JPH0241436B2 - - Google Patents
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- JPH0241436B2 JPH0241436B2 JP57035119A JP3511982A JPH0241436B2 JP H0241436 B2 JPH0241436 B2 JP H0241436B2 JP 57035119 A JP57035119 A JP 57035119A JP 3511982 A JP3511982 A JP 3511982A JP H0241436 B2 JPH0241436 B2 JP H0241436B2
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- Japan
- Prior art keywords
- acid
- heat
- recording sheet
- color
- sensitive recording
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
本発明は、感熱記録シートに関し、特に感熱記
録シートに用いられる顕色剤に関する。 感熱記録シートは、通常無色ないし淡色の発色
性無色染料と顕色剤とを隔離された状態でバイン
ダーとその添加剤と共に基紙表面に塗布すること
により作成されている。そして、記録装置におい
て、この記録シートにサーマルヘツドや熱ペンな
どの発熱素子が接触した時に染料と顕色剤が反応
して黒色等に発色し、シート上に記録される。 従来、顕色剤としては、フエノール類の顕色剤
が用いられていた。例えば、ビスフエノールＡ
（融点156〜158℃）が品質の安定性、価格、入手
し易さなどの点から現在広く使用されているが、
このビスフエノールＡには熱発色温度が高い欠点
がある。これに対して融点の低いフエノール性物
質、例えば４−ターシヤリブチルフエノール、α
−ナフトール、β−ナフトール等のモノフエノー
ル類を使用した場合には、感熱記録シートの保存
性、安定性が悪く、室温でも次第に地色が発色し
てくるだけでなく、いわゆるフエノール臭が強く
実用的ではない。また、特公昭54−12819号では、
Ｐ，P′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）
ジフエノールについては、融点が低く、安定性、
発色性の良い感熱記録シートを作成することがで
きるように記録されているが、このものは入手し
にくい欠点がある。 以上の欠点を改善するためにＰ−ヒドロキシ安
息香酸エステル（特開昭56−144193号）が提案さ
れ、特にそのベンジルエステルが実用化されてい
る。しかしながら、これには昇華性が大きく写体
に色むらが生じる等の欠点があつた。 本発明者は、かゝる従来の欠点を改善する方法
について鋭意研究した結果、ヒドロキシフタル酸
のジエステルを顕色剤として用いることによつて
上記欠点を解決しうることを見出し本発明を完成
した。 すなわち、本発明は、通常無色ないし淡色の発
色性無色染料と融点約60〜約120℃であるヒドロ
キシフタル酸ジエステルとを含有することを特徴
とする感熱記録シートに存する。 本発明に用いられるヒドロキシフタル酸ジエス
テルとしては、４−ヒドロキシ−オルソフタル
酸、２−、４−若しくは５−ヒドロキシ−イフタ
ル酸又はヒドロキシ−テレフタル酸のジエステル
があげられる。例えば、第１表に記載されるジア
ルキルエステル及びジフエニルエステル類があげ
られるが、その他ベンジルエステル等も用途に応
じて用いられる。
録シートに用いられる顕色剤に関する。 感熱記録シートは、通常無色ないし淡色の発色
性無色染料と顕色剤とを隔離された状態でバイン
ダーとその添加剤と共に基紙表面に塗布すること
により作成されている。そして、記録装置におい
て、この記録シートにサーマルヘツドや熱ペンな
どの発熱素子が接触した時に染料と顕色剤が反応
して黒色等に発色し、シート上に記録される。 従来、顕色剤としては、フエノール類の顕色剤
が用いられていた。例えば、ビスフエノールＡ
（融点156〜158℃）が品質の安定性、価格、入手
し易さなどの点から現在広く使用されているが、
このビスフエノールＡには熱発色温度が高い欠点
がある。これに対して融点の低いフエノール性物
質、例えば４−ターシヤリブチルフエノール、α
−ナフトール、β−ナフトール等のモノフエノー
ル類を使用した場合には、感熱記録シートの保存
性、安定性が悪く、室温でも次第に地色が発色し
てくるだけでなく、いわゆるフエノール臭が強く
実用的ではない。また、特公昭54−12819号では、
Ｐ，P′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）
ジフエノールについては、融点が低く、安定性、
発色性の良い感熱記録シートを作成することがで
きるように記録されているが、このものは入手し
にくい欠点がある。 以上の欠点を改善するためにＰ−ヒドロキシ安
息香酸エステル（特開昭56−144193号）が提案さ
れ、特にそのベンジルエステルが実用化されてい
る。しかしながら、これには昇華性が大きく写体
に色むらが生じる等の欠点があつた。 本発明者は、かゝる従来の欠点を改善する方法
について鋭意研究した結果、ヒドロキシフタル酸
のジエステルを顕色剤として用いることによつて
上記欠点を解決しうることを見出し本発明を完成
した。 すなわち、本発明は、通常無色ないし淡色の発
色性無色染料と融点約60〜約120℃であるヒドロ
キシフタル酸ジエステルとを含有することを特徴
とする感熱記録シートに存する。 本発明に用いられるヒドロキシフタル酸ジエス
テルとしては、４−ヒドロキシ−オルソフタル
酸、２−、４−若しくは５−ヒドロキシ−イフタ
ル酸又はヒドロキシ−テレフタル酸のジエステル
があげられる。例えば、第１表に記載されるジア
ルキルエステル及びジフエニルエステル類があげ
られるが、その他ベンジルエステル等も用途に応
じて用いられる。
【表】
本発明に用いられる上記ヒドロキシフタル酸ジ
エステルは、その融点が約60〜約120℃であるこ
とが必要であり、融点が低いと保存安定性が悪
く、記録画像のコントラストが悪くなり、融点が
高すぎれば高い発色記録温度が要求され微少な熱
量によつて熱応答性が充分得られず最近のような
高速化されたフアクシミリ等に使用できなくな
る。 ヒドロキシフタル酸ジエステルの製造法は、一
般にはオルソー、メタ−又はテレ−フタル酸を常
法によりスルホン化又はハロゲン化したのち、前
者はアルカリ溶融により、後者は苛性ソーダー水
中で加水分解することにより得られるヒドロキシ
フタル酸を酸触媒下にエステル化する一般的方法
によつて容易に合成することができる。 なお、本発明のヒドロキシフタル酸ジエステル
は感熱記録シートの顕色剤として単独に使用する
ことができることは勿論であるが、その用途及び
所要性能に応じて従来使用されているビスフエノ
ールＡ、Ｐ，P′（１−メチル−ノルマルヘキシリ
デン）ジフエノール、Ｐ−ターシヤリ−ブチルフ
エノール、Ｐ−フエニルフエノール、ノボラツク
型フエノール樹脂などのフエノール類或は有機酸
類と併用することも可能である。 また、本発明に使用される通常無色ないし淡色
の発色性無色染料としては、各種の染料が周知で
あり、特に限定されるものではないが、例えば下
記のものがあげられる。 (1) ラクトン環を有する化合物 フルオラン系 ○イ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン（黒色） ○ロ ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン（黒
色）、 ○ハ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（オルト、パラージメチルアニリノ）フル
オラン（黒色）、 ○ニ ３−ピロリジノー６−メチル−７−アニ
リノフルオラン（黒色）、 ○ホ ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン（黒色）、 ○ヘ ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン（黒色）、 ○ト ３−ジエチルアミノ−７−（オルトクロ
ロアニリノ）フルオラン（黒色）、 ○チ ３−ジエチルアミノ−７−（メタートリ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン（黒
色）、 ○リ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロ
ロフルオラン（赤色） ○ヌ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フル
オラン（赤色）、 ○ル ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン（橙色）、 トリフエニルメタン−フタリド系 ○イ CVL（クリスタルバイオレツトラクト
ン）（青色）、 ○ロ MGL（緑）、 ○ハ グレープ インドリルフタリド系 ○イ インドリルレツド（赤色） ○ロ インドリルブルー（青色） その他 アザフタリド系、ラクタム系、スピロピラ
ン系、クロメノインドール系もある。 これら染料の中でも、特に好ましいのはフルオ
ラン系化合物であり、その他の染料は退色性があ
つたり、使用前に光によつて変質する等の欠点が
あり、用途は限定される。 前述の顕色剤および発色性無色染料は、ボール
ミル、アトライター、サンドグラインダーなどの
磨砕機あるいは適当な浮化装置によつて該ミクロ
ン以下の粒子径になるまで微粒化し、目的に応じ
て各種の添加材料を加えて塗液とする。この塗液
には通常ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、デンプン類、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体などの結合剤、並びにカオリン、焼成
カオリン、ケイソウ土、タルク、チタン、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウ
ムなどの無機又は有機充填剤を添加するが、この
他に脂肪酸金属塩などの離型剤、ワツクス類など
の滑剤、ベンゾフエノン系やトリアゾール系の紫
外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤などを使用することができる。この
塗液を紙および各種フイルム類に塗布することに
よつて目的とする感熱記録シートが得られる。 本発明に使用するヒドロキシフタル酸ジエステ
ルの種類及び量、その他の各種成分の量は、要求
される性能及び記録適性に従つて決定され、特に
限定されるものではないが、通常発色性染料１部
に対してヒドロキシフタル酸ジエステル２〜10
部、充填剤は１〜20部を使用し、結合剤は全固形
分中10〜20％の量が適当である。 次に、本発明を実施例をあげて具体的に説明す
る。 実施例 １ Ａ液（染料分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 Ｂ液（顕色剤分散液） 顕色剤*（第２表参照） 6.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10％ポリビニルアルコール水溶液 30部 ＊顕色剤としては第２表に示すごとくヒドロキ
シフタル酸ジエステル類およびビスフエノー
ルＡを使用。 上記の組成物の各液をボールミル粒子径３ミク
ロンまで磨砕する。 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。 Ａ液（染料分散液） 9.1部 Ｂ液（顕色剤分散液） 36.5部 カオリンクレー（50％分散液） 12部 この塗液を50ｇ／m2の基紙の片面に塗布量6.0
ｇ／m2になるよう塗布乾燥し、そのシートをスー
パーカレンダーで平滑度が200〜300秒になるよう
に処理した。得られた黒発色の感熱記録シートに
ついて品質性能試験を行つた結果を第２表に示
す。
エステルは、その融点が約60〜約120℃であるこ
とが必要であり、融点が低いと保存安定性が悪
く、記録画像のコントラストが悪くなり、融点が
高すぎれば高い発色記録温度が要求され微少な熱
量によつて熱応答性が充分得られず最近のような
高速化されたフアクシミリ等に使用できなくな
る。 ヒドロキシフタル酸ジエステルの製造法は、一
般にはオルソー、メタ−又はテレ−フタル酸を常
法によりスルホン化又はハロゲン化したのち、前
者はアルカリ溶融により、後者は苛性ソーダー水
中で加水分解することにより得られるヒドロキシ
フタル酸を酸触媒下にエステル化する一般的方法
によつて容易に合成することができる。 なお、本発明のヒドロキシフタル酸ジエステル
は感熱記録シートの顕色剤として単独に使用する
ことができることは勿論であるが、その用途及び
所要性能に応じて従来使用されているビスフエノ
ールＡ、Ｐ，P′（１−メチル−ノルマルヘキシリ
デン）ジフエノール、Ｐ−ターシヤリ−ブチルフ
エノール、Ｐ−フエニルフエノール、ノボラツク
型フエノール樹脂などのフエノール類或は有機酸
類と併用することも可能である。 また、本発明に使用される通常無色ないし淡色
の発色性無色染料としては、各種の染料が周知で
あり、特に限定されるものではないが、例えば下
記のものがあげられる。 (1) ラクトン環を有する化合物 フルオラン系 ○イ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン（黒色） ○ロ ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン（黒
色）、 ○ハ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（オルト、パラージメチルアニリノ）フル
オラン（黒色）、 ○ニ ３−ピロリジノー６−メチル−７−アニ
リノフルオラン（黒色）、 ○ホ ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン（黒色）、 ○ヘ ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン（黒色）、 ○ト ３−ジエチルアミノ−７−（オルトクロ
ロアニリノ）フルオラン（黒色）、 ○チ ３−ジエチルアミノ−７−（メタートリ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン（黒
色）、 ○リ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロ
ロフルオラン（赤色） ○ヌ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フル
オラン（赤色）、 ○ル ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン（橙色）、 トリフエニルメタン−フタリド系 ○イ CVL（クリスタルバイオレツトラクト
ン）（青色）、 ○ロ MGL（緑）、 ○ハ グレープ インドリルフタリド系 ○イ インドリルレツド（赤色） ○ロ インドリルブルー（青色） その他 アザフタリド系、ラクタム系、スピロピラ
ン系、クロメノインドール系もある。 これら染料の中でも、特に好ましいのはフルオ
ラン系化合物であり、その他の染料は退色性があ
つたり、使用前に光によつて変質する等の欠点が
あり、用途は限定される。 前述の顕色剤および発色性無色染料は、ボール
ミル、アトライター、サンドグラインダーなどの
磨砕機あるいは適当な浮化装置によつて該ミクロ
ン以下の粒子径になるまで微粒化し、目的に応じ
て各種の添加材料を加えて塗液とする。この塗液
には通常ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、デンプン類、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体などの結合剤、並びにカオリン、焼成
カオリン、ケイソウ土、タルク、チタン、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウ
ムなどの無機又は有機充填剤を添加するが、この
他に脂肪酸金属塩などの離型剤、ワツクス類など
の滑剤、ベンゾフエノン系やトリアゾール系の紫
外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤などを使用することができる。この
塗液を紙および各種フイルム類に塗布することに
よつて目的とする感熱記録シートが得られる。 本発明に使用するヒドロキシフタル酸ジエステ
ルの種類及び量、その他の各種成分の量は、要求
される性能及び記録適性に従つて決定され、特に
限定されるものではないが、通常発色性染料１部
に対してヒドロキシフタル酸ジエステル２〜10
部、充填剤は１〜20部を使用し、結合剤は全固形
分中10〜20％の量が適当である。 次に、本発明を実施例をあげて具体的に説明す
る。 実施例 １ Ａ液（染料分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 Ｂ液（顕色剤分散液） 顕色剤*（第２表参照） 6.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10％ポリビニルアルコール水溶液 30部 ＊顕色剤としては第２表に示すごとくヒドロキ
シフタル酸ジエステル類およびビスフエノー
ルＡを使用。 上記の組成物の各液をボールミル粒子径３ミク
ロンまで磨砕する。 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。 Ａ液（染料分散液） 9.1部 Ｂ液（顕色剤分散液） 36.5部 カオリンクレー（50％分散液） 12部 この塗液を50ｇ／m2の基紙の片面に塗布量6.0
ｇ／m2になるよう塗布乾燥し、そのシートをスー
パーカレンダーで平滑度が200〜300秒になるよう
に処理した。得られた黒発色の感熱記録シートに
ついて品質性能試験を行つた結果を第２表に示
す。
【表】
第２表から明らかのように、本発明の実施例１
の１−１〜５−１はビスフエノールＡを使用した
対照例６−１に比べて、地色が良好であり、経時
変化も少ない。また対照例に比べても発色濃度、
特にフアクシミリで記録した場合の動的発色濃度
が高く、白ぬけも殆んど認められない。
の１−１〜５−１はビスフエノールＡを使用した
対照例６−１に比べて、地色が良好であり、経時
変化も少ない。また対照例に比べても発色濃度、
特にフアクシミリで記録した場合の動的発色濃度
が高く、白ぬけも殆んど認められない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の発色性無色染料と融点
が約60〜約120℃であるヒドロキシフタル酸ジエ
ステルとを含有することを特徴とする感熱記録シ
ート。 ２ 染料がフルオラン系の染料である特許請求の
範囲第１項記載の感熱記録シート。 ３ ヒドロキシフタル酸ジエステルがヒドロキシ
オルソフタル酸、ヒドロキシイソフタル酸又はヒ
ドロキシテレフタル酸のそれぞれのジアルキルエ
ステルである特許請求の範囲第１項記載の感熱記
録シート。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57035119A JPS58153692A (ja) | 1982-03-08 | 1982-03-08 | 感熱記録シ−ト |
| DE19833330540 DE3330540A1 (de) | 1982-03-08 | 1983-08-24 | Waermeempfindliches, flaechiges aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57035119A JPS58153692A (ja) | 1982-03-08 | 1982-03-08 | 感熱記録シ−ト |
| DE19833330540 DE3330540A1 (de) | 1982-03-08 | 1983-08-24 | Waermeempfindliches, flaechiges aufzeichnungsmaterial |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58153692A JPS58153692A (ja) | 1983-09-12 |
| JPH0241436B2 true JPH0241436B2 (ja) | 1990-09-17 |
Family
ID=25813435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57035119A Granted JPS58153692A (ja) | 1982-03-08 | 1982-03-08 | 感熱記録シ−ト |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58153692A (ja) |
| DE (1) | DE3330540A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62299382A (ja) * | 1986-06-19 | 1987-12-26 | Ricoh Co Ltd | ２色感熱記録材料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5887093A (ja) * | 1981-11-17 | 1983-05-24 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS58173695A (ja) * | 1982-04-06 | 1983-10-12 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
-
1982
- 1982-03-08 JP JP57035119A patent/JPS58153692A/ja active Granted
-
1983
- 1983-08-24 DE DE19833330540 patent/DE3330540A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3330540C2 (ja) | 1991-07-18 |
| DE3330540A1 (de) | 1985-03-14 |
| JPS58153692A (ja) | 1983-09-12 |
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