JPH0247505B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0247505B2 JPH0247505B2 JP55107334A JP10733480A JPH0247505B2 JP H0247505 B2 JPH0247505 B2 JP H0247505B2 JP 55107334 A JP55107334 A JP 55107334A JP 10733480 A JP10733480 A JP 10733480A JP H0247505 B2 JPH0247505 B2 JP H0247505B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- weight
- ester
- glycol
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は、ガラス繊維によつて強化された熱可
塑性ポリエステル樹脂成形材料に関するものであ
り、さらに詳しくはモノヒドロキシポリアルキレ
ンオキサイド化合物を重縮合することにより、迅
速に結晶化するように改質されたポリエチレンテ
レフタレート系樹脂をカラス繊維強化してなる射
出成形可能な成形材料に関するものである。 従来、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂をガラ
ス繊維等の強化材で強化することは公知であり、
ガラス繊維で強化されたポリエチレンテレフタレ
ート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂が射
出成形材料としてよく知られている。このうち、
ガラス繊維で強化されたポリエチレンテレフタレ
ート樹脂成形材料は射出成形により衝撃強度、弾
性率、熱変形温度等にすぐれた成形体を与える
が、射出成形時の金型温度を130〜140℃に保持し
なければならないという不都合がある。このよう
な高温の金型の使用はプラスチツクスの成形業界
では一般的でなく、油循環式の温度調節機の設置
あるいは電気ヒーターによる金型の加熱等、設備
的にもエネルギー的にもコスト高になるという欠
点がある。また一方、射出成形時に金型温度を
120℃以下の低い温度で成形すると、成形体の表
面付近での結晶化が起らず、そのため耐熱性の極
めて低いものになつたり、あるいは成形体の使用
時に結晶化が起こるために後変形するという欠点
がある。また、これら低温の金型で成形を行なつ
て結晶化された成形体を得ようとしても表面光沢
のすぐれたものは得られない。また、上に述べた
後変形を防ぐために成形体を120〜190℃で熱処理
する方法も提案されているが、熱処理するための
オーブンが必要であつたり、熱処理に時間を要し
たりする不都合がある。 本発明者らは上記の欠点を改良する目的で、鋭
意検討した結果、特定のモノヒドロキシポリアル
キレンオキサイド化合物を重縮合することにより
改質されたポリエチレンテレフタレート系樹脂を
ガラス繊維強化することにより、優れた成形性、
外観性、物性を有する射出成形可能な樹脂組成物
の発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、モノヒドロキシポリアル
キレンオキサイド化合物によつて変性されたポリ
エステルとガラス繊維とからなる組成物に関する
ものであり、テレフタル酸を主とするジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレング
リコールを主とするグリコールまたはそのエステ
ル形成性誘導体とにより得られるポリエステル
99.9〜70重量％に、一般式 〔Ｒは炭素数２〜４の脂肪族炭化水素基、ｍは
５〜450の整数、Ｘはハロゲン化された或はされ
ていない脂肪族、脂環族及び芳香族から選ばれる
炭化水素基、Ｍはアルカリ金属、ｎは１〜３の整
数を示す〕 で示され、分子量400〜20000であるモノヒドロキ
シポリアルキレンオキサイド化合物0.1〜30重量
％を重縮合してなるポリエチレンテレフタレート
系共重合体(A)99〜35重量部と、ガラス繊維(B)１〜
65重量部とからなる熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物を要旨とするものである。 本発明の成形材料に含有されるガラス繊維は、
通常長さ0.01mm以上、直径0.001mm以上のもので
あるが、好ましくは長さ0.02〜７mm、直径0.002
〜0.03mmのものである。また、含有される繊維の
量は１〜65重量部である。１重量部未満では顕著
な効果がみられず、65重量部をこえると成形時に
成形材料の流動性が低下し、特に射出成形におい
ては射出圧が異常に高くなる等の現象があり好ま
しくない。さらに、該ガラス繊維は表面処理して
いなくてもよいが、物性を向上させる目的でシラ
ン系等の表面処理剤で表面処理してあつてもよ
い。 本発明に言う、テレフタル酸を主とするジカル
ボン酸又はそのエステル形成性誘導体とは、テレ
フタル酸又はその低級アルキルエステル、フエニ
ルエステルの如きエステル形成性誘導体であつ
て、テレフタル酸成分以外の他のジカルボン酸成
分がテレフタル酸成分に対して10モル％以下の量
で使用されていてもよい。他のジカルボン酸成分
としては、イソフタル酸、フタル酸、メチルテレ
フタル酸、メチルイソフタル酸等の如きフタル酸
類、２，６−ナフタリンジカルボン酸、１，５−
ナフタリンジカルボン酸等の如きナフタリンジカ
ルボン酸類、４，4′−ジフエニルジカルボン酸の
如きジフエニルジカルボン酸類、４，4′−ジフエ
ノキシエタンジガルボン酸の如きジフエノキシタ
ジガルボン酸類などの芳香族ジカルボン酸又はそ
の低級アルキルエステル、フエニルエステル；コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂肪族又は脂環族ジカルボン酸又は
その低級アルキルエステル、フエニルエステル等
が挙げられる。 本発明に言う、エチレングリコールを主とする
グリコール又はそのエステル形成性誘導体とは、
エチレングリコール又はエチレンオキサイドの如
きエチレングリコールのエステル形成性誘導体で
あつて、エチレングリコール成分以外の他のグリ
コール成分がエチレングリコール成分に対して10
モル％以下の量で使用されていてもよい。他のグ
リコール成分としては、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールなどの脂肪族又は脂環族グリコール
又はそのエステル形成性誘導体；ハイドロキノ
ン、レゾルシン等の如きジヒドロキシベンゼン
類、２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、22−ビス（3′，5′−ジブロモ−4′−ヒド
ロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス（4′−
ヒドロキシフエニル）スルホン等の如きビスフエ
ノール類などの芳香族グリコール又はそのエステ
ル形成性誘導体等が挙げられる。さらに、テレフ
タル酸及びエチレングリコールの両成分に対して
10モル％以下の量のオキシカルボン酸、例えば、
ε−オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒ
ドロキシエトキシ安息香酸等が共重合されていて
もよい。 本発明に言う、カルボン酸アルカル金属塩の基
を有するモノヒドロキシポリアルキレンオキサイ
ド化合物とは、主鎖が実質的に−RO−（Ｒは２
価のアルキレン基）で示される繰り返し単位を有
し、一方の末端にはヒドロキシ基を有し、他の末
端には少なくとも１つのカルボン酸アルカリ金属
塩を有する置換炭化水素基がカルボニル基を介し
てなる重縮合可能なポリエーテルである。ここで
実質的にとは、かかるポリアルキレンオキサイド
の製造においてよく知られているように、その製
法等に起因し、少量の上記以外の単位例えば、多
官能性アルコールの残基等を含み得ることを示
す。このようなモノヒドロキシポリアルキレンオ
キサイドとしては、一般式 〔式中、Ｒは炭素数２〜４の脂肪族炭化水素
基、ｍは５〜450の整数、Ｘはハロゲン化された
或はされていない脂肪族、脂環族又は芳香族の炭
化水素基であり、Ｍはアルカリ金属、ｎは１〜３
の整数である。〕で示される。この具体例として
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、エチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体
等のモノコハク酸エステルカリウム塩、モノフマ
ル酸エステルトナリウム塩、モノフタル酸エステ
ルナトリウム塩、モノ（テトラブロモ）フタル酸
エステルナトリウム塩、モノトリメリツト酸エス
テル二ナトリウム、モノピロメリツト酸エステル
三カリウム塩、モノクロレンデイツク酸ナトリウ
ム塩等が例示される。これらは単独で用いても又
二種以上併用してもよい。 これら有機カルボン酸アルカリ金属塩を片末端
に有するモノヒドロキシポリアルキレンオキサイ
ド化合物の重縮合によつて、ポリエステルの結晶
化速度は著しく改善される。これは核剤成分が分
子状に分散することによる核形成速度の増大と、
ポリオキシアルキレン鎖によるポリエステル鎖の
易動性向上、それに伴なう低温結晶化能の向上と
が相俟つて発見されるものと推定される。 さらにモノ（テトラブロモ）フタル酸エステル
ナトリウム塩等の如き含ハロゲン有機カルボン酸
アルカリ金属塩を片末端に有するモノヒドロキシ
ポリアルキレンオキサイド化合物は結晶化特性の
改善と共に難燃性の向上という効果をも有する。 モノヒドロキシポリアルキレンオキサイド化合
物の分子量の範囲は400〜20000、特にポリエステ
ル鎖との相溶性の観点から400〜8000が好ましい。
かかる有機カルボン酸アルカリ金属塩を末端に有
するモノヒドロキシポリアルキレンオキサイド化
合物は、例えば、ジヒドロキシポリアルキレンオ
キサイドに有機ジカルボン酸無水物を等モル量反
応させて後、アルカリ水酸化物で中和せしめるこ
とによつて得られる。このモノヒドロキシポリア
ルキレンオキサイド化合物の量は任意に変更し得
るが、成形材料としては該ポリエステル系共重合
体に対して0.1〜30重量％、好ましくは１〜20重
量％含有されるとき特に結晶化速度の迅速なガラ
ス繊維強化組成物を与える。0.1重量％未満の時
には結晶化速度を速める効果が不充分であり、30
重量％を越えると、ポリエステル鎖の易動性が良
すぎて耐熱性が改良されず、熱変形温度が低くな
る。 前記ポリエチレンテレフタレート系共重合体
は、テレフタル酸成分、エチレングリコール成分
及びモノヒドロキシポリアルキレンオキサイド化
合物とを公知の方法、例えば、エステル化又はエ
ステル交換後に溶融重縮合せしめる方法で製造す
ることができる。その際、モノヒドロキシポリア
ルキレンオキサイド化合物はポリエステルの製造
反応が完了するまでの任意の段階、例えばエステ
ル化或はエステル交換時、重縮合時、或は重縮合
中途の段階で添加して反応を完結すればよい。
又、該共重合体は三官能以上のエステル形成基を
有する化合物を少割合共重合されていても良い。
更に該共重合体を固相重合させて分子量の増大を
図ることも可能である。 さらに、上記有機カルボン酸アルカリ金属塩を
片末端に有するモノヒドロキシポリアルキレンオ
キサイド化合物は、通常、得られたポリエステル
系共重合体の片末端あるいは両末端に存在してい
るが、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、トリメリツト酸、ピロメリツト酸などの
分子中に三官能以上のエステル形成性基を有する
化合物を共重合してポリマーに分岐構造を導入し
た場合には、ポリマー分子あたり三個以上であつ
てもよい。 本発明のポリエステル樹脂組成物を製造するに
は、ガラス繊維と該ポリエチレンテレフタレート
系共重合体とを公知の方法で混合すればよく、該
ポリエチレンテレフタレート系共重合体の製造反
応が完了するまでの任意の段階、例えばエステル
化またはエステル交換時、重縮合時、さらには製
造反応が完了した後の押出しペレツト化時等のい
ずれの時期と混合してもよい。具体的な例をあげ
れば、短繊維長のガラス繊維と該ポリエチレンテ
レフタレート系共重合体ペレツトとを混合し、押
出機中で溶融混練し、押出しペレツト化するか、
あるいは長繊維長のガラス繊維に電線被覆の方法
で押出機により該ポリエステル共重合体を溶融、
被覆した後、ペレツト化する方法等が挙げられ
る。 本発明の組成物は、樹脂成分としてモノヒドロ
キシポリアルキレンオキサイド化合物を重縮合し
たエチレンテレフタレート系のポリエステル樹脂
を用いているので通常のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂にガラス繊維を配合した場合に比べて極
めて結晶化が促進されている。このため、射出成
形時に110℃以下の低い金型温度で成形を行なつ
ても充分結晶化されているので、熱変形温度等の
耐熱性が高く、表面光沢のすぐれた成形体を得る
ことができる。さらに本発明の組成物は、溶融時
の流動性が高いので耐衝撃性、引張強度、曲げ強
度、熱変形温度等の各種物性を向上させる目的
で、50重量部以上のガラス繊維を含有させた場合
においても通常の射出成形機で容易に成形するこ
とができる。 本発明の組成物には必要に応じて公知の核剤、
熱安定剤、光安定剤、着色剤、難燃剤、改質剤等
を溶融混合等の方法で添加し、含有させることが
できる。さらにはガラス繊維以外の各種有機系あ
るいは無機系の繊維状、フレーク状あるいは粒状
の強化材あるいは充填材をガラス繊維と併用し、
含有させることもできる。 かくして得られたポリエステル樹脂組成物は射
出成形、押出成形、圧縮成形など公知の方法で成
形することが可能であるが、特に射出成形用の材
料として好ましいものであり、電子・電気用部品
あるいは自動車部品などの成形体の材料として用
いられる。 以下に実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。 なお、固有粘度はフエノール／テトラクロルエ
タン（１：１重量部）中、25℃で測定した対数粘
度から求めた。共重合体の融点Tm、加熱結晶化
温度Tc(H)、冷却結晶化温度Tc(C)はパーキンエル
マー社製DSC−1B型により測定した。成形品の
引張強度はASTM−D638、曲げ強度および曲げ
弾性率はASTM−D790、アイゾツト耐衝撃値は
ASTM−D256、熱変形温度（18.6Kg／cm2）は
ASTM−D648に準拠した方法で測定した。 〔ポリエチレンテレフタレート系共重合体の製
造〕 参考例 １ 撹拌機付きの4lオートクレーブにテレフタル酸
ジメチル1942ｇ（10モル）、エチレングリコール
1366ｇ（22モル）、エステル交換触媒として酢酸
亜鉛1.2ｇを入れ、窒素雰囲気下160〜210℃、３
時間加熱撹拌してエステル交換反応を行なつた。
メタノールを留出させたのち、平均分子量2240の
ポリエチレングリコールモノトリメツト酸エステ
ル二ナトリウム塩224ｇ（0.1モル）および重縮合
触媒として三酸化アンチモン0.7ｇを添加した。
昇温、減圧操作により270℃、1Torr.以下に達し
せしめたのち３時間重縮合反応を行なつた。得ら
れたポリマーの特性を表−１に示す。 参考例 ２ 参考例１の平均分子量2240のポリエチレングリ
コールモノトリメリツト酸エステル二ナトリウム
塩224ｇ（0.1モル）のかわりに、平均分子量1740
のポリエチレングリコールモノトリメツト酸エス
テル二ナトリウム塩226ｇ（0.13モル）を用いて
同様にポリマーを得た。その特性を表−１に示
す。
塑性ポリエステル樹脂成形材料に関するものであ
り、さらに詳しくはモノヒドロキシポリアルキレ
ンオキサイド化合物を重縮合することにより、迅
速に結晶化するように改質されたポリエチレンテ
レフタレート系樹脂をカラス繊維強化してなる射
出成形可能な成形材料に関するものである。 従来、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂をガラ
ス繊維等の強化材で強化することは公知であり、
ガラス繊維で強化されたポリエチレンテレフタレ
ート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂が射
出成形材料としてよく知られている。このうち、
ガラス繊維で強化されたポリエチレンテレフタレ
ート樹脂成形材料は射出成形により衝撃強度、弾
性率、熱変形温度等にすぐれた成形体を与える
が、射出成形時の金型温度を130〜140℃に保持し
なければならないという不都合がある。このよう
な高温の金型の使用はプラスチツクスの成形業界
では一般的でなく、油循環式の温度調節機の設置
あるいは電気ヒーターによる金型の加熱等、設備
的にもエネルギー的にもコスト高になるという欠
点がある。また一方、射出成形時に金型温度を
120℃以下の低い温度で成形すると、成形体の表
面付近での結晶化が起らず、そのため耐熱性の極
めて低いものになつたり、あるいは成形体の使用
時に結晶化が起こるために後変形するという欠点
がある。また、これら低温の金型で成形を行なつ
て結晶化された成形体を得ようとしても表面光沢
のすぐれたものは得られない。また、上に述べた
後変形を防ぐために成形体を120〜190℃で熱処理
する方法も提案されているが、熱処理するための
オーブンが必要であつたり、熱処理に時間を要し
たりする不都合がある。 本発明者らは上記の欠点を改良する目的で、鋭
意検討した結果、特定のモノヒドロキシポリアル
キレンオキサイド化合物を重縮合することにより
改質されたポリエチレンテレフタレート系樹脂を
ガラス繊維強化することにより、優れた成形性、
外観性、物性を有する射出成形可能な樹脂組成物
の発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、モノヒドロキシポリアル
キレンオキサイド化合物によつて変性されたポリ
エステルとガラス繊維とからなる組成物に関する
ものであり、テレフタル酸を主とするジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレング
リコールを主とするグリコールまたはそのエステ
ル形成性誘導体とにより得られるポリエステル
99.9〜70重量％に、一般式 〔Ｒは炭素数２〜４の脂肪族炭化水素基、ｍは
５〜450の整数、Ｘはハロゲン化された或はされ
ていない脂肪族、脂環族及び芳香族から選ばれる
炭化水素基、Ｍはアルカリ金属、ｎは１〜３の整
数を示す〕 で示され、分子量400〜20000であるモノヒドロキ
シポリアルキレンオキサイド化合物0.1〜30重量
％を重縮合してなるポリエチレンテレフタレート
系共重合体(A)99〜35重量部と、ガラス繊維(B)１〜
65重量部とからなる熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物を要旨とするものである。 本発明の成形材料に含有されるガラス繊維は、
通常長さ0.01mm以上、直径0.001mm以上のもので
あるが、好ましくは長さ0.02〜７mm、直径0.002
〜0.03mmのものである。また、含有される繊維の
量は１〜65重量部である。１重量部未満では顕著
な効果がみられず、65重量部をこえると成形時に
成形材料の流動性が低下し、特に射出成形におい
ては射出圧が異常に高くなる等の現象があり好ま
しくない。さらに、該ガラス繊維は表面処理して
いなくてもよいが、物性を向上させる目的でシラ
ン系等の表面処理剤で表面処理してあつてもよ
い。 本発明に言う、テレフタル酸を主とするジカル
ボン酸又はそのエステル形成性誘導体とは、テレ
フタル酸又はその低級アルキルエステル、フエニ
ルエステルの如きエステル形成性誘導体であつ
て、テレフタル酸成分以外の他のジカルボン酸成
分がテレフタル酸成分に対して10モル％以下の量
で使用されていてもよい。他のジカルボン酸成分
としては、イソフタル酸、フタル酸、メチルテレ
フタル酸、メチルイソフタル酸等の如きフタル酸
類、２，６−ナフタリンジカルボン酸、１，５−
ナフタリンジカルボン酸等の如きナフタリンジカ
ルボン酸類、４，4′−ジフエニルジカルボン酸の
如きジフエニルジカルボン酸類、４，4′−ジフエ
ノキシエタンジガルボン酸の如きジフエノキシタ
ジガルボン酸類などの芳香族ジカルボン酸又はそ
の低級アルキルエステル、フエニルエステル；コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂肪族又は脂環族ジカルボン酸又は
その低級アルキルエステル、フエニルエステル等
が挙げられる。 本発明に言う、エチレングリコールを主とする
グリコール又はそのエステル形成性誘導体とは、
エチレングリコール又はエチレンオキサイドの如
きエチレングリコールのエステル形成性誘導体で
あつて、エチレングリコール成分以外の他のグリ
コール成分がエチレングリコール成分に対して10
モル％以下の量で使用されていてもよい。他のグ
リコール成分としては、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールなどの脂肪族又は脂環族グリコール
又はそのエステル形成性誘導体；ハイドロキノ
ン、レゾルシン等の如きジヒドロキシベンゼン
類、２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、22−ビス（3′，5′−ジブロモ−4′−ヒド
ロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス（4′−
ヒドロキシフエニル）スルホン等の如きビスフエ
ノール類などの芳香族グリコール又はそのエステ
ル形成性誘導体等が挙げられる。さらに、テレフ
タル酸及びエチレングリコールの両成分に対して
10モル％以下の量のオキシカルボン酸、例えば、
ε−オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒ
ドロキシエトキシ安息香酸等が共重合されていて
もよい。 本発明に言う、カルボン酸アルカル金属塩の基
を有するモノヒドロキシポリアルキレンオキサイ
ド化合物とは、主鎖が実質的に−RO−（Ｒは２
価のアルキレン基）で示される繰り返し単位を有
し、一方の末端にはヒドロキシ基を有し、他の末
端には少なくとも１つのカルボン酸アルカリ金属
塩を有する置換炭化水素基がカルボニル基を介し
てなる重縮合可能なポリエーテルである。ここで
実質的にとは、かかるポリアルキレンオキサイド
の製造においてよく知られているように、その製
法等に起因し、少量の上記以外の単位例えば、多
官能性アルコールの残基等を含み得ることを示
す。このようなモノヒドロキシポリアルキレンオ
キサイドとしては、一般式 〔式中、Ｒは炭素数２〜４の脂肪族炭化水素
基、ｍは５〜450の整数、Ｘはハロゲン化された
或はされていない脂肪族、脂環族又は芳香族の炭
化水素基であり、Ｍはアルカリ金属、ｎは１〜３
の整数である。〕で示される。この具体例として
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、エチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体
等のモノコハク酸エステルカリウム塩、モノフマ
ル酸エステルトナリウム塩、モノフタル酸エステ
ルナトリウム塩、モノ（テトラブロモ）フタル酸
エステルナトリウム塩、モノトリメリツト酸エス
テル二ナトリウム、モノピロメリツト酸エステル
三カリウム塩、モノクロレンデイツク酸ナトリウ
ム塩等が例示される。これらは単独で用いても又
二種以上併用してもよい。 これら有機カルボン酸アルカリ金属塩を片末端
に有するモノヒドロキシポリアルキレンオキサイ
ド化合物の重縮合によつて、ポリエステルの結晶
化速度は著しく改善される。これは核剤成分が分
子状に分散することによる核形成速度の増大と、
ポリオキシアルキレン鎖によるポリエステル鎖の
易動性向上、それに伴なう低温結晶化能の向上と
が相俟つて発見されるものと推定される。 さらにモノ（テトラブロモ）フタル酸エステル
ナトリウム塩等の如き含ハロゲン有機カルボン酸
アルカリ金属塩を片末端に有するモノヒドロキシ
ポリアルキレンオキサイド化合物は結晶化特性の
改善と共に難燃性の向上という効果をも有する。 モノヒドロキシポリアルキレンオキサイド化合
物の分子量の範囲は400〜20000、特にポリエステ
ル鎖との相溶性の観点から400〜8000が好ましい。
かかる有機カルボン酸アルカリ金属塩を末端に有
するモノヒドロキシポリアルキレンオキサイド化
合物は、例えば、ジヒドロキシポリアルキレンオ
キサイドに有機ジカルボン酸無水物を等モル量反
応させて後、アルカリ水酸化物で中和せしめるこ
とによつて得られる。このモノヒドロキシポリア
ルキレンオキサイド化合物の量は任意に変更し得
るが、成形材料としては該ポリエステル系共重合
体に対して0.1〜30重量％、好ましくは１〜20重
量％含有されるとき特に結晶化速度の迅速なガラ
ス繊維強化組成物を与える。0.1重量％未満の時
には結晶化速度を速める効果が不充分であり、30
重量％を越えると、ポリエステル鎖の易動性が良
すぎて耐熱性が改良されず、熱変形温度が低くな
る。 前記ポリエチレンテレフタレート系共重合体
は、テレフタル酸成分、エチレングリコール成分
及びモノヒドロキシポリアルキレンオキサイド化
合物とを公知の方法、例えば、エステル化又はエ
ステル交換後に溶融重縮合せしめる方法で製造す
ることができる。その際、モノヒドロキシポリア
ルキレンオキサイド化合物はポリエステルの製造
反応が完了するまでの任意の段階、例えばエステ
ル化或はエステル交換時、重縮合時、或は重縮合
中途の段階で添加して反応を完結すればよい。
又、該共重合体は三官能以上のエステル形成基を
有する化合物を少割合共重合されていても良い。
更に該共重合体を固相重合させて分子量の増大を
図ることも可能である。 さらに、上記有機カルボン酸アルカリ金属塩を
片末端に有するモノヒドロキシポリアルキレンオ
キサイド化合物は、通常、得られたポリエステル
系共重合体の片末端あるいは両末端に存在してい
るが、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、トリメリツト酸、ピロメリツト酸などの
分子中に三官能以上のエステル形成性基を有する
化合物を共重合してポリマーに分岐構造を導入し
た場合には、ポリマー分子あたり三個以上であつ
てもよい。 本発明のポリエステル樹脂組成物を製造するに
は、ガラス繊維と該ポリエチレンテレフタレート
系共重合体とを公知の方法で混合すればよく、該
ポリエチレンテレフタレート系共重合体の製造反
応が完了するまでの任意の段階、例えばエステル
化またはエステル交換時、重縮合時、さらには製
造反応が完了した後の押出しペレツト化時等のい
ずれの時期と混合してもよい。具体的な例をあげ
れば、短繊維長のガラス繊維と該ポリエチレンテ
レフタレート系共重合体ペレツトとを混合し、押
出機中で溶融混練し、押出しペレツト化するか、
あるいは長繊維長のガラス繊維に電線被覆の方法
で押出機により該ポリエステル共重合体を溶融、
被覆した後、ペレツト化する方法等が挙げられ
る。 本発明の組成物は、樹脂成分としてモノヒドロ
キシポリアルキレンオキサイド化合物を重縮合し
たエチレンテレフタレート系のポリエステル樹脂
を用いているので通常のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂にガラス繊維を配合した場合に比べて極
めて結晶化が促進されている。このため、射出成
形時に110℃以下の低い金型温度で成形を行なつ
ても充分結晶化されているので、熱変形温度等の
耐熱性が高く、表面光沢のすぐれた成形体を得る
ことができる。さらに本発明の組成物は、溶融時
の流動性が高いので耐衝撃性、引張強度、曲げ強
度、熱変形温度等の各種物性を向上させる目的
で、50重量部以上のガラス繊維を含有させた場合
においても通常の射出成形機で容易に成形するこ
とができる。 本発明の組成物には必要に応じて公知の核剤、
熱安定剤、光安定剤、着色剤、難燃剤、改質剤等
を溶融混合等の方法で添加し、含有させることが
できる。さらにはガラス繊維以外の各種有機系あ
るいは無機系の繊維状、フレーク状あるいは粒状
の強化材あるいは充填材をガラス繊維と併用し、
含有させることもできる。 かくして得られたポリエステル樹脂組成物は射
出成形、押出成形、圧縮成形など公知の方法で成
形することが可能であるが、特に射出成形用の材
料として好ましいものであり、電子・電気用部品
あるいは自動車部品などの成形体の材料として用
いられる。 以下に実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。 なお、固有粘度はフエノール／テトラクロルエ
タン（１：１重量部）中、25℃で測定した対数粘
度から求めた。共重合体の融点Tm、加熱結晶化
温度Tc(H)、冷却結晶化温度Tc(C)はパーキンエル
マー社製DSC−1B型により測定した。成形品の
引張強度はASTM−D638、曲げ強度および曲げ
弾性率はASTM−D790、アイゾツト耐衝撃値は
ASTM−D256、熱変形温度（18.6Kg／cm2）は
ASTM−D648に準拠した方法で測定した。 〔ポリエチレンテレフタレート系共重合体の製
造〕 参考例 １ 撹拌機付きの4lオートクレーブにテレフタル酸
ジメチル1942ｇ（10モル）、エチレングリコール
1366ｇ（22モル）、エステル交換触媒として酢酸
亜鉛1.2ｇを入れ、窒素雰囲気下160〜210℃、３
時間加熱撹拌してエステル交換反応を行なつた。
メタノールを留出させたのち、平均分子量2240の
ポリエチレングリコールモノトリメツト酸エステ
ル二ナトリウム塩224ｇ（0.1モル）および重縮合
触媒として三酸化アンチモン0.7ｇを添加した。
昇温、減圧操作により270℃、1Torr.以下に達し
せしめたのち３時間重縮合反応を行なつた。得ら
れたポリマーの特性を表−１に示す。 参考例 ２ 参考例１の平均分子量2240のポリエチレングリ
コールモノトリメリツト酸エステル二ナトリウム
塩224ｇ（0.1モル）のかわりに、平均分子量1740
のポリエチレングリコールモノトリメツト酸エス
テル二ナトリウム塩226ｇ（0.13モル）を用いて
同様にポリマーを得た。その特性を表−１に示
す。
【表】
実施例 １
参考例１で得たポリマーのペレツトに酸化防止
剤としてアイオノツクス330（シエル化学社製）を
0.5重量部および繊維長３mmのガラス繊維（旭フ
アイバーグラス社製03−486A）を各種の比率で
混合したのち、押出機により溶融、ペレツト化し
た。次に、このペレツトを用いてシリンダー温度
C1240℃、C2260℃、C3260℃、金型温度110℃、
冷却30秒、保圧10秒の成形条件で射出成形を行な
い試験片を得た。成形体の金型からの離型性なら
びに表面光沢は非常に優れていた。そして、成形
体の物性値は表−２に示すように優れた機械的強
度と耐熱性を有していた。
剤としてアイオノツクス330（シエル化学社製）を
0.5重量部および繊維長３mmのガラス繊維（旭フ
アイバーグラス社製03−486A）を各種の比率で
混合したのち、押出機により溶融、ペレツト化し
た。次に、このペレツトを用いてシリンダー温度
C1240℃、C2260℃、C3260℃、金型温度110℃、
冷却30秒、保圧10秒の成形条件で射出成形を行な
い試験片を得た。成形体の金型からの離型性なら
びに表面光沢は非常に優れていた。そして、成形
体の物性値は表−２に示すように優れた機械的強
度と耐熱性を有していた。
【表】
比較のために固有粘度0.65のポリエチレンテレ
フタレート樹脂を用いて実施例１と同様の金型温
度110℃で射出成形を行なつたが、成形体の表面
が滑らかでなく光沢がなかつた。成形体としては
不良である。 実施例 ２ 参考例２で得たポリマーのペレツト45重量部と
アイオノツクス330を0.5重量部、繊維長３mmのガ
ラス繊維（実施例１で使用したものと同じ）55重
量部とを混合したのち、押出機により溶融、ペレ
ツト化した。これを表−３に示すように射出成形
した。
フタレート樹脂を用いて実施例１と同様の金型温
度110℃で射出成形を行なつたが、成形体の表面
が滑らかでなく光沢がなかつた。成形体としては
不良である。 実施例 ２ 参考例２で得たポリマーのペレツト45重量部と
アイオノツクス330を0.5重量部、繊維長３mmのガ
ラス繊維（実施例１で使用したものと同じ）55重
量部とを混合したのち、押出機により溶融、ペレ
ツト化した。これを表−３に示すように射出成形
した。
【表】
【表】
表−３からわかるように、本実施例においては
ガラス繊維を多量に用いた組成物の場合において
も、溶融時の流動性が優れているため比較例に比
べて低いシリンダー温度と低い射出圧で成形が可
能である。さらに、本実施例においても比較例よ
りも40℃低い金型温度で表面光沢の優れた成形体
を得ることができた。 実施例 ３ 参考例２で得たポリマーのペレツト55重量部に
アイオノツクス330を0.5重量部、さらに繊維長３
mmのガラス繊維（実施例１で使用したものと同
じ）５部とミルドフアイバー（旭フアイバーグラ
ス社製の繊維長30〜100μのミルドフアイバーを
アミノシラン処理した）40重量部とを混合したの
ち、押出機により溶融、ペレツト化した。次に、
このペレツトを用いてシリンダー温度C1240℃、
C2260℃、C3260℃、金型温度110℃、冷却30秒、
保圧10秒の成形条件で射出成形を行ない試験片を
得た。成形体の表面光沢は非常に優れており、そ
の物性値は表−４に示すとおりであり、この組成
物は優れた強度と耐熱性を有していた。
ガラス繊維を多量に用いた組成物の場合において
も、溶融時の流動性が優れているため比較例に比
べて低いシリンダー温度と低い射出圧で成形が可
能である。さらに、本実施例においても比較例よ
りも40℃低い金型温度で表面光沢の優れた成形体
を得ることができた。 実施例 ３ 参考例２で得たポリマーのペレツト55重量部に
アイオノツクス330を0.5重量部、さらに繊維長３
mmのガラス繊維（実施例１で使用したものと同
じ）５部とミルドフアイバー（旭フアイバーグラ
ス社製の繊維長30〜100μのミルドフアイバーを
アミノシラン処理した）40重量部とを混合したの
ち、押出機により溶融、ペレツト化した。次に、
このペレツトを用いてシリンダー温度C1240℃、
C2260℃、C3260℃、金型温度110℃、冷却30秒、
保圧10秒の成形条件で射出成形を行ない試験片を
得た。成形体の表面光沢は非常に優れており、そ
の物性値は表−４に示すとおりであり、この組成
物は優れた強度と耐熱性を有していた。
【表】
また、15cm×15cm×２mmの板を射出成形した
が、成形体のソリは非常に小さかつた。これに対
して比較例として、固有粘度0.65のポリエチレン
テレフタレート樹脂をポリマーのペレツトとして
用いた以外は実施例３と同様の組成で射出成形を
行なつたが、シリンダー温度を20℃高めても、金
型温度が110℃では光沢のすぐれた成形体は得ら
れなかつた。
が、成形体のソリは非常に小さかつた。これに対
して比較例として、固有粘度0.65のポリエチレン
テレフタレート樹脂をポリマーのペレツトとして
用いた以外は実施例３と同様の組成で射出成形を
行なつたが、シリンダー温度を20℃高めても、金
型温度が110℃では光沢のすぐれた成形体は得ら
れなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸を主とするジカルボン酸または
そのエステル形成性誘導体とエチレングリコール
を主とするグリコールまたはそのエステル形成性
誘導体とにより得られるポリエステル99.9〜70重
量％に、一般式 〔Ｒは炭素数２〜４の脂肪族炭化水素基、ｍは
５〜450の整数、Ｘはハロゲン化された或はされ
ていない脂肪族、脂環族及び芳香族から選ばれる
炭化水素基、Ｍはアルカリ金属、ｎは１〜３の整
数を示す〕 で示され、分子量400〜20000であるモノヒドロキ
シポリアルキレンオキサイド化合物0.1〜30重量
％を重縮合してなるポリエチレンテレフタレート
系共重合体(A)99〜35重量部と、ガラス繊維(B)１〜
65重量部とからなる熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10733480A JPS5731949A (en) | 1980-08-04 | 1980-08-04 | Thermoplastic polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10733480A JPS5731949A (en) | 1980-08-04 | 1980-08-04 | Thermoplastic polyester resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5731949A JPS5731949A (en) | 1982-02-20 |
| JPH0247505B2 true JPH0247505B2 (ja) | 1990-10-19 |
Family
ID=14456410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10733480A Granted JPS5731949A (en) | 1980-08-04 | 1980-08-04 | Thermoplastic polyester resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5731949A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6321881U (ja) * | 1986-07-29 | 1988-02-13 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5169556A (ja) * | 1974-12-14 | 1976-06-16 | Teijin Ltd | Netsukasoseijushisoseibutsu |
| JPS5638321A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-13 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Polyester copolymer for molding use |
-
1980
- 1980-08-04 JP JP10733480A patent/JPS5731949A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5731949A (en) | 1982-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2000017265A1 (en) | Nucleating agent for polyesters | |
| US4064098A (en) | Glass fiber-reinforced poly(tetramethylene terephthalate) resin composition | |
| JPS6338372B2 (ja) | ||
| JPS59129253A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2004143210A (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 | |
| JPS60168750A (ja) | 熱可塑性ポリエステルのための耐衝撃性改良剤としてのエポキシ化ｅｐｄｍ | |
| JP2003238781A (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 | |
| JP2004075756A (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 | |
| JPH02127424A (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JPH0247505B2 (ja) | ||
| JP3516788B2 (ja) | 耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH04130131A (ja) | 加工が容易な全芳香族ポリエステル | |
| JP2629265B2 (ja) | 液晶ポリエステル系樹脂組成物 | |
| JP2982212B2 (ja) | 難燃性組成物 | |
| KR0181677B1 (ko) | 섬유강화 난연성 폴리에스테르 수지 조성물 | |
| JPS5842644A (ja) | 成形用変性ポリエステル組成物 | |
| JPH0415258B2 (ja) | ||
| JP2938299B2 (ja) | 芳香族ポリエステル、その製造法およびそれを用いた成形用樹脂組成物 | |
| JP3067247B2 (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2838118B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3376735B2 (ja) | 液晶性樹脂成形品 | |
| JPH0138818B2 (ja) | ||
| JPH0251523A (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| JP2947884B2 (ja) | 芳香族ポリエステルアミド | |
| JPH0247506B2 (ja) |