JPH03209257A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の非対称
スクェアリウム化合物を含有する感光層を有する電子写
真感光体に関する。
スクェアリウム化合物を含有する感光層を有する電子写
真感光体に関する。
[従来の技術]
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
、製造コスト等において必ずしも満足し得るものではな
い。例えば、セレンは熱や指紋の汚れ等によって結晶化
すると感光体としての性能や特性が劣化してしまうため
、製造上も難しい。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐
久性、酸化亜鉛では耐久性等に問題がある。
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
、製造コスト等において必ずしも満足し得るものではな
い。例えば、セレンは熱や指紋の汚れ等によって結晶化
すると感光体としての性能や特性が劣化してしまうため
、製造上も難しい。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐
久性、酸化亜鉛では耐久性等に問題がある。
これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭50−10496号公報には、ポリ−N−ビニル
カルバゾール リニトロー9−フルオレノンを含有する感光層を有する
有機感光体の記載がある。しかし、この感光体は、感度
及び耐久性において必ずしも満足できるものではない。
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭50−10496号公報には、ポリ−N−ビニル
カルバゾール リニトロー9−フルオレノンを含有する感光層を有する
有機感光体の記載がある。しかし、この感光体は、感度
及び耐久性において必ずしも満足できるものではない。
このような欠点を改良するためにキャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高性能
の有機感光体を開発する試みがなされている。このよう
ないわゆる機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広
い範囲から選択することができ、任意の性能を有する感
光体を比較的容易に作成し得ることから多くの研究がな
されてきた。
ャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高性能
の有機感光体を開発する試みがなされている。このよう
ないわゆる機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広
い範囲から選択することができ、任意の性能を有する感
光体を比較的容易に作成し得ることから多くの研究がな
されてきた。
[発明が解決しようとする問題点]
上記のような機能分離型の電子写真感光体において、そ
のキャリア発生物質として、数多くの化合物が提案され
ている。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例
としては、たとえば、特公昭43−16198号公報に
記載された無定形セレンがあり、これは有機光導電性化
合物と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからな
るキャリア発生層は熱により結晶化して感光体としての
特性が劣化してしまう。
のキャリア発生物質として、数多くの化合物が提案され
ている。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例
としては、たとえば、特公昭43−16198号公報に
記載された無定形セレンがあり、これは有機光導電性化
合物と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからな
るキャリア発生層は熱により結晶化して感光体としての
特性が劣化してしまう。
また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。代表例とし
ては、ビスアゾ類、トリスアゾ類、フタロシアニン類、
ビリリウム類、スクェアリウム類などが知られており、
可視領域から近赤外領域まで感度を有するものとしてフ
タロシアニン類、トリスアゾ類、スクェアリウム類が報
告されている。
る電子写真感光体も数多く提案されている。代表例とし
ては、ビスアゾ類、トリスアゾ類、フタロシアニン類、
ビリリウム類、スクェアリウム類などが知られており、
可視領域から近赤外領域まで感度を有するものとしてフ
タロシアニン類、トリスアゾ類、スクェアリウム類が報
告されている。
しかしながら、フタロシアニン類は分光感度が長波長に
片寄り赤色再現性に劣るという欠点を有し、トリスアゾ
類は優れた電気特性と充分な感度を有するに至っていな
い。
片寄り赤色再現性に劣るという欠点を有し、トリスアゾ
類は優れた電気特性と充分な感度を有するに至っていな
い。
また特開昭49−105536号等に示される従来のス
クェアリウム化合物は、比較的高い感度を有するものの
帯電性、暗減衰等に欠点を有し、高い感度と低い暗減衰
を両立するには至っていない。
クェアリウム化合物は、比較的高い感度を有するものの
帯電性、暗減衰等に欠点を有し、高い感度と低い暗減衰
を両立するには至っていない。
さらに近年電子写真感光体の光源としてArレーザー、
He−Neレーザー等の気体レーザーや半導体レーザー
が使用され始めている。これらのレーザーはその特徴と
して時系列でONloFFが可能であり、画像処理機能
を有する複写機やコンピューターのアウトプット用のプ
リンター等の光源として特に有望視されている。中でも
半導体レーザーはその性質上音響工学素子等の電気信号
/光信号の変換素子が不要であることや小型・軽量化が
可能であることなどから注目を集めている。
He−Neレーザー等の気体レーザーや半導体レーザー
が使用され始めている。これらのレーザーはその特徴と
して時系列でONloFFが可能であり、画像処理機能
を有する複写機やコンピューターのアウトプット用のプ
リンター等の光源として特に有望視されている。中でも
半導体レーザーはその性質上音響工学素子等の電気信号
/光信号の変換素子が不要であることや小型・軽量化が
可能であることなどから注目を集めている。
しかしこの半導体レーザーは気体レーザーに比較して低
出力であり、また発振波長も長波長(約780nl1以
上)であることから従来の電子写真感光体では分光感度
が短波長側によっているものが多く、感度特性において
、実用的に満足できるものがなかった。
出力であり、また発振波長も長波長(約780nl1以
上)であることから従来の電子写真感光体では分光感度
が短波長側によっているものが多く、感度特性において
、実用的に満足できるものがなかった。
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さく、
電荷保持力等の電子写真特性において優れ、また繰り返
し使用してもそれらの特性が変化しない耐久性の優れた
電子写真感光体を提供することにある。
本発明の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さく、
電荷保持力等の電子写真特性において優れ、また繰り返
し使用してもそれらの特性が変化しない耐久性の優れた
電子写真感光体を提供することにある。
本発明の他の目的は、広範なキャリア輸送物質との組み
合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として作用
し得る非対称スクェアリウム化合物を含有する電子写真
感光体を提供することにある。
合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として作用
し得る非対称スクェアリウム化合物を含有する電子写真
感光体を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、熱及び光に対して安定であり
、さらに半導体レーザー等の長波長光源に対しても十分
な実用感度を有する電子写真感光体を提供することにあ
る。
、さらに半導体レーザー等の長波長光源に対しても十分
な実用感度を有する電子写真感光体を提供することにあ
る。
本発明の更に他の目的は、明III書中の記載からあき
らかになるであろう。
らかになるであろう。
E問題点を解決するための手段]
本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定の非対称スクェアリウム化合物が電子写真
感光体の有効成分として働き得ることを見出し、本発明
を完成したものである。
た結果、特定の非対称スクェアリウム化合物が電子写真
感光体の有効成分として働き得ることを見出し、本発明
を完成したものである。
すなわち、本発明の前記目的は、導電性支持体上に、下
記一般式[I]で表わされる非対称スクェアリウム化合
物を含有してなる感光層を有することを特徴とする電子
写真感光体によって達成される。
記一般式[I]で表わされる非対称スクェアリウム化合
物を含有してなる感光層を有することを特徴とする電子
写真感光体によって達成される。
一般式[I]
1式中、Ar1およびAr2は、互に異なり、Ar1
およびAr2の一方は下記一般式[A]で表わされる基
から選ばれ、 一般式[A] (式中、R+ 、R2及びR3はそれぞれアルコキシ基
、水素原子、水酸基、ハロゲン原子又はアルキル基を表
わし、R4及びR5はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、水酸基又はN l−I
Yを表わす。Yは一〇 −R15又は−S O2−R+
s (R15及びR16はそれぞれ水素原子、アルキル
基又はアリール基を表わす。)を表わす。但しR+ 、
R2及びR3のうち少なくとも1つはアルコキシ基であ
る。) そして、Ar1 およびAr2の他方は、下記−般式[
B]で表わされる基から選ばれる。
およびAr2の一方は下記一般式[A]で表わされる基
から選ばれ、 一般式[A] (式中、R+ 、R2及びR3はそれぞれアルコキシ基
、水素原子、水酸基、ハロゲン原子又はアルキル基を表
わし、R4及びR5はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、水酸基又はN l−I
Yを表わす。Yは一〇 −R15又は−S O2−R+
s (R15及びR16はそれぞれ水素原子、アルキル
基又はアリール基を表わす。)を表わす。但しR+ 、
R2及びR3のうち少なくとも1つはアルコキシ基であ
る。) そして、Ar1 およびAr2の他方は、下記−般式[
B]で表わされる基から選ばれる。
(式中、Rs 、R?及びR8はそれぞれ前記−般式[
A]のR1及びR5と同義であり、Rs。
A]のR1及びR5と同義であり、Rs。
R+o、R++及びR+2はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子又はアルキル基を表わし、R+3は置換もしくは
非置換のアルキル又はベンジル基を表わす。)〕 以下、本発明に係る非対称のスクェアリウム化合物につ
いて具体的に説明する。
ン原子又はアルキル基を表わし、R+3は置換もしくは
非置換のアルキル又はベンジル基を表わす。)〕 以下、本発明に係る非対称のスクェアリウム化合物につ
いて具体的に説明する。
本発明に係る非対称のスクェアリウム化合物は一般式[
I]で表わされるが、一般式[I]におけるAr1およ
びAr2のどちらか一方は前記の一般式[A]で表わさ
れる基から選ばれ、他方のAr1又はAr2は前記一般
式[B]で表わされる基から選ばれる。
I]で表わされるが、一般式[I]におけるAr1およ
びAr2のどちらか一方は前記の一般式[A]で表わさ
れる基から選ばれ、他方のAr1又はAr2は前記一般
式[B]で表わされる基から選ばれる。
一般式[、A]において、R+ 、R2又はR3で表わ
されるアルコキシ基としては、炭素原子数1〜5のもの
が好ましい。また一般式[A]又は[B]におけるR4
、Rs 、Rs 、R7又はR8で表わされるアルキ
ル基としては炭素原子数1〜7のアルキル基が好ましく
、更に好ましくは炭素原子数1〜3のアルキル基である
。このアルキル基は置換基を有するものを含み、置換基
の代表的なものとしてはハロゲン原子、水酸基、アルコ
キシ基等が挙げられる。アルキル基の具体例としては、
メチル基、エチル基、クロロメチル基等が挙げられ、こ
のうち好ましいものは、例えばメチル基である。ハロゲ
ン原子としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙
げられる。
されるアルコキシ基としては、炭素原子数1〜5のもの
が好ましい。また一般式[A]又は[B]におけるR4
、Rs 、Rs 、R7又はR8で表わされるアルキ
ル基としては炭素原子数1〜7のアルキル基が好ましく
、更に好ましくは炭素原子数1〜3のアルキル基である
。このアルキル基は置換基を有するものを含み、置換基
の代表的なものとしてはハロゲン原子、水酸基、アルコ
キシ基等が挙げられる。アルキル基の具体例としては、
メチル基、エチル基、クロロメチル基等が挙げられ、こ
のうち好ましいものは、例えばメチル基である。ハロゲ
ン原子としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙
げられる。
さらにアルコキシ基としては、例えば炭素原子数1〜7
のものが好ましく、これらの具体例としてはメトキシ基
、エトキシ基等が挙げられる。
のものが好ましく、これらの具体例としてはメトキシ基
、エトキシ基等が挙げられる。
NHYのYは−C−R15又は−802−R+sを示す
が、R+sおよびR+sの置換基を有してもよいアルキ
ル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等
が挙げられる。
が、R+sおよびR+sの置換基を有してもよいアルキ
ル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等
が挙げられる。
以下、本発明に有用な前記非対称スクェアリウム化合物
の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる非対称ス
クェアリウム化合物はこれに限定(20) (22) (24) (25) (30) (31) (32) (33) (34) (40) (35) 一般式[I]で表わされる本発明の非対称スクェアリウ
ム化合物は、例えば特開昭62−267753号及び5
PSE予稿集p、19 、1989年の記載に準じて、
下記の式で示すように4段階で合成することができる。
の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる非対称ス
クェアリウム化合物はこれに限定(20) (22) (24) (25) (30) (31) (32) (33) (34) (40) (35) 一般式[I]で表わされる本発明の非対称スクェアリウ
ム化合物は、例えば特開昭62−267753号及び5
PSE予稿集p、19 、1989年の記載に準じて、
下記の式で示すように4段階で合成することができる。
第1段階では、式(A)の酸クロライド体に溶媒を加え
、ついでテトラエトキシエチレン(B)及び有機アミン
を加え、反応させる。次に、第2段階として、後処理の
後、酸化アルミニウムで処理し精製し式(C)の化合物
を得る。
、ついでテトラエトキシエチレン(B)及び有機アミン
を加え、反応させる。次に、第2段階として、後処理の
後、酸化アルミニウムで処理し精製し式(C)の化合物
を得る。
第3段階では、第2段階で得られた式(C)の化合物を
希塩酸中で加熱還流して加水分解し、式(D)の化合物
を得る。
希塩酸中で加熱還流して加水分解し、式(D)の化合物
を得る。
第4段階では、第3段階で得られ単離した式(D)の化
合物を溶媒中還流法または減圧法で式(E)のAr2−
Hを反応させて目的とする非対称スクェアリウム化合物
(F)を得る。ここで用いられる溶媒としては炭素数2
ないし10の1級または2級アルコール、もしくはそれ
らのアルコールとベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素との共沸混合物を用いることができる。
合物を溶媒中還流法または減圧法で式(E)のAr2−
Hを反応させて目的とする非対称スクェアリウム化合物
(F)を得る。ここで用いられる溶媒としては炭素数2
ないし10の1級または2級アルコール、もしくはそれ
らのアルコールとベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素との共沸混合物を用いることができる。
次に本発明の非対称スクェアリウムの具体的合成法につ
いて下記に示す。
いて下記に示す。
(化合物(H)の合成)
ベンジルクロライド体(G)220aをn−ヘキサン2
!に入れ、テトラエトキシエチレン(B)209g及び
トリエチルアミン104gを加え、約10時間撹拌する
。ついで、酸化アルミニウムsoogで処理し、化合物
()(> 224CIを得た。収率65%。
!に入れ、テトラエトキシエチレン(B)209g及び
トリエチルアミン104gを加え、約10時間撹拌する
。ついで、酸化アルミニウムsoogで処理し、化合物
()(> 224CIを得た。収率65%。
(化合物(1,)の合成)
化合物(H) 224aニ20%塩a1xをhrtt、
5時間加熱還流する。後処理後、O)1体(1)を13
6g得た。収率87%。
5時間加熱還流する。後処理後、O)1体(1)を13
6g得た。収率87%。
(例示化合物38の合成)
OH体(1) 1360に1−ヘプタツール52と化合
物(J ”) 140gを加え、減圧下2時間、撹拌加
熱還流を行う。熱時吸引濾過し、アセトン10ffiで
3回洗浄する。減圧乾燥し、目的とする例示化合物38
を182g得た。収率68%。
物(J ”) 140gを加え、減圧下2時間、撹拌加
熱還流を行う。熱時吸引濾過し、アセトン10ffiで
3回洗浄する。減圧乾燥し、目的とする例示化合物38
を182g得た。収率68%。
元素分析 CHN
計算値(%) 70.51 4.79 3.05
実測値(%) 70.46 4.83 3.(1
0分光吸収スペクトル(塩化メチレン中)λa+ax
=657nm (塩化メチレン中)赤外線吸収スペク
トル(KBr中) v max = 1590cr’ (C= O)融点(
日本薬局方融点測定法) 241℃ 本発明に係る非対称スクェアリウム化合物は、優れた光
導電性を有し、これを用いて感光体を製造する場合、導
電性支持体上に本発明の非対称スクェアリウム化合物を
バインダー中に分散した感光層を設けることにより製造
することができるが、本発明に係る非対称スクェアリウ
ム化合物の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発
生能を利用してキャリア発生物質として用い、これと組
み合わせて有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用
いることにより、いわゆる機能分離型の感光体を構成し
た場合、特に優れた結果が得られる。
実測値(%) 70.46 4.83 3.(1
0分光吸収スペクトル(塩化メチレン中)λa+ax
=657nm (塩化メチレン中)赤外線吸収スペク
トル(KBr中) v max = 1590cr’ (C= O)融点(
日本薬局方融点測定法) 241℃ 本発明に係る非対称スクェアリウム化合物は、優れた光
導電性を有し、これを用いて感光体を製造する場合、導
電性支持体上に本発明の非対称スクェアリウム化合物を
バインダー中に分散した感光層を設けることにより製造
することができるが、本発明に係る非対称スクェアリウ
ム化合物の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発
生能を利用してキャリア発生物質として用い、これと組
み合わせて有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用
いることにより、いわゆる機能分離型の感光体を構成し
た場合、特に優れた結果が得られる。
前記機能分離型感光体は分散型のものであってもよいが
、キャリア発生物質を含むキャリア発生層とキャリア輸
送物質を含むキャリア輸送層を積層した積層型感光体と
することがより好ましい。
、キャリア発生物質を含むキャリア発生層とキャリア輸
送物質を含むキャリア輸送層を積層した積層型感光体と
することがより好ましい。
本発明の非対称スクェアリウム化合物をキャリア発生物
質として用いた場合、これと組み合わせて用いられるキ
ャリア輸送物質としては、トリニトロフルオレノンある
いはテトラニトロフルオレノンなどの電子を輸送しやす
い電子受容性物質のほか、ポリ−N−ビニルカルバゾー
ルに代表されるような複素環化合物を側鎖に有する重合
体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ボリアリールア
ルカン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン
誘導体、アミノ置換カルボン誘導体、トリアリールアミ
ン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、フ
ェノチアジン誘導体、アジン誘導体、ブタジェン誘導体
、シッフベース誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアニリ
ン誘導体等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が挙げ
られるが、本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれ
らに限定されるものではない。
質として用いた場合、これと組み合わせて用いられるキ
ャリア輸送物質としては、トリニトロフルオレノンある
いはテトラニトロフルオレノンなどの電子を輸送しやす
い電子受容性物質のほか、ポリ−N−ビニルカルバゾー
ルに代表されるような複素環化合物を側鎖に有する重合
体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ボリアリールア
ルカン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン
誘導体、アミノ置換カルボン誘導体、トリアリールアミ
ン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、フ
ェノチアジン誘導体、アジン誘導体、ブタジェン誘導体
、シッフベース誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアニリ
ン誘導体等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が挙げ
られるが、本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれ
らに限定されるものではない。
感光体の構成は種々の形態が知られているが、本発明の
感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。
感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。
通常は、第1図〜第6図の形態である。第1図は負帯電
用感光体の例で、導電性支持体1上に前述の非対称スク
ェアリウム化合物を主成分として含有するキャリア発生
層2、その上にキャリア輸送物質を主成分として含有す
るキャリア輸送層3を積層構成に設けた感光層4を有す
る場合である。
用感光体の例で、導電性支持体1上に前述の非対称スク
ェアリウム化合物を主成分として含有するキャリア発生
層2、その上にキャリア輸送物質を主成分として含有す
るキャリア輸送層3を積層構成に設けた感光層4を有す
る場合である。
第2図は正帯電用感光体の例で、キャリア発生層2がキ
ャリア輸送層3の上に設けられている。
ャリア輸送層3の上に設けられている。
この場合、そのキャリア発生層の保護のために、当該キ
ャリア発生層の上にオーバーコート層や中間層を形成す
ることが望ましい。
ャリア発生層の上にオーバーコート層や中間層を形成す
ることが望ましい。
オーバーコート層としては、各種バインダーを用いるこ
とができるが、アクリル樹脂、イソシアネート樹脂等が
望ましい。さらに、酸化スズ、酸化チタン等をバインダ
ー中に分散することもできる。
とができるが、アクリル樹脂、イソシアネート樹脂等が
望ましい。さらに、酸化スズ、酸化チタン等をバインダ
ー中に分散することもできる。
中間層としては、オーバーコート層と同様のバインダー
類や金属酸化物等が使用できる。さらにシリコンやジル
コニウムを含む化合物を用いることもできる。
類や金属酸化物等が使用できる。さらにシリコンやジル
コニウムを含む化合物を用いることもできる。
第3図及び第4図に示すようにこの感光層4は、導電性
支持体上に設けた中間層5を介して設けてもよい。この
ように感光層4を二層構成としたときに最も優れた電子
写真特性を有する感光体が得られる。また本発明におい
ては、第5図および第6図に示すように前記キャリア発
生物質7とキャリア輸送物質を層6中に分散せしめて成
る感光層4を導電性支持体1上に直接、あるいは中間W
15を介して設けてもよい。
支持体上に設けた中間層5を介して設けてもよい。この
ように感光層4を二層構成としたときに最も優れた電子
写真特性を有する感光体が得られる。また本発明におい
ては、第5図および第6図に示すように前記キャリア発
生物質7とキャリア輸送物質を層6中に分散せしめて成
る感光層4を導電性支持体1上に直接、あるいは中間W
15を介して設けてもよい。
二層構成の感光層4を構成するキャリア発生層2は導電
性支持体1、もしくはキャリア輸送層3上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤー層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。
性支持体1、もしくはキャリア輸送層3上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤー層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。
M−1)本発明に係る非対称スクェアリウム化合物を適
当な溶媒に溶解した溶液を、あるいは必要に応じてバイ
ンダーを加え混合溶解した溶液を塗布する方法。
当な溶媒に溶解した溶液を、あるいは必要に応じてバイ
ンダーを加え混合溶解した溶液を塗布する方法。
M−2)本発明に係る非対称スクェアリウム化合物をボ
ールミル、ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒子
とし、必要に応じてバインダーをくわえ混合分散した分
散液を塗布する方法。
ールミル、ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒子
とし、必要に応じてバインダーをくわえ混合分散した分
散液を塗布する方法。
キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、N、N−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、1,2−ジクロロエタン、1,1.2−トリクロロエ
タン、1.i、i−トリクロロエタン、トリクロロエタ
ン、テトラクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソ
プロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスル
ホキシド等が挙げられる。
としては、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、N、N−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、1,2−ジクロロエタン、1,1.2−トリクロロエ
タン、1.i、i−トリクロロエタン、トリクロロエタ
ン、テトラクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソ
プロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスル
ホキシド等が挙げられる。
また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。
て形成することができる。
キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成にバイン
ダー樹脂を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィ
ルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよ
うな高分子重合体としては、例えば次のものを挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。
ダー樹脂を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィ
ルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよ
うな高分子重合体としては、例えば次のものを挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。
P−1)ポリカーボネート
P−2)ポリエステル
P−3)メタクリル樹脂
P−4)アクリル樹脂
P−5)ポリ塩化ビニル
P−6)ポリ塩化ビニリデン
P−7)ポリスチレン
P−8)ポリビニルアセテート
P−9)スチレン−ブタジェン共重合体p −10)塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 P−11>塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体P−12>
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 p −13)シリコン樹脂 p −14)シリコン−アルキッド樹脂P−15>フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂p −16)スチレン−ア
ルキッド樹脂p −17)ポリ−N−ビニルカルバゾー
ルp −18)ポリビニルブチラール p −19)ポリビニルフォルマール P−20)酢酸ビニル樹脂 p −21)エポキシ樹脂 これらのバインダー樹脂は、単独であるいは2種以上の
混合物として用いることができる。
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 P−11>塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体P−12>
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 p −13)シリコン樹脂 p −14)シリコン−アルキッド樹脂P−15>フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂p −16)スチレン−ア
ルキッド樹脂p −17)ポリ−N−ビニルカルバゾー
ルp −18)ポリビニルブチラール p −19)ポリビニルフォルマール P−20)酢酸ビニル樹脂 p −21)エポキシ樹脂 これらのバインダー樹脂は、単独であるいは2種以上の
混合物として用いることができる。
このようにして形成されるキャリア発生層2の厚さは、
0.01μl〜20μmであることが好ましいが、更に
好ましくは0.05μm〜5μmである。またキャリア
発生層あるいは感光層が分散系の場合、非対称スクェア
リウム化合物の粒径は5μm以下であることが好ましく
、更に好ましくは1μm以下である。
0.01μl〜20μmであることが好ましいが、更に
好ましくは0.05μm〜5μmである。またキャリア
発生層あるいは感光層が分散系の場合、非対称スクェア
リウム化合物の粒径は5μm以下であることが好ましく
、更に好ましくは1μm以下である。
キャリア発生層において、キャリア発生物質とバインダ
ーとの重量比は好ましくは1(10:O〜1000であ
る。キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光
感度が低く、残基電位の増加を招き、またこれより多い
と暗減衰及び受容電位が低下する。
ーとの重量比は好ましくは1(10:O〜1000であ
る。キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光
感度が低く、残基電位の増加を招き、またこれより多い
と暗減衰及び受容電位が低下する。
また、前記のようにして形成されるキャリア輸送層にお
いて、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂100重量部当り20〜200重量部が好ましく
、特に好ましくは30〜150重量部である。
いて、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂100重量部当り20〜200重量部が好ましく
、特に好ましくは30〜150重量部である。
また、形成されるキャリア輸送層の厚さは、好ましくは
5〜50μm、特に好ましくは5〜30μmである。
5〜50μm、特に好ましくは5〜30μmである。
導電層としては、導電性支持体の上に、酸化チタン、酸
化スズ、ヨウ化銅等の無機導電性化合物や、カーボン、
有機半導体、導電性ポリマー等の有機導電性化合物をバ
インダーに分散したり、そのままで塗布することによっ
て形成することができる。
化スズ、ヨウ化銅等の無機導電性化合物や、カーボン、
有機半導体、導電性ポリマー等の有機導電性化合物をバ
インダーに分散したり、そのままで塗布することによっ
て形成することができる。
本発明に係る非対称スクエアリウ、ム化合物は、粉粒体
工学の見地から、種々の加工をほどこして、分散性を向
上させることができる。たとえば、湿式造粒法、スプレ
ードライ、フリーズドライ、乾式粉砕等が利用できる。
工学の見地から、種々の加工をほどこして、分散性を向
上させることができる。たとえば、湿式造粒法、スプレ
ードライ、フリーズドライ、乾式粉砕等が利用できる。
また、結晶形を変化させることによって、電子写真性能
や分散性を向上させることができる。たとえば、有機ア
ミンで溶解してから酸で中和析出させる方法や、圧力や
温度等で結晶形が変化することがある。
や分散性を向上させることができる。たとえば、有機ア
ミンで溶解してから酸で中和析出させる方法や、圧力や
温度等で結晶形が変化することがある。
本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられる。
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられる。
接着層あるいはバリヤー層などの中間層としては、前記
バインダーとして用いられる高分子重合体のほか、ポリ
ビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミニ
ウムなどが用いられる。
バインダーとして用いられる高分子重合体のほか、ポリ
ビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミニ
ウムなどが用いられる。
本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである
。
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである
。
[実施例1
以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。
り本発明の実施態様が限定されるものではない。
実施例1
300dのステンレスポットに、ポリビニルブチラール
樹脂(商品名、XYHL)0.75oとテトラヒドロフ
ラン15(h12と本発明に用いられるスクェアリウム
化合物No、38 1.5oとを入れ、ガラスピーズ1
50dを加え、サンドグラインダーで48時間分散する
。この分散液をアルミニウム蒸着ベース上に乾燥後の膜
厚が約0.2μとなる様、ワイヤーバーで塗布し、キャ
リア発生層(CGL)を形成した。次に、ポリカーボネ
ート樹脂(商品名。
樹脂(商品名、XYHL)0.75oとテトラヒドロフ
ラン15(h12と本発明に用いられるスクェアリウム
化合物No、38 1.5oとを入れ、ガラスピーズ1
50dを加え、サンドグラインダーで48時間分散する
。この分散液をアルミニウム蒸着ベース上に乾燥後の膜
厚が約0.2μとなる様、ワイヤーバーで塗布し、キャ
リア発生層(CGL)を形成した。次に、ポリカーボネ
ート樹脂(商品名。
パンライトに−1300) 7.5gと塩化エチレン
501gと下記キャリア輸送物質に−14,hとをvA
気撹拌礪で混合する。この液を、前記CGLの上に、乾
燥後の膜厚が20μとなるように、アプリケーターによ
って塗布し、キャリア輸送Jg (CTL)を形成した
。
501gと下記キャリア輸送物質に−14,hとをvA
気撹拌礪で混合する。この液を、前記CGLの上に、乾
燥後の膜厚が20μとなるように、アプリケーターによ
って塗布し、キャリア輸送Jg (CTL)を形成した
。
−1
V^= −1420V、E 1/2 = 2.21ux
−secであった。
−secであった。
次に、画像特性及び耐久性を、コニカv/JT4JLD
プリンター(光源790nm±10nlの半導体レーザ
ー)で試験した。1万枚までの絵出しテストで、良好な
画像が得られた。
プリンター(光源790nm±10nlの半導体レーザ
ー)で試験した。1万枚までの絵出しテストで、良好な
画像が得られた。
実施例2〜10
実施例1で、キャリア発生物質(CGM)化合物No、
38及びキャリア輸送物質(CTM)K−1を表1のよ
うにかえて感光体を作製し、実施例1と同様に電子写真
性能を評価した。結果を表1オーブンに入れ、よく乾燥
した後、電子写真性能を試験した。すなわち、川口電気
製、静電複写試験装置により一6KVのコロナ放電を5
秒間行なって帯電させた後、5秒間暗所に放置し、その
表面電位V^を測定し、次に照度14ルツクスのタング
ステン・ハロゲンランプを感光層に照射し、その表面電
位が■^の半分になるまでの時間を計算して、半減露光
fiE1/2を求めた。その結果に−6 に−8 に−2 に−3 に−4 に−5 に−10 実施例11 実施例1において、CGLとCTLの塗布順序を逆にし
たほかは、実施例1と同様に感光体を作製し、試験した
。(ただし、コロナ帯電は+6Kvとした。)結果ハ、
VA −1550V 、 E 1/2−2.01ux−
secであった。また、1万枚までの絵出しテストの画
像は良好であった。
38及びキャリア輸送物質(CTM)K−1を表1のよ
うにかえて感光体を作製し、実施例1と同様に電子写真
性能を評価した。結果を表1オーブンに入れ、よく乾燥
した後、電子写真性能を試験した。すなわち、川口電気
製、静電複写試験装置により一6KVのコロナ放電を5
秒間行なって帯電させた後、5秒間暗所に放置し、その
表面電位V^を測定し、次に照度14ルツクスのタング
ステン・ハロゲンランプを感光層に照射し、その表面電
位が■^の半分になるまでの時間を計算して、半減露光
fiE1/2を求めた。その結果に−6 に−8 に−2 に−3 に−4 に−5 に−10 実施例11 実施例1において、CGLとCTLの塗布順序を逆にし
たほかは、実施例1と同様に感光体を作製し、試験した
。(ただし、コロナ帯電は+6Kvとした。)結果ハ、
VA −1550V 、 E 1/2−2.01ux−
secであった。また、1万枚までの絵出しテストの画
像は良好であった。
実施例12〜20
実施例11で、キャリア発生物、質(CGM)化合物N
o、38及びキャリア輸送物質(CTM)K−1を、表
2のように変えて感光体を作製し、実施例11と同様に
電子写真性能を評価した。結果を表2に示す。
o、38及びキャリア輸送物質(CTM)K−1を、表
2のように変えて感光体を作製し、実施例11と同様に
電子写真性能を評価した。結果を表2に示す。
表2のCTMを以下に示す。
K−15
に−16
に−17
に−11
に−12
に−13
に−14
に−19
[発明の効果]
本発明によって、電子写真感光体の感光層を構成する光
導電性物質として前記一般式[I]で表わされる非対称
スクェアリウム化合物を使用することにより、感度、残
留電位、電荷保持力等の電子写真特性において優れ、ま
た繰返し使用した時の疲労劣化が少なく、熱及び光に対
して安定であり、さらに780nm以上の長波長領域に
J3いても十分な感度を有すると周片に、780r+I
I+以下の可視光領域でも十分使用可能な優れた電子写
真感光体を作成することができる。また、広範なキャリ
ア輸送物質との組み合わCにおいても、本発明に係る非
対称スクェアリウム化合物を使用することにより、十分
な感度を有する感光体を提供することができる。
導電性物質として前記一般式[I]で表わされる非対称
スクェアリウム化合物を使用することにより、感度、残
留電位、電荷保持力等の電子写真特性において優れ、ま
た繰返し使用した時の疲労劣化が少なく、熱及び光に対
して安定であり、さらに780nm以上の長波長領域に
J3いても十分な感度を有すると周片に、780r+I
I+以下の可視光領域でも十分使用可能な優れた電子写
真感光体を作成することができる。また、広範なキャリ
ア輸送物質との組み合わCにおいても、本発明に係る非
対称スクェアリウム化合物を使用することにより、十分
な感度を有する感光体を提供することができる。
第1図〜第6図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の開
成例について示寸断面図であって図中の1〜7はそれぞ
れ以下の事を表わす。 1・・・導電性支持体 2・・・キャリア発生層 3・・・、:PVリア輸送層 4・・・感光層 5・・・中間層 6・・・キャリア輸送物質を含有する層7・・・キャリ
ア発生物質
成例について示寸断面図であって図中の1〜7はそれぞ
れ以下の事を表わす。 1・・・導電性支持体 2・・・キャリア発生層 3・・・、:PVリア輸送層 4・・・感光層 5・・・中間層 6・・・キャリア輸送物質を含有する層7・・・キャリ
ア発生物質
Claims (3)
- (1)導電性支持体上に、下記一般式[ I ]で表わさ
れる非対称スクエアリウム化合物の少なくとも1種を含
有してなる感光層を有することを特徴とする電子写真感
光体。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Ar_1およびAr_2は、互に異なり、Ar
_1およびAr_2の一方は下記一般式[A]で表され
る基から選ばれ、 一般式[A] ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2及びR_3はそれぞれアルコキ
シ基、水素原子、水酸基、ハロゲン原子又はアルキル基
を表わし、R_4及びR_5はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基又はNH
Yを表わす。Yは▲数式、化学式、表等があります▼又
は−SO_2−R_1_6(R_1_5及びR_1_6
はそれぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を表わ
す。)を表わす。但しR_1、R_2及びR_3のうち
少なくとも1つはアルコキシ基である。) そして、Ar_1およびAr_2の他方は、下記一般式
[B]で表わされる基から選ばれる。 一般式[B] ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_6、R_7及びR_8はそれぞれ前記一般
式[A]のR_4及びR_5と同義であり、R_9、R
_1_0、R_1_1及びR_1_2はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子又はアルキル基を表わし、R_1_3
は置換もしくは非置換のアルキル又はベンジル基を表わ
す。)] - (2)前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
質とを含有し、前記キャリア発生物質の少なくとも1つ
が前記一般式[ I ]で表わされる非対称スクエアリウ
ム化合物である請求項(1)記載の電子写真感光体。 - (3)前記感光層がキャリア発生物質の少なくとも1つ
として前記一般式[ I ]で表わされる非対称スクエア
リウム化合物を含有するキャリア発生層と、キャリア輸
送物質を含有するキャリア輸送層との積層構成からなる
請求項(1)または(2)記載の電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP391990A JPH03209257A (ja) | 1990-01-11 | 1990-01-11 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP391990A JPH03209257A (ja) | 1990-01-11 | 1990-01-11 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03209257A true JPH03209257A (ja) | 1991-09-12 |
Family
ID=11570563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP391990A Pending JPH03209257A (ja) | 1990-01-11 | 1990-01-11 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03209257A (ja) |
-
1990
- 1990-01-11 JP JP391990A patent/JPH03209257A/ja active Pending
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