JPH0246614B2 - - Google Patents
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- JPH0246614B2 JPH0246614B2 JP57146529A JP14652982A JPH0246614B2 JP H0246614 B2 JPH0246614 B2 JP H0246614B2 JP 57146529 A JP57146529 A JP 57146529A JP 14652982 A JP14652982 A JP 14652982A JP H0246614 B2 JPH0246614 B2 JP H0246614B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- ethylene
- parts
- copolymer
- vinyl chloride
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Materials For Medical Uses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
Description
本発明は医療用樹脂組成物に関し、詳しくは、
透明性、耐熱性、耐候性、低温柔軟性、成型加工
性、シール加工性、耐ブロツキング性に優れたオ
ートクレーブ滅菌可能な医療用樹脂組成物に関す
る。 従来塩化ビニル樹脂系に、ジオクチルフタレー
ト、ジオクチルアジペート等の可塑剤が多量に配
合された組成物が、柔軟でありながら優れた強度
物性を持つため、多くの分野で使用されてきた。 しかしながらこのような組成物は可塑剤が多量
に配合されているため長期間使用する間に、ある
いは、加熱状態で使用する間に可塑剤が移行し、
柔軟性が失われ脆化する欠点を有していた。又、
医療分野等で血液バツグ、輸液バツグ等に使用す
る際には、上記の可塑剤が血液や輸液中に溶出
し、このためそれらの材料を用いて治療を受ける
人達の健康がおびやかされる問題点が存してい
た。 従来軟質塩化ビニル樹脂の有する上記欠点を解
消するために、例えば塩素化ポリエチレンを塩化
ビニル樹脂に混合した組成物、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体に塩化ビニルをグラフト共重合させ
た樹脂等が採用されてきた。しかしこれらのいず
れにおいても透明性、耐熱性の諸性質が充分改善
されなかつた。 本発明者らは、上記問題点を解決するため、塩
化ビニル・エチレン共重合体からなる塩化ビニル
系樹脂にエチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重
合体を配合し、更に特定のブロツク共重合体を加
えた系について種々検討を行なつた結果、可塑剤
を加えなくても、柔軟であつて、しかも透明性に
優れ、且つ、耐熱性、然候性、低温柔軟性に優れ
た特性を有し、しかもオートクレーブ滅菌可能な
組成物が得られることを見出し本発明を完成する
に至つた。 本発明の要旨は、 (イ) 重合度が600〜3000で、エチレン含有量２〜
15重量％の塩化ビニル・エチレン共重合体、 (ロ) エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合
体、 (ハ) 式Ａ−Ｂ−Ａで表わされるブロツク共重合体
であつて、Ａはスチレン重合体、Ｂはオレフイ
ン重合体である共重合体、 上記(イ)、(ロ)、(ハ)を成分とし、上記(イ)100重量
部
に対し上記(ロ)が５〜200重量部含有され、かつ、
上記(イ)及び(ロ)の合計量100重量部に対し上記(ハ)が
15〜150重量部含有されてなるオートクレーブ滅
菌可能な医療用樹脂組成物に存する。 次に本発明医療用樹脂組成物について更に詳細
に説明する。 本発明においては塩化ビニル系樹脂として、重
合度が600〜3000で、エチレン含有量２〜15重量
％の塩化ビニル・エチレン共重合体が用いられ
る。 又、本発明においては、エチレン・酢酸ビニ
ル・一酸化炭素共重合体が用いられるが、この共
重合体としてはエチレン含量が40乃至85重量％、
酢酸ビニル含量が15乃至50重量％、一酸化炭素含
量が５乃至20重量％の範囲のものが好適である。
又、該エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合
体の分子量としては、重量平均分子量が２乃至
100万のものが好適である。 上記の塩化ビニル・エチレン共重合体及びエチ
レン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体を混合す
ることにより、柔軟性に富む樹脂組成物が得られ
る。しかし、該組成物においては、高温における
強度低下、低温における柔軟性の低下が大きいと
いう欠点を有している。又、該樹脂組成物より得
られる成形物の表面は粘着性が大きく、自着性が
大きいという欠点を有していた。 本発明者らは、特定のブロツク共重合体が該組
成部に対して極めて優れた相溶性を有し、且つ上
記の問題点がいずれも解消されることを発見し
た。本発明において用いられるブロツク共重合体
としては式Ａ−Ｂ−Ａで示されるものである。こ
の式におけるＢ部分のオレフイン重合体として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブ
チレン、エチレン、プロピレン共重合体、エチレ
ン・ブチレン共重合体等のいずれであつてもよ
い。これらのオレフイン重合体部分の重量平均分
子量は１万乃至10万の範囲が好適である。スチレ
ン重合体がＢ部分の両側につながつて居り、Ａ部
分を形成している。片側のスチレンポリマーの部
分は重量平均分子量２千乃至５万の範囲が好適で
ある。 該ブロツクポリマーにおけるスチレン重合体と
オレフイン重合体との組成比率は重量比率で５対
95乃至30対70の範囲にあることが好適である。 又、該ブロツクポリマー全体としての重合度は
１万乃至50万の範囲にあることが好適である。 上記の塩化ビニル・エチレン共重合体、及びエ
チレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体の重量
比率は100対５乃至100対200の範囲となされる。 該塩化ビニル・エチレン共重合体及びエチレ
ン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体の混合物
100重量部に対する該ブロツク共重合体の使用量
は15重量部乃至150重量部の範囲となされる。 ブロツクポリマーの上記比率が15重量部より少
いと、ブロツキング性が強くあらわれ、且つ加熱
性における膜強度の低下、形崩れ等が起り易く、
耐熱性の乏しい成形物しか得られない。また該ブ
ロツクポリマーの上記比率が150重量部を越える
と、誘電率の低下にもとづき高周波加工が困難と
なり、又、耐磨耗性が著しく低下する。 上記の塩化ビニル・エチレン共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体及びブロツ
ク共重合体は通常の溶融混練の手段により混合さ
れる。例えばミキシングロール、押出型混練機等
により混練することができる。 本発明組成物の熱安定性を維持するために安定
剤を添加することが好ましい。例えば、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸マグネシウム、エポキシ化大豆油、酸化マグネ
シウム等の熱安定剤を使用できる。 又、フエノール系、亜燐酸エステル系の抗酸化
剤を適宜使用することができる。 その他、少量ならば、例えばジオクチルフタレ
ート、ジオクチルアジペート等の可塑剤を添加す
ることができる。 本発明医療用樹脂組成物は透明であり、且つ柔
軟性に優れている。しかも耐熱性が極めて良好で
オートクレーブによる滅菌が可能であるため、従
来使用が困難であつた多くの分野に展開すること
ができる。 特に好適な応用途は、オートクレーブ内で蒸気
滅菌を必要とする医療器材、例えば、血液バツ
グ、輸液バツグ、カテーテル、血液回路、人工心
蔵用回路、手術手袋等である。 その他、レザー、食器包装用フイルム、テープ
基材、電線波覆材料、絶縁材料等に使用すること
ができる。 実施例 １ 重合度1070、エチレン含量７重量％の塩化ビニ
ル・エチレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル・
一酸化炭素三元共重合体（エチレン対酢酸ビニル
対一酸化炭素の組成比率が64対24対12）、及びブ
ロツクポリマーとして式Ａ−Ｂ−ＡにおけるＡ部
分がスチレンポリマー、Ｂ部分がエチレン・ブチ
レン共重合体であり、スチレンの重量比率が28％
であるブロツク共重合体を用いた。 上記塩化ビニル・エチレン共重合体100重量部
に対して、上記三元共重合体及びブロツク共重合
体を夫々75重量部加え、安定剤として、カルシウ
ムステアレート粉末を0.1重量部、亜鉛ステアレ
ート粉末を0.2重量部、エポキシ化大豆油を10重
量部加えた。 上記混合物をミキシングロールにより、ロール
温度150℃で５分間混合し、シートを作成した。
このシートを160℃、100Kg／cm2の圧力条件でプレ
スしシートを作成した。 第１表の実施例１の蘭より明らかなように本発
明による組成物は従来材料と比較して、全く遜色
のない透明性及び柔軟性を持ち、耐油性や移行性
の測定値に見られるように優れた物性を有し、特
にオートクレーブ内での蒸気加熱による耐久性が
極めて優れていた。 実施例 ２ 実施例１において作成したロールシートを細か
く裁断して角状ペレツトを作成した。このペレツ
トを用いて、厚さ0.45m/mのシートを押出成形
により作成した。このシートを高周波シール加工
により長さ16cm、幅12cmの寸法のバツグを作成し
た。このようにして作成したバツグが輸液用容器
として適するか否かを調べるため以下の試験を実
施した。 該バツグ材料から溶出される成分の分析及び安
全性を知るため日本薬局「一般試験法」のなかの
輸液用プラスチツク容器試験法に準拠して、溶出
物試験及び溶血性試験を実施した。 また、該バツグがオートクレーブ蒸気加熱に耐
えるか否かを知るため、該バツグ内に生理食塩水
200mlを入れた状態で、オートクレーブに入れ、
121℃、20分間加熱蒸気内で放置した。 以上の結果を第表に示した。第表の結果か
ら明らかなように本発明組成物によつて作製した
バツグは輸液用バツグとして極めて適したもので
あることが明らかとなつた。 比較例 重合度1400のポリ塩化ビニル100重量部に、ジ
オクチルフタレート55重量部を加え、安定剤とし
てカルシウムステアレート粉末0.1重量部、亜鉛
ステアレート粉末0.2重量部、エポキシ化大豆油
10重量部を加えた。 実施例１と同様にしてシートを作成し、各種物
性を測定した結果を表の比較例の欄に示す。
透明性、耐熱性、耐候性、低温柔軟性、成型加工
性、シール加工性、耐ブロツキング性に優れたオ
ートクレーブ滅菌可能な医療用樹脂組成物に関す
る。 従来塩化ビニル樹脂系に、ジオクチルフタレー
ト、ジオクチルアジペート等の可塑剤が多量に配
合された組成物が、柔軟でありながら優れた強度
物性を持つため、多くの分野で使用されてきた。 しかしながらこのような組成物は可塑剤が多量
に配合されているため長期間使用する間に、ある
いは、加熱状態で使用する間に可塑剤が移行し、
柔軟性が失われ脆化する欠点を有していた。又、
医療分野等で血液バツグ、輸液バツグ等に使用す
る際には、上記の可塑剤が血液や輸液中に溶出
し、このためそれらの材料を用いて治療を受ける
人達の健康がおびやかされる問題点が存してい
た。 従来軟質塩化ビニル樹脂の有する上記欠点を解
消するために、例えば塩素化ポリエチレンを塩化
ビニル樹脂に混合した組成物、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体に塩化ビニルをグラフト共重合させ
た樹脂等が採用されてきた。しかしこれらのいず
れにおいても透明性、耐熱性の諸性質が充分改善
されなかつた。 本発明者らは、上記問題点を解決するため、塩
化ビニル・エチレン共重合体からなる塩化ビニル
系樹脂にエチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重
合体を配合し、更に特定のブロツク共重合体を加
えた系について種々検討を行なつた結果、可塑剤
を加えなくても、柔軟であつて、しかも透明性に
優れ、且つ、耐熱性、然候性、低温柔軟性に優れ
た特性を有し、しかもオートクレーブ滅菌可能な
組成物が得られることを見出し本発明を完成する
に至つた。 本発明の要旨は、 (イ) 重合度が600〜3000で、エチレン含有量２〜
15重量％の塩化ビニル・エチレン共重合体、 (ロ) エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合
体、 (ハ) 式Ａ−Ｂ−Ａで表わされるブロツク共重合体
であつて、Ａはスチレン重合体、Ｂはオレフイ
ン重合体である共重合体、 上記(イ)、(ロ)、(ハ)を成分とし、上記(イ)100重量
部
に対し上記(ロ)が５〜200重量部含有され、かつ、
上記(イ)及び(ロ)の合計量100重量部に対し上記(ハ)が
15〜150重量部含有されてなるオートクレーブ滅
菌可能な医療用樹脂組成物に存する。 次に本発明医療用樹脂組成物について更に詳細
に説明する。 本発明においては塩化ビニル系樹脂として、重
合度が600〜3000で、エチレン含有量２〜15重量
％の塩化ビニル・エチレン共重合体が用いられ
る。 又、本発明においては、エチレン・酢酸ビニ
ル・一酸化炭素共重合体が用いられるが、この共
重合体としてはエチレン含量が40乃至85重量％、
酢酸ビニル含量が15乃至50重量％、一酸化炭素含
量が５乃至20重量％の範囲のものが好適である。
又、該エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合
体の分子量としては、重量平均分子量が２乃至
100万のものが好適である。 上記の塩化ビニル・エチレン共重合体及びエチ
レン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体を混合す
ることにより、柔軟性に富む樹脂組成物が得られ
る。しかし、該組成物においては、高温における
強度低下、低温における柔軟性の低下が大きいと
いう欠点を有している。又、該樹脂組成物より得
られる成形物の表面は粘着性が大きく、自着性が
大きいという欠点を有していた。 本発明者らは、特定のブロツク共重合体が該組
成部に対して極めて優れた相溶性を有し、且つ上
記の問題点がいずれも解消されることを発見し
た。本発明において用いられるブロツク共重合体
としては式Ａ−Ｂ−Ａで示されるものである。こ
の式におけるＢ部分のオレフイン重合体として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブ
チレン、エチレン、プロピレン共重合体、エチレ
ン・ブチレン共重合体等のいずれであつてもよ
い。これらのオレフイン重合体部分の重量平均分
子量は１万乃至10万の範囲が好適である。スチレ
ン重合体がＢ部分の両側につながつて居り、Ａ部
分を形成している。片側のスチレンポリマーの部
分は重量平均分子量２千乃至５万の範囲が好適で
ある。 該ブロツクポリマーにおけるスチレン重合体と
オレフイン重合体との組成比率は重量比率で５対
95乃至30対70の範囲にあることが好適である。 又、該ブロツクポリマー全体としての重合度は
１万乃至50万の範囲にあることが好適である。 上記の塩化ビニル・エチレン共重合体、及びエ
チレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体の重量
比率は100対５乃至100対200の範囲となされる。 該塩化ビニル・エチレン共重合体及びエチレ
ン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体の混合物
100重量部に対する該ブロツク共重合体の使用量
は15重量部乃至150重量部の範囲となされる。 ブロツクポリマーの上記比率が15重量部より少
いと、ブロツキング性が強くあらわれ、且つ加熱
性における膜強度の低下、形崩れ等が起り易く、
耐熱性の乏しい成形物しか得られない。また該ブ
ロツクポリマーの上記比率が150重量部を越える
と、誘電率の低下にもとづき高周波加工が困難と
なり、又、耐磨耗性が著しく低下する。 上記の塩化ビニル・エチレン共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体及びブロツ
ク共重合体は通常の溶融混練の手段により混合さ
れる。例えばミキシングロール、押出型混練機等
により混練することができる。 本発明組成物の熱安定性を維持するために安定
剤を添加することが好ましい。例えば、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸マグネシウム、エポキシ化大豆油、酸化マグネ
シウム等の熱安定剤を使用できる。 又、フエノール系、亜燐酸エステル系の抗酸化
剤を適宜使用することができる。 その他、少量ならば、例えばジオクチルフタレ
ート、ジオクチルアジペート等の可塑剤を添加す
ることができる。 本発明医療用樹脂組成物は透明であり、且つ柔
軟性に優れている。しかも耐熱性が極めて良好で
オートクレーブによる滅菌が可能であるため、従
来使用が困難であつた多くの分野に展開すること
ができる。 特に好適な応用途は、オートクレーブ内で蒸気
滅菌を必要とする医療器材、例えば、血液バツ
グ、輸液バツグ、カテーテル、血液回路、人工心
蔵用回路、手術手袋等である。 その他、レザー、食器包装用フイルム、テープ
基材、電線波覆材料、絶縁材料等に使用すること
ができる。 実施例 １ 重合度1070、エチレン含量７重量％の塩化ビニ
ル・エチレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル・
一酸化炭素三元共重合体（エチレン対酢酸ビニル
対一酸化炭素の組成比率が64対24対12）、及びブ
ロツクポリマーとして式Ａ−Ｂ−ＡにおけるＡ部
分がスチレンポリマー、Ｂ部分がエチレン・ブチ
レン共重合体であり、スチレンの重量比率が28％
であるブロツク共重合体を用いた。 上記塩化ビニル・エチレン共重合体100重量部
に対して、上記三元共重合体及びブロツク共重合
体を夫々75重量部加え、安定剤として、カルシウ
ムステアレート粉末を0.1重量部、亜鉛ステアレ
ート粉末を0.2重量部、エポキシ化大豆油を10重
量部加えた。 上記混合物をミキシングロールにより、ロール
温度150℃で５分間混合し、シートを作成した。
このシートを160℃、100Kg／cm2の圧力条件でプレ
スしシートを作成した。 第１表の実施例１の蘭より明らかなように本発
明による組成物は従来材料と比較して、全く遜色
のない透明性及び柔軟性を持ち、耐油性や移行性
の測定値に見られるように優れた物性を有し、特
にオートクレーブ内での蒸気加熱による耐久性が
極めて優れていた。 実施例 ２ 実施例１において作成したロールシートを細か
く裁断して角状ペレツトを作成した。このペレツ
トを用いて、厚さ0.45m/mのシートを押出成形
により作成した。このシートを高周波シール加工
により長さ16cm、幅12cmの寸法のバツグを作成し
た。このようにして作成したバツグが輸液用容器
として適するか否かを調べるため以下の試験を実
施した。 該バツグ材料から溶出される成分の分析及び安
全性を知るため日本薬局「一般試験法」のなかの
輸液用プラスチツク容器試験法に準拠して、溶出
物試験及び溶血性試験を実施した。 また、該バツグがオートクレーブ蒸気加熱に耐
えるか否かを知るため、該バツグ内に生理食塩水
200mlを入れた状態で、オートクレーブに入れ、
121℃、20分間加熱蒸気内で放置した。 以上の結果を第表に示した。第表の結果か
ら明らかなように本発明組成物によつて作製した
バツグは輸液用バツグとして極めて適したもので
あることが明らかとなつた。 比較例 重合度1400のポリ塩化ビニル100重量部に、ジ
オクチルフタレート55重量部を加え、安定剤とし
てカルシウムステアレート粉末0.1重量部、亜鉛
ステアレート粉末0.2重量部、エポキシ化大豆油
10重量部を加えた。 実施例１と同様にしてシートを作成し、各種物
性を測定した結果を表の比較例の欄に示す。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ) 重合度が600〜3000で、エチレン含有量
２〜15重量％の塩化ビニル・エチレン共重合
体、 (ロ) エチレン、酢酸ビニル、一酸化炭素共重合
体、 (ハ) 式Ａ−Ｂ−Ａで表わされるブロツク共重合体
であつて、Ａはスチレン重合体、Ｂはオレフイ
ン重合体である共重合体、 上記(イ)、(ロ)、(ハ)を成分とし、上記(イ)100重量
部
に対し上記(ロ)が５〜200重量部含有され、かつ、
上記(イ)及び(ロ)の合計量100重量部に対し上記(ハ)が
15〜150重量部含有されてなるオートクレーブ滅
菌可能な医療用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57146529A JPS5936153A (ja) | 1982-08-23 | 1982-08-23 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57146529A JPS5936153A (ja) | 1982-08-23 | 1982-08-23 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936153A JPS5936153A (ja) | 1984-02-28 |
| JPH0246614B2 true JPH0246614B2 (ja) | 1990-10-16 |
Family
ID=15409700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57146529A Granted JPS5936153A (ja) | 1982-08-23 | 1982-08-23 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936153A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01131305A (ja) * | 1987-04-25 | 1989-05-24 | Diesel Kiki Co Ltd | 流体圧差動シリンダの制御装置 |
| JP2010090394A (ja) * | 2010-01-12 | 2010-04-22 | Riken Technos Corp | 手袋用ディッピング成形用組成物及び溶剤ペースト |
| CN110819039B (zh) * | 2019-11-27 | 2021-08-24 | 上海新泊地化工技术服务有限公司 | 一种浴室防滑脚垫专用tpe弹性体材料及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5181845A (ja) * | 1975-01-14 | 1976-07-17 | Chisso Corp | Nannenseijushisoseibutsu |
-
1982
- 1982-08-23 JP JP57146529A patent/JPS5936153A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5936153A (ja) | 1984-02-28 |
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