JPS6351028B2 - - Google Patents
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- JPS6351028B2 JPS6351028B2 JP57094582A JP9458282A JPS6351028B2 JP S6351028 B2 JPS6351028 B2 JP S6351028B2 JP 57094582 A JP57094582 A JP 57094582A JP 9458282 A JP9458282 A JP 9458282A JP S6351028 B2 JPS6351028 B2 JP S6351028B2
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- JP
- Japan
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- weight
- acid
- ethylene
- vinyl chloride
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- Materials For Medical Uses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
Description
本発明は医療器材、特に輸液保存用バツグ、血
液保存容器、人工腎臓の血液回路用チユーブ等を
構成するに適した樹脂組成物に関する。 従来、医療用器材として例えば血液を運搬した
り保存するために血液バツグが使用され、又腎臓
障害の患者に対し人工腎臓による透析を行なうに
際し、血液回路用チユーブが使用される。そして
これらに要求される性質は柔軟であつて変質せ
ず、血液と永く接触しても血液を変質させたり、
血液中に異物を移行させたりするものであつては
ならない。 又、血液回路用チユーブは、内部を通過する血
液を外側から観察できる透明性と、自在に変形し
うる柔軟性、チユーブの外側からクランプで締付
けたり外したりする際にチユーブが速やかに元の
形状に回復し、この操作によつて血流を随時止め
たり流したりすることができる反撥弾性、チユー
ブを巻付けたり積重ねたりした際にチユーブ同志
が、癒着したりすることがない表面の非粘着性等
が要求される。 ところで従来血液バツグや血液回路用チユーブ
は塩化ビニル系樹脂にジオクチルフタレートを多
量に添加して作られた組成物が使用されてきた。
この組成物は、柔軟性、透明性の点ではすぐれて
いるが、ジオクチルフタレートが僅かながら溶出
し、血液を通じて体内へ吸収、蓄積されることが
欠点とされた。また、血液回路用チユーブは、滅
菌のためにエチレンオキサイドガスをこれに接触
させることがあるが、このようなとき、エチレン
オキサイドを吸収する性質があることも欠点とさ
れた。 そこでこのような欠点のない血液バツグ、血液
回路用チユーブ構成用の樹脂組成物を作る必要が
あつた。 本発明者等は上述のジオクチルフタレート含有
の塩化ビニル系樹脂が、若干の欠点を持ちながら
既に実際に使用され、日本薬局方や厚生省告示に
定められた試験基準に合格していることに着目
し、塩化ビニル系樹脂の改良を行ないジオクチル
フタレートを使用しない樹脂組成物により上記欠
点を解消しようとした。 そして可塑剤を実質的に使用することなく、塩
化ビニル系樹脂を軟質化する方法としてエチレ
ン・一酸化炭素・酢酸ビニルの三元共重合体が有
効であることを見出した。 そして塩化ビニル系樹脂にこの三元共重合体を
実際に混合して均一な組成物を作り、この組成物
の性質を調べてみた。その結果、透明性、柔軟性
では満足すべきものを得たが、溶血性試験や細胞
毒性試験において好ましくない結果を与えること
を知つた。 このため本発明者等は更に検討を進めた結果、
塩化ビニル系樹脂に前記の三元共重合体を混合
し、更に特定の化学式で表わされるグリセリンエ
ステルを含有させることにより、上記の溶血性や
細胞毒性が改善されると共に柔軟性、透明性がす
ぐれた医療器材用樹脂組成物が得られることを見
出し本発明を完成するに至つた。 本発明の要旨は、塩化ビニル系樹脂と、エチレ
ン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体と、次式 〔但し、Ｘ、Ｙ、Ｚは夫々、次式(イ)又は(ロ)又は(ハ)
で表わされる脂肪族カルボン酸残基である。 （但しR1〜R9はいずれも炭素数が１〜25の飽和
炭化水素基又は不飽和炭化水素基である）〕 で表わされるグリセリンエステルを含有すること
を特徴とする、医療器材用樹脂組成物に存する。 次に本発明医療器材用樹脂組成物について更に
詳細に説明する。 本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂は、塩化
ビニルの単独重合体に限らず、塩化ビニルの共重
合体であつてもよい。塩化ビニルの共重合体とし
ては、塩化ビニルと他の単量体とを共重合体させ
て得た共重合体のほか、他の重合体又は共重合体
に、塩化ビニルをグラフト重合させて得たグラフ
ト重合体をも用いることができる。 上述の他の単量体としては、エチレン、プロピ
レン等のα−オレフイン類、酢酸ビニル、ステア
リン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニ
ルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン
化ビニル類、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、等の不飽和酸類、及びこれらのエステル
類、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデ
ン等を挙げることができる。グラフト共重合体の
幹となる重合体又は共重合体としては、塩素化ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体を挙げることができ
る。さらに、塩化ビニル樹脂を後塩素化して得
た、塩素化塩化ビニル樹脂も使用できる。 本発明で用いられるエチレン一酸化炭素・酢酸
ビニル共重合体は、例えばデユポン社製「エルバ
ロイ741」等が市販されているが、これらを含め
て１重量部のエチレンに対し0.03乃至0.5重量部
の一酸化炭素と0.1乃至0.9重量部の酢酸ビニルを
共重合させたものである。エチレン・一酸化炭
素・酢酸ビニル共重合体は塩化ビニル系樹脂100
重量部に対し５乃至200重量部の割合で使用する
のが好適であり、医療器材用樹脂組成物として優
れた柔軟性と透明性が得られる。 しかしながら塩化ビニル系樹脂100重量部に対
しエチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体が
５重量部よりも少量では柔軟性が悪くなり、又
200重量部よりも多量になると柔軟にすぎるもの
となりやすい。 又、塩化ビニル系樹脂と、エチレン・一酸化炭
素・酢酸ビニル共重合体からなる組成物では透明
性、柔軟性は良好であるが、溶血性及び細胞毒性
を示すものとなる。これは共重合体の分解によつ
て生じた低分子化合物によるものと推定されるが
詳しいことはわかつていない。 そこで本発明においては透明性、柔軟性を損う
ことなく、溶血性及び細胞毒性を改善するために
種々検討を加えた結果、特定の化学式で表わされ
るグリセリンエステルを配合することにより溶血
性、細胞毒性の改善をなし得た。 本発明において使用されるグリセリンエステル
は、次式で表わされる。 上記のＸ、Ｙ、Ｚは夫々、次式(イ)又は(ロ)又は(ハ)
で表わされる脂肪族カルボン酸残基である。 上記(イ)、(ロ)、(ハ)におけるR1〜R9はいずれも炭
素数が１〜25の、飽和炭化水素基又は不飽和炭化
水素基である。 上記(イ)式に該当するカルボン酸残基としては、
例えば３−ヘキセン酸、４−ヘキセン酸、４−デ
セン酸、９−ウンデセン酸、４−ドデセン酸、５
−ドデセン酸、オレイン酸、エライジン酸、エル
カ酸等の分子中の二重結合を酸化してエポキシ化
したものが挙げられる。 上記(ロ)式に該当するカルボン酸残基としては、
例えば９，12−ヘキサデカジエン酸、９，12−オ
クタデカジエン酸、アイコサジエン酸、ドコサジ
エン酸、ヘキサコジエン酸等の分子中の二重結合
を酸化してエポキシ化したものが挙げられる。 上記(ハ)式に該当するカルボン酸残基としては、
例えばヘキサデカトリエン酸、リノレン酸、６，
９，12−オクタデカトリエン酸、アイコサトリエ
ン酸、ドコサトリエン酸等の分子中の二重結合を
酸化してエポキシ化したものが挙げられる。 前記のグリセリンエステルにおけるオキシラン
酸素含有量は５〜10重量％であり、ヨウ素価は10
以下であるものが好適である。 オキシラン酸素含有量は
液保存容器、人工腎臓の血液回路用チユーブ等を
構成するに適した樹脂組成物に関する。 従来、医療用器材として例えば血液を運搬した
り保存するために血液バツグが使用され、又腎臓
障害の患者に対し人工腎臓による透析を行なうに
際し、血液回路用チユーブが使用される。そして
これらに要求される性質は柔軟であつて変質せ
ず、血液と永く接触しても血液を変質させたり、
血液中に異物を移行させたりするものであつては
ならない。 又、血液回路用チユーブは、内部を通過する血
液を外側から観察できる透明性と、自在に変形し
うる柔軟性、チユーブの外側からクランプで締付
けたり外したりする際にチユーブが速やかに元の
形状に回復し、この操作によつて血流を随時止め
たり流したりすることができる反撥弾性、チユー
ブを巻付けたり積重ねたりした際にチユーブ同志
が、癒着したりすることがない表面の非粘着性等
が要求される。 ところで従来血液バツグや血液回路用チユーブ
は塩化ビニル系樹脂にジオクチルフタレートを多
量に添加して作られた組成物が使用されてきた。
この組成物は、柔軟性、透明性の点ではすぐれて
いるが、ジオクチルフタレートが僅かながら溶出
し、血液を通じて体内へ吸収、蓄積されることが
欠点とされた。また、血液回路用チユーブは、滅
菌のためにエチレンオキサイドガスをこれに接触
させることがあるが、このようなとき、エチレン
オキサイドを吸収する性質があることも欠点とさ
れた。 そこでこのような欠点のない血液バツグ、血液
回路用チユーブ構成用の樹脂組成物を作る必要が
あつた。 本発明者等は上述のジオクチルフタレート含有
の塩化ビニル系樹脂が、若干の欠点を持ちながら
既に実際に使用され、日本薬局方や厚生省告示に
定められた試験基準に合格していることに着目
し、塩化ビニル系樹脂の改良を行ないジオクチル
フタレートを使用しない樹脂組成物により上記欠
点を解消しようとした。 そして可塑剤を実質的に使用することなく、塩
化ビニル系樹脂を軟質化する方法としてエチレ
ン・一酸化炭素・酢酸ビニルの三元共重合体が有
効であることを見出した。 そして塩化ビニル系樹脂にこの三元共重合体を
実際に混合して均一な組成物を作り、この組成物
の性質を調べてみた。その結果、透明性、柔軟性
では満足すべきものを得たが、溶血性試験や細胞
毒性試験において好ましくない結果を与えること
を知つた。 このため本発明者等は更に検討を進めた結果、
塩化ビニル系樹脂に前記の三元共重合体を混合
し、更に特定の化学式で表わされるグリセリンエ
ステルを含有させることにより、上記の溶血性や
細胞毒性が改善されると共に柔軟性、透明性がす
ぐれた医療器材用樹脂組成物が得られることを見
出し本発明を完成するに至つた。 本発明の要旨は、塩化ビニル系樹脂と、エチレ
ン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体と、次式 〔但し、Ｘ、Ｙ、Ｚは夫々、次式(イ)又は(ロ)又は(ハ)
で表わされる脂肪族カルボン酸残基である。 （但しR1〜R9はいずれも炭素数が１〜25の飽和
炭化水素基又は不飽和炭化水素基である）〕 で表わされるグリセリンエステルを含有すること
を特徴とする、医療器材用樹脂組成物に存する。 次に本発明医療器材用樹脂組成物について更に
詳細に説明する。 本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂は、塩化
ビニルの単独重合体に限らず、塩化ビニルの共重
合体であつてもよい。塩化ビニルの共重合体とし
ては、塩化ビニルと他の単量体とを共重合体させ
て得た共重合体のほか、他の重合体又は共重合体
に、塩化ビニルをグラフト重合させて得たグラフ
ト重合体をも用いることができる。 上述の他の単量体としては、エチレン、プロピ
レン等のα−オレフイン類、酢酸ビニル、ステア
リン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニ
ルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン
化ビニル類、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、等の不飽和酸類、及びこれらのエステル
類、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデ
ン等を挙げることができる。グラフト共重合体の
幹となる重合体又は共重合体としては、塩素化ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体を挙げることができ
る。さらに、塩化ビニル樹脂を後塩素化して得
た、塩素化塩化ビニル樹脂も使用できる。 本発明で用いられるエチレン一酸化炭素・酢酸
ビニル共重合体は、例えばデユポン社製「エルバ
ロイ741」等が市販されているが、これらを含め
て１重量部のエチレンに対し0.03乃至0.5重量部
の一酸化炭素と0.1乃至0.9重量部の酢酸ビニルを
共重合させたものである。エチレン・一酸化炭
素・酢酸ビニル共重合体は塩化ビニル系樹脂100
重量部に対し５乃至200重量部の割合で使用する
のが好適であり、医療器材用樹脂組成物として優
れた柔軟性と透明性が得られる。 しかしながら塩化ビニル系樹脂100重量部に対
しエチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体が
５重量部よりも少量では柔軟性が悪くなり、又
200重量部よりも多量になると柔軟にすぎるもの
となりやすい。 又、塩化ビニル系樹脂と、エチレン・一酸化炭
素・酢酸ビニル共重合体からなる組成物では透明
性、柔軟性は良好であるが、溶血性及び細胞毒性
を示すものとなる。これは共重合体の分解によつ
て生じた低分子化合物によるものと推定されるが
詳しいことはわかつていない。 そこで本発明においては透明性、柔軟性を損う
ことなく、溶血性及び細胞毒性を改善するために
種々検討を加えた結果、特定の化学式で表わされ
るグリセリンエステルを配合することにより溶血
性、細胞毒性の改善をなし得た。 本発明において使用されるグリセリンエステル
は、次式で表わされる。 上記のＸ、Ｙ、Ｚは夫々、次式(イ)又は(ロ)又は(ハ)
で表わされる脂肪族カルボン酸残基である。 上記(イ)、(ロ)、(ハ)におけるR1〜R9はいずれも炭
素数が１〜25の、飽和炭化水素基又は不飽和炭化
水素基である。 上記(イ)式に該当するカルボン酸残基としては、
例えば３−ヘキセン酸、４−ヘキセン酸、４−デ
セン酸、９−ウンデセン酸、４−ドデセン酸、５
−ドデセン酸、オレイン酸、エライジン酸、エル
カ酸等の分子中の二重結合を酸化してエポキシ化
したものが挙げられる。 上記(ロ)式に該当するカルボン酸残基としては、
例えば９，12−ヘキサデカジエン酸、９，12−オ
クタデカジエン酸、アイコサジエン酸、ドコサジ
エン酸、ヘキサコジエン酸等の分子中の二重結合
を酸化してエポキシ化したものが挙げられる。 上記(ハ)式に該当するカルボン酸残基としては、
例えばヘキサデカトリエン酸、リノレン酸、６，
９，12−オクタデカトリエン酸、アイコサトリエ
ン酸、ドコサトリエン酸等の分子中の二重結合を
酸化してエポキシ化したものが挙げられる。 前記のグリセリンエステルにおけるオキシラン
酸素含有量は５〜10重量％であり、ヨウ素価は10
以下であるものが好適である。 オキシラン酸素含有量は
【式】中の酸素
がグリセリンエステル１分子中に占める重量％で
あり、５重量％よりも少ない場合は組成物の溶血
性、細胞毒性の改善が不完全になりやすく、又、
10重量％よりも多量になると血液や輸液への溶出
を生じ医療器材用としての適性を失ないやすい。 ヨウ素価は前記グリセリンエステル100ｇ中に
吸収されるヨウ素のｇ数であり、10よりも大にな
ると前記グリセリンエステルは経時変化をきたし
やすいものとなる。 尚前記のグリセリンエステルとして分子中に芳
香環を有しないものが使用されるが、これは芳香
環を有することにより医療用器材としての安全性
の基準を満足することができなくなるためであ
る。 塩化ビニル系樹脂と、エチレン・一酸化炭素・
酢酸ビニル共重合体と、特定の化学式で表わされ
るグリセリンエステルを含有させて得られる組成
物は、溶血性や細胞毒性を呈さないものとなり、
医療器材用樹脂組成物として好ましい性質をもつ
ものである。 前記グリセリンエステルの使用量は塩化ビニル
系樹脂100重量部当り１乃至50重量部の範囲とさ
れるのが好ましい。 塩化ビニル系樹脂100重量部当り、前記グリセ
リンエステルが１重量部よりも少量では組成物は
溶血性及び細胞毒性を示しやすいものとなり50重
量部よりも多量では前記グリセリンエステルが滲
出して、相互にくつつき合うブロツキング性を呈
しやすいものとなる。 本発明における組成物の熱安定性、耐老化性を
改善するために、血液等に有害な影響を及ぼさな
い範囲内で、従来知られている安定剤や可塑剤を
該組成物中に配合することができる。 安定剤としては例えば、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛等であり、可塑剤としては
ジオクチルフタレート等を用いることができる。 本発明医療器材用樹脂組成物は上記した様に塩
化ビニル系樹脂と、エチレン・一酸化炭素・酢酸
ビニル共重合体と、前記特定の化学式で表わされ
るグリセリンエステルを含有するものであるか
ら、これにより得られる医療器材は柔軟性、透明
性に優れ、かつ、溶血性、細胞毒性を示さないも
のとなる。 本発明医療器材用樹脂組成物は医療用カテーテ
ル、輸血や輸液用のチユーブ、血液バツグ、輸液
バツグ、人工透析における血液回路用チユーブ等
の医療器材の成形加工に好適に用いることができ
る。 以下に本発明の実施例を挙げる。なお、溶血性
試験及び細胞毒性試験は次の通り行なつた。 溶血性試験：日本薬局方「一般試験法」のなかの
輸液用のプラスチツク容器試験法に準拠。 細胞毒性試験：試験すべきプラスチツクを細断し
て、この１ｇを採り、MEM培地中に加え121
℃で20分間オトクレーブ中で抽出し、抽出培地
を対照培地で稀釈し、これを細胞に投与し、37
℃で５日間、CO2濃度５％で培養し、顕微鏡を
用いて５日後の細胞数及び死細胞数を数え、対
照液と比較して毒性の判定を行う。 実施例 １ ポリ塩化ビニル100重量部と、エチレン・一酸
化炭素・酢酸ビニル共重合体80重量部と、９，12
−オクタデカジエン酸50重量％、９−オクタデセ
ン酸45重量％、９，12，15−オクタデカトリエン
酸５重量％の比率でエステル化されているトリグ
リセライドを酸化反応によりエポキシ化したもの
でオキシラン酸素含有量７重量％、ヨウ素価２で
ある液状物10重量部を２本ロールにより150℃で
よく混練し、次いで逆Ｌ字カレンダーロールによ
り、厚さ0.4mmのシートに成形した。 このシートは透明で、柔軟である上に、溶血作
用を示さず、また溶出物も殆んどなく、細胞毒性
をも示さず血液セツト基準に定める各項目を満足
するものであつた。 従つて、血液バツグ用シートとして好適なもの
であつた。 実施例 ２ 塩化ビニル・エチレン共重合体（エチレン含有
率４％）100重量部と、エチレン・一酸化炭素・
酢酸ビニル共重合体50重量部と、９，12−オクタ
デカジエン酸50重量％、９−オクタデセン酸45重
量％、９，12，15−オクタデカトリエン酸５重量
％の比率でエステル化されているトリグリセライ
ドを酸化反応によりエポキシ化したものでオキシ
ラン酸素含有量７重量％、ヨウ素価２である液状
部20重量部を２本ロールにより140℃でよく混練
した後次いでプレス成型機にてプレスシートを作
成した。 このシートは、ジオクチルフタレートを可塑剤
として加えた従来の軟質塩化ビニル樹脂シート
と、同じ程度の柔軟性と透明性とを有し、溶血性
は生理食塩水と同程度のものであつた。 また細胞毒性を呈さなかつた。 実施例 ３ 塩化ビニル・エチレン共重合体（エチレン含有
率８％）100重量部と、エチレン・一酸化炭素・
酢酸ビニル共重合体150重量部と、９，12−オク
タデカジエン酸50重量％、９−オクタデセン酸40
重量％、９，12，15−オクタデカトリエン酸10重
量％の比率でエステル化されているトリグリセラ
イドを酸化反応によりエポキシ化したものでオキ
シラン酸素含有量９重量％、ヨウ素価４である液
状物10重量部を実施例１と同様に処理して、0.3
mmの厚みのシートにした。 このシートは、透明性及び柔軟性が良好であつ
て、溶血性試験の結果は、ジオクチルフタレート
含有の軟質塩化ビニルで作られた、従来からの輸
液バツグと同等であるが、溶出性及びエチレンオ
キサイドによる滅菌性能の点で従来品よりもすぐ
れ、輸液セツト基準における溶出物試験に合格し
た。 又細胞毒性を示さないものであつた。従つて、
輸液バツグとしてすぐれたものであつた。 実施例 ４ 下記配合の混合物を作つた。 塩化ビニル・エチレン共重合体（エチレン含有
率８％）100重量部と、エチレン・一酸化炭素・
酢酸ビニル共重合体80重量部と、９，12−オクタ
デカジエン酸50重量％、９−オクタデセン酸45重
量％、９，12，15−オクタデカトリエン酸５重量
％の比率でエステル化されているトリグリセライ
ドを酸化反応によりエポキシ化したものでオキシ
ラン酸素含有量７重量％、ヨウ素価２である液状
物10重量部を混練し、ペレツトとしたのち、ペレ
ツトを抽出機に入れて、外径60mmのチユーブに成
形した。 このものは、柔軟で透明性もよく、溶血性、細
胞毒性もなく、また輸液セツト基準の溶出物試験
に合格した。また、このものをジオクチルフタレ
ート含有の軟質塩化ビニルで作られた人工腎臓回
路用の従来チユーブに比べると、溶出性及び消毒
性の点ですぐれていた。従つて、このものは、人
工腎臓回路用チユーブとして好適なものであつ
た。 実施例 ５ エチレン・酢酸ビニル・塩化ビニルグラフト共
重合体（エチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸
ビニル含量20％、エチレン・酢酸ビニル／塩化ビ
ニル＝40／60）100重量部と、エチレン・一酸化
炭素・酢酸ビニル共重合体50重量部と、９，12−
オクタデカジエン酸50重量％、９−オクタデセン
酸45重量％、９，12，15−オクタデカトリエン酸
５重量％の比率でエステル化されているトリグリ
セライドを酸化反応によりエポキシ化したもので
オキシラン酸素含有量７重量％、ヨウ素価２であ
る液状物10重量部、ジオクチルフタレート５重量
部の混合物をロールで混練したのち、厚み0.3mm
のシートにした。 このシートは、柔軟性が良好で、透明性もかな
りよく、溶血性の点では、ジオクチルフタレート
含有の軟質塩化ビニルで作られた従来の輸液バツ
グに比べて遜色がなく、さらに消毒可能性及びジ
オクチルフタレートによる溶出性の点では、従来
の輸液バツグよりもすぐれ、輸液セツト基準の溶
出物試験に合格するものであつた。又細胞毒性を
示さなかつた。従つて、このシートは、輸液バツ
グの材料としてすぐれたものであつた。
あり、５重量％よりも少ない場合は組成物の溶血
性、細胞毒性の改善が不完全になりやすく、又、
10重量％よりも多量になると血液や輸液への溶出
を生じ医療器材用としての適性を失ないやすい。 ヨウ素価は前記グリセリンエステル100ｇ中に
吸収されるヨウ素のｇ数であり、10よりも大にな
ると前記グリセリンエステルは経時変化をきたし
やすいものとなる。 尚前記のグリセリンエステルとして分子中に芳
香環を有しないものが使用されるが、これは芳香
環を有することにより医療用器材としての安全性
の基準を満足することができなくなるためであ
る。 塩化ビニル系樹脂と、エチレン・一酸化炭素・
酢酸ビニル共重合体と、特定の化学式で表わされ
るグリセリンエステルを含有させて得られる組成
物は、溶血性や細胞毒性を呈さないものとなり、
医療器材用樹脂組成物として好ましい性質をもつ
ものである。 前記グリセリンエステルの使用量は塩化ビニル
系樹脂100重量部当り１乃至50重量部の範囲とさ
れるのが好ましい。 塩化ビニル系樹脂100重量部当り、前記グリセ
リンエステルが１重量部よりも少量では組成物は
溶血性及び細胞毒性を示しやすいものとなり50重
量部よりも多量では前記グリセリンエステルが滲
出して、相互にくつつき合うブロツキング性を呈
しやすいものとなる。 本発明における組成物の熱安定性、耐老化性を
改善するために、血液等に有害な影響を及ぼさな
い範囲内で、従来知られている安定剤や可塑剤を
該組成物中に配合することができる。 安定剤としては例えば、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛等であり、可塑剤としては
ジオクチルフタレート等を用いることができる。 本発明医療器材用樹脂組成物は上記した様に塩
化ビニル系樹脂と、エチレン・一酸化炭素・酢酸
ビニル共重合体と、前記特定の化学式で表わされ
るグリセリンエステルを含有するものであるか
ら、これにより得られる医療器材は柔軟性、透明
性に優れ、かつ、溶血性、細胞毒性を示さないも
のとなる。 本発明医療器材用樹脂組成物は医療用カテーテ
ル、輸血や輸液用のチユーブ、血液バツグ、輸液
バツグ、人工透析における血液回路用チユーブ等
の医療器材の成形加工に好適に用いることができ
る。 以下に本発明の実施例を挙げる。なお、溶血性
試験及び細胞毒性試験は次の通り行なつた。 溶血性試験：日本薬局方「一般試験法」のなかの
輸液用のプラスチツク容器試験法に準拠。 細胞毒性試験：試験すべきプラスチツクを細断し
て、この１ｇを採り、MEM培地中に加え121
℃で20分間オトクレーブ中で抽出し、抽出培地
を対照培地で稀釈し、これを細胞に投与し、37
℃で５日間、CO2濃度５％で培養し、顕微鏡を
用いて５日後の細胞数及び死細胞数を数え、対
照液と比較して毒性の判定を行う。 実施例 １ ポリ塩化ビニル100重量部と、エチレン・一酸
化炭素・酢酸ビニル共重合体80重量部と、９，12
−オクタデカジエン酸50重量％、９−オクタデセ
ン酸45重量％、９，12，15−オクタデカトリエン
酸５重量％の比率でエステル化されているトリグ
リセライドを酸化反応によりエポキシ化したもの
でオキシラン酸素含有量７重量％、ヨウ素価２で
ある液状物10重量部を２本ロールにより150℃で
よく混練し、次いで逆Ｌ字カレンダーロールによ
り、厚さ0.4mmのシートに成形した。 このシートは透明で、柔軟である上に、溶血作
用を示さず、また溶出物も殆んどなく、細胞毒性
をも示さず血液セツト基準に定める各項目を満足
するものであつた。 従つて、血液バツグ用シートとして好適なもの
であつた。 実施例 ２ 塩化ビニル・エチレン共重合体（エチレン含有
率４％）100重量部と、エチレン・一酸化炭素・
酢酸ビニル共重合体50重量部と、９，12−オクタ
デカジエン酸50重量％、９−オクタデセン酸45重
量％、９，12，15−オクタデカトリエン酸５重量
％の比率でエステル化されているトリグリセライ
ドを酸化反応によりエポキシ化したものでオキシ
ラン酸素含有量７重量％、ヨウ素価２である液状
部20重量部を２本ロールにより140℃でよく混練
した後次いでプレス成型機にてプレスシートを作
成した。 このシートは、ジオクチルフタレートを可塑剤
として加えた従来の軟質塩化ビニル樹脂シート
と、同じ程度の柔軟性と透明性とを有し、溶血性
は生理食塩水と同程度のものであつた。 また細胞毒性を呈さなかつた。 実施例 ３ 塩化ビニル・エチレン共重合体（エチレン含有
率８％）100重量部と、エチレン・一酸化炭素・
酢酸ビニル共重合体150重量部と、９，12−オク
タデカジエン酸50重量％、９−オクタデセン酸40
重量％、９，12，15−オクタデカトリエン酸10重
量％の比率でエステル化されているトリグリセラ
イドを酸化反応によりエポキシ化したものでオキ
シラン酸素含有量９重量％、ヨウ素価４である液
状物10重量部を実施例１と同様に処理して、0.3
mmの厚みのシートにした。 このシートは、透明性及び柔軟性が良好であつ
て、溶血性試験の結果は、ジオクチルフタレート
含有の軟質塩化ビニルで作られた、従来からの輸
液バツグと同等であるが、溶出性及びエチレンオ
キサイドによる滅菌性能の点で従来品よりもすぐ
れ、輸液セツト基準における溶出物試験に合格し
た。 又細胞毒性を示さないものであつた。従つて、
輸液バツグとしてすぐれたものであつた。 実施例 ４ 下記配合の混合物を作つた。 塩化ビニル・エチレン共重合体（エチレン含有
率８％）100重量部と、エチレン・一酸化炭素・
酢酸ビニル共重合体80重量部と、９，12−オクタ
デカジエン酸50重量％、９−オクタデセン酸45重
量％、９，12，15−オクタデカトリエン酸５重量
％の比率でエステル化されているトリグリセライ
ドを酸化反応によりエポキシ化したものでオキシ
ラン酸素含有量７重量％、ヨウ素価２である液状
物10重量部を混練し、ペレツトとしたのち、ペレ
ツトを抽出機に入れて、外径60mmのチユーブに成
形した。 このものは、柔軟で透明性もよく、溶血性、細
胞毒性もなく、また輸液セツト基準の溶出物試験
に合格した。また、このものをジオクチルフタレ
ート含有の軟質塩化ビニルで作られた人工腎臓回
路用の従来チユーブに比べると、溶出性及び消毒
性の点ですぐれていた。従つて、このものは、人
工腎臓回路用チユーブとして好適なものであつ
た。 実施例 ５ エチレン・酢酸ビニル・塩化ビニルグラフト共
重合体（エチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸
ビニル含量20％、エチレン・酢酸ビニル／塩化ビ
ニル＝40／60）100重量部と、エチレン・一酸化
炭素・酢酸ビニル共重合体50重量部と、９，12−
オクタデカジエン酸50重量％、９−オクタデセン
酸45重量％、９，12，15−オクタデカトリエン酸
５重量％の比率でエステル化されているトリグリ
セライドを酸化反応によりエポキシ化したもので
オキシラン酸素含有量７重量％、ヨウ素価２であ
る液状物10重量部、ジオクチルフタレート５重量
部の混合物をロールで混練したのち、厚み0.3mm
のシートにした。 このシートは、柔軟性が良好で、透明性もかな
りよく、溶血性の点では、ジオクチルフタレート
含有の軟質塩化ビニルで作られた従来の輸液バツ
グに比べて遜色がなく、さらに消毒可能性及びジ
オクチルフタレートによる溶出性の点では、従来
の輸液バツグよりもすぐれ、輸液セツト基準の溶
出物試験に合格するものであつた。又細胞毒性を
示さなかつた。従つて、このシートは、輸液バツ
グの材料としてすぐれたものであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル系樹脂と、エチレン・一酸化炭
素・酢酸ビニル共重合体と、次式 〔但し、Ｘ、Ｙ、Ｚは夫々、次式(イ)又は(ロ)又は(ハ)
で表わされる、脂肪族カルボン酸残基である。 （但しR1〜R9はいずれも炭素数が１〜25の、飽
和炭化水素又は不飽和炭化水素基である）〕 で表わされるグリセリンエステルを含有すること
を特徴とする、医療器材用樹脂組成物。 ２ グリセリンエステルにおける、オキシラン酸
素含有量が５乃至10重量％であり、ヨウ素価が10
以下である、特許請求の範囲第１項記載の医療器
材用樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57094582A JPS58212449A (ja) | 1982-06-01 | 1982-06-01 | 医療器材用樹脂組成物 |
| CA000423467A CA1207489A (en) | 1982-03-16 | 1983-03-11 | Resin composition suitable for use in medical devices |
| US06/474,349 US4495312A (en) | 1982-03-16 | 1983-03-11 | Resin composition suitable for use in medical devices |
| KR1019830000996A KR910008581B1 (ko) | 1982-03-16 | 1983-03-12 | 의료기재용 수지조성물(醫療器材用樹脂組成物) |
| EP83301467A EP0089243B1 (en) | 1982-03-16 | 1983-03-16 | Resin composition suitable for use in medical devices |
| DE8383301467T DE3370348D1 (en) | 1982-03-16 | 1983-03-16 | Resin composition suitable for use in medical devices |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57094582A JPS58212449A (ja) | 1982-06-01 | 1982-06-01 | 医療器材用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58212449A JPS58212449A (ja) | 1983-12-10 |
| JPS6351028B2 true JPS6351028B2 (ja) | 1988-10-12 |
Family
ID=14114264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57094582A Granted JPS58212449A (ja) | 1982-03-16 | 1982-06-01 | 医療器材用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58212449A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0346630U (ja) * | 1989-08-05 | 1991-04-30 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3880480T2 (de) * | 1987-01-13 | 1993-08-12 | Kao Corp | Hemolyse-inhibitor und plastifizierungsmittel. |
| JP6178658B2 (ja) * | 2013-08-08 | 2017-08-09 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
-
1982
- 1982-06-01 JP JP57094582A patent/JPS58212449A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0346630U (ja) * | 1989-08-05 | 1991-04-30 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58212449A (ja) | 1983-12-10 |
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