JPH0242474A - ラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ラベル、詳しくはポリエステルフィルムを使
用したラベル、特に印刷を施したラベル、更に好ましく
はＵ■硬化型インキを用いて印刷するラベル、あるいは
感熱発色層を設けたラベルに関するものである。

［従来の技術］ 従来ポリエステルフィルムを使用したラベルとしては、
ポリエステルフィルム上に各種易印刷層を設けたフィル
ム（例えば、特開昭６２−２９７１４７号公報）が知ら
れていた。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、上記従来のフィルムは、下記の問題点を有して
いる。

すなわち、■高速印刷性に欠ける、■易印刷層がブロッ
キングを起こす、■表面光沢を変更するため各種表面処
理（ヘアーライン加工、サンドブラスト加工など）を施
すと印刷適性が悪化する、などの問題点を有しているの
である。

本発明は、かかる問題点を改善し、印刷性、加工適性、
後加工性にすぐれたラベルを提供することを目的とする
。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、 （１）　　粘着剤１！Ａ、ポリエステルフィルムＢ及び
親水基含有ポリエステル樹脂（ａ）に不飽和結合を有す
る化合物（ｂ）をグラフト化させた共重合体（ｃ）及び
架橋結合剤を主成分とし該共重合体のグラフト化率が０
．５〜６００％である樹脂層Ｃをこの順に積層してなる
ことを特徴とするラベル、（２）　　樹脂層Ｃの中心線
粗さが０．２〜０．８μｍ、光沢度が６０％以下なるこ
とを特徴とする請求項１記載のラベルである。

本発明においてポリエステルフィルムＢを構成するポリ
エステルとは、周知のもの、具体的には例えば、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス
−α、β（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４−ジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の２官能カルボ
ン酸の少なくとも１種と、エチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコール等のグリ
コールの少なくとも１種とを重縮合して得られるポリエ
ステルを挙げることができる。また、該ポリエステルに
は本発明の目的を阻害しない範囲内で他種ポリマをブレ
ンドしたり共重合してもよいし、酸化防止剤、熱安定剤
、滑剤、顔料、紫外線線吸収剤等が含まれていてもよい
。ポリエステルの固有粘度（２５℃オルトクロルフェノ
ール中で測定）はＯｏ・４〜２．０であり、好ましくは
０゜５〜１．０の範囲のものが通常用いられる。

本発明には、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリエ
チレン−α、βビス（２−クロルフェノキシ）エタン−
４，４°−ジカルボキシレートを用いた場合、特に優れ
た効果が得られる。

本発明でいう親水基含有ポリエステル樹脂（ａ）（以下
樹脂（ａ）と略称する）とは、分子中に親水性基或いは
親水性成分、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボ
ニル基、シアノ基、アミノ基、メチルカルボニル基、ポ
リエチレングリコール基、カルボン酸基、リン酸エステ
ル塩、第四級アンモニウム塩、硫酸エステル塩、スルホ
ン酸塩等の少なくとも１種が導入されたポリエステル共
重合体である。中でも、代表的なポリエステル共重合体
としては以下の組成のものが有用である。すなわち、芳
香族ジカルボン酸および／または非芳香族ジカルボン酸
およびエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物
とグリコールの重縮合物が挙げられる。具体的には、芳
香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸
、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカル
ボン２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ．０’−ジカル
ボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体があり、非
芳香族ジカルボン酸には、例えば修酸、マロン酸、コハ
ク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、セバシン酸、１．２
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸
、１，３−シクロペンタンジカルボン酸およびそれらの
エステル形成性誘導体がある。これらのうちで芳香族ジ
カルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体が
全ジカルボン酸成分に対し４０モル％以上占めることが
樹脂の耐熱性や皮膜強度、耐水性の点で好ましく、その
範囲内で１種以上のジカルボン酸を併用してもよい。

エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物として
は、例えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタ
ル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２
．７−ジカルボン酸、スルホ−〇ーキシリレングリコー
ル、２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンなどのアルカリ金属塩（スルホン酸のアルカリ
金属塩）およびこれらのエステル形成性誘導体が挙げら
れ、５−スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸のナ
トリウムおよびこれらのエステル形成性誘導体がより好
ましく使用される。

次に、グリコール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪
族または炭素数６〜１２個の脂環族グリコールであり、
例えばエチレングリコール、１．３−プロパンジオール
、１，４−ブタンジオール、１，２−プロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１、４−シクロヘキサ
ンジメタツール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−
シクロヘキサンジメタツール、１。

２−シクロヘキサンジメタツール、叶キシリレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
などが好ましく使用される。

場合によっては、ポリエーテルを共重合させてもよい。

ここでいうポリエーテルとはエーテル結合を主要結合鎖
とする親水性高分子のことであり、特に好ましいのは脂
肪族ポリエーテルであり、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリンエーテル、
ポリエチレングリコールエーテルなどが好ましく使用さ
れる。

樹脂（ａ）は水溶性或いは水分散性であってもよく、そ
の溶解性は共重合組成分の種類、配合比率或いは分散安
定性付与剤として用いられる親水性有機化合物の添加の
有無、その種類、配合量などによって異なるが、親水性
有機化合物は添加するにあたっては分散安定性を損わな
い限り少量であるのが好ましい。尚、親水性有機化合物
とは脂肪族および脂環族のアルコール、エステル、エー
テル、ケトン類であり、例えばアルコール類として、メ
タノール、エタノール、イソプロパツール、ｎ−ブタノ
ール、グリコール類としてエチレングリコール、プロピ
レングリコールなどがありその誘導体としてメチルセル
ンルブ、エチルセルソルブ、ｎ−ブチルセルソルブ、エ
ステル類として酢酸エチル、エーテル類としてジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ケトン類としてメチルエチル
ケトン等が挙げられる。親水性有機化合物は単独または
必要に応じて２種以上併用してもよい。親水性有機化合
物の中では、分散性能、分散安定性および塗布性等から
特に好ましいのはブチルセルソルブ、エチルセルソルブ
である。更に、樹脂（ａ）では共重合組成分のエステル
形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物の様に、特に親
水性に寄与する成分量の増加は塗設した改質層の耐水性
を著しく悪化するので溶解性、分散安定性等を損わない
限り少量であるのが好ましい。

本発明における樹脂（ａ）のガラス転移温度（Ｔｑ）は
特に限定されないが好ましくは０〜８０’Ｃ１より好ま
しくは３０〜７５℃の範囲である。これは耐水性、耐ア
ルカリ性、耐熱性が向上するためである。

樹脂（ａ）は、通常、常法のポリエステル製造技術で製
造できる。すなわち、前記した酸成分およびグリコール
成分をエステル化或いはエステル交換触媒、重合触媒等
の反応触媒を用いて溶融重縮合せしめ所望のポリマとし
て得られる。さらには、溶液重縮合も適用できる。この
際、いずれの場合にもグラフト化反応に悪影響を及ぼさ
ない範囲で種々の改質剤、安定剤等を添加してもよい。

また、水溶性に欠ける樹脂（ａ）の水分散体を得るには
前記親水性有機化合物の存在が必要である。通常樹脂（
ａ）と親水性有機化合物を混合し、撹拌下、好ましくは
加温撹拌下で水を添加する方法、或いは撹拌下の水に上
記混合物を添加する方法等で製造される。尚、得られる
水分散体は固形分濃度が高くなると樹脂（ａ）の微粒子
が再凝集しやすく、均一分散体系が不安定化し、グラフ
ト化反応が困難となる。

本発明でいう不飽和結合を有する化合物（ｂ）（以下、
化合物（ｂ）と略称する）とは、樹脂（ａ）にグラフト
化する化合物であり、具体的には、ビニルエステル類と
して、例えば、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、高級第３級ビニルエステル、塩化ビニル、臭化ビニ
ル、又不飽和カルボン酸エステル類として、例えば、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸ブチル、マレイン酸ブチル、マレイン酸オ
クチル、フマル酸ブチル、フマル酸オクチル、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸
ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル
酸ジメチルアミノエチル、エチレングリコールジメタク
リル酸エステル、エチレングリコールジアクリル酸エス
テル、ポリエチレングリコールジメタクリル酸エステル
、ポリエチレングリコールジアクリル酸エステル、不飽
和カルボン酸アミド類として、例えばアクリルアミド、
メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、ブトキ
シメチロールアクリルアミド、不飽和ニトリル類として
、例えばアクリロニトリル、不飽和カルボン酸類として
、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、マレインｉ！酸性エステル、フマル
Ｉ１Ｍ性エステル、イタコン１ｕｌｌ性エステル、アク
リル化合物として、例えば酢酸アリル、アリルグリシジ
ルエーテル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、
イタコン酸ジアリル、含窒素化合物として、ビニルピリ
ジン、ビニルイミダゾール、炭化水素類として、例えば
エチレン、プロピレン、ヘキセン、オクテン、スチレン
、ビニルトルエン、ブタジェン、ビニルシラン化合物と
して、例えばジメチルビニルメトキシシラン、ジメチル
エチルエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン
、メチルビニルジェトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシランなどが挙げられ、これらの
中から選ばれた少なくとも１種が適用されるが特に限定
されるものではない。

本発明でいうグラフト化させた共重合体（ｃ）（以下、
重合体（ｃ）と略称する）は、前記樹脂（ａ）に前記化
合物（ｂ）をグラフト化させて得られたものである。尚
、重合体（ｃ）は常法のグラフト重合法によって製造さ
れる。すなわち樹脂（ａ）の水媒体系下で、水溶性また
は水分散性重合開始剤の存在下に化合物（ｂ）を加えて
反応を行なう。重合開始剤としては、例えば硝酸第２セ
リウムアンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、過酸化水素、アゾビスイソブチロニトリル、過酸
化ベンゾイル等が用いられるが化合物（ｂ）の樹脂（ａ
）へのグラフト重合反応性から過酸化ベンゾイル等の有
機過酸化物を用いた方が好ましい。グラフト重合反応は
通常、冷却下或いは加熱下で行なわれ反応温度は反応速
度、重合系の安定性及び重合体（ｃ）の特性等から５〜
１００℃、好ましくは１０〜８０℃である。

本発明においては、樹脂（ａ）への化合物（ｂ）のグラ
フト化率が０．５〜６００％、好ましくは５〜３００％
、より好ましくは１０〜１００％の範囲であることが必
要である。グラフト化率が００５％未満では耐水性が悪
化するので好ましくない。

グラフト化率が６００％を越えるものでは塗工性が悪化
したり、改質層と基材ベースとの密着性が低下するので
好ましくない。

本発明でいう架橋結合剤とは、樹脂（ａ）或いは重合体
（ｃ）に存在する官能基、例えばヒドロキシル基、カル
ボキシル基、グリシジル基、アミド基などと熱架橋反応
し、最終的には三次元網状構造を有する改質層とするた
めの架橋剤であり特に限定されない。特に架橋結合剤と
してイソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素
系架橋剤或いはエポキシ系架橋剤を用いる場合、架橋効
果が大きいので好ましい。エポキシ系架橋剤としては、
具体的にはポリエポキシ化合物、ジェポキシ化合物、モ
ノエポキシ化合物などが挙げられ、ポリエポキシ化合物
としては、例えばソルビトトール、ポリグリシジルエー
テル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペン
タエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロ
ールボリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（
２−ヒドロキシエチル〉イソシアネート、グリセロール
ポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリ
グリシジルエーテル、ジェポキシ化合物としては、例え
ばネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１．
６−ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、レゾルシ
ンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノ
エポキシ化合物としては、例えばアリルグリシジルエー
テル、２−エチルへキシルグリシジルエーテル、フェニ
ルグリシジルエーテルなどが挙げられる。尿素系硬化剤
としては、例えばジメチロール尿素、ジメチロールエチ
レン尿素、ジメチロールプロピレン尿素、テトラメチロ
ールアセチレン尿素、４−メトキシ−５−ジメチルプロ
ピレン尿素ジメチロールなどが挙げられる。メラミン系
架橋剤としては、メラミンとホルムアルデヒドを縮合し
て得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコール
としてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物お
よびそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘
導体としては、例えばモノメチロールメラミン、ジメチ
ロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチ
ロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメ
チロールメラミンなどが挙げられる。これらの架橋結合
剤は単独、場合によっては２種以上併用してもよい。架
橋結合剤の添加量は、特に限定されないが通常は樹脂（
ａ）と重合体（ｃ）の混合体において固形分１００重量
部に対して０．００１〜６０重量部、好ましくは０．０
１〜２０重量部である。

これはこの範囲にある場合、塗布性、塗膜の耐湿性に優
れるため好ましいのである。

本発明フィルムを構成するポリエステルフィルムは、常
法により少なくとも一軸配向させたものであるが、機械
的強度や寸法安定性、剛性等の点で少なくとも二軸配向
させたものが望ましい。又、ポリエステルフィルムの厚
みは特に限定されるものではないが２〜５００μｍが好
ましく、５〜３００μｍの範囲がより好ましく基材ベー
スとしての実用面での取り扱い性に優れている。

本発明フィルムを構成する樹脂層Ｃの積層厚みは特に限
定されないが通常は、０．００５〜５゜０μｍ１好まし
くは０．０１〜１．０μｍの範囲である。特に樹脂層Ｃ
をポリエステルフィルム上に設けた俊少なくとも一軸方
向以上延伸した場合、ポリエステルフィルムとの接着性
が更に向上するため好ましい。

また、樹脂層Ｃには公知の架橋触媒、具体的には塩類、
無機物質、有機物質、酸物質、アルカリ物質などや公知
の接着促進剤を含有させることによって後加工での利点
を増すことができる。さらに必要に応じて、本発明の効
果を損わない量で公知の樹脂成分、添加剤、例えば消泡
剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、染料、顔料などを含有せしめてもよいし
、滑剤として無機又は有機化合物からなる微細粒子を含
有せしめてもよい。

樹脂層Ｃ中に更に、親水基含有ポリエステルかつ、ある
いは水溶性又は水分散性アクリル樹脂を本発明の効果を
損わない範囲で、具体的には５０重損％未満、好ましく
は３〜３５重量％の範囲で添加した場合易接着層の汎用
性が更に増すため、より好適である。

ここでいう親水基含有ポリエステル樹脂とは、分子中に
蜆水性基或いは親水性成分、例えば、水酸基、カルボキ
シル基、カルボニル基、シアノ基、アミノ基、メチルカ
ルボニル基、ポリエチレングリコール、カルボン酸塩、
リン酸エステル塩、第四級アンモニウム塩、硫酸エステ
ル塩、スルホン酸塩等の少なくとも１種が導入されたポ
リエステル共重合体である。中でも、代表的なポリエス
テル共重合体としては以下の組成のものが有用である。

すなわち、芳香族ジカルボン酸および／または非芳香族
ジカルボン酸およびエステル形成性スルホン酸アルカリ
金属塩化合物とグリコールの重縮合物が挙げられる。具
体的には、芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタルｌｌ、２．５−ジメチ
ルテレフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、ビ
フェニルジカルボン カルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体があり
、非芳香族ジカルボン酸には、例えば氷酸、マロン酸、
コハク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、セバシン酸、１
，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１、４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸およびそれ
らのエステル形成性誘導体がある。これらのうちで芳香
族ジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導
体が全ジカルボン酸成分に対し４０モル％以上占めるこ
とが樹脂の耐熱性や皮膜強度、耐水性の点で好ましく、
その範囲内で１種以上のジカルボン酸を併用してもよい
。

エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物として
は、例えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタ
ル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２
，７−ジカルボン酸、スルホー叶キシリレングリコール
、２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼンなどのアルカリ金属塩（スルホン酸のアルカリ金
属塩）およびこれらのエステル形成性誘導体が挙げられ
、５−スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸のナト
リウムおよびこれらのエステル形成性誘導体がより好ま
しく使用される。

次に、グリコール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪
族または炭素数６〜１２個の脂環族グリコールであり、
例えばエチレングリコール、　１．３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１．２−プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１．４−シクロヘキ
サンジメタツール、１，６−ヘキサンジオール、１．３
−シクロヘキサンジメタツール、１゜２−シクロヘキサ
ンジメタツール、ｐ−キシリレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどが好ましく
使用される。

場合によっては、ポリエーテルを共重合させてもよい。

ここでいうポリエーテルとはエーテル結合を主要結合鎖
とする親水性高分子のことであり、特に好ましいのは脂
肪族ポリエーテルであり、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレンゲＩＪ　）　−／Ｌ／、グリセリン
エーテル、ポリエチレングリコールエーテルなどが好ま
しく使用される。

該樹脂は水溶性或いは水分散性であってもよく、その溶
解性は共重合組成分の種類、配合比率或いは分散安定性
付与剤として用いられる親水性有機化合物の添加の有無
、その種類、配合量などによって異なるが、親水性有機
化合物は添加するにあたっては分散安定性を損わない限
り少量であるのが好ましい。尚、親水性有機化合物とは
脂肪族および脂環族のアルコール、エステル、エーテル
、ケトン類であり、例えばアルコール類として、メタノ
ール、エタノール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール
、グリコール類としてエチレングリコール、プロピレン
グリコールなどがありその誘導体としてメチルセルソル
ブ、エチルセルソルブ、ｎ−プチルセルソルブ、エステ
ル類として酢酸エチル、エーテル類としてジオキサン、
テトラヒドロフラン、ケトン類としてメチルエチルケト
ン等が挙げられる。親水性有機化合物は単独または必要
に応じて２種以上併用してもよい。親水性有機化合物の
中では、分散性能、分散安定性および塗布性等から特に
好ましいのはプチルセルンルプ、エチルセルソルブであ
る。更に、該樹脂では共重合組成分のエステル形成性ス
ルホン酸アルカリ金属塩化合物の様に、特に親水性に寄
与する成分量の増加は塗設した改質層の耐水性を著しく
悪化するので溶解性、分散安定性等を損わない限り少量
であるのが好ましい。

又、ここでいう水分散性あるいは水溶性アクリル系樹脂
（以下アクリル系樹脂と略称する）は、特に限定されな
いが代表的なものとして以下のものを挙げることができ
る。即ちアルキルアクリレートあるいはアルキルメタク
リレートを主要な成分とするものであり、該成分３０〜
９０モル％と、これらと共重合可能でかつ官能基を有す
るビニル単量体成分を７０〜１０モル％を含有する水溶
性あるいは水分散性樹脂である。

アクリルアクリレートあるいはアルキルメタクリレート
と共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量体の好ま
しい官能基とは、カルボキシル基またはその塩、酸無水
物基、スルホン酸基、またはその塩、アミド基またはア
ルキロール化されたアミド基、アミン基（置換アミノ基
を含む）またはアルキロール化されたアミノ基あるいは
それらの塩、水酸基、エポキシ基等である。特に好まし
いものはカルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エ
ポキシ基などである。当然これらの基は、樹脂中に二種
以上含有されていてもよい。

アクリル系樹脂中のアルキルアクリレートあるいはアル
キルメタクリレートが３０モル％以上である場合、塗布
形成性、塗膜の強度、耐ブロッキング性が良好になるた
め好ましい。アクリル系樹脂中のアルキルアクリレート
あるいはアルキルメタクリレートが９０モル％以下の場
合、共重合成分として特定の官能基を有する化合物をア
クリル系樹脂に導入することにより、水溶化、水分散化
しやすくすると共に、その状態を長期にわたり、安定と
なり、更に塗布層とポリエステルフィルム層との接着性
の改善、塗布層内での反応による塗布層の強度、耐水性
、耐薬品性の改善を図ることができるため好ましい。

アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートの
アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基
、ステアリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレート
と共重合する官能基を有するビニル系単量体は、反応性
官能基、自己架橋性官能基、親水性基などの官能基を有
する下記の化合物類が使用できる。

カルボキシル基またはその塩、あるいは酸無水物基を有
する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、これらの
カルボン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム
塩、あるいは無水マレイン酸などが挙げられる。

スルホン酸基またはその塩を有する化合物としては、ビ
ニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらのスルホ
ン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム塩など
が挙げられる。

アミド基あるいはアルキロール化されたアミド基を有す
る化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド
、ｎ−メチルメタクリルアミド、メチロール化アクリル
アミド、メチロール化メタクリルアミド、ウレイドビニ
ルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニルエーテル、
ウレイドエチルアクリレートなどが挙げられる。

アミノ基またはアルキロール化されたアミノ基あるいは
それらの塩を有する化合物としては、ジエチルアミノエ
チルビニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテ
ル、２−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエ
ーテル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、ハ
ロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトンなどにより
４＠塩化したものなどが挙げられる。

水酸基を有する化合物としては、β−ヒドロキシエチル
アクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、
β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、β−ヒドロキシビニルエーテ
ル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒト
ロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノメタクリレートなど
が挙げられる。

エポキシ基を有する化合物としては、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。

更に上記以外に次に示すような化合物を併用してもよい
。すなわち、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
スチレン類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノあ
るいはジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジア
ルキルエステル、−イタコン酸モノあるいはジアルキル
エステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリド
ン、ビニルトリメトキシシランなどが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

アクリル系樹脂は、界面活性剤を含有していてもよいが
、アクリル系樹脂に含有される低分子量体の界面活性剤
が増膜過゛程で濃縮され、粒子と粒子の界面に蓄積され
たり、塗布層の界面に移行するなどして、塗布層の機械
的強度、耐水性、積層体との接着性に問題を生じる場合
がある。このような場合には、界面活性剤を含有しない
いわゆるソープフリー重合による重合物を利用できる。

以上述べた中でもメチルメタクリレートとエチルあるい
はブチルアクリレートの３５／６５〜６５／３５（モノ
比）の共重合体を幹ポリマとし、−ＣＯＯＨ，ＣＨ２０
Ｈを各々０．１〜１０重量％導入した水分散性アクリル
が、積層フィルムの易接着性、透明性において、特に好
適である。

本発明における粘着剤層は、粘着特性を有していればよ
いのでありその組成は特に限定されないが、その代表例
としては、高分子をベースに、軟化剤あるいは粘着付与
剤を加え、必要に応じて充填剤、老化防止剤を添加した
ものを挙げることができる。ここで使用する高分子とし
ては再生ゴム、スチレンブタジェンゴム、ポリイソプレ
ンゴム、ブチルゴム等の各種ゴムおるいはポリビニルエ
ーテルあるいはポリアクリレートエステルなどを挙げる
ことができる。又粘着付与剤としては、ポリテルペン樹
脂、ガムロジン、ロジンエステル及びロジン誘導体、油
溶性フェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂あるいは
石油系炭化水素樹脂を挙げることが、一方軟化剤として
はミネラル・オイル、液状ポリブテン、液状ポリアクリ
レート、ラノリンを挙げることができる。

必要に応じ添加する充填剤としては、亜鉛華、水和アル
ミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレイ、顔料
などを、又老化防止剤としてはゴム用老化防止剤、ジ・
チオカーバメートあるいは金属キレート剤などを挙げる
ことができる。

又樹脂層Ｃ表面の中心線粗さ（Ｒａ）が０．２〜０．８
μｍ、光沢度が６０％以下である場合、樹脂層Ｃの接着
性が更に向上するためより好ましい。又この場合ラベル
外観も独特の艶消し状となるため用途によっては非常に
好まれる場合がある。

樹脂層Ｃにこのような特性を付与する方法は特に限定さ
れないが、代表的方法としては、樹脂層Ｃやポリエステ
ルフィルムに無機粒子を添加するという方法を挙げるこ
とができる。しかしその中でも樹脂層Ｃ表面を物理的に
粗面化するという方法（具体的にはヘアライン加工やサ
ンドブラスト加工として知られている方法）を用いた場
合、接着性の向上が顕著でありより好ましい。

粘着剤層とポリエステルフィルムの間に、必要に応じ、
蒸着、マット加工、ヘアライン加工などの後加工を施し
てもよい。

次に、本発明の製造方法について説明する。まず、常法
によって重合されたポリエステルのペレットを十分乾燥
した後、公知の押出機に共給し、ペレットが溶融する温
度以上、ポリマが分解する温度以下の温度でスリット状
のダイからシート状に溶融押出し、冷却固化せしめて未
延伸シートを作る。この際、未延伸シートの固有粘度は
フィルム特性から０．５以上であることが望ましい。次
に、該未延伸シート或いは該未延伸シートを７０〜１４
０℃で２．０〜８．０倍延伸したフィルム上に、所定量
に調製した塗材を塗布し、塗膜を乾燥させつつ７０〜１
６０℃で、未延伸フィルムを用いる場合は、縦方向に２
．０〜８．０倍、横方向に２．０〜８．０借問時延伸を
、又−軸延伸フィルムを用いる場合は２．０〜８．０倍
横延伸する。又、このようにして得られた二軸配向下フ
ィルムを１００〜１８０℃で更に一方向以上に１゜１〜
３．０倍延伸してもよい。さらに、二軸配向フィルムは
必要に応じて１５０〜２４０℃で０〜１０％弛緩を与え
つつ１〜６０秒熱処理する。

塗布方法は、特に限定されず押出ラミネート法、メルト
コーティング法を用いてもよいが、高速で薄膜コートす
ることが可能であるという理由から水溶化又は水分散化
させた塗材のグラビアコート法、リバースコート法、キ
スコート法、ダイコート法、メタリングバーコード法な
ど公知の方法を適用するのが好適、である。この際、フ
ィルム上には塗布する前に必要に応じて空気中あるいは
その他種々の雰囲気中でのコロナ放電処理など公知の表
面処理を施すことによって、塗布性が良化するのみなら
ず改質層をより強固にフィルム表面上に形成できる。尚
、塗材濃度、塗膜乾燥条件は特に限定されるものではな
いが、塗膜乾燥条件は積層ポリエステルフィルムの緒特
性に悪影響を及ぼさない範囲で行なうのが望ましい。

このようにして得られたフィルムの樹脂層Ｃの反対面に
ヘアーライン加工蒸着等必要な加工を施した後、粘着剤
層を設ける。この際必要に応じ雌型紙、離型フィルムを
粘着面上に設けてもよい。

又他面樹脂層Ｃ上に必要に応じサンドマット加工、ヘア
ーライン加工等の後加工を施した後、酸化重合型やＵ■
硬化型などのインキ等で印刷を施したりあるいは感熱発
色層を設けてラベルとする。

本発明の特性値は、次の測定方法、評価基準による。

（１）　　グラフト化率（％） グラフト化重合体を、”ＣＮ　Ｍ　Ｒ法、Ｉ　ＨＮＭＲ
法、Ｉ　Ｎ　Ｅ　ＰＴ法等の各種解析手法による分析結
果にもとづいて次式より求めた。

グラフト化率（％）＝ （２）　　中心線平均粗さ ＤＩＮ　　４７６８に示されるＲａを測定することとす
る。

（３）　　光沢度 ＡＳＴＭ　　Ｄ２４５７に基づいて測定した。

（４）　　易接着性 樹脂層Ｃ上に以下に示す３種のインキを乾燥後の厚みで
２μｍ塗布・硬化させた俊、塗膜上にクロスカットを入
れ、該クロスカット面に対し４５０にセロハン粘着テー
プにチバン■製登録商標“セロテープ”ＣＴ−２４＞を
貼り、ハンドローラーを用いて約５ｋａの荷重をかけ、
１０回往復して圧着させ、セロハン粘着テープを手で引
き剥がして改質層のハク難度を、０：良好（剥離面積２
０％未満）、Ｘ：不良（剥離面積２０％以上）で判定し
た。

■久保井インキＩＩ　ｕｖエース　墨 ■東華色素■　　　東華１６１　墨 ■十条化工ＩＩ　　　９０００　　　墨但し、■、■に
ついては３ＱＷ／ＣｍのＵＶランプを高ざ１０ＣｒＩｌ
より、３Ｓ８０照射し硬化させた。

方■については１４０℃の熱風オーブン中で２分放置乾
燥した後、６０℃熱風オーブン中で１日放置し硬化させ
た。

（５）　　耐ツメ性 け）と同様にして得られたサンプルを、ツメでひつかい
た場合、容易にキズがつくものを耐ツメ性ｒＸＪと、キ
ズはつくがわずかであるものをｒＯＪとして判定した。

［実施例］ 本発明を以下の実施例、比較例を用いて説明するが、本
発明は、これらに限定されるものではない。

実施例　１ （１）グラフト共重合体樹脂Ｃの＠造 テレフタル酸ジメチル１００部、イソフタル酸ジメチル
１００部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
７部、エチレングリコール９５部、ネオペンチルグリコ
ール９５部、酢酸マンガン４水塩０．１０６部、酢酸カ
ルシウム２水塩０．０７部を混合し、窒素気流下１４０
〜２２０℃でメタノールを留出せしめ、エステル交換反
応を行なった後、リン酸トリメチル０．０９部、二酸化
アンチモン０．０６部を加え、２４０℃から２８０℃ま
で１時間３０分かけて昇温すると共に圧力を常圧から徐
々に０．５ｆｆ１ｍＨ（ｌまで下げ、生成するエチレン
グリコールを系外に除去し、さらに、４０分間この状態
を保ち重縮合反応を行ない、ガラス転移温度６０℃、固
有粘度［η］＝０．５８のポリエステル共重合体（ａ）
を得た。次に、このポリエステル共重合体２５０部とブ
チルセルソルブ１１０部の混合体を１５０℃で４時間撹
拌し均一溶解液を得た。得られた溶液に、高速撹拌下で
水４８０部を徐々に滴下し、均一で乳白色不透明な固形
分濃度２５％の分散体を得た。

このようにして得られたポリエステル樹脂分散体７００
部に水１００部を加え、さらに、水３０部、過酸化ベン
ゾイル１．５部、メタクリル酸メチル１２部、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルリン酸エステル２．５部か
らなる重合開始剤の分散体を加え、混合体を撹拌下のも
とに１時間窒素ガスを通した後、７５℃まで加温した。

次に、グラフト化合物としてメタクリル酸メチル、アク
リル酸ブチル及びグリシジルメタクリレートを２対１対
１で混合撹拌下の前記調合液に８５℃で６０分間かけて
計２８０部滴下した俊、窒素気流下、重合温度、時間を
種々変更して反応を行ない、固形分濃度２５％の水分散
グラフト共重合体ＣＯＷた。尚、グラフト化合物のグラ
フト率は４０％でおった。

（２）　　積層ポリエステルフィルムのＩｎ常法によっ
て製造されたポリエチレンテレフタレートのホモポリマ
ーチップ（固有粘度＝０．６２、融点＝２５９℃）を１
８０℃で２時間減圧乾燥（３ｍｍＨＯ）　シた。このチ
ップを２８０℃で押出機に共給しＴ型口金から溶融押出
し、静電印加法を用いて表面温度２０℃の冷却ドラムに
巻きつけて冷却固化せしめ、未延伸フィルムとした後、
得られたフィルムを９０℃でロール延伸によって縦方向
に３．３倍延伸した。次に、前記した重合体に、水を加
えて稀釈し、架橋結合剤としてメラミン系架橋剤“二カ
ラツク”ＭＷ−１２１Ｆ　（（１１三和ケミカル製）を
樹脂固形分１００重足部に対して５重量部添加し、ざら
に、滑剤として平均粒子径０．１０μｍのシリカゾル“
キャタロイド″（触媒化成工業ＩＩ製）を樹脂固形分１
００重量部に対して０．５重量部添加し、最終調整濃度
を５゜０重量％とした塗材を、上記−軸延伸フィルムの
片面にメタリングバ一方式で塗布した俊、該塗布層を乾
燥しつつ１００℃で横方向に３．６倍延伸し、横方向に
２％弛緩しつつ２１０℃で熱処理して、樹脂層Ｃ０，１
２μｍが積層された厚さ５０μｍの積層フィルムを得た
。

このようにして得られたフィルム非塗布面に、エチレン
−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる粘着剤を塗布、乾燥
した後、熱硬化型シリコーンを塗布したポリエチレンを
ラミネートした紙を離型層としてドライラミネートする
。このようにして１ｑられたラベルについて易接着性お
よび耐ツメ性を評価した。結果を第１表に示す。

実施例　２ 滴下するグラフト化合物を７００部としグラフト率を４
０％に代え１００％とした以外は、実施例１と同様に実
施し、結果を第１表に示す。

実施例　３ 滴下するグラフト化合物を１４００部としグラフト率を
４０％に代え２００％とした以外は、実施例１と同様に
実施し、結果を第１表に示す。

実施例　４ 滴下するグラフト化合物を２８００部としグラフト率を
４０％に代え４００％とした以外は、実施例１と同様に
実施し、結果を第１表に示す。

比較例　１ グラフト化合物のみを重合した後、ポリエステル系樹脂
（ａ）を混合し、グラフト率を０％とした以外は、実施
例１と同様に実施した。結果を第１表に示す。

比較例　２ 滴下するグラフト化合物を７０００部とし、グラフト率
を４０％に代え、１０００％とした以外は、実施例１と
同様に実施し、結果を第１表に示す。

比較例　３ 架橋剤添加ｍを５重量部から０重量部にした以外は、実
施例１と同様に実施し、結果を第１表に示す。

実施例　５ 架橋剤添加量を５重量部から１０重量部にした以外は、
実施例１と同様に実施し、結果を第１表に示す。

実施例　６ グラフト化合物１００重量部に対し、更に、メチルメタ
アクリレートとブチルアクリレートの１：１の共重合体
を１５重量部添加する以外は、実施例１と同様に実施し
、結果を第１表に示す。

実施例　７ グラフト化合物１００重１部に対し、更にメチルメタア
クリレートとブチルアクリレートの１：１の共重合体を
３０重量部添加する以外は、実施例１と同様に実施し、
結果を第１表に示す。

実施例　８ 樹脂層Ｃ上にサンドマット加工（砂を高速で当て表面を
粗面化する加工）を施し、中心線平均粗さを０．４μｍ
、光沢度を３５％とした以外は、実施例１と同様に実施
し、結果を第１表に示す。

実施例　９ 樹脂層Ｃ上にヘアーライン加工（金属のツメで引っかく
加工）を施し、中心線平均粗さを０．３μｍ、光沢度を
４２％とした以外は、実施例１と同様に実施し、結果を
第１表に示す。

表に見る如く本発明範囲の場合のみ、すぐれた特性を示
す。又本発明範囲にある場合ブロッキング性なく巻き取
り可能であった。特にアクリル系樹脂を更に添加した場
合、耐ツメ性が更に向上する。

［発明の効果コ 本発明は、親水基含有ポリエステル樹脂（ａ）に不飽和
結合を有する化合物（ｂ）をグラフト化させた共重合体
（ｃ）及び架橋結合剤を主成分・とし該共重合体のグラ
フト化率が０．５〜６００％である樹脂層を設けたので
、 ■　印刷性、 ■　加工適性、 ■　模加工性、 に優れたラベルとなったのでおる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）粘着剤層Ａ、ポリエステルフィルムＢ及び親水基
   含有ポリエステル樹脂（ａ）に不飽和結合を有する化合
   物（ｂ）をグラフト化させた共重合体（ｃ）及び架橋結
   合剤を主成分とし該共重合体のグラフト化率が０．５〜
   ６００％である樹脂層Ｃをこの順に積層してなることを
   特徴とするラベル。
2. （２）樹脂層Ｃの中心線粗さが０．２〜０．８μｍ、光
   沢度が６０％以下なることを特徴とする請求項１記載の
   ラベル。