返すと、染料２〜（４−（２，５−ジスル
ホフェニルアゾ〕−２〜メトキシ−５−メチルフェニル
アゾ）−１ヒドロキシ−６，６−ジスルホ−８−（５−
（？ト？エチレンペンタミンー１−イル〕−５−（５−
ヒドロキシ−７−スルホナフト−２〜イル−イミノツー
２．４．６−トリアジン−１−イルアミノ）ナフタレン
が生じた。

例５に記載された着色剤６部を用いて列２のようにイン
キを！！！！遺した。インキを、ピエゾまたはサーマル
インキジェット印刷装置金剛いて無地の紙に適用して非
常に高い耐水性を有する印刷画１遼を生じた。印刷画像
を有する紙を水中に浸漬させるかまたは噴射水でスプレ
ーすると、認めうる色損失またはプリント品質の悪化は
なかった。

例　４ 工程１ スルファニル酸１７．４　ｇ（Ｃ，１Ｍ　）ｆ：水２０
０ｇおよび中性／＃液を生じるのに十分な鎗の５０チ水
酸化ナトリウム水容液と混合することによシ、溶液を製
造した。混合物をその後亜硝酸ナトリウム７ｇと共に攪
拌しかつ生じる溶液を６６チ塙化水素酸２０ｇ訃よび氷
５０ｇに１０分間にわたって好適に攪拌しながら添加し
た。

生じる懸濁液を５〜１０℃で１時間保ち、その後、１０
％スルファミノ酸溶液を添加して過剰の亜硝酸を除去し
た。

１．７クレーデス酸（ｃｌｅｖ’ｅａａｃｉｄ　）　２
２．７１（Ｃ，１Ｍ）ｒｌ）溶液’ｆｔ：水１００ｇ中
、中ａｇａｔ−生じるのに十分な量の５０慢水酸化ナト
リウム水纏液と攪拌した。次いでこの懸濁液を上記のよ
うに製造されたジアゾ溶液に〈１０℃で１０分間にわた
って添加した。混合物を師酸ナトリウムで−４，ＣＩＶ
Ｃ調節した。懸濁液を４時間攪拌し、その間温度が室温
に上るＯｆｃ許しかつ酢酸ナト１７ウムでｐ）１４．０
を維持した。生成物ｔ”ｉ１Ｍ過によυ集め、水で洗浄
しかつ６０°Ｃで乾燥させると、アミノアゾ染料４−（
４−スルホ７エ二ルアゾ）−７−スルホ−１−ナフチル
アミン４０　ｇ　（Ｃ，０９７モル、収率９７．２％）
を生じた。

工程２ 水２００ｄおよび２Ｎ水酸化ナトリウム５０−中の工＠
１からのアミノアゾ染料５０ｇ（Ｃ，１Ｍ　）のａ液ｔ
−ａ造し、亜硝酸ナトリウム９ｇｔ−添加した。生じる
溶液を〈１０℃に冷却しかつ１０分間にわたって５６％
塩化水素酸５０１１訃よび水４００ｇの４液にｔ商加し
た。６時間にわたって温度が室温に上昇するのを許し、
その後１０チスルフアミンｒ！ＩＩ躊液を添加して、過
剰の亜硝酸を除去し、その後５　”Ｃに冷却した。

上記によシ製造されたジアゾ化合物をソーダ灰２５ｇお
よび中性溶液金主じるのに十分な量＋Ｚ）５０％水酸化
す）　＋７ウム溶液を有する水５００１中の２　ＲＨ５
１，９ｇ（Ｃ，１Ｍ　）の躊液に添加した。懸濁液ｆ：
５〜１０℃に冷却し、更に２Ｎ水酸化ナトリウムを添加
することにより−８〜９で維持した。１時間後に２５％
塩化ナトＩＪウム（ｗ／ｖ）を添加して染料を沈殿させ
た。こＪｔをａ直通により果めかつ２５％塩化ナトリウ
ムｍ液で洗浄した。次いで６０”Ｃで乾燥させるとジス
アゾ−アミノ染料２〜アミノ−６，６−シスルホー７−
（４−（４−スルホフェニルアゾ）−７−スルホ−１−
ナフチルアゾ］−８−ヒドロキシナフタレン５７　Ｅｌ
　（Ｃ，０７７モル、収率７７．５４％）を生じた。

工８６ 水１００ｇ中の工程２からのシスアゾ染料５．１９１　
（Ｃ，０１Ｍ　）の溶液に、５℃でアセトン６０ｇ中の
塩化シアヌル１．８５ｇの溶液を、迅速に攪拌しながら
均一に添加し九。１Ｎ水酸化キトリウムｍ液で−を７．
０に維持しかつ反応混合物が室温まで昇温させた。反応
の完結を薄層クロマトグラフィーによシ試験した。６時
間後に、トリエチレンテトラミン５ｇを添加しかつ生じ
る混合物を室温で１晩中攪拌した。−を濃ＭＣＩで７．
０にＥＡ節して、染料を沈殿させたＯ次いで、生成物を
濾過によシ集めかつ水で洗浄した。固形物をＩＮ＊：酸
化ナトリウム溶液で−８，０にされ死水２００ｇ中に再
溶解させ、かつ透析にかけた。生じる無機化合物不含溶
液を真空中６０℃で蒸発乾固させると、染料２〜〔４−
（４−スルホフェニル７ｒ）−７−スルホ−１−す７チ
ルアｒ〕−１−ヒドロキシ−５，６−シスルホー７−Ｃ
５，５−ジー（トリエチレンテトラミン−１−イル）−
２，４，６−トリアジン−１−イルアミノコ−ナフタレ
ン９．７４Ｅｌ　（Ｃ，００８８モル、収率８８．２チ
）を生じた。

例４工、ｔ！６に記載された着色剤６部を用いてインキ
を例２のように製造した。このインキをピエゾまたはサ
ーマルインキ−ジェット印刷装置を用いて無地の紙に適
用し、非常に高い耐水性を有する印刷画像を生じた。印
刷画像を有する紙を水中に浸漬させるかまたは噴射水を
スプレーした場合に、認めうる色損失またはプリント品
質の悪化はなかった。

′ｆＩＪ５ ガンマ酸ｉ９．ｉｇを工程２における２Ｒ酸６１．９ｇ
に代える点ｔ−確き、例４０方法を繰シ返して、ｇＩ！
科２〜（４−（４−スルホフェニルアｒ）−７−スルホ
−１−ナフチルアｒ）−１−ヒドロキシ−６−スルホ−
７−Ｃ６，５−ゾ（トリエチレンテトラミン−１−イル
）−２゜４．６−）リアシン−１−イルアミノコ−ナフ
タレンを製造した。

例５に記載の着色剤６部を用いて例２のようにインキを
製造した。このインキをピエゾまたはサーマルイン千−
ジエツト印刷装置を用いて無地の紙に適用すると、非常
に高い耐水性を有する印刷画像が生じた。印刷画像を有
する紙を水中に浸漬させるかまたは噴射水をスプレーし
た場合に、認めうる色損失またはプリント品質の悪化は
なかった。

飼　　６ エ６ｉ１及び２ 例５の工６１および２の方法を繰り返した。

工程６ １　ＮＸｒＪ化ナトリワム、４夜ヲ有する、５℃でｐ）
ｌ　７．０　（Ｑ水１）中の工程２からのジスアゾ染料
６５．７　ｇ（Ｃ，１Ｍ　）のｄ液に、アセト／１００
ｍ１中の塩化シアヌル（１，８，５ｇ）のｄ液を均一に
添加した。反応混合物ｔ５℃で迅速に攪拌し、更に１Ｎ
水酸化ナトリウム尋液を添加することによシーを７で維
持した。反応の完結を薄ｆ−クロマトグラフィーによシ
試験した。６時間後に、メタニル酸１７−２ｇを水１０
０ｇ中の中性漆液として添加した。４０℃およびｐ）１
７．０で一晩中攪拌した。１４時間後に、１０　％　Ｗ
／Ｖ塩化ナトリウムを添加しかつ氷酢酸で−を５．０に
調節して、染料を沈殿させた。これ１に濾過により染め
かつ酢酸を有するｐ）１５．０の１０チ塩化す）　ｌラ
ム溶液で洗浄した。次いで、６０℃で乾燥させると、ジ
スアゾ染料２〜（４−（４−スルホフエニルアゾ）−７
−スルホ−１−ナフチルアテ〕−１−とｒロキシ−６−
スルホー７−〔６−クロロ−５−（５−スルホフェニル
アミノ）　−２゜４．６−トリアゾン−１−イルアミノ
コナフタレン８０．４　Ｆｌ　（Ｃ，０８５モル、収率
８５．４％）を生じた。

工程４ 水１００ｇ中の工８６からのシスアゾ染料９．４１１　
（Ｃ，０１Ｍ　）の４液を中性ｐＨ７，０で攪拌した。

これにトリエチレンテトラミン６ｇを添加しかつ生じる
混合物を６時間５０°Ｃに加熱した。室温まで冷却しか
つ酢酸で−５，０に調節して染料を沈殿させた。これを
濾過によυ集めかつ希酢ａｎ液で洗浄した。固形物を１
Ｎ水酸化ナトリウム溶液を用いてｐ）１８．０にされた
水２００ｇ中に再酵解させかつ透析させた。生じる無機
化合物不含＃Ｉ液を真空中６０’Ｃで蒸発乾固させると
、染料２〜［４−（４−スルホフェニルア！／”）−７
−スルホ−１−ｆフチルアｒ）＝１−とｒロキシ−６−
スルホー７−〔６−ドリエチレンテトラミンー１−イル
−５−（６−スルホフェニルアミノ）−２，４，６−ト
リアジン−１−４ルアミノ〕−ナフタレン８．６７　ｇ
（Ｃ，００７９モル、収率７９．６優）を生じ友。

例６エ′４４に記載さノｔた着色剤６部を用いて例２０
ようにインキｔ−製造した。このインキをピエゾまたは
サーマルインキジェット印刷装置を用い゛Ｃ無地の紙に
適用して、非常に扁の耐水性を有する印刷画像を生じた
。印刷画像を有する紙を水中に浸漬させるかまたは噴射
水でスプレーした際に認めうる色損失またｒｉシリノド
品質の悪化はなかった。

列　７ 工程４でのテトラエチレンベンタミ７６ｇｋ。

トリエチレンテトラミン６ｇに代える点を除き、例６の
方法を繰り返して、染料２〜〔４−（４−スルホフェニ
ル７ｒ）−７−スルホ−ｉ−ナフチルア！／’］−１−
ヒドロキシ−６−スルホ−７−〔６−テトラエチレンベ
ンタミンー１−イル−５−（６−スルホフェニルアミノ
）−２゜４．６−トリアジン−１−イルアミノコ−ナフ
タレンを襄遺した。

列７に記載の着色剤６部を用いて例２のようにインキｔ
−製造した。このインキをピエゾまたはサーマルインキ
−ジェット印刷装置を用いて無地の紙に適用し、非常に
賜い耐水性を有する印刷画像を生じた。印刷画像を有す
る紙を水中りｃ浸漬させるかまたは噴射水をスプレーし
た場合に、認めうる色損失またはプリント品質の悪化は
なかった。

例　８ 工程４でのペンタエチレンへキサミン６ｇをトリエチレ
ンテトラミン６１に代える点を除き、例６の方法を繰り
返して染料２〜Ｃ４−＜４−スルホフェニルア！／”）
−７−スルホ−１−ナフチルアソ〕−ヒドロキシ−６−
スルホ−７−〔６−ペンタエチレン−へキサミノ−１−
イル−５−（５−スルホフェニルアミノ’）　−２、４
゜６−トリアゾン−１−イルアミノ〕−す７タレンを製
造し九。

例８に記載の着色剤６部を用いて例２のようにインキを
製造した。インキをピエゾまたはサーマルインキ−ジェ
ット印刷装置を用いて無地の紙に適用して非常に藁い耐
水性を有する印刷画像を生じた。印刷画１象を有する紙
を水中に浸漬させるかまたは噴射水でスプレーした場合
に、認めうる色損失またはプリント品質の悪化はなかっ
た。

例　９ 例５の工程１ｓ？よび２の方法を繰り返した。

工程６ 水１Ｊ中の％ＩＮ水酸化ナトリウムでｐ）１７．ＯＫさ
れた、工程２からのジスアゾ染料６５．７　ｇ（Ｃ，Ｉ
　Ｍ　’）の溶液に、温度を〈５°Ｃで保ちながら、ア
セトン１００ｒＩＬｌ中の塩化ンアヌル（１８，５ｇ）
の尋液を徐々に添加した。反応混合物（！−１Ｎ水醒化
ナトリウムでｐＨ７，０で維持しながら、６時間攪拌し
九。反応の完結を薄層クロマトグラフィーによシ試験し
た。次いでエタノールアミン１２ｇを添加した。４０℃
に加温し、かつ１Ｎ水酸化ナトリウムｍ液で−を７．０
で維持しながら１８時間攪拌した。室温に冷却しかつ２
０　ｗ／　Ｖ ４−一一％塩化ナトリウムを添加して染料を沈殿させた
。これを濾過によシ集め、２０％食塩水で洗浄しかつ吸
引乾燥させると、染料２〜（４−（４−スルホフェニル
アｒ）−７−スルホ−１−ナフチルアゾ〕−１−ヒドロ
キシ−６−スルホ−７−〔６−クロロ−５−（２〜ヒド
ロキシエチルアミノ）−２，４，６−）リアジン−１−
イルアミノ）−ナフタレン６０．１２１（Ｃ，０７２モ
ル、収率７２．５％）を含有するフィルターペースト２
８５ｇを生じた。

工程４ 水１００　ｒｎｌ中の工程６からのジスアゾ染料８．２
９　ｇ（Ｃ，０１Ｍ　＞の溶液を−８，０で１Ｎ水酸化
ナトリウム溶液と共に攪拌した。この溶液にトリエチレ
ンテトラミン２　ｇ（Ｃ，０１Ｍ　）を添加しかつ温度
を６０℃に６時間昇温させた。

室温に冷却しかつ氷酢酸で−を５．０に調節して染料を
沈殿させた。これを濾過によ勺集め、水２００ｇで洗浄
しかつ吸引乾燥させた。固形物を１Ｎ水酸化ナトリウム
溶液で−８，０にされた水２００ｇに再溶解させかつ透
析させた。生じた無機化合物不含溶液を５０〜６０°Ｃ
で真空中で蒸発乾固させると、着色剤２〜Ｃ４−（４−
スルホフェニルアゾ）−７−スルホ−１−１−フチルア
ｒ）−１−ヒドロキシ−６−スルホ−７−（，５−トＩ
７エチレンテトラミンー１−１ルー５−（２〜ヒドロキ
シエチルアミノ）−２，４゜６−トリアジン−１−イル
アミノコ−ナフタレン４．６ｇを生じた。

例９、工程４に記載の着色剤６部を用いて例２のように
インキを製造した。インキをピエゾまたはサーマルイン
キジェット印刷装置を用いて無地の紙に適用すると、非
常に高い耐水性を有する印刷画像を生じた。印刷画像を
有する紙を水中に浸漬させるかまたは噴射水をスプレー
した場合、認めうる色損失またはプリント品質の悪化は
なかった。

ガ１０ 工程１ 水１００ｇ中の４−７ミノ安息香酸１．５．７ｇ（Ｃ，
１Ｍ　＞の谷液をｐ）１８で２Ｎ水酸化ナトリウム溶液
と攪拌した。次いで、２Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液５０ｇ
、引続き−を１．０に調節するのに十分な菫の端ＨＣ／
、’）添加しｔ０５〜１０°０で６０分間攪拌し、その
後１０％スルファミノ酸ｄ液を添加して過剰の亜硝酸を
除去した。

１．７クレーデ酸２２．７　ｙ（Ｃ，１Ｍ　＞の溶液を
中性ｍ液を生じるのに十分な２Ｎ水酸化ナトリウムと共
に水１００ｇ中で攪拌した。次いで、この溶液を５〜１
０°Ｃで攪拌しかつ２Ｎ水酸化ナトリウム溶液で−を７
．０に調節しながら、上記のように製造したジアゾ溶液
を添加した。べべへ４時間攪拌し温度を２０〜２５°Ｃ
に上昇させた。次いで、−を酢酸で５に調節して染料を
沈殿させ、これを濾過により集め、少楡の希酢酸で洗浄
しかつ６０℃で乾燥させると、モノアゾ染料４−（４−
カルボキシフェニル７ｒ）−７−スルホ−１−ナフチル
アミン２９．１　、！ｉ’（Ｃ，０８０モル、収率８０
．６％）を生じた。

工程２ ４−（４−スルホフェニルア！／’）−７−スルホ−１
−ナフチルアミン０．１Ｍを上記工程１からのモノアゾ
染料０．１Ｍに代える点を除き、例４（工程２および６
）の方法を繰り返して２〜［４−（４−カルボキシフェ
ニルアゾ）−７−スルホ−１−ナフチルアゾ）−１−ヒ
ドロキシ−６，６−シスルホー７−（５，５−ジー（ト
リエチレンテトラミン−１−イル）−２，４゜６−トリ
アジン−１−イルアミノ）−ナフタレンを生じた。

例１０工８６に記載の着色剤６部を用いて例２のように
インキを製造した。インキをピエゾまたはサーマルイン
キジェット印刷装置を用いて無地の紙に適用すると非常
に高い耐水性を有する印刷画像を生じた。印刷画像を有
する紙を水中に浸漬させるかまたは噴射水でスプレーし
た場合に、認めうる色損失またはプリント品質の悪化は
なかった。

例１１ 例１０工根１の方法を繰り返し、引続き例５の工″！！
４２および例４の工程６ｔ−繰シ返して染料２〜（４−
（４−カル？中シフェニルアｆ）−７−スルホ−１−ナ
フチルアゾ］−１−ヒドロ中シー６−スルホ−７−（５
，５−シー（トリエチレンテトラミン−１−イｋ）−２
，４，６−トリアジン−１−イルアミノ）−ナフタレン
を生じた。

例１１工程６に記載された着色剤６部を用いて例２のよ
うにしてインキを製造した。インキをピエゾまたはサー
マルインキジェット印刷装置を用いて無地の紙に適用す
ると、非常に高い耐水性を有する印刷画像を生じた。印
刷画像を有する紙を水中に浸漬させるかまたは噴射水で
スプレーした場合に認めうる色損失またはプリント品質
の悪化はなかった。

例１２ 工程１ 水２５０ｇ中のスルホン酸１８．９０１１　（Ｃ，１Ｍ
）のｍＭを−５で１Ｎ水酸化ナトリウムと攪拌した。温
度１−０〜５℃に冷却しかつ−が２．０に下がるのを許
しながら、アセトン１００ｇ中の塩化シアヌル１８．５
２　ｇの溶液を添加した。

反応混合物ｔ　１　”／２時間攪拌し、その後Ｐｌ′ｌ
を７０°Ｔｗ苛注液（ｃａｕｓｔｉｃ　ｌｉ、ｑｕｏｒ
　）で７．０に調節した。

メタニル酸１８．Ｏｇｃ　Ｏ，Ｉ　Ｍ　ＭＩ＝１７５　
）を中性溶液としての水８０ｇ中で攪拌しかつこの溶液
を、温度が室温に上昇するのを許しながら、上記のよう
に製造した反応混合物に添加した。１Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液で−を６．５〜７．０で維持しかつ混合物を１２
時間攪拌した。

生成物を２０　Ｗ／Ｖ　％塩化ナトリウムで沈殿させか
つ濃塩化水素酸で−を１．０に調節した。生成物を濾過
によシ集めかつ５０℃で乾燥させると、生成物６−〔６
−クロｏ−５−Ｃ６−スルホフェニルアミノ）−２，４
，６−）リアジン−１−イルアミノ）−６−スルホアニ
リン５４．０２ｇ（Ｃ，０７２モル、収率７２チ）が生
じた。

工程２ ４　、４’−ジフェニルアミン−６−スルホン酸２８．
５９４−０〜５℃で６６°Ｔｗ塩化水素＃１４０ｇおよ
び水６２０ｙ中で攪拌し丸。その後２Ｎ亜硝酸ナトリウ
ム１００−を添加しかつ生じるｄ液を６０分間攪拌した
。次いで、ベータ塩２８．７１１を添加しかつ過剰の亜
−硝酸を除去するのに十分な１０％スルファミノ酸を添
加した。

７０°Ｔｗ苛性液でｐ）１６．０にされた、水２００ｗ
ｔ１中のＨ酸６９ｇの溶液を製造した。これを、温度を
５〜１０℃で保ちながら上記のように製造したジアゾ溶
液に滴加した。添加後７０°Ｔｗ苛性液で−を２．０に
調節した。生じる混合物を室温で１２時間攪拌し、その
後反応は完了した。

次いで、工程１からの生成物４７．２５　ｇ（Ｃ，１Ｍ
　）を、７０°Ｔｗ水酸化ナトリウムで−８にされた水
８０〇−中で攪拌した。２Ｎ亜硝酸ナトリウム５０ゴを
添加しかつこの溶液を水４００ｄ中ＣＤ５６°Ｔｗ塩化
水素酸８０ｄに添加した。この混合物ｔ−０〜５°Ｃで
１時間攪拌した。

１時間後に、充分な量の１０チスルフアミノ酸躊液を添
加して、過剰の亜硝酸を除去した。このｄ液を０〜５°
Ｃで上記のように製造された生成物に迅速に添加した。

７０°Ｔｗ水酸化す）　＋７ウムで−を１０に調節しか
つ反応混合物を１０〜１５℃で１２時間攪拌した。

４０℃に昇温すると、７０°Ｔｗ水酸化す）　＋７ウム
数滴を有する水１００ｄ中の６−７ミノフエノール１０
．９１１　（Ｃ，１Ｍ　）の溶液は完全に溶解する。こ
の湛液を上記のように実情された混合物に添加しかりｐ
）１１０．０で１２時間攪拌した。

生成物を濾過によυ集め、２Ｑ　ｗ／ｖ％塩化ナトリウ
ムで洗浄しかつ吸引乾燥させると、１−アミノ−２〜（
４−（４−（４−アミノ−２〜ヒドロキシフェニルアゾ
）−フェニルアミノコ−６−スルホフェニルアゾ）−５
，６−ジスルホ−８−ヒドロキシ−７−（２〜スルホ−
５−Ｃ６−＜５−スルホフェニルアミノ）−５−７０ロ
ー２．４．６−）リアシン−１−イルアミノ〕−フェニ
ルーアソ）−ナフタレンおヨヒ１−アミノー２〜（４−
（４−（２〜アミノ−４−ヒドロキシフェニルアゾ）−
フェニルアミノコ−６−スルホフエニルアｆ）−５，６
−’）スルホ−８−とドロ牟シー７−（２〜スルホ−５
−Ｃ５−Ｃ５−スルホフェニルアミノ）−５−クロロ−
２，４，６−トリアジン−１−イルアミノコ−フェニル
アゾ）ナフタレンの混合物８１．６１　（Ｃ，０６７モ
ル、収率６７／６チ）を含有するペーストを生じた。

工ａ６ エ４！Ａ２からの生成物１２．１２９　（Ｃ，０１Ｍ　
）を５０℃で水５０ｇ中で攪拌して溶解させた。

この溶液にトリエチレンテトラミン−（５Ｍ／Ｍ　）７
．６ｇを添加しかつ生じる混合物ｔ−５０℃で１２時間
攪拌した。反応完結を薄層クロマトグラフィーによシ試
験した。４０〜４５℃に冷却した後、製氷酢酸を添加し
て−を６．５にｖ１４節した。室温に冷却し、生成物を
濾過によシ集め、少量の２ＮｍＭで洗浄しかつ吸引乾燥
させた。

固形物ｔ−２Ｎ水酸化す）　ＩＪウム＃液で−８，０に
された水２００ｇ中に溶解させ、かつ透析させた。生じ
る無機化合物不含溶液を真空中５０〜６０℃で蒸発乾固
させると、１−アミノ−２〜（４−（４−（４−アミノ
−２〜ヒドロキシフェニルアソ）−フェニル−アミノコ
−６−スルホフエニルアｆ）−５，６−’）スルホ−８
−ヒドロキシ−７−（２〜スルホ−５−［５−（５−ス
ルホフェニルアミノ）−５−トリエチレンテトラミン−
１−イル−２，４，６−トリアジン−１−イルーアミノ
〕−フ二二ルアｆ）−ナフタレンおよび１−アミノ−２
〜（４−（４−（２〜アミノ−４−ヒドロキシフェニル
７ｒ）−フェニルアミノコ−６−スルホフェニル−アゾ
）−，５，６−ジスルホ−８−ヒドロキシ−７−（２〜
スルホ−５−Ｃ５−（５−スルホフェニルアミノ）−５
−）リエチレンテトラミンー１−イル−２，４，６−ト
リアジン−１−イルアミノコ−フェニルアゾ）−ナフタ
レンの混合物９．５７　Ｅｌを生じた。

工程６例１２に記載された潰色剤６部を用いて例２のよ
うにインキを製造した。このインキをピエゾまたはサー
マルインキジェット印刷装置を用いて無地の紙に適用す
ると、非常に高い耐水性を有する印刷−像を生じた。印
刷画像を有する紙を水中に浸漬させるかまたは噴射水を
スプレーした際に認めうる色損失またはプリント品質の
悪化はなかった。

同１５ 工程６でのテトラエチレンペンタミン（８，７ｙ＞ｔ−
テトラエチレンテトラミンに代える点を除き、例１２の
方法を繰シ返して１−アミノ−２〜（４−［４−アミノ
−２〜ヒドロキシフェニルアミノコ−５−スルホフェニ
ルｙ−ｔ　＞　−ｓ。

６−ジスルホ−８−ヒｒロキシ−７−（２〜スルホ−５
−（，５−（５−スルホフェニルアミノ）−５−テトラ
エチレンペンタミン−１−イル−２，４，６−）リアシ
ン−１−イルアミノコ−フェニルアゾ）−ナフタレンお
よび１−アミノ−２〜（４−（４−（２〜アミノ−４−
とドロキシフェニルアゾ）−フェニルアミノコ−５−ス
ルホフェニルアゾ）−５，６−’）スルホ−８−ヒドロ
キシ−７−（２〜スルホ−５−［５−（６−スルホフェ
ニルアミノ）−５−？）ラエチレンペンタミンー１−イ
ル−２，４，６−トリアジン−１−イルアミノ〕−フェ
ニルアソ）−ナフタレンの混合物’ｔ−［造した。

例１６に記載の着色剤６部を用いて例２のようにインキ
を製造した。このインキをピエゾまたはサーマルインキ
ジェット印刷装置ｆを用いて無地の延に適用して非常に
高い耐水性を有する印刷画像を生じた。印刷画像を有す
る紙を水中に浸漬させるかまたは噴射水でスプレーした
場合、認めうる色損失またはプリント品質の悪化はなか
った。

例１４ 工程６でのペンタエチレンヘキサミン（１１，６ｇ）ｔ
−テトラエチレンテトラミンに代える点を除き、ｆｌ１
１２の方法を禰シ返して１−アミノ−２〜（４−Ｃ４−
アミノ−２〜ヒドロキシフェニルアミノ］−６−スルホ
フエニルアｒ）１゜６−ジスルホ−８−ヒドロキシ−７
−（２〜スにホー５−Ｃ５−＜６−スルホフェニルアミ
ノ）−５−ペンタエチレンヘキサミン−１−イル−２，
４，６−）リアシン−１−イルアミノコ−フェニルアゾ
）−ナフタレンおよび１−アミノ−２〜（４−（２〜ア
ミノ−４−ヒドロキシフェニルアミノコ−５−スルホフ
エニルフゾ）−３，６−ジスルホ−８−ヒ「ロキシー７
−（２〜スルホ−５−Ｃ，５−（６−スルホフェニルア
ミノ）−５−ペンタエチレンへキサミノ−１−イル−２
，４，６−）リアシン−１−イルアミノ〕−フェニルア
ｆ）−ナフタレンの混合物全製造した。

例１４に記載の着色剤６部を用いて、例２のようにイン
キを製造した。このインキをピエゾまたはサーマルイン
キジェット印刷装置を用いて無地の紙に適用すると、非
常に高い耐水性を有する印刷画像を生じた。印刷画像を
有する紙を水中に８！漬させるかまたは噴射水でスプレ
ーした際に、紹めうる色損失またはプリント品質の悪化
はなかった。

例１５ 工程１ 例１２工橿１の方法を繰夛返した。

工４１！２ バラニトロアニリン１５．８ｆｊ　（Ｃ，１部Ｍ）を０
〜５℃で水５０ｇ中で攪拌した。この中性ｍ液に６２チ
亜硝酸ナトリウム溶液２１．６ｇを添加した。生じる混
合物を１５分間はげしく攪拌した。

この混合物を５〜１０℃で２７％塩化水素酸４２ｇを含
有する水１６０ｇに添加した。３０分間攪拌し、その後
過剰の亜硝酸を除去するのく十分な１０％スル７アミノ
酸溶液を添加した。

水４００ｇ中のＨ酸６９．２　ｇの溶液を５〜１０°Ｃ
で攪拌した。上記のように製造されたジアゾ浴液を温度
を５〜１０℃で保ち、激しく攪拌しながら添加した。反
応混合物を４時間攪拌した。

工程１からの生成物８７．．５　ｇをＦＪ（８〜９で水
４００ｇ中で攪拌した。この４液に２Ｎ亜硝酸ナトリウ
ム溶液５２ｇを添加し、かつこれを６６０Ｔｗ塩化水素
＃Ｒ８０ｇを含有する氷／水３００ｇに添加した。生じ
る混合物を１時間攪拌した。過剰の亜硝酸を除去するの
に十分な１０−スルファミノ酸溶液ｔ−添加した。この
混合物をその後５〜１０℃で上記のように製造されたモ
ノアゾｄ液に急速に添加した。その後７０°Ｔｗ水酸化
ナトリウムで−を１０に調節した。室温に昇温するのを
許しながら１２時間攪拌した。次いで１５　Ｗ／Ｖ　Ｔ
ｏ塩化ナトリウムを沈殿生成物に添加し、これｔ″濾過
よｐ集めかつ吸引乾燥させると染料１−アミノ−２〜（
４−二トロフェニル７ゾ）−５，６−ジスルホ−８−ヒ
ドロキシ−７−（２〜スルホ−５−（５−（６−スルホ
フェニルアミノ＞−５−ｐクロー２．４．６−）リアシ
ン−１−イルアミノコ−フェニルアゾ）−ナフタレン５
７．５　ｇ（Ｃ，０６モル、収率６０％）を有するペー
スト３４７Ｉを生じた。

工程６ 工程２からの生成物９．５１　ｇ（Ｃ，０１Ｍ　）を水
１００ｇ中で攪拌した。この懸濁液にトリエチレンテト
ラミン７．６２　ｇ（５Ｍ／Ｍ　’）を添加しかつ混合
物を５時間５５〜６０°Ｃに昇温させた。

反応を薄層クロマトグラフィーにより追跡した。

その後氷酢酸を添加してｐ）ｌ　ｔ−６，０にｍ’１６
１．かつ染料を沈殿させた。これを保温濾過によシ゛東
め、温水で洗浄しかつ吸引乾燥させた。生成物を１Ｎ水
酸化ナトリウム溶液で−８，０にされた水２００ｇに再
溶解させかつ透析させた。生じる無機化合物不含浴液を
真空中６０℃で蒸発乾固させると、染料１−アミノ−２
〜（４−＝ト１：ｆフェニルアゾ）−５，６−ジスルホ
−８−ヒドロキシ−７−（２〜スルホ−５−（３−（５
−スルホフェニルアミノ）−５−トリエチレンテトラミ
ン−１−イル−２，４，６−トリアジン−ｉ−イル７ミ
ノ〕−フェニルアゾ）−ナフタレン４．６　ｇ（［１，
００４３モル、収率４６．６帰）を生じた。

例１５工程３に記載の着色剤６部を用いて例２のように
インキを製造した。このインキをピエゾま九はサーマル
インキジェット印刷装置を用いて無地の紙に適用すると
、非常に高い耐水性を有する印刷画像を生じた。印刷画
像を有する延金水中に浸漬させるかまたは噴射水でスプ
レーした際に認めうる色損失ま九はプリント品質の悪化
はなかった。

例１６ 工程６でのテトラエチレンペンタミン（８，８ｇ）をテ
トラエチレンテトラミンに代える点を除き、例１５の方
法を繰り返して、染料１−アミノ−２〜（４−二トロフ
ェニルーアゾ）−６，６−ジスルホ−８−ヒドロキシ−
７−（２〜スルホ−５−Ｃ，５−（，５−スルホフェニ
ルアミノ）−５−テトラエチレンペンタミン−１−イル
−２，４，６−トリアジン−１−イルアミノ〕−フェニ
ルアｆ）−ナフタレンを製造した。

例１６に記載の着色剤６部を用いて例２のようにインキ
を製造した。このインキをピエゾまたはサーマルインキ
ジェット印刷装置を用いて無地の紙に適用すると、非常
に高い耐水性を有する印刷画像を生じた。印刷−像を有
する紙を水中に浸漬させるかまたは噴射水でスプレーし
た際に認めうる色損失またはプリント品質の悪化はなか
った。

例１７ 工程３でのペンタエチレンへキサミン（ｉｉ、６ｇ）ｔ
−テトラエチレンテトラミンに代える点を除き、ｆＩ１
１５の方法を繰り返して染料１−アミノ−２〜（４−ニ
トロフェニル−アゾ）−６゜６−ジスルホ−８−ヒドロ
キシ−７−（２〜スルホ−５−Ｃ６−（５−スルホフェ
ニルアミノ）−５−ヘンタエチレンヘ牛サミンー１−イ
ル−２，４，６−トリアジン−１−イルアミノコ−フェ
ニルアゾ）−す７タレンｅｌｌｌした。

例１７に記載の着色剤６部を用いてｆｌ１２のようにイ
ンキｔ−製造した。このイン中をピエゾま九はサーマル
インキシェツト印刷装置を用いて無地の紙に適用すると
、非常に高い耐水性を有する印刷画像を生じた。印刷画
像を有する紙を水中に浸漬させるかまたは噴射水でスプ
レーしたｖＡ認めうる色損失またはプリント品質の悪化
はなかった。

列１８ 工程１ 水５０ｇおよびカルソレーンオイル（Ｃａ１ｓｏｌｅｎ
０１１）　１　ｍ中の１，６−フ二二レンジアミンー４
−スルホン酸（１，９ｇ、０．０１　Ｍ　＞の溶液を−
７，０で１Ｎ水酸化す）　ＩＪウムｍ液と共に攪拌した
。これにアセトン５０ｇ中の環化シアヌル１．９ｇを添
加しかつ生じる混合物を０〜５℃およびｐ）３２〜６で
２時間攪拌した。その後７０°Ｔｗ水酸化ナトリウム溶
液で−を７．０に調節しかつアセトン５０ｇ中のパラフ
ェニレンジアミン（Ｃ，５５１１，０，０５Ｍ　）　（
Ｏ溶液を添加した。

４０℃に加熱しかつｐ）１８．０で６０分間攪拌した。

−を５６８Ｔｗ塩化水素酸で４．０に調節すると白色沈
殿を生じるから、これを濾過により集め、２Ｎ塩化水；
１［で洗浄しかつ吸引乾燥させた。

次いで濾滓を水２００ｇ中で攪拌しかつ７０°Ｔｗ水酸
化ナトリウム溶液で−’ｔ　８．０に調節した。

これに２Ｎ亜硝酸ナトリウム６ｇ金曜加しかつ生じる溶
液を氷／塩化水索岐（−と１．０〜２．０に調節するｔ
めに十分な）上に注いだ。この混合、物ｔ−１時間攪拌
し、その後過剰の亜硝酸を除去するのに十分な１０％ス
ルファミノ酸を添加した。

この反応混合物を、水ｉ　ｏｏｇ中の１．７クレープス
！！１！　２．５　ＥｌＯＩＪ液に、１Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液の添加により−を８．０で保ちながら、徐々に
添加した。反応を薄層クロマトグラフィーによシ追跡し
た。１時間後に反応混合物を６６″Ｔｗ塩化水素酸でＰ
）Ｉ　ｓ、ｏに調節して染料を沈殿させ、これｔ−濾過
によシ集め、希塩化水素酸で洗浄しかつ吸引乾燥させた
。

濾滓を水８００ｙ中で攪拌しかつ７０°Ｔｗ水酸化ナト
リウム祷液で−を９．０に調節した。こ０尋液に２Ｎ亜
硝酸ナトリウム博液６Ｊを添加し、０〜５℃に冷却しか
つ６６°Ｔｗ塩化水素酸２０ｇを装入した。室温まで昇
温するのを許しかつ炭酸ナトリウムで−８にされた水１
００ｇ中のガンマ酸２．８４１の＃液に注いだ。１時間
後１０％１ｖ塩化ナトリウムを添加しかつ−を５．０に
調ｍｌした。室温で６０分間攪拌し、その後、生成物を
濾過によシ集め、水で洗浄し、アセトンで洗浄しかつ５
０゛Ｃで乾燥させると、染料１，４−ビス−（４−Ｃ，
５−（４−（７−アミノ−１−ヒドロキシ−６−スルホ
ナラ−２〜イルアゾ〕−６−スルホ−ナフト−１−イル
ア！／’）−４−スルホアニリノ”Ｊ−６−クロロ−Ｂ
−トリアジン−２〜イルアミノ）−ベンゼン８．０１１
　（Ｃ，００４７７モル、収率４７．７　％　＞を生じ
た。

工程２ 工程１からの生成物６ｇ（Ｃ，００１８Ｍ）を水８０ｇ
中で攪拌しかつトリエチレンテトラミン２Ｉを添加した
。この溶般を６０〜７０℃で５時間攪拌した。その後氷
酢酸でＰＨを５．０に調節した。生成物をσば過により
集め、水で洗浄しかつ真空中５０℃で乾燥させると、染
料１，４−ビス−（４−［２〜７ミノエチルアミノーエ
チルアミノエチルアミノ）−６−（５−（４−（７−ア
ミノ−１−ヒドロキシ−３−スルホナフト−２〜イルア
ｒ）−６−スルホナフト−１−イルアゾ）−４−スルホ
アニリノ〕−８−トリアジン−２〜イル−アミノ）ベン
ゼン２．９１ｇ（Ｃ，００１５モル、収率８５％）を生
じた。

例１８に記載の渚色剤６部を用いて例２のようにインｄ
Ｐ−ｔｎ造した。このインキをピエゾまたはサーマルイ
ンキジェット印刷装置を用いて無地の紙に適用すると、
非常に高い耐水性を有する印刷画像を生じた。印刷画像
を有する紙を水中に浸漬させるかまたは噴射水でスプレ
ーした際に認めうる色損失またはプリント品質の悪化は
なかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸性基１〜１０個及びＣ＿２＿〜＿４−アルキレン
   イミン単位２〜１０個を有するポリ（Ｃ＿２＿〜＿４−
   アルキレンイミン）基少なくとも１個を有するアニオン
   性染料よりなる、セルロース反応性基不含の着色剤。 ２、アニオン性染料は１個又は２個の発色団及び１〜３
   個の多価結合基よりなり、この多価結合基により、各々
   の発色団が他の発色団又はポリ（Ｃ＿２＿〜＿４−アル
   キレンイミン）基に結合されている、請求項１記載の着
   色剤。 ５、次の群： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中各Ｄは、独立して１個の発色団であり、各Ｊは、
   独立して２価の結合基であり、各Ｌは独立して３価の結
   合基であり、Ｍは４価の結合基であり、Ｒは独立して、
   アルキレンイミン単位２〜１０を有するポリ（Ｃ＿２＿
   〜＿４−アルキレンイミン）基であり、ここで、任意の
   染料中のＤ、Ｊ、Ｌ及びＭは、合計して１〜 １０個の酸性基を有する〕から選択された、請求項２記
   載の着色剤。 ４、酸性基は、スルホネート、カルボキシレート及びホ
   スホネートから選択されている、請求項１から３までの
   いずれか１項記載の着色剤。 ５、酸性基２〜６個を有する、請求項２から５までのい
   ずれか１項記載の着色剤。 ６、発色団は、アニオン性アゾ、アントラキノン、フタ
   ロシアニン又はトリフエンジオキサジン染料の残基であ
   る、請求項２から５までのいずれか１項記載の着色剤。 ７、発色団は、ベンゼン又はナフタレンジアゾ成分及び
   ベンゼン、ナフタリン又は単環式ヘテロ芳香性カップラ
   ーから誘導されたアゾ染料の残基である、請求項６記載
   の着色剤。８、ポリ（Ｃ＿２＿〜＿４−アルキレンイミ
   ン）基は、式：▲数式、化学式、表等があります▼（
   I ） 〔式中ｍは２〜４であり、ｐは２〜１０であり、ＷはＨ
   又はＣ＿１＿〜＿４−アルキルである〕で表わされるも
   のである、請求項１から７までのいずれか１項記載の着
   色剤。 ９、酸性基の数とポリ（Ｃ＿２＿〜＿４−アルキレンイ
   ミン）基の数との割合は、等電点が５〜７のｐＨ範囲内
   に存在するような程度である、請求項１から８までのい
   ずれか１項記載の着色剤。 １０、結合基は、２、４、６−トリアジン−１、６−イ
   レン、２、４、６−トリアジン−１、３、５−イレン、
   メチレン、スルホニル、６−カルボニル−キノキサリン
   −２、３、６−イレン、５、６−ジクロロ−２、４−ピ
   リミジン−１、３−イレン、６−クロロ−２、４−ピリ
   ミジン−１、３、５−イレン、２、４−ピリミジン−１
   、３、５、６−イレン及びカルボニルである、請求項２
   から９までのいずれか１項記載の着色剤。